JPH11310679A - 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

塩素化塩化ビニル系樹脂組成物

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JPH11310679A
JPH11310679A JP11710298A JP11710298A JPH11310679A JP H11310679 A JPH11310679 A JP H11310679A JP 11710298 A JP11710298 A JP 11710298A JP 11710298 A JP11710298 A JP 11710298A JP H11310679 A JPH11310679 A JP H11310679A
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JP
Japan
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compound
vinyl chloride
chlorinated vinyl
alkyl
alkyltin
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JP11710298A
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English (en)
Inventor
Masaharu Kato
雅治 加藤
Hiroshi Tomita
博司 富田
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性、耐熱性に優れ、かつ熱安定性が良
好な塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 塩素含有量が64〜72重量%の塩素化
塩化ビニル系樹脂100重量部、アルキル錫メルカプト
化合物及びアルキル錫マレート化合物の混合物0.5〜
2.5重量部ならびにステアリン酸0.1〜3重量部か
らなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性及び耐熱
性に優れ、かつ熱安定性に優れた塩素化塩化ビニル系樹
脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】塩素化塩化ビニル系樹脂(以下、CPV
Cという)は、耐薬品性、耐侯性、耐熱性に優れかつ塩
化ビニル系樹脂(以下、PVCという)に比較して、遙
に良好な耐熱性を有することが知られている。しかしな
がら、CPVCは一般に熱安定性に劣り、溶融粘度が高
いため成形しにくく、さらにゲル化不良によりCPVC
が本来持つ強度が発現されがたいという問題点を有して
いる。特にCPVC組成物に高耐熱性が要求される場合
には、高塩素化度のCPVCを用いる必要があり、上記
問題点は一層顕著なものとなる。
【0003】CPVCの熱安定性を改良するための手段
としては、例えば、特開平3−231953号公報で、
CPVCに脂肪酸の2価以上の金属塩を添加する方法が
開示されているが、初期着色性を改良する効果は認めら
れるものの、その持続効果は充分ではない。また、衝撃
強度を発現させる方法としては、例えば、特開平2−1
38356号公報で、塩素含有量を異にするCPVCを
ブレンドする方法が開示されているが、この場合、耐熱
性が充分ではない。また、68重量%を超える高塩素化
度のCPVCに対しては、熱安定性が充分でなく、得ら
れる成形品の耐衝撃性も満足するに至っていないという
問題点があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するためになされたものであり、その目的は、耐
衝撃性、耐熱性に優れ、かつ熱安定性が良好なCPVC
組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明のCPVC組成物
は、塩素含有量が64〜72重量%のCPVC100重
量部、アルキル錫メルカプト化合物及びアルキル錫マレ
ート化合物の混合物0.5〜2.5重量部ならびにステ
アリン酸0.1〜3重量部からなることを特徴とするも
のである。
【0006】上記CPVCに使用される塩素化前のPV
Cとしては、例えば、塩化ビニル単独重合体;塩化ビニ
ルモノマーと、該塩化ビニルモノマーと共重合可能な不
飽和結合を有する重合性モノマーとの共重合体;重合体
に塩化ビニルをグラフト共重合したグラフト共重合体が
挙げられ、これらは単独で用いられても2種以上が併用
されてもよい。
【0007】上記不飽和結合を有する重合性モノマーと
しては、特に限定されるものではなく、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフィン類;酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;ブ
チルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニル
エーテル類;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、ブチルアクリレート、フェニルメタ
クリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類;スチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類;N−フェ
ニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のN
−置換マレイミド類などが挙げられ、これらは単独で使
用されても、二種以上が併用されてもよい。
【0008】上記塩化ビニルをグラフト共重合する重合
体としては、塩化ビニルをグラフト重合させるものであ
れば特に限定されず、例えば、エチレン−酢酸ビニル共
重合体;エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体;
エチレン−エチルアクリレート共重合体;エチレン−ブ
チルアクリレート−一酸化炭素共重合体;エチレン−メ
チルメタクリレート共重合体;エチレン−プロピレン共
重合体;アクリロニトリル−ブタジエン共重合体;ポリ
ウレタン;塩素化ポリエチレン;塩素化ポリプロピレン
等が挙げられ、これらは単独で使用されても、二種以上
が併用されてもよい。
【0009】本発明で用いられるCPVCとしては、塩
素化する前のPVCの平均重合度が、小さくなると成形
物の物性が低下し、大きくなると成形性が悪くなるの
で、塩素化のPVCの平均重合度は、500〜1,40
0が好ましく、より好ましくは700〜1,100であ
る。
【0010】上記CPVCの塩素含有量は、少なくなる
と十分な耐熱性が得られず、多くなると成形が困難とな
り熱安定性が悪くなるので、64〜72重量%に限定さ
れる。
【0011】上記アルキル錫メルカプト化合物として
は、一般式(1)で表される化合物又は一般式(2)で
表される繰り返し単位を有するポリマーである。
【0012】
【化1】
【0013】式(1)において、R1 、R2 、R3 、R
4 は、独立して炭素数1〜10のアルキル基、−SRa
又は−S(CH2)m COORa を示し、Ra は、炭素数
2〜24のアルキル基を示し、mは1以上の整数を示
す。上記R1 〜R4 で示されるアルキル基としては、メ
チル基、ブチル基、オクチル基等が好ましく、Ra で示
されるアルキル基としては、炭素数11〜17のアルキ
ル基が好ましい。
【0014】
【化2】
【0015】式(2)において、R5 、R6 は、独立し
て炭素数1〜10のアルキル基を示し、nは1以上の整
数である。上記R5 、R6 で示されるアルキル基として
は、メチル基、ブチル基、オクチル基等が好ましい。
【0016】上記アルキル錫メルカプト化合物として
は、具体的に、一般式(3)で表されるジアルキル錫ジ
アルキルメルカプタイド、一般式(4)で表されるジア
ルキル錫ビス(メルカプトカルボン酸アルキルエステ
ル)塩、一般式(5)で表される繰り返し単位を有する
ジアルキル錫メルカプトカルボン酸塩ポリマー等が挙げ
られる。
【0017】
【化3】
【0018】
【化4】
【0019】
【化5】
【0020】式(3)〜(5)中、Rは炭素数1〜10
のアルキル基を示し、R16、R17は炭素数2〜24のア
ルキル基を示し、mは1以上の整数を示す。
【0021】上記アルキル錫マレート化合物としては、
一般式(6)で表される化合物、一般式(7)で表され
る繰り返し単位を有するポリマー、又は一般式(8)で
表される化合物である。
【0022】
【化6】
【0023】式(6)において、R7 、R8 、R9 、R
10は、独立して炭素数1〜10のアルキル基又は−OC
OCH=CHCOORb を示し、Rb は、炭素数2〜2
4のアルキル基を示し、好ましくは炭素数11〜17の
アルキル基である。
【0024】
【化7】
【0025】式(7)において、R11、R12は、独立し
て炭素数1〜10のアルキル基を示し、好ましくはメチ
ル基、ブチル基、オクチル基である。
【0026】
【化8】
【0027】式(8)において、R13は、炭素数1〜1
0のアルキル基を示し、R14、R15は、独立して炭素数
2〜24のアルキル基を示す。
【0028】上記アルキル錫マレート化合物としては、
具体的に、一般式(9)で表されるジアルキル錫ビス
(マレイン酸アルキルエステル)塩、一般式(10)で
表されるビス(ジアルキル錫マレイン酸アルキルエステ
ル)マレイン酸塩、一般式(11)で表される繰り返し
単位を有するジアルキル錫マレイン酸塩ポリマー等が挙
げられる。
【0029】
【化9】
【0030】
【化10】
【0031】
【化11】
【0032】上記式(9)〜(11)において、R18
19は、独立して炭素数2〜24のアルキル基を示す。
【0033】上記アルキル錫メルカプト化合物及びアル
キル錫マレート化合物においてアルキル錫メルカプト化
合物単独では、必要な熱安定性を得るためには多量の添
加が必要となりそのため耐熱性の低下が著しく、また、
アルキル錫マレート化合物単独では成形性が悪くなるの
で、アルキル錫メルカプト化合物及びアルキル錫マレー
ト化合物は併用して用いられる。
【0034】上記アルキル錫メルカプト化合物及びアル
キル錫マレート化合物の使用比率は特に限定されず、何
れかが所定量添加されれば良い。その使用量は、少なく
なると熱安定効果が低下し、多くなると耐熱性が著しく
低下するので、CPVC100重量部に対して、0.5
〜2.5重量部に限定される。
【0035】上記アルキル錫メルカプト化合物及びアル
キル錫マレート化合物には、必要に応じて、ジブチル錫
ラウレート等のアルキル錫ラウレート化合物を併用して
もよく、その使用量は、CPVC100重量部に対し
て、0.1〜2重量部が好ましい。
【0036】本発明で用いられるステアリン酸は、公知
のものが用いられ、その添加量は少なくなると得られる
成形体の衝撃強度が低下し、多くなると耐熱性が大きく
低下するので、CPVC100重量部に対して、0.1
〜3重量部に限定される。
【0037】上記CPVC組成物には、必要に応じて、
フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(DOP)、アジピン
酸−2−エチルヘキシル(DOA)等の可塑剤;ポリエ
チレン系ワックス、エステル系ワックス、ステアリン
酸、モンタン酸系ワックス、カルシウムステアレート等
の滑剤;MBS系強化剤、アクリル系強化剤、塩素化ポ
リエチレン等の改質剤;顔料;炭酸カルシウム、ガラス
繊維等の充填剤の他、帯電防止剤、難燃剤、加工助剤な
どが添加されてもよい。
【0038】本発明のCPVC組成物は、上記CPV
C、上記アルキル錫メルカプト化合物及びアルキル錫マ
レート化合物、上記ステアリン酸、その他の添加剤を通
常の混合装置、例えば、ヘンシェルミキサー等で混合す
ることにより得られる。
【0039】上記CPVC組成物を成形するには、公知
の方法が採用され、例えば、単軸又は二軸押出機を用い
る押出成形方法、射出成形方法等が挙げられる。
【0040】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を説明す
る。 (実施例1〜8、比較例1〜8)表1、2及び3に示し
た所定量の、CPVC(徳山積水工業社製「HA−52
K」、平均重合度750、塩素含有量66.5重量
%)、または、試作したCPVC(徳山積水工業社製
「HA−52KX」、平均重合度750、塩素含有量7
0.0重量%)と、アルキル錫メルカプト化合物及びア
ルキル錫マレート化合物、MBS系強化剤(呉羽化学工
業社製「BTA−751」)、モンタン酸エステル系滑
剤(ヘキスト社製「Wax−OP」)、ステアリン酸な
らびにポリエチレン系滑剤(三井石油化学社製「Hiw
ax220」)を、ヘンシェルミキサーで100℃に昇
温して混合して樹脂組成物を調製した後、該樹脂組成物
を50mm二軸押出機に供給して直径20mmのパイプ
を押出成形した。
【0041】上記実施例及び比較例で得られる樹脂組成
物及びパイプにつき、下記の性能評価を行い、その結果
を表1、2に示した。 (1)軟化温度 JIS K 7206に準拠して、ビカット軟化温度を
測定した。 (2)耐衝撃性(落錘衝撃試験) JIS K 7211に準拠して、長さ15cmに切断
したパイプ試料を、0℃で1時間状態調節後3kg錘
(φ50.8mm)による、50%割れ高さ(cm)を
測定した。 (3)熱安定性 上記所定量の各成分をプラストミル(条件:200℃、
65g、40rpm)で混練して、ゲル化後、分解する
までの時間を測定した。分解までに要した時間が10分
以下を×、10分〜15分までを△、15分以上を○と
した。
【0042】
【表1】
【0043】
【表2】
【0044】尚、表中、下記のものを使用した。 ・ジオクチル錫メルカプト:三共有機合成社製「SNT
−461K」 ・ジオクチル錫マレート:三共有機合成社製「Stan
n OMF」
【0045】
【発明の効果】本発明CPVC組成物は、上述の構成で
あり、通常の成形方法で成形可能であり、得られた成形
物は、耐衝撃性が良好であり、かつ耐熱性に優れるの
で、瞬間湯沸かし器、電気温水器等の給湯管の高耐熱性
が要求される分野で好適に使用することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】塩素含有量が64〜72重量%の塩素化塩
    化ビニル系樹脂100重量部、アルキル錫メルカプト化
    合物及びアルキル錫マレート化合物の混合物0.5〜
    2.5重量部ならびにステアリン酸0.1〜3重量部か
    らなることを特徴とする塩素化塩化ビニル系樹脂組成
    物。
JP11710298A 1998-04-27 1998-04-27 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物 Pending JPH11310679A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009102609A (ja) * 2007-10-01 2009-05-14 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂成形体及びその製造方法
JP2010265365A (ja) * 2009-05-13 2010-11-25 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂成形体

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009102609A (ja) * 2007-10-01 2009-05-14 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂成形体及びその製造方法
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