JPH1129640A

JPH1129640A - 光カチオン硬化性組成物の製造方法及び光カチオン硬化性ハードコート剤組成物

Info

Publication number: JPH1129640A
Application number: JP19773797A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Suzuki; 浩鈴木; Akira Washimi; 章鷲見; Takenao Yamamura; 武尚山村
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1997-07-07
Filing date: 1997-07-07
Publication date: 1999-02-02
Anticipated expiration: 2017-07-07
Also published as: JP3598749B2

Abstract

(57)【要約】【課題】オキセタニル基を有するシルセスキオキサン
化合物からなる光カチオン硬化性組成物の製造方法、及
びこの光カチオン硬化性組成物からなる光カチオン硬化
性ハードコート剤組成物を提供する。【解決手段】本発明の光カチオン硬化性組成物の製造
方法は、下記式（Ｉ）に示す構造式で表される化合物を
ｐＨ７以上の雰囲気下で加水分解することを特徴とす
る。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光カチオン硬化性
組成物の製造方法及びこの方法により得られた光カチオ
ン硬化性ハードコート剤組成物に関する。本発明の方法
により製造された光カチオン硬化性組成物は、光硬化性
に優れ且つ高硬度の皮膜を形成することから、光カチオ
ン硬化性ハードコート剤組成物として好適である。

【０００２】

【従来の技術】紫外線（ＵＶ）開始重合又は紫外線開始
硬化の分野においては、多官能アクリレート及び不飽和
ポリエステル等を用いた光開始ラジカル重合が広く検討
され、また工業的に利用されている。

【０００３】しかし、このラジカル重合は空気中等の酸
素によって阻害されるという問題がある。特にコーティ
ング剤組成物をラジカル重合によって硬化させる場合、
この組成物の膜厚が薄くなるほど酸素による重合阻害の
影響は顕著となり、組成物を速やかに且つ完全に硬化さ
せるためには不活性雰囲気下で硬化させなければならな
いという制限がある。これに対して光開始カチオン重合
は、上記光開始ラジカル重合とは異なり酸素による重合
阻害を受けないため、空気中においても完全に重合させ
ることが可能である。

【０００４】光開始カチオン重合に用いられる代表的な
モノマーとしては、エポキシド及びビニルエーテルが挙
げられる。特に、モノマーとしてエポキシドを用いた組
成物によると、耐熱性が良く、接着力に優れ、且つ耐薬
品性の良好な硬化物を得ることが可能である。

【０００５】ところで、一般式（ＲＳｉ０_3/2）_nで示さ
れるシルセスキオキサンは、ハシゴ状、カゴ状及び三次
元編目状（ランダム状）の構造をとる一連のネットワー
ク状ポリシロキサンの総称である。このシルセスキオキ
サンは、完全な無機物質であるシリカとは異なり一般の
有機溶媒に可溶であることから、取り扱いが容易であ
り、製膜等の加工性や成形性に優れるという特長を有す
る。従来、エポキシ基が導入されたシルセスキオキサン
化合物としては、（３−グリシドキシプロピル）トリメ
トキシシランや２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等を加水分解させたもの
が知られている（Chemical Reviews, 1995, Vol.95,
No.5）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、エポキシド型
の光硬化性モノマーからなる組成物は、エポキシ基の光
重合速度が比較的遅いため、特に紙やプラスチック上に
コーティングされる場合のように速やかな光硬化性が要
求される用途に対しては、必ずしも好適とはいい難い。
これに対して、通常オキセタニル基の光重合速度はエポ
キシ基に比べて明らかに速いため、このオキセタニル基
をもつ化合物からなる組成物、特に上記のような特長を
有するシルセスキオキサン化合物であってオキセタニル
基をもつ化合物は、光カチオン硬化性組成物として有用
である。

【０００７】本発明の目的は、オキセタニル基を有する
シルセスキオキサン化合物からなる光カチオン硬化性組
成物の製造方法を提供することにある。本発明の他の目
的は、上記製造方法により得られた光カチオン硬化性組
成物からなる光カチオン硬化性ハードコート剤組成物を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、オキセタ
ニル基及び加水分解性基をもつケイ素化合物を加水分解
して得られた組成物は、光カチオン硬化性に優れ且つ硬
化によって高硬度な皮膜を形成することを見出して、本
発明を完成したのである。

【０００９】即ち、本発明における第１発明の光カチオ
ン硬化性組成物の製造方法は、オキセタニル基をもつシ
ルセスキオキサン化合物からなる光カチオン硬化性組成
物の製造方法であって、下記式（Ｉ）に示す構造式で表
される化合物をｐＨ７以上の雰囲気下で加水分解するこ
とを特徴とする。

【００１０】

【化３】

【００１１】上記式（Ｉ）におけるＲ⁰は、第２発明の
ように、下記式（II）に示す構造式で表される有機官能
基であることが好ましい。

【００１２】

【化４】

【００１３】また、上記式（Ｉ）におけるＸは、第３発
明のように、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はア
リールオキシ基であることが好ましい。

【００１４】第１発明〜第３発明の製造方法により得ら
れた光カチオン硬化性組成物はオキセタニル基を有する
シルセスキオキサン化合物からなり、この化合物は、オ
キセタニル基を有することから光カチオン硬化性に優
れ、更にシルセスキオキサン構造を有することから高硬
度の皮膜を形成する。従って、本発明の方法により得ら
れた光カチオン硬化性組成物は、第４発明のように、光
カチオン硬化性ハードコート剤組成物として好適に用い
られる。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
尚、本明細書においては、オキセタニル基を有する化合
物を「オキセタン化合物」と表す。

【００１６】本発明の光カチオン硬化性組成物の製造方
法においては、原料として上記式（Ｉ）に示す構造式で
表されるケイ素化合物を用い、この化合物をｐＨ７以上
の雰囲気下で加水分解する。ここで、加水分解をｐＨ７
以上の雰囲気下で行うのは、酸性雰囲気下で行うとオキ
セタニル基が開環しやすく、これにより系がゲル化する
恐れがあり、またオキセタニル基が消費されて組成物の
硬化性が低下するためである。この加水分解はｐＨ９〜
１３の雰囲気下で行うことが好ましい。ｐＨが９未満で
あると、上記ケイ素化合物の加水分解・縮合速度が小さ
いため本発明の組成物の製造効率が低下する。一方、ｐ
Ｈが１３を超える場合には、アルカリ剤等の使用量が多
くなるため経済的ではなく、また反応系からアルカリ剤
等を除去する工程が煩雑となる。

【００１７】上記式（Ｉ）におけるＲ⁰は、その一部に
少なくとも一つのオキセタニル基をもつ有機官能基であ
れば特に限定されないが、上記式（II）に示す構造式で
表される基であることが好ましい。この式（II）におい
て、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ｒ¹がエチル基であることが特に好ましい。また、
Ｒ²は炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ²がプロピ
レン基であることが特に好ましい。これは、このような
オキセタン化合物の入手或いは合成が容易なためであ
る。また、この方法により得られた組成物を光カチオン
硬化性ハードコート剤組成物として用いる場合には、Ｒ
¹又はＲ²の炭素数が７以上であると、この組成物から形
成された皮膜の硬度が低下しやすいので好ましくない。

【００１８】上記式（Ｉ）におけるＸは、加水分解性を
有する基であれば特に限定されないが、アルコキシ基、
シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基であることが
好ましい。また、この化合物一分子中には三つのＸが含
まれるが、これらは全て同じ基であってもよいし二種以
上の異なる基であってもよい。尚、他の加水分解性基と
してはハロゲン原子が挙げられるが、この場合には加水
分解によりハロゲン化水素が生じるので反応系が酸性雰
囲気となりやすく、このためオキセタニル基が開環する
恐れがある。

【００１９】上記「アルコキシ基」としては、例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−及びｉ−プロポキシ基、ｎ
−、ｉ−及びｔ−ブトキシ基等が挙げられる。また、
「シクロアルコキシ基」の例としてはシクロヘキシルオ
キシ基等が、「アリールオキシ基」の例としてはフェニ
ルオキシ基等が挙げられる。このうち、アルコキシ基の
加水分解性が良好であることから、Ｘが炭素数１〜３の
アルコキシ基であることが好ましい。また、原料の入手
が容易であることや、シルセスキオキサン製造における
加水分解反応が制御しやすいことから、Ｘがエトキシ基
であることが特に好ましい。

【００２０】上記式（Ｉ）に示す化合物を加水分解する
際、系をｐＨ７以上の雰囲気とするために通常は系内に
アルカリ剤を添加する。このアルカリ剤としては、アン
モニア、４級アンモニウム塩、有機アミン類等が使用可
能であり、塩基性触媒としての活性が良好であるため４
級アンモニウム塩を用いることが好ましい。加水分解時
におけるその他の反応条件については特に限定されない
が、好ましい反応温度は１０〜１２０℃（より好ましく
は２０〜８０℃）であり、好適な反応時間は２〜３０時
間（より好ましくは４〜２４時間）である。また、この
加水分解時に用いる有機溶媒は特に限定されず、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類；テトラヒドロフラン、トルエン、
１，４−ジオキサン、ヘキサン、リグロイン等を用いる
ことができる。このうち、反応系を均一に溶解し得るも
のが好ましい。

【００２１】本発明の製造方法により得られた光カチオ
ン硬化性組成物は、上記式（Ｉ）に示す化合物の加水分
解によって生成されたものであれば、ハシゴ状、カゴ状
及びランダム状のいずれの構造を有するシルセスキオキ
サン化合物からなるものであってもよい。また、この組
成物は、一種類のシルセスキオキサン化合物のみを含有
してもよいし、構造又は分子量の異なった二種以上のシ
ルセスキオキサン化合物を含んでもよい。

【００２２】尚、加水分解によって生成されたシルセス
キオキサン化合物においては、式（Ｉ）に示す化合物に
おける加水分解性基の数のうち９０％以上が縮合されて
いることが好ましく、加水分解性基の実質的に全てが縮
合されていることが更に好ましい。残存する加水分解性
基の割合が１０％を超えると、シルセスキオキサン構造
が十分に形成されないため皮膜の硬度が低下したり、組
成物の貯蔵安定性が低下したりする恐れがある。ここで
「加水分解性基の実質的に全てが縮合されている」こと
は、例えば、得られたシルセスキオキサン化合物のＮＭ
Ｒチャートにおいて加水分解性基に基づくピークが観察
されないことにより確認できる。

【００２３】この光カチオン硬化性組成物に含まれるシ
ルセスキオキサン化合物は、その数平均分子量が６００
〜５，０００であることが好ましく、１，０００〜３，
０００であることが更に好ましい。数平均分子量が６０
０未満であると、この組成物から形成される皮膜におい
て十分な硬度が得られない場合がある。また、組成物の
粘度が低くなるので、この組成物をハードコード剤組成
物として用いる場合において塗布面にハジキを生じやす
い。一方、数平均分子量が５，０００を超えると組成物
の粘度が高くなり過ぎて、取り扱い性が困難であるとと
もにこの組成物をハードコード剤組成物として用いる場
合において塗工性が低下する。特に、この組成物をハー
ドコート剤組成物として用いる場合には、組成物中に含
まれる全シルセスキオキサン化合物に対して、数平均分
子量１，０００〜３，０００のシルセスキオキサン化合
物の割合が５０重量％以上であることが好ましく、７０
重量％以上であることが更に好ましい。尚、本明細書中
における数平均分子量は、ゲルパーミエーション・クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の分
子量である。

【００２４】上記式（Ｉ）に示すケイ素化合物は、例え
ば下記式(III) に示す構造式で表される化合物に、ア
ルケニル末端をもつオキセタン化合物を付加させること
により得られる。ここで、オキセタン化合物が「アルケ
ニル末端をもつ」とは、オキセタン化合物がその末端に
ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパギル基及びイ
ソプロペニル基等から選択される基を有することをい
う。これらの中でも、原料の入手及び合成が容易である
こと、及び、後述するヒドロシリル化反応が容易に実施
しやすいこと等の理由から、アルケニル末端がアリル基
であることが好ましい。

【００２５】

【化５】

【００２６】上記式（III)に示す化合物とオキセタン化
合物との付加反応は、上記式（III)に示す化合物のもつ
Ｓｉ−Ｈ基とオキセタン化合物のアルケニル末端とのヒ
ドロシリル化反応であって、第８族金属触媒の存在下等
において進行する。この「第８族金属触媒」としては、
コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウ
ム、イリジウム及び白金等の第８族金属の単体、有機金
属錯体、金属塩及び金属酸化物等が挙げられる。これら
の中で、触媒活性の高さが適当であるとともに取り扱い
が容易であり、且つ比較的安価である等の理由から、白
金の金属単体、有機金属錯体、金属塩及び金属酸化物が
好ましく、有機白金錯体を用いることが特に好ましい。
この触媒は、上記式（III)に示す化合物とオキセタン化
合物との合計量に対して１〜１，０００重量ｐｐｍ用い
ることが好ましい。ヒドロシリル化反応におけるその他
の反応条件については特に限定されないが、好ましい反
応温度は２０〜１００℃であり、好適な反応時間は２〜
１０時間である。

【００２７】本発明の方法により製造される光カチオン
硬化性組成物又は光カチオン硬化性ハードコート剤組成
物は、上記式（Ｉ）に示す化合物の加水分解により得ら
れたシルセスキオキサン化合物の他に、光開始剤、粘度
調節剤、レベリング剤、安定剤、シランカップリング剤
等の一般的な添加剤を含むことができる。また、この組
成物は有機溶媒を含んでもよいが、その含有量は組成物
全体に対して２０重量％以下であることが好ましく、１
０重量％以下であることが更に好ましい。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。

【００２９】（１）光カチオン硬化性組成物の合成下記式（IV）に示すケイ素化合物を加水分解して、実施
例１〜１０の光カチオン硬化性組成物を得た。尚、この
ケイ素化合物は、３−エチル−３−アリルオキシメチル
オキセタンとトリエトキシシランとの付加反応物であ
る。以下において、この式（IV）に示すケイ素化合物を
「Ｏｘｅ−ＴＲＩＥＳ」という。

【００３０】

【化６】

【００３１】（実施例１） (1)攪拌機、温度計及び冷却機を備えた反応器に、Ｏｘ
ｅ−ＴＲＩＥＳ１２．３７ｇ（３８．６ｍｍｏｌ）、水
酸化テトラメチルアンモニウム（以下、「Ｍｅ₄ＮＯ
Ｈ」とも表す）の１０％水溶液１．０５ｇ（Ｈ₂Ｏ；５
２．５ｍｍｏｌ、Ｍｅ₄ＮＯＨ；１．２ｍｍｏｌ）、水
１．１４ｇ（６３．３ｍｍｏｌ）及び溶媒としての１，
４−ジオキサン３００ｍｌを仕込み、攪拌しながら１６
時間加熱還流させた。このとき、反応系のｐＨは１２．
１であった。 (2)溶媒２００ｍｌを留去して反応系を濃縮し、更に６
時間反応を続けた。 (3)反応終了後、減圧下で溶媒等を留去し、２００ｍｌ
のトルエンで溶媒置換した。 (4)分液ロートで数回水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱
水した後、減圧下でトルエンを留去して目的とする組成
物Ａ−１を得た。

【００３２】得られた組成物Ａ−１は高粘稠性であり、
トルエン、テトラヒドロフラン、ヘキサン、アセトン等
の種々の溶媒に任意の割合で可溶であった。この組成物
Ａ−１につき、下記の条件でＧＰＣ測定を行った。［測定条件］装置；ＨＬＣ−８０２Ａ（東ソー株式会社製）カラム；ＴＳＫ−ＧＥＬ、２５００ＨＸＬ＋１０００ＨＸＬ溶離液；テトラヒドロフラン（流速；１．０ｍｌ／分）検出器；ＲＩ

【００３３】得られたＧＰＣチャートは、図１に示すよ
うに、高分子量側に若干のショルダーがみられるもの
の、ほぼ単峰性であった。このＧＰＣ測定結果より求め
た組成物Ａ−１の分子量は下記のとおりであった。数平均分子量（Ｍｎ）；１，８７０重量平均分子量（Ｍｗ）；２，４５０分散度（Ｍｎ／Ｍｗ）；１．３１この単峰性のピークは、Ｏｘｅ−ＴＲＩＥＳの８量体で
あるカゴ構造のシルセスキオキサン（Ｔ８）と推察され
る。また、高分子量側にみられるショルダーは、ランダ
ム構造、ハシゴ構造又は１０量体以上のカゴ構造シルセ
スキオキサン、或いはこれらの混合物と推察される。

【００３４】また、組成物Ａ−１のＩＲチャートを図２
に示す。ここで、９８１．４ｃｍ^-1に環状エーテル結合
に基づく吸収がみられることから、組成物Ａ−１はオキ
セタニル基をもつ化合物からなることが判る。１１１
０．８ｃｍ^-1の吸収は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合及びＣＨ₂
−Ｏ−ＣＨ₂結合に基づくものである。

【００３５】組成物Ａ−１の¹Ｈ−ＮＭＲチャートを図
３に示す。４．３〜４．５ｐｐｍのピークはオキセタン
環におけるＣＨ₂の水素原子を示す。また、このＮＭＲ
チャートにおいてエトキシ基（Ｓｉ−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₅）の水
素原子に相当するピークが観察されなかったことから、
加水分解反応は良好に進行し、Ｏｘｅ−ＴＲＩＥＳの加
水分解性基の実質的に全てが縮合されているものと推察
される。尚、このＮＭＲチャートにおいてブロードなピ
ークと鋭いピークとが同時に観察されたことは、組成物
Ａ−１が構造の異なる種々のシルセスキオキサン化合物
からなる混合物であることを示している。このうち、鋭
いピークはカゴ構造のシルセスキオキサン化合物に、ま
たブロードなピークはハシゴ構造又はランダム構造のシ
ルセスキオキサン化合物に由来すると考えられる。

【００３６】（実施例２〜８）反応器中に、Ｏｘｅ−Ｔ
ＲＩＥＳ４．１２ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）、Ｍｅ₄ＮＯ
Ｈの１０％水溶液０．３５ｇ（Ｈ₂Ｏ；１７．５ｍｍｏ
ｌ、Ｍｅ₄ＮＯＨ；０．４ｍｍｏｌ）、水０．３８ｇ
（２１．１ｍｍｏｌ）及び表１に示す溶媒１００ｍｌを
仕込み、室温において２４時間攪拌することにより反応
を進行させた。尚、反応終了時における反応系のｐＨ
は、いずれも１１．８〜１２．５の範囲であった。反応
終了後、実施例１と同様の処理を行って、組成物Ａ−２
〜Ａ−８を得た。

【００３７】得られた組成物Ａ−２〜Ａ−８につき、組
成物Ａ−１と同様にＧＰＣ測定を行った。得られたＧＰ
Ｃチャートを図４〜図１０に示し、ＧＰＣ測定から求め
た分子量及び組成物の外観を表１に示す。尚、表１中の
「ＭｅＯＨ」はメチルアルコールを、「ＥｔＯＨ」はエ
チルアルコールを、「ＩＰＡ」はイソプロピルアルコー
ルを、「ＭＥＫ」はメチルエチルケトンを、「ＴＨＦ」
はテトラヒドロフランを表す。また、「ピーク５」は残
存したＯｘｅ−ＴＲＩＥＳである。

【００３８】

【表１】

【００３９】表１から判るように、溶媒としてメチルア
ルコールを用いた実施例２ではＧＰＣチャートが二峰性
となり、実施例１に比べて高分子量の化合物が多く生成
された。実施例３〜実施例６では、得られた組成物中に
含まれる化合物は同程度であったが、溶媒としてアルコ
ール類を用いた場合にはケトン系を用いた場合に比べて
組成物の着色が少なくなる傾向であった。これは、アル
コール中ではＭｅ₄ＮＯＨが安定に存在できるためと考
えられる。また、テトラヒドロフランを用いた実施例７
及びトルエンを用いた実施例８では、未反応のＯｘｅ−
ＴＲＩＥＳがかなり残存した。この理由としては、テト
ラヒドロフランにはＭｅ₄ＮＯＨが溶けにくいこと、ま
たトルエンには水が溶解しないこと等が考えられる。

【００４０】（実施例９）上記実施例２においては加水
分解を室温で行ったが、この反応温度を溶媒の還流温度
とし、他の点については実施例２と同様の条件として組
成物Ａ−９を合成した。即ち、反応器中にＯｘｅ−ＴＲ
ＩＥＳ３８．６ｍｍｏｌ、Ｍｅ₄ＮＯＨ１．２ｍｍｏ
ｌ、Ｈ₂Ｏ１１５．８ｍｍｏｌ、及びメチルアルコール
３００ｍｌを仕込み、還流温度で２４時間攪拌すること
により反応を進行させ、反応液を実施例１と同様に処理
して組成物Ａ−９を得た。尚、反応終了時における反応
系のｐＨは１２．０であった。得られた組成物Ａ−９の
ＧＰＣチャートを図１１に、ＧＰＣ測定から求めた分子
量及び組成物の外観を表２に示す。

【００４１】（実施例１０）加水分解時におけるＯｘｅ
−ＴＲＩＥＳの濃度を高くした他は、実施例９と同様の
条件により組成物Ａ−１０を合成した。即ち、反応器中
にＯｘｅ−ＴＲＩＥＳ１９３．０ｍｍｏｌ、Ｍｅ₄ＮＯ
Ｈ６．０ｍｍｏｌ、Ｈ₂Ｏ５７９．０ｍｍｏｌ、及びメ
チルアルコール３００ｍｌを仕込み、還流温度で２４時
間攪拌することにより反応を進行させ、反応液を実施例
１と同様に処理して組成物Ａ−１０を得た。尚、反応終
了時における反応系のｐＨは１２．０であった。得られ
た組成物Ａ−１０のＧＰＣチャートを図１１に、ＧＰＣ
測定から求めた分子量及び組成物の外観を表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】図３、図１１及び図１２の比較、及び表２
から判るように、反応温度が低いと低分子量化合物の生
成割合が多くなる傾向にあった。これは、低温において
は解重合が抑制されるためと考えられる。また、Ｏｘｅ
−ＴＲＩＥＳの濃度が高いと分子量が増大する傾向にあ
り、これは、縮合が起こりやすくなるのでハシゴ構造や
ランダム構造のシルセスキオキサン化合物が生成しやす
くなるためと考えられる。

【００４４】（２）光カチオン硬化性組成物の評価上記実施例により得られた光カチオン硬化性組成物Ａ−
１〜Ａ−１０を少量のヘキサンで溶解し、光カチオン硬
化性組成物の重量に対して２．５ｗｔ％のカチオン系光
開始剤を添加した。これをガラス基板上にバーコーター
で塗布し、溶剤留去後に下記条件で紫外線を照射したと
ころ、いずれの組成物も良好な光カチオン硬化性を示し
た。［ＵＶ照射条件］ランプ：８０Ｗ／ｃｍ高圧水銀ランプランプ高さ：１０ｃｍコンベアスピード：１０ｍ／ｍｉｎ照射雰囲気：大気中パス回数：５回開始剤：ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサ
フルオロアンチモネート（２．５ｗｔ％使用）

【００４５】このうち、実施例１の組成物から形成した
硬化膜について、ＪＩＳＫ５４００に準じて表面の
鉛筆硬度を測定した。その結果、キズ５Ｈ、剥離９Ｈ以
上という高硬度のコーティング膜であることが判った。

【００４６】尚、本発明においては、前記具体的実施例
に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範
囲内で種々変更した実施例とすることができる。

【００４７】

【発明の効果】本発明の製造方法によると、オキセタニ
ル基をもつシルセスキオキサン化合物からなる光カチオ
ン硬化性組成物を容易に得ることができる。このシルセ
スキオキサン化合物は、光カチオン重合速度の大きいオ
キセタニル基を有するので、エポキシド型のモノマーに
比べて光カチオン重合性に優れる。本発明の製造方法に
より得られた組成物は、種々の有機溶剤に可溶であるた
めシリカに比べて取り扱いが容易であり、製膜等の加工
性や成形性に優れる。また、高硬度の光カチオン硬化物
を形成し得るので、例えばハードコート剤組成物として
有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１により製造された光カチオン硬化性組
成物Ａ−１のＧＰＣチャートである。

【図２】実施例１により製造された光カチオン硬化性組
成物Ａ−１のＩＲチャートである。

【図３】実施例１により製造された光カチオン硬化性組
成物Ａ−１の¹Ｈ−ＮＭＲチャートである。

【図４】実施例２により製造された光カチオン硬化性組
成物Ａ−２のＧＰＣチャートである。

【図５】実施例３により製造された光カチオン硬化性組
成物Ａ−３のＧＰＣチャートである。

【図６】実施例４により製造された光カチオン硬化性組
成物Ａ−４のＧＰＣチャートである。

【図７】実施例５により製造された光カチオン硬化性組
成物Ａ−５のＧＰＣチャートである。

【図８】実施例６により製造された光カチオン硬化性組
成物Ａ−６のＧＰＣチャートである。

【図９】実施例７により製造された光カチオン硬化性組
成物Ａ−７のＧＰＣチャートである。

【図１０】実施例８により製造された光カチオン硬化性
組成物Ａ−８のＧＰＣチャートである。

【図１１】実施例９により製造された光カチオン硬化性
組成物Ａ−９のＧＰＣチャートである。

【図１２】実施例１０により製造された光カチオン硬化
性組成物Ａ−１０のＧＰＣチャートである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オキセタニル基をもつシルセスキオキサ
ン化合物からなる光カチオン硬化性組成物の製造方法で
あって、下記式（Ｉ）に示す構造式で表される化合物を
ｐＨ７以上の雰囲気下で加水分解することを特徴とする
光カチオン硬化性組成物の製造方法。【化１】
【請求項２】上記式（Ｉ）におけるＲ⁰が下記式（I
I）に示す構造式で表される有機官能基である、請求項
１記載の光カチオン硬化性組成物の製造方法。【化２】
【請求項３】上記式（Ｉ）におけるＸがアルコキシ
基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基である請
求項１又は２記載の光カチオン硬化性組成物の製造方
法。
【請求項４】請求項１から３のいずれか一項に記載の
製造方法により得られた光カチオン硬化性組成物からな
る光カチオン硬化性ハードコート剤組成物。