JPH11300902A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ホルムアルデヒドの低減、可塑剤移行防止
性、耐汚染性に非常に優れ、内装材用途にも有用な積層
体を提供すること。 【解決手段】 熱可塑性樹脂（Ａ）層とアセトアセチル
基含有エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ｂ）
層を積層してなる積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アセトアセチル基
含有エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（以下、
ＡＡ化ＥＶＯＨと略記する）を用いた積層体に関し、更
に詳しくは各種基材、接着剤等から発生するホルムアル
デヒドを吸着し、かつ可塑剤移行防止、汚れ防止に優
れ、特に壁紙用途に有用な積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、塩化ビニル系樹脂のシートや
フィルムは、建築内装用の壁紙や家具等の仕上げ用の化
粧シート、農業用資材、自動車の内装用資材、日用雑貨
（ビニルマット、傘等）等に利用されており、更にはデ
スクマット、ファイル表紙、手帳表紙等の事務用品や文
房具等にも多用されている。しかしながら、かかる塩化
ビニル系樹脂中には多量の可塑剤が含有されており、塩
化ビニル系樹脂中の可塑剤の悪影響を防ぐために塩化ビ
ニル系樹脂層にＥＶＯＨを積層した壁紙（実公平２−４
７０１５号公報）や可塑剤を２５〜５５重量％含有する
ポリ塩化ビニル系フィルムに２〜５０μｍ厚みのＥＶＯ
Ｈを積層した積層体（特開昭６０−２２４５４２号公
報）が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
いずれの積層体（壁紙）も汚染防止、可塑剤移行防止の
効果は認められるものの、近年非常に問題視されている
ホルムアルデヒドの低減効果については効果を発しない
ことが判明した。

【０００４】ホルムアルデヒドは低分子の合成原料や高
分子樹脂の製造原料としても多量に使用されており、こ
れから得られた樹脂、例えばフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂やメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂、グアナミン−ホルムアルデヒド樹
脂等は接着加工、成形加工、紙加工、繊維加工、塗料、
化粧板等の広汎な用途に使用されているが、かかる樹脂
を製造する際あるいは樹脂を加工する際に、しばしばホ
ルムアルデヒドが僅かながら雰囲気中に逸散し刺激臭が
漂うという問題が発生し、更には、かかる樹脂を使用し
て得られる各種加工製品もホルムアルデヒドを発生する
傾向があり問題とされている。

【０００５】又、上記樹脂からなる接着剤等を使用しな
い木材にもホルムアルデヒドが含まれており、かかる木
材からも微量のホルムアルデヒドが気中に放散すること
が知られている。ホルムアルデヒドは人体に有害であ
り、空気中１０ｐｐｍ以上存在するとその刺激臭に耐え
られなくなるものであり、加工製品や日常生活と密接に
関連している建材、内装材、機器、衣料、自動車、衛生
材、雑貨、食品等から発生するホルムアルデヒドを低減
させる方法が強く求められているのが実情である。

【０００６】そこで、本発明では、ホルムアルデヒドを
効率良く低減させ、室内へのホルムアルデヒドの移行が
防止でき、かつ塩化ビニル系樹脂フィルム等からの可塑
剤移行防止性に優れる積層体を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等はか
かる事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂
（Ａ）層とＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）層を積層してなる積層
体が上記目的に合致することを見いだし、本発明を完成
した。本発明では、ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）溶液を熱可塑
性樹脂（Ａ）層にコーティングして積層体を得ることが
好ましい。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明で用いる熱可塑性樹脂（Ａ）としては、
塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ
アミド系樹脂等が挙げられるが、中でも塩化ビニル系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂が好ましく、内装材用途や農業用フィルム
用途には特に塩化ビニル系樹脂が好ましく、本発明の効
果を顕著に得ることができる。

【０００９】上記ポリオレフィン系樹脂としては、高密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、（直鎖状）低密
度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、酢酸ビニルや
アクリル酸エステルあるいはブテン、ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン等のα−オレフィン類を共重合した
ポリエチレン、ポリプロピレンホモポリマー、エチレン
をグラフト共重合したポリプロピレン、４−メチル−１
−ペンテン等のα−オレフィン類を共重合したポリプロ
ピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペ
ンテン及び上記ポリオレフィンに不飽和カルボン酸やそ
の酸無水物、ビニルシラン系化合物、エポキシ基含有化
合物等を共重合あるいはグラフト重合してなる変性ポリ
オレフィン系樹脂等が挙げられ、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、（直鎖状）低密度ポリエチレン、
超低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレ
ンホモポリマー、エチレンをグラフト共重合体したポリ
プロピレン、α−オレフィン類を共重合したポリプロピ
レン等のポリプロピレンやエチレン−酢酸ビニル共重合
体等が好適に使用される。

【００１０】本発明で用いるＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）を得
る方法としては、特に制限されず、例えば、エチレン−
酢酸ビニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記
する）とジケテンを反応させる方法、ＥＶＯＨをアセト
酢酸エステルと反応させてエステル交換する方法や、エ
チレンと酢酸ビニルとアセト酢酸ビニルを共重合させる
方法等、いずれの方法で製造しても良いが、製造工程が
簡略で、品質の良いＡＡ化ＥＶＯＨが得られる点から、
ＥＶＯＨとジケテンを反応させる方法で製造するのが好
ましい。ＥＶＯＨとジケテンを反応させる方法として
は、ＥＶＯＨとガス状あるいは液状のジケテンを直接反
応させても良いし、有機酸をＥＶＯＨに予め吸着吸蔵せ
しめた後、不活性ガス雰囲気下で液状又はガス状のジケ
テンを噴霧、反応するか、又はＥＶＯＨに有機酸と液状
ジケテンの混合物を噴霧、反応するか、酢酸エステル系
溶媒、有機酸、ＥＶＯＨの混合系中にジケテンを滴下又
は添加する等の方法が用いられる。

【００１１】上記ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）を得る際の反応
装置としては、加温可能で撹拌機の付いた装置であれば
充分である。例えば、通常の反応型ニーダー、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー、その他各種ブレンダ
ー、撹拌乾燥装置が挙げられる。

【００１２】上記ＥＶＯＨには更に少量のプロピレン、
イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタ
デセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその
塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニ
トリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその
塩、ビニルシラン化合物、塩化ビニル、スチレン等のコ
モノマーを含んでいても差し支えない。又、本発明の効
果を損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シ
アノエチル化等の「後変性」されても差し支えない。

【００１３】上記ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）において、本発
明では、特にエチレン含有量が１０〜６０モル％、好ま
しくは２０〜５０モル％、ケン化度９０モル％以上、好
ましくは９５モル％以上であり、アセトアセチル基含有
量が０．５〜１５モル％、好ましくは３〜１０モル％で
あることが好ましい。エチレン含有量が１０モル％未満
では耐汚染性は不充分となり、６０モル％を越えると可
塑剤の移行防止能が低下することとなる。ケン化度が９
０モル％未満では可塑剤の移行防止能が低下することと
なる。更にアセトアセチル基含有量が０．５モル％未満
ではホルムアルデヒドの脱臭能力の点で不充分となり、
１５モル％を越えるとＡＡ化ＥＶＯＨがアセトアセチル
基間の架橋反応等により不溶化したり、又、可塑剤の移
行防止能が低下したりして好ましくない。

【００１４】尚、ケン化度（モル％）は、¹Ｈ−ＮＭＲ
測定（溶媒；ｄ₆−ＤＭＳＯ）で、３．３〜４．０ｐｐ
ｍの積分強度α（ＥＶＯＨのＣＨ）、０．８５ｐｐｍの
積分強度β（ＥＶＯＨの末端ＣＨ₃）、１．９８ｐｐｍ
の積分強度γ（ＥＶＯＨの未ケン化部分のＣＨ₃）よ
り、下式（I）にて算出される。

【数１】 （３×α−β−γ）×１００／（３×α−β）・・・（I） アセトアセチル基含有量は、¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨ
ｚ）測定（溶媒；ｄ₆−ＤＭＳＯ）で、２．１８ｐｐｍ
の積分強度Ｉ_CH3（アセトアセチル基のＣＨ₃）と、１．
２〜１．６ｐｐｍの範囲での積分強度Ｉ_CH2（ＥＶＯＨ
のＣＨ₂）より、下式（II）より算出される。

【数２】２Ｉ_CH3×１００／３Ｉ_CH2・・・（II）

【００１５】上記の熱可塑性樹脂（Ａ）層とＡＡ化ＥＶ
ＯＨ（Ｂ）層を積層して積層体を得るわけであるが、か
かる積層に当たっては特に限定されず、溶液コーティ
ング、フィルムラミネート（ドライラミネート）等の
積層方法が挙げられる。

【００１６】溶液コーティングにおいては、ＡＡ化Ｅ
ＶＯＨ（Ｂ）溶液（あるいは分散液）を熱可塑性樹脂
（Ａ）層にコーティングする方法で、用いられる溶媒と
しては水とアルコールの混合溶媒が挙げられ、水の量は
３０〜７０重量％（アルコールの量は７０〜３０重量
％）、好ましくは４０〜６０重量％（アルコールの量は
６０〜４０重量％）であり、３０重量％未満又は７０重
量％を越えると均一な溶液が得難く塗膜が不透明となり
好ましくない。又、アルコールとしては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチル
アルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール等が挙げられ、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉｓｏ−プロピルアルコールが好適に使用される。

【００１７】かかるＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）溶液あるいは
分散液中のＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）の濃度は特に制限なく
任意の範囲で塗工可能であるが、通常は０．５〜２５重
量％程度が好ましく、特には１０〜２０重量％が好まし
い。コーティングに当たっては、公知の方法を採用する
ことができ、例えばグラビアコーター、リバースロール
コーター、ドクターナイフコーター、エアナイフコータ
ー、ロータリースクリーンコーター、フラットスクリー
ンコーター、スプレー、ハケ塗り、バーコーター、コン
マコーター、カーテンフローコーター等が挙げられ、好
適にはグラビアコーターやリバースロールコーターが使
用される。

【００１８】ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）溶液あるいは分散液
の塗布に当たっては、通常基材（熱可塑性樹脂（Ａ）
層）の表面には接着剤（アンカーコート）層が設けられ
る。係る接着剤としては、有機チタン系接着剤、２液反
応型ポリウレタン系接着剤、ポリエステル／イソシアネ
ート系接着剤等が挙げられ、好適には２液反応型ポリウ
レタン系接着剤が使用される。該接着剤層の厚みは乾燥
後の厚みで０．１〜３μｍが好ましく、更には０．５〜
１μｍが好ましい。

【００１９】フィルムラミネート（ドライラミネー
ト）においては、熱可塑性樹脂（Ａ）層の表面に必要に
応じて上記の如きプライマー処理を行った後、有機チタ
ン系接着剤、２液反応型ポリウレタン系接着剤、ポリエ
ステル／イソシアネート系接着剤等の接着剤を介して行
うのであるが、この場合のＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）のフィ
ルムは延伸、無延伸のどちらでもよい。又、このときの
ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）フィルムの厚みは５〜５０μｍが
好ましく、更には１０〜２０μｍが好ましい。本発明に
おいては、特に限定されないが、製造工程の容易さから
溶液コーティングの方法のほうが好ましい。

【００２０】かくして熱可塑性樹脂（Ａ）層とＡＡ化Ｅ
ＶＯＨ（Ｂ）層の積層体が得られるが、各層の厚みはそ
の用途等により一概には規定できないが、通常、熱可塑
性樹脂（Ａ）層は５０〜１００００μｍ（更には１００
〜１０００μｍ）、ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）層は１〜５０
μｍ（更には２〜１０μｍ）であることが好ましい。層
間に接着剤を用いる場合の該接着剤層の厚みは０．１〜
１０μｍ程度が好ましい。

【００２１】又、本発明では、熱可塑性樹脂（Ａ）層／
ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）層の積層体の他にも、熱可塑性樹
脂（Ａ）層をａ、ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）層をｂとする
と、ａ（ポリオレフィン系樹脂）／ｂ／ａ（塩化ビニル
系樹脂）、ａ（ポリオレフィン系樹脂）／ｂ／ａ（ポリ
オレフィン系樹脂）、ｂ／ａ（ポリオレフィン系樹脂）
／ａ（塩化ビニル系樹脂）、ｂ／ａ（ポリエステル系樹
脂）／ａ（塩化ビニル系樹脂）、ａ（アクリル系樹脂）
／ｂ／ａ（塩化ビニル系樹脂）等の積層構造を挙げるこ
とができ、特に（表側）ｂ／ａ（塩化ビニル系樹脂）
（裏側）、（表側）ｂ／ａ（ポリオレフィン系樹脂）／
ａ（塩化ビニル系樹脂）（裏側）の積層構造を有するも
のは、壁紙や化粧用シート等の内装材用途に有用で、こ
れらの積層体の熱可塑性樹脂（Ａ）層の裏面には洋紙、
和紙、不織布、アスベスト、紙、ガラス、繊維、布等の
壁紙用の基材を粘（接）着剤を塗布し、カレンダー法、
ラミネート法等の方法で貼り合わせることも可能で、
又、紙にナイフコーターやロールコーター、フラットス
クリーンコーターで塩化ビニル系樹脂（Ａ）を塗布し、
その後ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）を積層させることもでき
る。

【００２２】かかる壁紙を壁に貼着する場合には、一般
に用いられる水系澱粉糊等の公知の接着剤を基材に塗布
し、壁面に圧着させればよく、又、意匠性等の付加価値
を高めるために該積層体の少なくとも一方の表面にエン
ボス加工を施して凹凸模様を形成することも有用であ
り、凹凸模様としては木目導管模様、塗装板の表面を模
したもの、抽象模様、石目模様、布目模様、万線模様、
木肌模様及びそれらを組み合わせたもの等を用いること
ができ、かかるエンボス加工により形成される凹凸模様
の深さは模様により異なるが、壁紙用途の場合、通常１
〜２００μｍ程度に形成するのが、良好な立体感を付与
することとなり好ましい。

【００２３】又、壁紙等の意匠性を付与するために、塩
化ビニル系樹脂等の基材を発泡させることも有用で、こ
の場合のＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）の積層工程は発泡処理の
前後どちらでもよいが、実質的には溶液コーティングの
時はＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）積層後に発泡処理を行うこと
が好ましく、溶融コーティングあるいはフィルムラミネ
ート法の時は発泡処理後にＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）を積層
することが好ましい。

【００２４】エンボス加工により凹凸模様を形成する方
法としては、所望の凹凸模様を形成した通常の熱エンボ
ス機を用いてエンボス加工を施す方法やエクストルージ
ョンコート装置の冷却ロール等に所望の凹凸模様を付与
したエンボスロールを用い、ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）層を
形成するのと同時にエンボス加工を行う、所謂ダブリン
グエンボス法等、いわゆるメカニカルエンボス法あるい
は発泡抑制剤や発泡促進剤を含むインクを印刷し、発泡
工程で凹凸模様をつけるケミカルエンボス法等が用いら
れる。

【００２５】又、ｂ／ａ（塩化ビニル系樹脂）、ｂ／ａ
（ポリオレフィン系樹脂）、ｂ／ａ（ポリオレフィン系
樹脂）／ａ（ポリオレフィン系樹脂）、ｂ／ａ（ポリオ
レフィン系樹脂）／ａ（ポリオレフィン系樹脂）／ａ
（ポリオレフィン系樹脂）・・・、ｂ／ａ（塩化ビニル
系樹脂）／ｂ、ｂ／ａ（ポリオレフィン系樹脂）／ｂ、
ｂ／ａ（ポリオレフィン系樹脂）／ａ（ポリオレフィン
系樹脂）・・・／ｂ等の積層構造を有するものは、農業
用フィルム（シート）として有用である。

【００２６】本発明では、必要に応じて、積層体の各層
にポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリス
チレン、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル等の樹脂、可塑
剤（軟質塩化ビニル系樹脂層には当然のことながら含有
されているが）、安定剤、界面活性剤、架橋性物質（エ
ポキシ化合物、多価金属、無機又は有機の多塩基酸又は
その塩等）、充填剤、着色剤、補強材としての繊維（ガ
ラス繊維、炭素繊維等）、艶消剤（タルク、シリカ系粉
末、ポリエチレン、ポリウレタン等の樹脂微粒子粉末）
等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することもで
きる。

【００２７】又、本発明においては、上記ＡＡ化ＥＶＯ
Ｈ（Ｂ）層に、従来公知の消臭剤、例えば酸化リン、酸
化銀を２重量％以上含んだリン酸系ガラス粉末、アルキ
レンジアミン、ポリアルキレンジアミン、塩化第二鉄、
塩化クロム、塩化マンガン、塩化ニッケル、塩化銅、塩
化鉄等を含有させることも可能である。該公知の消臭剤
のうち、リン酸系ガラス粉末、アルキレンジアミン、ポ
リアルキレンジアミンを併用する場合はＡＡ化ＥＶＯＨ
（Ｂ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ま
しくは０．３〜１５重量部配合するのが適当である。

【００２８】塩化第二鉄、塩化クロム、塩化マンガン、
塩化ニッケル、塩化銅、塩化鉄のような金属イオンを添
加する場合、ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）のアセトアセチル基
（及び水酸基）に対して２〜１００モル％、好ましくは
５〜８０モル％配合するのが適当する。該金属イオンは
アセトアセチル基や水酸基とキレートを形成し、均一に
分散することにより、アルデヒド系化合物以外の悪臭
（アンモニア、硫化水素、トリメチルアミン、等）にも
有効に作用するのである。

【００２９】かくして得られた本発明の積層体は、建築
内装用の壁紙や家具等の仕上げ用の化粧シート等をはじ
めデスクマット等の事務用品、塩ビレザーの表紙を用い
た手帳やファイル等の文房具、自動車用の内装用資材、
農業用フィルム等の農業用資材、日用雑貨（ビニルマッ
ト、傘等）等に利用することができ、中でも上記で詳述
したように壁紙や化粧シート等の内装材や農業用フィル
ム（シート）に大変有用であり、特に耐汚染性や可塑剤
移行防止に優れ、かつ近年問題視されているホルムアル
デヒドの低減効果に優れた壁紙として有用である。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断り
のない限り重量基準を意味する。アセトアセチル基含有
エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物として下記の
（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）を用いた。 ［ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ−１）］アセトアセチル基含有量
５モル％、エチレン含有量４５モル％、ケン化度９４．
６モル％、メルトインデックス１２ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ） ［ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ−２）］アセトアセチル基含有量
７モル％、エチレン含有量３５モル％、ケン化度９２．
６モル％、メルトインデックス１２ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ） ［ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ−３）］アセトアセチル基含有量
３モル％、エチレン含有量４５モル％、ケン化度９６．
６モル％、メルトインデックス３ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）

【００３１】実施例１ 塩化ビニル系樹脂１００部、炭酸カルシウム９０部、ジ
オクチルフタレート４５部、塩素化パラフィン５部、安
定剤３部、発泡剤５部、酸化チタン１８部からなる樹脂
組成物をスーパーミキサーで均一に混合した後、単軸押
出機にて厚さ０．１５ｍｍのフィルムを得た。これを２
３０℃で、３０秒間ギアオーブン中で発泡させて、厚さ
１ｍｍのシート（発泡倍率６．７倍）を作製した。該シ
ートの片面にイソシアネート反応型ポリウレタン系接着
剤（東洋モートン社製、ＡＤ−３３５Ａ／ｃａｔ−１
０）を塗工し、１００℃で乾燥した（乾燥後の厚みで
０．５μｍ）。次に、この上に更に、ＡＡ化ＥＶＯＨ
（Ｂ−１）を水／アルコール混合溶媒（混合重量比は水
／アルコール＝３０／７０）で溶解したＡＡ化ＥＶＯＨ
（Ｂ−１）溶液（濃度１５％）をバーコーターにより塗
工し、熱風乾燥機にて８０℃で３分間乾燥し、５μｍの
被覆層を形成した積層体を得た。得られた積層体を用い
て以下の評価を行った。

【００３２】（ホルムアルデヒド吸収力）放出ホルムア
ルデヒド量が１０．０ｍｇ／（ｈ・ｍ²）の合板に、上
記積層体をＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ−１）層面が表側になる
ようにポリウレタン系接着剤を介して貼り合わせ、放出
するホルムアルデヒドの量を測定した。尚、ホルムアル
デヒド量は、チップモード試験法（ＤＩＮ ５２３６
８）のガス分析法によるホルムアルデヒド測定法にて測
定した。

【００３３】（可塑剤移行防止性）上記積層体（１００
ｍｍ×１００ｍｍ）のＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ−１）層表面
に、直径５０ｍｍ、厚み３ｍｍのポリスチレン円板を接
触させ、その上から１０ｋｇ／ｍ²の荷重をかけ、４０
℃、６５％ＲＨ条件下で１０日間放置後の可塑剤移行量
を（重量変化）を測定した。又、同様に４０℃、９０％
ＲＨ条件下で１０日間放置後の可塑剤移行量（重量変
化）も測定した。評価基準は下記の通りである。 ○・・・重量変化が１ｇ／ｍ²未満 ×・・・重量変化が１ｇ／ｍ²以上

【００３４】（汚染除去性）積層体のＡＡ化ＥＶＯＨ
（Ｂ−１）層表面に約７０℃のホットコーヒーを直径２
ｃｍ程度の大きさに塗布あるいは滴下し、２０℃で２４
時間放置後の水を含ませたさらし木綿で拭き取った後の
積層体の表面状態を目視により以下の評価した。尚、軟
質ポリ塩化ビニル系樹脂シート単独層についても同様に
評価を行った。又、靴墨（中性洗剤で拭き取った）、和
がらし、水性マジック（市販の洗剤（マジックリン）で
拭き取った）についても同様に評価した。 ○・・・完全に拭き取れて汚染の痕跡が認められない。 ×・・・汚染の痕跡が認められる。

【００３５】実施例２ 実施例１において、ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ−１）をＡＡ化
ＥＶＯＨ（Ｂ−２）に代えた以外は同様に行い、評価を
行った。

【００３６】実施例３ ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ−３）を単軸押出機にて厚さ２０μ
ｍのフィルムに成形した後、該フィルムを、実施例１で
用いた、片面にイソシアネート反応型ポリウレタン系接
着剤（東洋モートン社製、ＡＤ−３３５Ａ／ｃａｔ−１
０）を０．５ｇ／ｍ²塗工された発泡塩化ビニル系樹脂
シート（厚さ１ｍｍ）の接着剤面にドライラミネートし
て積層体を得た。得られた積層体について実施例１と同
様に評価を行った。

【００３７】比較例１ 実施例１において、ＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ−１）をエチレ
ン含有量４５モル％、ケン化度９９．６モル％、メルト
インデックス（ＭＩ）１２ｇ／１０分（荷重２１６０
ｇ）のＥＶＯＨに代えた以外は同様に行い、評価を行っ
た。実施例、比較例の結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】 放出ホルムアルデヒド量 可塑剤移行防止性 汚染除去性 ｍｇ／（ｈ・ｍ²） ６０％ＲＨ ９０％ＲＨ 実施例１ １．２ ○ ○ ○ 〃 ２ ０．９ ○ ○ ○ 〃 ３ ３．０ ○ ○ ○ 比較例１ ９．２ × × ×

【００３９】

【発明の効果】本発明の積層体は、熱可塑性樹脂（Ａ）
層とＡＡ化ＥＶＯＨ（Ｂ）層を積層しているため、ホル
ムアルデヒドを含有する対象物あるいは基材から発生す
るホルムアルデヒドの低減に非常に優れ、かつ可塑剤の
移行防止性、耐汚染性に優れた効果を示し、建築内装用
の壁紙や家具等の仕上げ用の化粧シート等をはじめデス
クマット等の事務用品、塩ビレザーの表紙を用いた手帳
やファイル等の文房具、自動車用の内装用資材、農業用
フィルム等の農業用資材、日用雑貨（ビニルマット、傘
等）等の積層体にも大変有用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂（Ａ）層とアセトアセチル
   基含有エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ｂ）
   層を積層してなることを特徴とする積層体。
2. 【請求項２】 アセトアセチル基含有エチレン−酢酸ビ
   ニル系共重合体ケン化物（Ｂ）溶液を熱可塑性樹脂
   （Ａ）層にコーティングしてなることを特徴とする請求
   項１記載の積層体。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂（Ａ）が塩化ビニル系樹
   脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
   アミド系樹脂のいずれかであることを特徴とする請求項
   １又は２記載の積層体。
4. 【請求項４】 内装材用途又は農業用フィルム用途に用
   いることを特徴とする請求項１、２又は３記載の積層
   体。
5. 【請求項５】 内装材用途が壁紙用途であることを特徴
   とする請求項４記載の積層体。