JPH1129755A

JPH1129755A - ゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス

Info

Publication number: JPH1129755A
Application number: JP20079097A
Authority: JP
Inventors: Akira Kamimura; 彰上村; Toshitaka Nishioka; 利恭西岡; Wataru Fujiwara; 渡藤原; Takashi Takenaka; 俊竹中
Original assignee: SUMIKA A B S LATEX KK
Current assignee: SUMIKA A B S LATEX KK
Priority date: 1997-07-09
Filing date: 1997-07-09
Publication date: 1999-02-02
Anticipated expiration: 2017-07-09
Also published as: JP4275205B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】２−ビニルピジン１０〜３０重量％、
１，３−ブタジエン３０〜６０重量％、スチレン５〜６
０重量％からなる単量体（Ａ）５０〜９５重量部を乳化
重合したのち、１，３−ブタジエン３０〜９５重量％、
スチレン５〜７０重量％からなる単量体（Ｂ）５〜５０
重量部を乳化重合して得られる、ゾル部の重量平均分子
量が８万以上の共重合体ラテックスをゴムとポリエステ
ル繊維の接着剤に用いる。【効果】熱処理後のコード強力の低下が少なく、ゴム
とポリエステル繊維との良好な接着力が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムとポリエステ
ル繊維との接着剤用共重合体ラテックスに関するもので
ある。さらに詳しくは、タイヤ、ベルト、ホース等のゴ
ム製品に含まれるポリエステル繊維とゴムとの接着に適
した、改良された接着剤用共重合体ラテックスに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル繊維はナイロン繊維と比較
して伸びが少なく寸法安定性に優れているため、ラジア
ルタイヤのカーカス用コード等の用途を中心にゴム補強
用として広く用いられている。

【０００３】しかしながら、ゴム補強用のポリエステル
繊維はナイロン繊維やレーヨン繊維に比べゴムとの接着
に不活性であるため、通常加硫後の繊維／ゴム間の接着
力（初期接着力）が低いという問題がある。このため、
ブタジエン−スチレン−ビニルピリジン共重合体ラテッ
クス単独またはそれとスチレン−ブタジエン系共重合体
ラテックスとの混合物、およびレゾルシン−ホルマリン
樹脂（ＲＦレジン）からなる接着剤組成物（ＲＦＬ）を
用いて接着処理するだけでは、実用的な接着力が得られ
ず、あらかじめポリエステル繊維をエポキシ樹脂やイソ
シアネート化合物で前処理した後ＲＦＬ処理したり、Ｒ
ＦＬにＰ−クロロフェノール、ホルムアデヒド、レゾル
シノールの縮合物のアンモニア溶液（ナガセ化成工業社
製：デナボンド）等の接着助剤を添加した接着処理液を
用いる等して実用に供されている。

【０００４】また、ポリエステル繊維は耐熱性が劣るた
め、高温加硫後や高温履歴後の繊維／ゴム間の接着力
（耐熱接着力）の低下が激しいという問題もある。

【０００５】このため、ＲＦＬに使用する共重合体ラテ
ックスの面でも改良がなされており、例えば、特公平７
−５８７１号公報では、特定の共重合体ラテックスをＲ
ＦＬに使用することが提案されている。

【０００６】

【本発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年
のタイヤの高性能化や生産性向上のための高温加硫な
ど、ますます耐熱接着力に対する品質要求は厳しくなっ
ており、さらなる改良が望まれている。即ち、ＲＦＬ浸
漬後のコード強度の低下がなく、また初期接着力、耐熱
接着力にも優れたゴムとポリエステル繊維との接着剤用
共重合体ラテックスが求められている。

【０００７】

【課題を解決する手段】本発明者等は、ポリエステル繊
維が有する上記の問題を解決するために鋭意検討を重ね
た結果、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、脂肪族共役ジエン系
単量体３０〜７０重量％、ビニルピリジン１０〜３０重
量％およびこれらと共重合可能な他の単量体５〜６０重
量％から構成される単量体（Ａ）５０〜９５重量部を重
合して得られた共重合体ラテックスの存在下に、脂肪族
共役ジエン系単量体３０〜９５重量％および共重合可能
な他の単量体（ただしビニルピリジンを除く）５〜７０
重量％から構成される単量体（Ｂ）５〜５０重量部（た
だし単量体（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部）を重合
して得られる共重合体ラテックスであって、かつ共重合
体ラテックスフィルムのテトラヒドロフランに可溶なゾ
ル部の重量平均分子量が８万以上であることを特徴とす
るゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテック
スを提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。本発明における共重合体ラテックスに使用される
ビニルピリジン系単量体としては、２−ビニルピリジ
ン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メ
チル−５−ビニルピリジン等があげられ、これらを１種
もしくは２種以上使用することができる。これらの中で
２−ビニルピリジンが好ましい。

【００１０】単量体（Ａ）の組成においてビニルピリジ
ンが１０重量％未満では初期接着力および耐熱接着力共
に低下し、３０重量％を越えると初期接着力が低下す
る。好ましくは１３〜２５重量％である。

【００１１】本発明の共重合体ラテックスに使用される
共役ジエン系単量体としては例えば、１，３−ブタジエ
ン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、これらを１種も
しくは２種以上使用することができる。これらの中で
１，３−ブタジエンが好ましい。

【００１２】単量体（Ａ）の組成において脂肪族共役ジ
エン単量体が３０重量％未満では初期接着力が低下し、
７０重量％を越えるとＲＦＬ浸漬後のコード強度および
耐熱接着力が低下する。好ましくは３５〜６５重量％で
ある。

【００１３】また、単量体（Ｂ）の組成において脂肪族
共役ジエン単量体が３０重量％未満では初期接着力が低
下し、９５重量％を越えるとＲＦＬ浸漬後のコード強度
および耐熱接着力が低下する。好ましくは３５〜９０重
量％である。

【００１４】本発明の共重合体ラテックスに使用するこ
とのできる他の共重合可能な単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、モノクロロスチレン等の芳香
族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等のシアン化ビニル系単量体、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、フマル酸等のエチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体およびメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート等のエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル系単量体、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−
ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシアルキ
ル基を含有する不飽和単量体およびアクリルアミド、メ
タクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド単量体等が
挙げられ、それぞれ１種もしくは２種以上使用すること
ができる。

【００１５】これらの中で芳香族ビニル系単量体単独ま
たはそれと他の単量体から選ばれた１種以上の単量体と
の組合せが望ましく、さらにはスチレン単独またはスチ
レンとα−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸、イタコン酸、メチルメタクリレートから選ばれた
単量体との組合せが特に好ましい。

【００１６】単量体（Ａ）において、これら共重合可能
な単量体が５重量％未満では耐熱接着力が低下し、４５
重量％を超えると初期接着力、耐熱接着力共に低下す
る。また、単量体（Ｂ）において、これら共重合可能な
単量体が５重量％未満では耐熱接着力が低下し、７０重
量％を超えると初期接着力、耐熱接着力共に低下する。

【００１７】単量体（Ｂ）において、ビニルピリジンを
使用すると、初期接着力および耐熱接着力の改良効果が
小さい。

【００１８】本発明における単量体（Ａ）と単量体
（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）は５０〜９５／５〜５０
である。この範囲外ではＲＦＬ浸漬後のコード強度およ
び耐熱接着力の改良効果が小さい。好ましくは５５〜９
０／１０〜４５である。

【００１９】また、本発明における共重合体ラテックス
フィルムのテトラヒドロフランに可溶なゾル部の重量平
均分子量は８万以上である。重量平均分子量が８万未満
では初期接着力、耐熱接着力ともに低下する。好ましく
は１０万以上である。

【００２０】本発明において、共重合体ラテックスフィ
ルムのテトラヒドロフランに可溶なゾル部の重量平均分
子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よって測定した値である。具体的には、室温乾燥で共重
合体ラテックスからフィルムを作製し、該フィルムをテ
トラヒドロフランに浸漬した後に、テトラヒドロフラン
に可溶なゾル部をゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーにより測定した、ポリスチレン換算の重量平均分子
量である。

【００２１】本発明の共重合体ラテックスは、公知の二
段重合方法などにより製造されるが、重合に際し単量体
（Ａ）および（Ｂ）の添加方法に特に制限はなく、一括
添加方法、分割添加方法、パワーフィード添加方法、連
続添加方法等いずれも採用できる。特に一括添加方法と
分割添加方法が好ましい。

【００２２】単量体（Ｂ）の添加を開始するタイミング
としては、単量体（Ａ）の重合転化率が５０〜９０重量
％であることが好ましい。さらに好ましくは６５〜８５
重量％である。

【００２３】本発明の共重合体ラテックスの重合に際し
ては、乳化剤として、ロジン酸石鹸、脂肪酸石鹸、高級
アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、脂
肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、非イオン性界
面活性剤の硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤あ
るいはポリエチレングリコールのアルキルエステル型、
アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型等の
ノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらを１種又は２
種以上使用することができる。

【００２４】また、本発明の共重合体ラテックスの重合
に際しては、従来公知の連鎖移動剤、重合開始剤、電解
質、重合促進剤、キレート剤等、さらには炭化水素系溶
剤を使用することができる。

【００２５】連鎖移動剤としてはα−メチルスチレンダ
イマー、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメル
カプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリ
ルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、ジメチルキ
サントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲ
ンジサルファイド等のキサントゲン化合物、ターピノレ
ンや、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチ
ルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノス
ルフィド等のチウラム系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等の
フェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合
物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等の
ハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレ
ン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジ
ルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェ
ニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メ
タアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２
−エチルヘキシルチオグリコレート等が挙げられ、これ
らを１種または２種以上使用することができる。

【００２６】これらの連鎖移動剤は、通常、単量体１０
０重量部に対して０〜１０重量部にて使用される。共重
合体ラテックスフィルムのテトラヒドロフランに可溶な
ゾル部の重量平均分子量は、この連鎖移動剤量により調
整できる。

【００２７】重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開
始剤、レドックス系重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の
油溶性重合開始剤を適宜用いることができる。特に水溶
性重合開始剤の使用が好ましい。

【００２８】また、重合に際して、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプ
タン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセン、ヘプテ
ン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテ
ン、４−メチルシクロヘキセン、１−メチルシクロヘキ
セン等の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素などの炭化水素化合物を使用して
も良い。

【００２９】本発明の共重合体ラテックスは、適宜、レ
ゾルシン−ホルマリン樹脂と混合することにより接着剤
組成物（ＲＦＬ）として使用される。該接着剤組成物に
おける共重合体ラテックスとレゾルシン−ホルマリン樹
脂の使用比率は、特に限定されないが、通常、共重合体
ラテックス１００重量部（固形分）に対してレゾルシン
−ホルマリン樹脂を５〜１００重量部（固形分）使用す
ることが好ましい。

【００３０】また、本発明の共重合体ラテックスを含有
する接着剤組成物には、イソシアネート、ブロックドイ
ソシアネート、エチレン尿素、２，６−ビス（２，４−
ジヒドロキシフェニルメチル）−４−クロロフェノー
ル、一塩化イオウとレゾルシンの縮合物及びレゾルシン
−ホルマリン縮合物との混合物などの変性レゾルシン−
ホルマリン樹脂、ポリエポキシド、変性ポリ塩化ビニ
ル、カーボンブラックといった接着助剤、充填剤、架橋
剤、加硫剤、加硫促進剤等を必要に応じて配合しても差
し支えない。

【００３１】本発明の共重合体ラテックスを含有する接
着剤組成物が使用されるポリエステル繊維はコード、ケ
ーブル、織物、帆布、短繊維等いずれの形態であっても
良い。

【００３２】また、本発明の共重合体ラテックスを含有
する接着剤組成物で処理された繊維と接着に供されるゴ
ムとしては、天然ゴム、ＳＢＲ、ＮＢＲ、クロロプレン
ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム更には
それらの各種変性ゴム等が挙げられるが、特にこれらに
限定されるものではない。

【００３３】また、該接着剤組成物を製造するに際し
て、必要に応じて、スチレン−ブタジエン系共重合体ラ
テックス、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン系共重
合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系共重
合体ラテックス、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブ
タジエン系共重合体ラテックス、クロロプレンラテック
ス、イソプレンラテックス等を併用しても良いが、それ
らは本発明の共重合体ラテックス１００重量部に対して
１００重量部未満であることが好ましく、さらに好まし
くは６０重量部未満である。

【００３４】

【実施例】以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限される
ものではない。なお、実施例中の部および％は断りのな
い限り全て重量部および重量％を意味する。

【００３５】（共重合体ラテックス１の製造）攪拌機付
きオートクレーブに、水９０部、ナフタレンスルホン酸
ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリウム
0.１部とロジン酸カリウム３．５部を加え溶解させる。
これに、さらに１，３−ブタジエン２１．０部、２−ビ
ニルピリジン１５．０部、スチレン２４．０部とｔ−ド
デシルメルカプタン０．３５部を仕込み、乳化させる。
次いで、過硫酸カリウム０．４部を加え、全体を５０℃
に保ち重合を行う。重合転化率が上記仕込み単量体の８
２％に達したならば、１，３−ブタジエン３６．０部、
スチレン４．０部とｔ−ドデシルメルカプタン０．２部
及びロジン酸カリウム１．２部、過硫酸カリウム０．２
部、水４０部を仕込み、重合を継続した。重合転化率
が、全単量体の９３％に達したら、ハイドロキノン０．
１部を加え、重合を停止させる。得られた共重合体ラテ
ックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共重合
体ラテックス１を得た。

【００３６】（共重合体ラテックス２の製造）攪拌機付
きオートクレーブに、水１３０部、ナフタレンスルホン
酸ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリウ
ム０．１部とロジン酸カリウム４．５部を加え溶解させ
る。これに、さらに１，３−ブタジエン４０．５部、２
−ビニルピリジン１１．７部、スチレン３７．８部とｔ
−ドデシルメルカプタン０．４５部を仕込み、乳化させ
る。次いで、過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５
５℃に保ち重合を行う。重合転化率が上記仕込み単量体
の６５％に達したならば、１，３−ブタジエン６．０
部、スチレン２．０部、メチルメタクリレート２．０部
とｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み、重合を
継続した。重合転化率が、全単量体の９５％に達した
ら、ハイドロキノン０．１部を加え、重合を停止させ
る。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留により未反
応単量体を除去し、共重合体ラテックス２を得た。

【００３７】（共重合体ラテックス３、４，７，８、の
製造）表−１、２に示したｔ−ドデシルメルカプタン量
（部）、単量体（部）を用いる以外は、共重合体ラテッ
クス１と全く同様にして、共重合体ラテックス３、４，
７，８を得た。

【００３８】（共重合体ラテックス５の製造）攪拌機付
きオートクレーブに、水１００部、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル６．０部と１，３−ブタジエン４２．
０部、２−ビニルピリジン１４．０部、スチレン１１．
９部、イタコン酸２．１部、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．３５部、および水酸化ナトリウム０．２部、エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム０．０５部、過硫酸カリウ
ム０．３部を仕込み、全体を５０℃に保ち重合を行う。
重合転化率が上記仕込み単量体の７６％に達したなら
ば、１，３−ブタジエン１２．０部、スチレン１８．０
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１２部及び、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル１．５部、水４０部を仕
込み、重合を継続した。重合転化率が、全単量体の９５
％に達したら、ハイドロキノン０．１部を加え、重合を
停止させる。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留に
より未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス５を得
た。

【００３９】（共重合体ラテックス６、９、１０の製
造）表−１、２に示したｔ−ドデシルメルカプタン量
（部）、単量体（部）を用いる以外は、共重合体ラテッ
クス５と全く同様にして、共重合体ラテックス６、９、
１０を得た。

【００４０】（共重合体ラテックス１１、１２の製造）
表−２に示したｔ−ドデシルメルカプタン量（部）、単
量体（部）を用いる以外は、共重合体ラテックス２と全
く同様にして、共重合体ラテックス１１、１２を得た。

【００４１】（共重合体ラテックス１３の製造）攪拌機
付きオートクレーブに、水９０部、ナフタレンスルホン
酸ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリウ
ム0.１部とロジン酸カリウム３．５部を加え溶解させ
る。これに、さらに１，３−ブタジエン４２．０部、２
−ビニルピリジン１４．０部、スチレン１４．０部とｔ
−ドデシルメルカプタン０．５部を仕込み、乳化させ
る。次いで、過硫酸カリウム０．４部を加え、全体を５
０℃に保ち重合を行う。重合転化率が上記仕込み単量体
の９４％に達したならば、１，３−ブタジエン１２．０
部、スチレン１８．０部とｔ−ドデシルメルカプタン
０．２部及びロジン酸カリウム１．２部、過硫酸カリウ
ム０．２部、水４０部を仕込み、重合を継続した。重合
転化率が、全単量体の９３％に達したら、ハイドロキノ
ン０．１部を加え、重合を停止させる。得られた共重合
体ラテックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、
共重合体ラテックス１３を得た。

【００４２】（共重合体ラテックス１４の製造）攪拌機
付きオートクレーブに、水１００部、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル６．０部と１，３−ブタジエン４
２．０部、２−ビニルピリジン１４．０部、スチレン１
１．９部、イタコン酸２．１部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．５部、および水酸化ナトリウム０．２部、エチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム０．０５部、過硫酸カリ
ウム０．３部を仕込み、全体を５０℃に保ち重合を行
う。重合転化率が上記仕込み単量体の９４％に達したな
らば、１，３−ブタジエン１２．０部、スチレン１８．
０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部及び、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル１．５部、水４０部を仕
込み、重合を継続した。重合転化率が、全単量体の９５
％に達したら、ハイドロキノン０．１部を加え、重合を
停止させる。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留に
より未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス１４を
得た。

【００４３】（共重合体ラテックス１５の製造）攪拌機
付きオートクレーブに、水１３０部、ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリ
ウム０．１部とロジン酸カリウム４．５部を加え溶解さ
せる。これに、さらに１，３−ブタジエン４０．５部、
２−ビニルピリジン１３．５部、スチレン３６．０部と
ｔ−ドデシルメルカプタン０．６部を仕込み、乳化させ
る。次いで、過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５
５℃に保ち重合を行う。重合転化率が上記仕込み単量体
の８７％に達したならば、１，３−ブタジエン６．０
部、スチレン２．０部、メチルメタクリレート２．０部
とｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み、重合を
継続した。重合転化率が、全単量体の９５％に達した
ら、ハイドロキノン０．１部を加え、重合を停止させ
る。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留により未反
応単量体を除去し、共重合体ラテックス１５を得た。

【００４４】（共重合体ラテックス１６の製造）攪拌機
付きオートクレーブに、水１３０部、ナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリ
ウム０．２部とロジン酸カリウム４．５部を加え溶解さ
せる。これに、さらに１，３−ブタジエン６５．０部、
２−ビニルピリジン１３．５部、スチレン２１．５部と
ｔ−ドデシルメルカプタン０．６部を仕込み、乳化させ
る。次いで、過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５
５℃に保ち重合を行う。重合転化率が、全単量体の９５
％に達したら、ハイドロキノン０．１部を加え、重合を
停止させる。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留に
より未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス１６を
得た。

【００４５】（共重合体ラテックス１７の製造）攪拌機
付きオートクレーブに、水９０部、ナフタレンスルホン
酸ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリウ
ム0.１部とロジン酸カリウム３．０部を加え溶解させ
る。これに、さらに１，３−ブタジエン１４．０部、２
−ビニルピリジン１０．０部、スチレン１６．０部とｔ
−ドデシルメルカプタン０．２部を仕込み、乳化させ
る。次いで、過硫酸カリウム０．２部を加え、全体を５
０℃に保ち重合を行う。重合転化率が上記仕込み単量体
の８５％に達したならば、１，３−ブタジエン５１．０
部、スチレン９．０部とｔ−ドデシルメルカプタン０．
５部及びロジン酸カリウム２．０部、過硫酸カリウム
０．２部、水４０部を仕込み、重合を継続した。重合転
化率が、全単量体の９３％に達したら、ハイドロキノン
０．１部を加え、重合を停止させる。得られた共重合体
ラテックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共
重合体ラテックス１７を得た。

【００４６】（共重合体ラテックスフィルムのゾル部の
分子量測定方法）室温乾燥で共重合体ラテックスからフ
ィルムを作製した。該フィルム０．２ｇをテトラヒドロ
フラン４００ｍｌに浸漬した後に、平均孔系０．４５ミ
クロンのフィルターで濾過し、ＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー）用のサンプルとした。ポリ
スチレンを用いて作製した較正曲線を用い、テトラヒド
ロフランを移動相とし、検出器としては紫外吸収検出器
を用いて測定を行い、重量平均分子量を得た。前述の方
法で測定した共重合体ラテックスフィルムのゾル部の分
子量を表−１、２示す。

【００４７】

【表−１】

【００４８】

【表−２】

【００４９】応用例−１〈ＲＦＬ液の調整〉水２２９部に水酸化ナトリウム０．
４１部を加え攪拌後、６５％のレゾルシン−ホルマリン
樹脂（住友化学工業社製：スミカノール７００Ｓ）２
４．２部を加え攪拌後、さらに３７％ホルマリン６．３
部を加え攪拌混合し２５℃にて４時間熟成することによ
り、ＲＦレジンを作成する。次いで、表−１、２に示す
共重合体ラテックスそれぞれ１００部（固形分）中に、
得られたＲＦレジンを１８．５部と、２５％アンモニア
水１４部を加え、水にて固形分２０．０％に調整後、２
５℃にて４０時間熟成させる。その後、Ｐ−クロロフェ
ノール、ホルムアルデヒド、レゾルシノールの縮合物の
アンモニア溶液（ナガセ化成工業社製：デナボンド）を
３７部添加し、表−３に示すＲＦＬ液Ａ−１〜Ａ−１７
を得た。結果を表−３に示す。（タイヤコード浸漬処理、コード強度および接着力測
定）試験用シングルコードディッピングマシンを用い
て、得られたＲＦＬ液にて各々ポリエステル・タイヤコ
ード（１５００Ｄ／２）を浸漬処理し、１２０℃で６０
秒間乾燥したのち、２３０℃で１２０秒間、焼き付けを
行った。浸漬処理された各々のタイヤコードをＪＩＳ−
Ｌ１０１７に従いコード強度を測定した。結果を表−３
に示す。また、この処理されたタイヤコードを表−４の
配合処方に基づくゴム配合物ではさみ、１４０℃で４５
分、および１７０℃で９０分の各々の条件にて加硫プレ
スした。ＡＳＴＭ，Ｄ２１３８−６７（ＨＰｕｌｌ
Ｔｅｓｔ）に従い接着力および高温覆歴による接着力の
低下を測定した。結果を表−３に示す。また、図１に示
すように表−４のゴム配合物１の表層に処理コード２を
等間隔にて４本埋め込み、１７０℃、１００分間の条件
にて加硫プレスし、耐熱剥離接着力測定用の試験片を作
製した。この試験片を用いて、図２に示すようにコード
４本の先端を粘着テープ３にて固定し、ゴム配合物１よ
り矢印の方向に剥離し、耐熱剥離接着力を測定した。ま
た、剥離後のコードへのゴム付着状態を肉眼にて判定
し、優れるもの５点〜劣るもの１点として相対的に評価
した。結果を表−３に示す。

【００５０】

【表−３】

【００５１】

【表−４】＊Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルースルフェ
ンアミド

【００５２】応用例−２（前処理液の調製〉水９１４部に３０％ネオコールＳ
（第一工業製薬社製）４．０重量部とデナコールＥＸ−
６１１（ナガセ化成工業社製）６．０重量部を加え攪拌
後、２７％ＳＵ−１２５Ｆ（明成化学社製）６０．０重
量部を加え攪拌し、さらに表−１に示す共重合体ラテッ
クス１００重量部（固形分）を加え、攪拌混合し前処理
液を作成する。〈２浴目ＲＦＬ液の調製〉水２２９部に水酸化ナトリウ
ム０．４１部を加え攪拌後、６５％のレゾルシン−ホル
マリン樹脂（住友化学工業社製：スミカノール７００
Ｓ）２４．２部を加え攪拌後、さらに３７％ホルマリン
６．３部を加え攪拌混合し２５℃にて４時間熟成するこ
とにより、ＲＦレジンを作成する。次いで、表−１、２
に示す共重合体ラテックスそれぞれ１００部（固形分）
中に、得られたＲＦレジンを１８．５部と、２５％アン
モニア水１４部を加え、水にて固形分２０．０％に調整
後、２５℃にて４０時間熟成させ表−５に示すＲＦＬ液
Ｂ−１〜Ｂ−１７を得た。

【００５３】〈タイヤコード浸漬処理、コード強度およ
び接着力測定〉試験用シングルコードディッピングマシ
ンを用いて、得られた前処理液にて各々ポリエステル・
タイヤコード（１５００Ｄ／２）の浸漬処理を１２０℃
で６０秒間乾燥したのち、２３０℃で１２０秒間、焼き
付けを行った。その後、前処理されたポリエステル・タ
イヤコード（１５００Ｄ／２）を得られたＲＦＬ液にて
浸漬処理し、１２０℃で６０秒間乾燥したのち、２３０
℃で１２０秒間、焼き付けを行った。浸漬処理された各
々のタイヤコードをＪＩＳ−Ｌ１０１７に従いコード強
度を測定した。結果を表−５に示す。また、この処理さ
れたタイヤコードを表−４の配合処方に基づくゴム配合
物ではさみ、１４０℃で４５分、および１７０℃で９０
分の各々の条件にて加硫プレスした。ＡＳＴＭ，Ｄ２１
３８−６７（Ｈ−ＰｕｌｌＴｅｓｔ）に従い接着力およ
び高温覆歴による接着力の低下を測定した。結果を表−
５に示す。また、図１に示すように表−４のゴム配合
物１の表層に処理コード２を等間隔にて４本埋め込み、
１７０℃、１００分間の条件にて加硫プレスし、耐熱剥
離接着力測定用の試験片を作製した。この試験片を用
いて、図２に示すようにコード４本の先端を粘着テープ
３にて固定し、ゴム配合物１より矢印の方向に剥離し、
耐熱剥離接着力を測定した。また、剥離後のコードへの
ゴム付着状態を肉眼にて判定し、優れるもの５点〜劣る
もの１点として相対的に評価した。結果を表−５に示
す。

【００５４】

【表−５】

【００５５】（発明の効果）本発明の共重合体ラテック
スを含有する接着剤組成物は、従来のものに比べて熱処
理後の繊維コードの強度低下が少なく、かつゴムとポリ
エステル繊維との間に良好な接着力を与える。

【００５６】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の耐熱剥離接着力測定用試験片の斜視
図である。

【図２】本発明の耐熱剥離接着力測定後の試験片の斜
視図である。

【符号の説明】

１…ゴム配合物、２…処理コード、３…粘着テープ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者竹中俊愛媛県新居浜市菊本町２丁目10番２号住化エイビーエス・ラテックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族共役ジエン系単量体３０〜７０重
量％、ビニルピリジン１０〜３０重量％およびこれらと
共重合可能な他の単量体５〜６０重量％から構成される
単量体（Ａ）５０〜９５重量部を重合して得られた共重
合体ラテックスの存在下に、脂肪族共役ジエン系単量体
３０〜９５重量％および共重合可能な他の単量体（ただ
しビニルピリジンを除く）５〜７０重量％から構成され
る単量体（Ｂ）５〜５０重量部（ただし単量体（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部）を重合して得られる共重合
体ラテックスであって、かつ共重合体ラテックスフィル
ムのテトラヒドロフランに可溶なゾル部の重量平均分子
量が８万以上であることを特徴とするゴムとポリエステ
ル繊維の接着剤用共重合体ラテックス。【０００１】