JPH11312860A - 電極の製造方法および転写フィルム - Google Patents

電極の製造方法および転写フィルム

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JPH11312860A
JPH11312860A JP10117554A JP11755498A JPH11312860A JP H11312860 A JPH11312860 A JP H11312860A JP 10117554 A JP10117554 A JP 10117554A JP 11755498 A JP11755498 A JP 11755498A JP H11312860 A JPH11312860 A JP H11312860A
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film
conductive paste
resist
paste layer
pattern
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Tsutomu Shimokawa
努 下川
Hideaki Masuko
英明 増子
Hiroaki Nemoto
宏明 根本
Nobuo Bessho
信夫 別所
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 プリント回路基板、多層回路基板、マルチチ
ップモジュール、LCD、LSI、PDP、ELおよび
FED等の電極配線や突起電極を構成する電極の形成に
おいて、高精細パターンの形成が可能となり、また転写
フィルムを使用することにより従来の方法に比べて実質
的に作業性を向上させることができる電極の製造方法を
提供する。 【解決手段】 支持フィルム上に形成された導電性ペー
スト層を基板上に転写し、導電性ペースト層上にレジス
ト膜を形成し、当該レジスト膜を露光処理して、レジス
トパターンの潜像を形成し、当該レジスト膜を現像処理
してレジストパターンを顕在化させ、導電性ペースト層
をエッチング処理してレジストパターンに対応する導電
性ペースト層のパターンを形成し、当該パターンを熱硬
化させる工程を含む電極の製造方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、プリント回路基
板、多層回路基板、マルチチップモジュール、LCDお
よびLSI等の電極配線や突起電極を構成する電極の形
成において、高精細パターンの形成が可能となり、また
転写フィルムを使用することにより従来の方法に比べて
実質的に作業性を向上させることができる電極の製造方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、プリント回路基板、多層回路基
板、マルチチップモジュール、LCDおよびLSI等の
電極配線や突起電極に対して、小型化、高精細化、高密
度化の要求が高まっている。
【0003】従来、このような電極の製造方法として
は、(1)金属薄膜をスパッタや蒸着などで形成し、レ
ジストを塗布、露光、現像後にエッチング液により金属
薄膜のパターンを形成するエッチング法、(2)非感光
性の導電性ペースト組成物を基板上にスクリーン印刷し
てパターンを得、これを熱処理するスクリーン印刷法、
(3)感光性の導電性ペースト組成物の膜を基板上に形
成し、この膜にフォトマスクを介して紫外線を照射した
上で現像することにより基板上にパターンを残存させ、
これを熱処理するフォトリソグラフィー法などが知られ
ている。
【0004】しかしながら、前記エッチング法では、真
空設備が必要なこと、工程上のスループットが遅いなど
の問題がある。前記スクリーン印刷法では、高精細化に
伴い100μm以下のパターン形成に限界があり、解像
度の点で通常の印刷では対応できないという問題があ
る。また、前記フォトリソグラフィー法では、5〜20
μmの膜厚を有するパターンを形成する際、導電性ペー
スト層の深さ方向に対する感度が不十分であり、現像マ
ージンの広い材料が得られるものとはならなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のようなエッチング法、スクリーン印刷法およびフォト
リソグラフィー法では達成しえなかった高精細パターン
を簡便な方法で形成できる電極材料を提供することにあ
る。すなわち、本発明者らは、感光性成分であるレジス
ト膜と導電性ペースト層を分離し、さらにレジスト膜と
導電性ペースト層との積層膜を支持フィルム上に形成
し、支持フィルム上に形成された積層膜を基板上に転写
し、当該積層膜を構成するレジスト膜を露光処理してレ
ジストパターンの潜像を形成し、当該レジスト膜を現像
処理してレジストパターンを顕在化させ、導電性ペース
ト層をエッチング処理してレジストパターンに対応する
導電性ペースト層のパターンを形成し、当該パターンを
熱硬化させる工程を含む方法により、電極を形成する。
このような製造方法によれば、高精細パターンの形成が
可能で表面の均一性に優れた電極を形成することがで
き、また、膜形成材料層が支持フィルム上に形成されて
なる複合フィルム(以下、「転写フィルム」ともい
う。)は、これをロール状に巻き取って保存することが
できる点でも有利である。
【0006】本発明の第1の目的は、新規な電極の形成
方法を有する電極の製造方法を提供することにある。本
発明の第2の目的は、寸法精度の高いパターンを形成す
ることのできる電極の製造方法を提供することにある。
本発明の第3の目的は、従来の製造方法に比べて、実質
的に作業性を向上することができる製造効率の優れた電
極の製造方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の電極の製造方法
は、支持フィルム上に形成された導電性ペースト層を用
いて、電極を形成することを特徴とする。具体的には、
支持フィルム上に形成された導電性ペースト層を基板上
に転写し、導電性ペースト層上にレジスト膜を形成し、
当該レジスト膜を露光処理して、レジストパターンの潜
像を形成し、当該レジスト膜を現像処理してレジストパ
ターンを顕在化させ、導電性ペースト層をエッチング処
理してレジストパターンに対応する導電性ペースト層の
パターンを形成し、当該パターンを熱硬化させる工程を
含む方法により、電極を形成することを特徴とする。
【0008】本発明の製造方法における好ましい実施形
態は次のとおりである (a)エッチング液がアルカリ性溶液であること。 (b)現像処理に使用する現像液と、エッチング処理に
使用するエッチング液が同一の溶液であること。
【0009】また、本発明の製造方法は、レジスト膜と
導電性ペースト層との積層膜を支持フィルム上に形成
し、支持フィルム上に形成された積層膜を基板上に転写
し、当該積層膜を構成するレジスト膜を露光処理してレ
ジストパターンの潜像を形成し、当該レジスト膜を現像
処理してレジストパターンを顕在化させ、導電性ペース
ト層をエッチング処理してレジストパターンに対応する
導電性ペースト層のパターンを形成し、当該パターンを
熱硬化する工程を含む方法により、電極を形成すること
を特徴とする。
【0010】
【作用】本発明の製造方法において、導電性ペースト層
は、導電性粒子を分散させた導電性ペースト組成物を、
剛性を有する基板上に直接塗布して形成されるのではな
く、可撓性を有する支持フィルム上に塗布することによ
り形成される。このため、当該ペースト状組成物の塗布
方法として、ロールコータなどによる塗布方法を採用す
ることができ、これにより、膜厚が大きくて、かつ、膜
厚の均一性に優れた導電性ペースト層(例えば1〜20
μm±1μm)を支持フィルム上に形成することが可能
となる。そして、このようにして形成された導電性ペー
スト層を基板の表面に対して転写するという簡単な操作
により、当該導電性ペースト層を基板上に確実に形成す
ることができる。従って本発明の製造方法によれば、導
電性ペースト層の形成工程における工程改善(高効率
化)を図ることができるとともに、形成されるパターン
の品質の向上(高精細化)を図ることができる。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明の製造方法について
詳細に説明する。本発明の製造方法においては、〔1〕
導電性ペースト層の転写工程、〔2〕レジスト膜の形成
工程、〔3〕レジスト膜の露光工程、〔4〕レジスト膜
の現像工程、〔5〕導電性ペースト層のエッチング工
程、〔6〕導電性ペースト層パターンの熱硬化工程によ
り、電極を形成する。
【0012】<導電性ペースト層の転写工程>本発明の
製造方法においては、転写フィルムを使用し、当該転写
フィルムを構成する導電性ペースト層を基板の表面に転
写する点に特徴を有するものである。ここに、転写フィ
ルムは、支持フィルムと、この支持フィルム上に形成さ
れた導電性ペースト層とを有してなり、当該導電性ペー
スト層の表面には保護フィルム層が設けられていてもよ
い。転写フィルムの具体的構成については後述する。
【0013】転写工程の一例を示せば以下のとおりであ
る。必要に応じて使用される転写フィルムの保護フィル
ム層を剥離した後、基板11の表面に、導電性ペースト
層21の表面が当接されるように転写フィルム20を重
ね合わせ、この転写フィルム20を加熱ローラなどによ
り熱圧着した後、導電性ペースト層21から支持フィル
ム22を剥離除去する。これにより、図1(ハ)に示す
ように、基板11の表面に導電性ペースト層21が転写
されて密着した状態となる。ここで、転写条件として
は、例えば、加熱ローラの表面温度が80〜140℃、
加熱ローラによるロール圧が1〜5kg/cm2 、加熱
ローラの移動速度が0.1〜10.0m/分を示すこと
ができる。また、基板は予熱されていてもよく、予熱温
度としては例えば40〜120℃とすることができる。
【0014】また、導電性ペースト層を転写する際、基
板と転写フィルムの間に下層反射防止層を設けても良
い。該反射防止層は、例えばカーボンブラックなどを含
有するペーストを塗布して乾燥させて得られる。また、
後述するように、導電性ペースト層と反射防止層からな
る積層膜を有する転写フィルムを用い、反射防止層と導
電性ペースト層の一括転写を行っても良い。
【0015】<レジスト膜の形成工程>この工程におい
ては、図1(二)に示すように、転写された導電性ペー
スト層21の表面にレジスト膜31を形成する。このレ
ジスト膜31を構成するレジストとしては、ポジ型レジ
ストおよびネガ型レジストのいずれであってもよく、そ
の具体的組成については後述する。また、レジスト膜3
1の形成工程においては、転写された導電性ペースト層
上に染料等の紫外線吸収剤を含有した反射防止層を一層
設け、その反射防止膜上にレジスト膜を形成しても良
い。レジスト膜31は、スクリーン印刷法、ロール塗布
法、回転塗布法、流延塗布法等種々の方法によってレジ
ストを塗布した後、塗膜を乾燥することにより形成する
ことができる。また、支持フィルム上に形成されたレジ
スト組成物を導電性ペースト層21の表面に転写するこ
とによって形成してもよい。このような形成方法によれ
ば、レジスト膜の形成工程における工程改善(高効率
化)を図ることができるとともに、形成される導電性パ
ターンの膜厚均一性を図ることができる。レジスト膜3
1の膜厚としては、通常、0.1〜40μm、好ましく
は0.5〜20μmである。
【0016】〈レジスト膜の露光工程〉この工程におい
ては、図1(ホ)に示すように、導電性ペースト層21
上に形成されたレジスト膜31の表面に、露光用マスク
Mを介して、紫外線などの放射線を選択的照射(露光)
して、レジストパターンの潜像を形成する。同図におい
て、MAおよびMBは、それぞれ、露光用マスクMにお
ける光透過部および遮光部である。ここに、放射線照射
装置としては、前記フォトリソグラフィー法で使用され
ている紫外線照射装置、半導体および液晶表示装置を製
造する際に使用されている露光装置など特に限定される
ものではない。
【0017】〈レジスト膜の現像工程〉この工程におい
ては、露光されたレジスト膜を現像処理することによ
り、レジストパターン(潜像)を顕在化させる。ここ
に、現像処理条件としては、レジスト膜31の種類など
に応じて、現像液の種類・組成・濃度、現像時間、現像
温度、現像方法(例えば浸漬法、揺動法、シャワー法、
スプレー法、パドル法)、現像装置などを適宜選択する
ことができる。この現像工程により、図2(ヘ)に示す
ように、レジスト残留部35Aと、レジスト除去部35
Bとから構成されるレジストパターン35(露光用マス
クMに対応するパターン)が形成される。このレジスト
パターン35は、次工程(エッチング工程)におけるエ
ッチングマスクとして作用するものであり、レジスト残
留部35Aの構成材料は、導電性ペースト層21の構成
材料よりもエッチング液に対する溶解速度が小さいこと
が必要である。
【0018】〈導電性ペースト層のエッチング工程〉こ
の工程においては、導電性ペースト層をエッチング処理
し、レジストパターンに対応する導電性ペースト層のパ
ターンを形成する。すなわち、図2(ト)に示すよう
に、導電性ペースト層21のうち、レジストパターン3
5のレジスト除去部35Bに対応する部分がエッチング
液に溶解されて選択的に除去される。ここに、図2
(ト)は、エッチング処理中の状態を示している。そし
て、更にエッチング処理を継続すると、図2(チ)に示
すように、導電性ペースト層21におけるレジスト除去
部に対応する部分で基板表面が露出する。ここに、エッ
チング処理条件としては、導電性ペースト層21の種類
などに応じて、エッチング液の種類・組成・濃度、処理
時間、処理温度、処理方法(例えば浸漬法、揺動法、シ
ャワー法、スプレー法、パドル法)、処理装置などを適
宜選択することができる。
【0019】なお、エッチング液として、現像工程で使
用した現像液と同一の溶液を使用することができるよ
う、レジスト膜31、導電性ペースト層21の種類を選
択することにより、現像工程と、エッチング工程とを連
続的に実施することが可能となり、工程の簡略化による
製造効率の向上を図ることができる。ここに、レジスト
パターン35を構成するレジスト残留部35Aは、エッ
チング処理の際に徐々に溶解され、導電性ペースト層パ
ターンが形成された段階(エッチング処理の終了時)で
完全に除去されるものであることが好ましい。なお、エ
ッチング処理後にレジスト残留部35Aの一部または全
部が残留していても、当該レジスト残留部35Aは、次
の焼成工程で除去される。
【0020】<導電性ペースト層の熱硬化工程>この工
程においては、導電性ペースト層パターンを熱硬化させ
て、電極を形成する。これにより、材料層残留部中の有
機物質が熱硬化(熱架橋)して、金属層が形成され、図
2(リ)に示すような、基板上の表面に導電性パターン
40が形成されてなる電極材料50を得ることができ
る。ここに、熱硬化の温度としては、材料層残留部中の
有機物質が熱硬化される温度であることが必要であり、
通常、100〜800℃、好ましくは、100〜500
℃とされる。また、焼成時間は、通常10〜100分間
とされる。
【0021】<導電性パターンを形成するための他の方
法>本発明における導電性パターンの形成方法は、図1
および図2に示したような方法に限定されるものではな
い。ここに、導電性パターンを形成するための他の方法
として、下記(1)〜(3)の工程による形成方法を挙
げることができる。 (1)支持フィルム上にレジスト膜を形成した後、当該
レジスト膜上に導電性ペースト層を積層形成する。ここ
に、レジスト膜、導電性ペースト層を形成する際には、
ロールコータなどを使用することができ、これにより、
膜厚の均一性に優れた積層膜を支持フィルム上に形成す
ることができる。 (2)支持フィルム上に形成されたレジスト膜、導電性
ペースト層との積層膜を基板上に転写する。ここに、転
写条件としては前記『導電性ペースト層の転写工程』に
おける条件と同様でよい。 (3)前記『レジスト膜の露光工程』、『レジスト膜の
現像工程』、『導電性ペースト層のエッチング工程』お
よび『導電性ペースト層の熱硬化工程』と同様の操作を
行う。 以上のような方法によれば、導電性ペースト層およびレ
ジスト膜とが基板上に一括転写されるので、工程の簡略
化による製造効率を更に向上させることができる。
【0022】以下に、前記の各工程に用いられる材料、
各種条件などについて説明する。 <基板>基板材料としては、例えばセラミック、アルミ
ナ、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、芳香族アミド、ポリアミドイミド、ポリイミドなど
の絶縁性材料からなる板状部材である。この板状部材の
表面に対しては、必要に応じて、シランカップリング剤
などによる薬品処理;プラズマ処理;イオンプレーティ
ング法、スパッタリング法、気相反応法、真空蒸着法な
どによる薄膜形成処理のような適宜の前処理を施されて
いてもよい。
【0023】<転写フィルム>本発明の製造方法に用い
る転写フィルムは、支持フィルムと、この支持フィルム
上に形成された導電性ペースト層を有してなり、当該導
電性ペースト層の表面に保護フィルム層が設けられてい
てもよい。
【0024】(1)支持フィルム:転写フィルムを構成
する支持フィルムは、耐熱性および耐溶剤性を有すると
共に可撓性を有する樹脂フィルムであることが好まし
い。支持フィルムが可撓性を有することにより、ロール
コータによってペースト状組成物を塗布することがで
き、導電性ペースト層をロール状に巻回した状態で保存
し、供給することができる。支持フィルムを形成する樹
脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
エステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニ
ル、ポリフロロエチレンなどの含フッ素樹脂、ナイロ
ン、セルロースなどを挙げることができる。支持フィル
ムの厚さとしては、例えば20〜100μmとされる。
【0025】(2)導電性ペースト層:転写フィルムを
構成する導電性ペースト層は、導電性粒子、架橋性バイ
ンダー樹脂および/または架橋剤、溶剤を必須成分とし
て含有するペースト状の導電性ペースト組成物を前記支
持フィルム上に塗布し、塗膜を乾燥して溶剤の一部又は
全部を除去することにより形成することができる。
【0026】(3)導電性ペースト組成物 転写フィルムを作製するために使用される導電性ペース
ト組成物は、(a)導電性粒子、(b)架橋性バインダ
ー樹脂および(c)溶剤を含有してなるペースト状の組
成物である。
【0027】(a)導電性粒子 電極形成材料に使用される導電性粒子としては、Ag、
Au、Cr、Ni、Al、Ag−Pd合金、Cuなどの
金属および金属化合物粉末;カーボンブラック、グラフ
ァイトなどのカーボン粉末などを挙げることができる。
【0028】(b)架橋性バインダー樹脂 本発明の導電性ペースト組成物に使用される架橋性バイ
ンダー樹脂としては、種々の樹脂を用いることができる
が、架橋性アルカリ可溶性樹脂および/またはアルカリ
可溶性樹脂と架橋剤とからなるバインダー樹脂を用いる
ことが特に好ましい。ここに、「架橋性」とはエッチン
グ処理後の導電性ペーストパターンに含まれる架橋性ア
ルカリ可溶性樹脂またはアルカリ可溶性樹脂と架橋剤
が、熱または可視光からX線までの波長領域の電磁波、
電子線、あるいはイオンビーム等の放射線照射等の刺激
によって、化学反応を起こし、3次元的な架橋構造を取
って溶剤に不溶化する性質を示す。これらの刺激は複数
を用いることもできる。また、「アルカリ可溶性」と
は、後述するアルカリ性のエッチング液によって溶解
し、目的とするエッチング処理が遂行される程度に溶解
性を有する性質をいう。かかる架橋性アルカリ可溶性樹
脂またはアルカリ可溶性樹脂の具体例としては、例えば
(メタ)アクリル系樹脂、ヒドロキシスチレン樹脂、ノ
ボラック樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミック酸など
を挙げることができる。
【0029】このような架橋性アルカリ可溶性樹脂のう
ち、特に好ましいものとしては、下記のモノマー(イ)
とモノマー(ロ)との共重合体、又はモノマー(イ)
と、モノマー(ロ)とモノマー(ハ)との共重合体など
を挙げることができる。またアルカリ可溶性樹脂のう
ち、特に好ましいものとしては、下記のモノマー(イ)
とモノマー(ハ)との共重合体などを挙げることができ
る。これら架橋性アルカリ可溶性樹脂またはアルカリ可
溶性樹脂は単品で用いても2種類以上をブレンドして用
いても良い。
【0030】モノマー(イ):アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、メサコン酸、ケイ皮酸、o−ビニル安息
香酸、m−ビニル安息香酸、p−ビニル安息香酸、1,
4−シクロヘキセンジカルボン酸、3−ビニルフタル
酸、4−ビニルフタル酸、メチル−5−ノルボルネン−
2,3−ジカルボン酸、3,4,5,6−テトラヒドロフタ
ル酸、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸、ジメチル
テトラヒドロフタル酸などのカルボキシル基含有モノマ
ー類;(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メ
タ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アク
リル酸3−ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有モノマ
ー類;o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレ
ン、p−ヒドロキシスチレンなどのフェノール性水酸基
含有モノマー類などに代表されるアルカリ可溶性官能基
含有モノマー類。
【0031】モノマー(ロ):(メタ)アクリル酸グリ
シジル、α−エチル(メタ)アクリル酸グリシジル、α
−n−プロピル(メタ)アクリル酸グリシジル、α−n
−ブチル(メタ)アクリル酸グリシジル、3,4−エポ
キシブチル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシヘ
プチル(メタ)アクリレート、α−エチル−6,7−エ
ポキシヘプチル(メタ)アクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、o−ビニルベ
ンジルグリシジルエーテル、m−ビニルベンジルグリシ
ジルエーテル、p−ビニルベンジルグリシジルエーテ
ル、3−ビニルシクロヘキセンオキサイドなどのエポキ
シ基含有ラジカル重合性化合物;o-ビニルベンジルメチ
ルエーテル、m-ビニルベンジルメチルエーテル、p-ビニ
ルベンジルメチルエーテル、o-ビニルベンジルエチルエ
ーテル、m-ビニルベンジルエチルエーテル、p-ビニルベ
ンジルエチルエーテル、o-ビニルベンジルプロピルエー
テル、m-ビニルベンジルプロピルエーテル、p-ビニルベ
ンジルプロピルエーテル、o-ビニルベンジルイソプロピ
ルエーテル、m-ビニルベンジルイソプロピルエーテル、
p-ビニルベンジルイソプロピルエーテル、o-ビニルベン
ジルブチルエーテル、m-ビニルベンジルブチルエーテ
ル、p-ビニルベンジルブチルエーテル、o-ビニルベンジ
ルイソブチルエーテル、m-ビニルベンジルイソブチルエ
ーテル、p-ビニルベンジルイソブチルエーテル、o-ビニ
ルベンジル-tert-ブチルエーテル、m-ビニルベンジル-t
ert-ブチルエーテル、p-ビニルベンジル-tertブチルエ
ーテル、α-メチル-o-ビニルベンジルメチルエーテル、
α-メチル-m-ビニルベンジルメチルエーテル、α-メチ
ル-p-ビニルベンジルメチルエーテル、2,3-ジメトキシ
メチルスチレン、2,4-ジメトキシメチルスチレン、2,5-
ジメトキシメチルスチレン、2,6-ジメトキシメチルスチ
レン、2,3,4-トリメトキシメチルスチレン、2,3,5-トリ
メトキシメチルスチレン、2,3,6-トリメトキシメチルス
チレン、3,4,5-トリメトキシメチルスチレン、2,4,6-ト
リメトキシメチルスチレン等のビニルベンジルエーテル
【0032】モノマー(ハ):スチレン、α−メチルス
チレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−メトキ
シ−α−メチルスチレン、p−tert−ブトキシスチ
レン、クロロメチルスチレンなどのスチレン類;ブタジ
エン、2,3−ジメチルブタジエン、イソプレンなどの
ジエン類;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリ
ル酸エチル、(メタ)アクリル酸−n−プロピル、(メ
タ)アクリル酸−i−プロピル、(メタ)アクリル酸−
n−ブチル、(メタ)アクリル酸−sec−ブチル、
(メタ)アクリル酸−ter−ブチル、(メタ)アクリ
ル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリ
ル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸
ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸イソボロニ
ル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アク
リル酸2−メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸
ジシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、
(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸プロバ
ギル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル
酸ナフチル、(メタ)アクリル酸アントラセニル、(メ
タ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸フ
リル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフリル、(メ
タ)アクリル酸ピラニル、(メタ)アクリル酸ベンジ
ル、(メタ)アクリル酸フェネシル、(メタ)アクリル
酸クレシル、(メタ)アクリル酸−1,1,1−トリフル
オロエチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロエチル、
(メタ)アクリル酸パーフルオロ−n−プロピル、(メ
タ)アクリル酸パーフルオロ−i−プロピル、(メタ)
アクリル酸トリフェニルメチル、(メタ)アクリル酸ク
ミルなどの(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アク
リル酸−アミド、−N,N−ジメチルアミド、−N,N−
プロピルアミドなどの(メタ)アクリル酸アミド;(メ
タ)アクリル酸−アニリド、(メタ)アクリロニトリ
ル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、N−
ビニルピロリドン、酢酸ビニルなどのビニル化合物;マ
レイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエ
チルなどの不飽和ジカルボン酸ジエステル;(ポリスチ
レン、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)ア
クリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ベンジル等の
ポリマー鎖の一方の末端に、(メタ)アクリロイル基な
どの重合性不飽和基を有するマクロモノマーなどに代表
されるマクロモノマー類などが挙げられる。
【0033】架橋性アルカリ可溶性樹脂および/または
アルカリ可溶性樹脂と組み合わせて使用できる架橋剤に
は、好ましいものとして、同一分子内に2つ以上のエチ
レン性不飽和結合、エポキシ基、(アルコキシ)メラミ
ン基等を含む架橋性化合物が挙げられる。これらの化合
物は適宜、使用される条件に応じて、ラジカル発生剤、
酸発生剤、塩基性触媒、多価カルボン酸無水物等の架橋
反応助剤または触媒と組み合わせて使用することができ
る。
【0034】エチレン性不飽和二重結合を有する架橋剤
としては、多官能性の(メタ)アクリレート類を好まし
い化合物として挙げることができる。具体的には、2官
能性(メタ)アクリレートとしては、たとえばアロニッ
クスM−210、同M−240、同M−6200(東亜
合成化学工業(株)製)、KAYARAD DDDA、
同HX−220、同R−604(日本化薬(株)製)、
V260、V312、V335HP(大阪有機化学工業
(株)製)(市販品)などが挙げられる。3官能性以上
の(メタ)アクリレートとしては、たとえばトリメチロ
ールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルホ
スフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが挙げら
れ、具体的に、アロニックスM−309、同M−40
0、同M−405、同M−450、同M−7100、同
M−8030、同M−8060(東亜合成化学工業
(株)製)、KAYARAD DPHA、同TMPT
A、同DPCA−20、同DPCA−30、同DPCA
−60、同DPCA−120(日本化薬(株)製)、V
−295、V−300、V−360、V−GPT、V−
3PA、V−400(大阪有機化学工業(株)製)、P
PZ(出光石油化学(株)製)などの市販品が挙げられ
る。
【0035】これらのうち、アロニックスM−400、
KAYARAD DPHAなどの3官能性以上の多官能
性(メタ)アクリレートが好ましく用いられる。上記の
ようなエチレン性不飽和二重結合を有する架橋剤は、2
種以上組み合わせて用いることもできる。
【0036】エポキシ基を有する架橋剤としては、多官
能性のグリシジルエーテル類を好ましい化合物として挙
げることができる。具体的には、エピコート1001、
同1002、同1003、同1004、同1007、同
1009、同1010、同828(商品名;油化シェル
エポキシ(株)製)などのビスフェノールA型エポキシ
樹脂;エピコート807(商品名;油化シェルエポキシ
(株)製)などのビスフェノールF型エポキシ樹脂;エ
ピコート152、同154(商品名;油化シェルエポキ
シ(株)製)、EPPN201、同202(商品名;日
本化薬(株)製)などのフェノールノボラック型エポキ
シ樹脂;EOCN102、同103S、同104S、1
020、1025、1027(商品名;日本化薬(株)
製)、エピコート180S75(商品名;油化シェルエ
ポキシ(株)製)などのクレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂;エピコート1032H60、同XY−4000
(商品名;油化シェルエポキシ(株)製)などのポリフ
ェノール型エポキシ樹脂、CY−175、同177、同
179、アルダライトCY−182、同192、184
(商品名;チバ−ガイギー(株)製)、ERL−423
4、4299、4221、4206(商品名;U.C.C
社製)、ショーダイン509(商品名;昭和電工(株)
製)、エピクロン200、同400(商品名;大日本イ
ンキ(株)製)、エピコート871、同872(商品
名;油化シェルエポキシ(株)製)、ED−5661、
同5662(商品名;セラニーズコーティング(株)
製)などの環状脂肪族エポキシ樹脂;エポライト100
MF(共栄社油脂化学工業(株)製)、エピオールTM
P(日本油脂(株)製)などの脂肪族ポリグリシジルエ
ーテルなどが挙げられる。
【0037】(アルコキシ)メラミン構造を有する架橋
剤としては、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキ
サブチロールメラミン、部分メチロール化メラミンおよ
びそのアルキル化体、テトラメチロールベンゾグアナミ
ン、部分メチロール化ベンゾグアナミンおよびそのアル
キル化体などを挙げることができる。
【0038】導電性ペースト組成物における架橋性バイ
ンダー樹脂の含有割合としては、上記導電性粒子100
重量部に対して、通常1〜1000重量部とされ、好ま
しくは1〜200重量部とされる。
【0039】架橋性バインダー樹脂中の架橋剤の含有割
合としては、上記架橋性アルカリ可溶性樹脂あるいはア
ルカリ可溶性樹脂100重量部に対して、通常1〜10
00重量部とされ、好ましくは1〜200重量部とされ
る。
【0040】(c)溶剤 導電性ペースト組成物を構成する溶剤は、当該導電性ペ
ースト組成物に、適当な流動性または可塑性、良好な膜
形成性を付与するために含有される。導電性ペースト組
成物を構成する溶剤としては、特に制限されるものでは
なく、例えばエーテル類、エステル類、エーテルエステ
ル類、ケトン類、ケトンエステル類、アミド類、アミド
エステル類、ラクタム類、ラクトン類、スルホキシド
類、スルホン類、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類な
どを挙げることができる。かかる溶剤の具体例として
は、テトラヒドロフラン、アニソール、ジオキサン、エ
チレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレン
グリコールジアルキルエーテル類、プロピレングリコー
ルモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールジア
ルキルエーテル類、酢酸エステル類、ヒドロキシ酢酸エ
ステル類、アルコキシ酢酸エステル類、プロピオン酸エ
ステル類、ヒドロキシプロピオン酸エステル類、アルコ
キシプロピオン酸エステル類、乳酸エステル類、エチレ
ングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、プロ
ピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、
アルコキシ酢酸エステル類、環式ケトン類、非環式ケト
ン類、アセト酢酸エステル類、ピルビン酸エステル類、
N,N−ジアルキルホルムアミド類、N,N−ジアルキ
ルアセトアミド類、N−アルキルピロリドン類、γ−ラ
クトン類、ジアルキルスルホキシド類、ジアルキルスル
ホン類、ターピネオール、N−メチル−2−ピロリドン
などを挙げることができ、これらは単独でまたは2種以
上を組み合わせて用いることができる。導電性ペースト
組成物における溶剤の含有割合としては、良好な膜形成
性(流動性または可塑性)が得られる範囲内において適
宜選択することができる。
【0041】導電性ペースト組成物には、任意成分とし
て、可塑剤、現像促進剤、接着助剤、ハレーション防止
剤、保存安定剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
フィラー、低融点ガラス等の各種添加剤が含有されてい
てもよい。
【0042】導電性ペースト組成物を支持フィルム上に
塗布する方法としては、膜厚の均一性に優れた膜厚の大
きい(例えば1μm以上)塗膜を効率よく形成すること
ができるものであることが必要とされ、具体的には、ロ
ールコータによる塗布方法、ドクターブレードによる塗
布方法、カーテンコーターによる塗布方法、ワイヤーコ
ーター、スリットダイによる塗布方法などを好ましいも
のとして挙げることができる。なお、導電性ペースト組
成物が塗布される支持フィルムの表面には離型処理が施
されていることが好ましい。これにより、後述する転写
工程において、支持フィルムの剥離操作を容易に行うこ
とができる。
【0043】塗膜の乾燥条件としては、例えば、50〜
150℃で0.5〜30分間程度とされ、乾燥後におけ
る溶剤の残存割合(導電性ペースト層中の含有率)は、
通常2重量%以内とされる。
【0044】上記のようにして支持フィルム上に形成さ
れる導電性ペースト層の厚さとしては、導電性粒子の含
有率、部材の種類やサイズなどによっても異なるが、例
えば1〜100μmとされる。なお、導電性ペースト層
の表面に設けられることのある保護フィルム層として
は、ポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコール系フ
ィルムなどを挙げることができる。
【0045】<レジスト膜(レジスト組成物)>本発明
の製造方法においては、導電性ペースト層上にレジスト
膜が形成され、当該レジスト膜に露光処理および現像処
理を施すことにより、前記導電性ペースト層上にレジス
トパターンが形成される。レジスト膜を形成するために
使用するレジスト組成物としては、(1)アルカリ現像
型感放射線性レジスト組成物、(2)有機溶剤現像型感
放射線性レジスト組成物、(3)水性現像型感放射線性
レジスト組成物などを例示することができる。以下、こ
れらのレジスト組成物について説明する。
【0046】(1)アルカリ現像型感放射線性レジスト
組成物 アルカリ現像型感放射線性レジスト組成物は、アルカリ
可溶性樹脂と感放射線性成分を必須成分として含有して
なる。アルカリ現像型感放射線性レジスト組成物を構成
するアルカリ可溶性樹脂としては、導電性ペースト組成
物のバインダー成分を構成するものとして例示したアル
カリ可溶性樹脂を挙げることができる。アルカリ現像型
感放射線性レジスト組成物を構成する感放射線性成分と
しては、例えば、(イ)多官能性モノマーと光重合開始
剤との組み合わせ、(ロ)メラミン樹脂と放射線照射に
より酸を形成する光酸発生剤との組み合わせ、(ハ)放
射線照射によりアルカリ難溶性のものがアルカリ可溶性
になる化合物などを例示することができ、上記(イ)の
組み合わせのうち、多官能性(メタ)アクリレートと光
重合開始剤とのネガタイプの組み合わせと(ハ)のポジ
タイプが特に好ましい。
【0047】ネガタイプの感放射線性成分を構成する多
官能性(メタ)アクリレートの具体例としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコールなどのアルキレン
グリコールのジ(メタ)アクリレート類;ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアル
キレングリコールのジ(メタ)アクリレート類;両末端
ヒドロキシポリブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソ
プレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトンなどの両
末端ヒドロキシル化重合体のジ(メタ)アクリレート
類;グリセリン、1,2,4−ブタントリオール、トリ
メチロールアルカン、テトラメチロールアルカン、ジペ
ンタエリスリトールなどの3価以上の多価アルコールの
ポリ(メタ)アクリレート類;3価以上の多価アルコー
ルのポリアルキレングリコール付加物のポリ(メタ)ア
クリレート類;1,4−シクロヘキサンジオール、1,
4−ベンゼンジオール類などの環式ポリオールのポリ
(メタ)アクリレート類;ポリエステル(メタ)アクリ
レート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メ
タ)アクリレート、アルキド樹脂(メタ)アクリレー
ト、シリコーン樹脂(メタ)アクリレート、スピラン樹
脂(メタ)アクリレート等のオリゴ(メタ)アクリレー
ト類などを挙げることができ、これらは単独でまたは2
種以上を組み合わせて使用することができる。
【0048】また、ネガタイプの感放射線性成分を構成
する光重合開始剤の具体例としては、ベンジル、ベンゾ
イン、ベンゾフェノン、カンファーキノン、2−ヒドロ
キシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2
−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メチ
ル−〔4’−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォ
リノ−1−プロパノン、2−ベンジル−2−ジメチルア
ミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1
−オンなどのカルボニル化合物;アゾイソブチロニトリ
ル、4−アジドベンズアルデヒドなどのアゾ化合物ある
いはアジド化合物;メルカプタンジスルフィドなどの有
機硫黄化合物;ベンゾイルパーオキシド、ジ−tret
−ブチルパーオキシド、tret−ブチルハイドロパー
オキシド、クメンハイドロパーオキシド、パラメタンハ
イドロパーオキシドなどの有機パーオキシド;1,3−
ビス(トリクロロメチル)−5−(2’−クロロフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−(2−フラ
ニル)エチレニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチ
ル)−1,3,5−トリアジンなどのトリハロメタン
類;2,2’−ビス(2−クロロフェニル)4,5,
4’,5’−テトラフェニル1,2’−ビイミダゾール
などのイミダゾール二量体などを挙げることができ、こ
れらは単独でまたは2種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。
【0049】一方、ポジタイプの感放射線性化合物とし
ては、ポリヒドロキシ化合物の1,2−ベンゾキノンジ
アジド−4−スルホン酸エステル、1,2−ナフトキノ
ンジアジド−4−スルホン酸エステル、1,2−ナフト
キノンジアジド−5−スルホン酸エステルおよび1,2
−ナフトキノンジアジド−6−スルホン酸エステルなど
が挙げられ、特に、1,2−ナフトキノンジアジド−4
−スルホン酸エステル、1,2−ナフトキノンジアジド
−5−スルホン酸エステルが好ましい。感放射線性化合
物は、例えば、ポリヒドロキシ化合物とキノンジアジド
スルホニルクロリドとを塩基性触媒の存在下で反応させ
ることにより得られる。通常、ポリヒドロキシ化合物の
全水酸基に対するキノンジアジドスルホン酸エステルの
割合(平均エステル化率)は、20%以上100%以下
であり、好ましくは40%以上95%以下である。平均
エステル化率が低すぎると、パターン形成が難しく、高
すぎると感度の低下を招くことがある。ここで、用いら
れるポリヒドロキシ化合物としては、特に限定される物
ではないが、具体例として下記に示す化合物が挙げられ
る。
【0050】
【化1】
【0051】(式中、X1 〜X15は、それぞれ相互に同
一または異なり、水素原子、C1 〜C4 のアルキル基、
1 〜C4 のアルコキシ基、C6 〜C10のアリール基ま
たは水酸基である。ただし、X1 〜X5 およびX6 〜X
10のそれぞれの組み合わせにおいて少なくとも1つは水
酸基である。また、Y1 は、水素原子またはC1 〜C4
のアルキル基である。)
【0052】
【化2】
【0053】(式中、X16〜X30は、前記X1 〜X15
同様である。ただし、X16〜X20、X21〜X25およびX
26〜X30のそれぞれの組み合わせにおいて少なくとも1
つは水酸基である。また、Y2 〜Y4 は、それぞれ相互
に同一または異なり、水素原子またはC1 〜C4 のアル
キル基である。)
【0054】
【化3】
【0055】(式中、X31〜X44は、前記X1 〜X15
同様である。ただし、X31〜X35において少なくとも1
つは水酸基である。また、Y5 〜Y8 は、それぞれ相互
に同一または異なり水素原子またはC1 〜C4 のアルキ
ル基である。)
【0056】
【化4】
【0057】(式中、X45〜X58は、それぞれ相互に同
一または異なり、水素原子、ハロゲン原子、C1 〜C4
のアルキル基、C1 〜C4 のアルコキシ基、C5 〜C7
のシクロアルキル基または水酸基である。ただし、X45
〜X48およびX49〜X53のそれぞれの組み合わせにおい
て少なくとも1つは水酸基である。また、Y9 およびY
10は、それぞれ相互に同一または異なり水素原子、C1
〜C4 のアルキル基またはC5 〜C7 のシクロアルキル
基である。)
【0058】
【化5】
【0059】(式中、X59〜X80は、前記X45〜X58
同様である。ただし、X59〜X63、X64〜X67、X72
75およびX76〜X80のそれぞれの組み合わせにおいて
少なくとも1つは水酸基である。また、Y11〜Y18は、
それぞれ相互に同一または異なり水素原子またはC1
4 のアルキル基である。)
【0060】
【化6】
【0061】(式中、X81〜X90はそれぞれ相互に同一
または異なり、水素原子、C1 〜C4 のアルコキシ基、
6 〜C10のアリール基または水酸基である。ただし、
81 〜X90の組み合わせにおいて少なくとも1つは水酸
基である。)
【0062】このアルカリ現像型感放射線性レジスト組
成物における感放射線性成分の含有割合としては、アル
カリ可溶性樹脂100重量部当たり、通常1〜200重
量部とされ、好ましくは5〜100重量部である。ま
た、アルカリ現像型感放射線性レジスト組成物について
は、良好な膜形成性付与するために、適宜有機溶剤が含
有される。かかる有機溶剤としては、導電性ペースト組
成物を構成するものとして例示した溶剤を挙げることが
できる。
【0063】(2)有機溶剤現像型感放射線性レジスト
組成物:有機溶剤現像型感放射線性レジスト組成物は、
天然ゴム、合成ゴム、およびこれらを環化されてなる環
化ゴムなどから選ばれた少なくとも1種と、アジド化合
物とを必須成分として含有してなる。有機溶剤現像型感
放射線性レジスト組成物を構成するアジド化合物の具体
例としては、4,4’−ジアジドベンゾフェノン、4,
4’−ジアジドジフェニルメタン、4,4’−ジアジド
スチルベン、4,4’−ジアジドカルコン、4,4’−
ジアジドベンザルアセトン、2,6−ジ(4’−アジド
ベンザル)シクロヘキサノン、2,6−ジ(4’−アジ
ドベンザル)−4−メチルシクロヘキサノンなどを挙げ
ることができ、これらは単独でまたは2種以上を組み合
わせて使用することができる。また有機溶剤現像型感放
射線性レジスト組成物には、良好な膜形成性を付与する
ために、通常有機溶剤が含有される。かかる有機溶剤と
しては、導電性ペースト組成物を構成するものとして例
示した溶剤を挙げることができる。
【0064】(3)水性現像型感放射線性レジスト組成
物:水性現像型感放射線性レジスト組成物は、例えばポ
リビニルアルコールなどの水溶性樹脂と、ジアゾニウム
化合物および重クロム酸化合物から選ばれた少なくとも
1種とを必須成分として含有してなる。
【0065】本発明の製造方法において使用するレジス
ト組成物には、任意成分として、現像促進剤、接着助
剤、ハレーション防止剤、保存安定剤、消泡剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、フィラー、蛍光体、顔料、染料な
どの各種添加剤が含有されていてもよい。
【0066】<露光用マスク>レジスト膜の露光工程に
おいて使用される露光用マスクMの露光パターンとして
は、材料によって異なるが、一般的に10〜500μm
幅のストライプである。
【0067】<現像液>レジスト膜の現像工程で使用さ
れる現像液としては、レジスト膜(レジスト組成物)の
種類に応じて適宜選択することができる。具体的には、
アルカリ現像型感放射線性レジスト組成物によるレジス
ト膜にはアルカリ現像液を使用することができ、有機溶
剤型感放射線性レジスト組成物によるレジスト膜には有
機溶剤現像液を使用することができ、水性現像型感放射
線性レジスト組成物によるレジスト膜には水性現像液を
使用することができる。
【0068】アルカリ現像液の有効成分としては、例え
ば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素二アンモニウ
ム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、
リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、リ
ン酸二水素ナトリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、ホウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、アンモニアなどの無機アルカリ性
化合物;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、トリ
メチルヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキシド、モ
ノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、
モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、
エタノールアミンなどの有機アルカリ性化合物などを挙
げることができる。レジスト膜の現像工程で使用される
アルカリ現像液は、前記アルカリ性化合物の1種または
2種以上を水などに溶解させることにより調整すること
ができる。ここに、アルカリ性現像液におけるアルカリ
性化合物の濃度は、通常0.001〜10重量%とさ
れ、好ましくは0.01〜5重量%とされる。なお、ア
ルカリ現像液による現像処理がなされた後は、通常、水
洗処理が施される。
【0069】有機溶剤現像液の具体例としては、トルエ
ン、キシレン、酢酸ブチルなどの有機溶剤を挙げること
ができ、これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて
使用することができる。なお、有機溶剤現像液による現
像処理がなされた後は、必要に応じて貧溶媒によるリン
ス処理が施される。水性現像液の具体例としては、水、
アルコールなどを挙げることができる。
【0070】<エッチング液>導電性ペースト層のエッ
チング工程で使用されるエッチング液としては、アルカ
リ性溶液であることが好ましい。これにより、導電性ペ
ースト層に含有されるアルカリ可溶性樹脂を容易に溶解
除去することができる。なお、導電性ペースト層に含有
される導電性粒子は、アルカリ可溶性樹脂により均一に
分散されているため、アルカリ性溶液でバインダーであ
るアルカリ可溶性樹脂を溶解させ、洗浄することによ
り、導電性粒子も同時に除去される。ここに、エッチン
グ液として使用されるアルカリ性溶液としては、現像液
と同一組成の溶液を挙げることができる。そして、エッ
チング液が、現像工程で使用するアルカリ現像液と同一
の溶液である場合には、現像工程と、エッチング工程と
を連続的に実施することが可能となり、工程の簡略化に
よる製造効率の向上を図ることができる。なお、アルカ
リ性溶液によるエッチング処理がなされた後は、通常、
水洗処理が施される。
【0071】また、エッチング液として、導電性ペース
ト層のバインダーを溶解することのできる有機溶剤を使
用することもできる。かかる有機溶剤としては、導電性
ペースト組成物を構成するものとして例示した溶剤を挙
げることができる。なお、有機溶剤によるエッチング処
理がなされた後は、必要に応じて貧溶媒によるリンス処
理が施される。
【0072】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。な
お、以下において、「部」および「%」は、それぞれ
「重量部」および「重量%」を示す。また、重量平均分
子量(Mw)は、東ソー株式会社製ゲルパーミィエーシ
ョンクロマトグラフィー(GPC)(商品名HLC−8
02A)により測定したポリスチレン換算の平均分子量
である。
【0073】〔合成例1〕撹拌機、冷却管、窒素導入管
および温度計を装着したセパラブルフラスコに、メタク
リル酸20g、グリシジルメタクリレート40g、ジシ
クロペンタニルメタクリレート30g、スチレン10
g、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)
3.0g、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル
60gを仕込み、30分間窒素でパージした後、セパラ
ブルフラスコを油浴に浸し、内温を70℃に保って6時
間重合反応を行った。この重合体溶液の固形分濃度は、
61.0%であった。共重合体[A] の重量平均分子量
(Mw)は、1.88×104 であった。
【0074】〔合成例2〕3−エトキシプロピオン酸エ
チル200部、n−ブチルメタクリレート85部、メタ
クリル酸15部、アゾビスイソブチロニトリル1部から
なる単量体組成物をオートクレーブに仕込んだこと以外
は合成例1と同様にしてポリマー溶液を得た。ここに、
重合率は98%であり、このポリマー溶液から析出した
共重合体〔以下、「ポリマー(B)」という。〕の重量
平均分子量(Mw)は、50,000であった。
【0075】〔合成例3〕(PAC−1の合成) 下記式(イ)で表される化合物4.28g(0.01mo
l)をテトラヒドロフラン30gに溶解し、トリエチル
アミン2.8g(0.028mol)を添加した。該溶液
を0〜5℃に冷却しながら、30分をかけて、1,2−
ナフトキノンジアジド−5−スルホニルクロリド7.1
1g(0.025mol)を添加した。5時間後、析出
したトリエチルアミン塩酸塩をろ過した後、脱イオン水
で希釈した0.2%重量塩酸水2,000mlに再沈し、
ろ過した後、3度水洗を繰り返した後、40℃で真空乾
燥させた後、9.2gの縮合化合物を得た。この化合物
をPAC−1(PAC;Photo Acid Com
pound)とした。
【0076】
【化7】
【0077】〔作製例1〕導電性粒子として銀粉末75
0部と、アルカリ可溶性樹脂としてポリマー(A)15
0部と、可塑剤としてポリプロピレングリコール〔分子
量400、和光純薬(株)製〕20部と、溶剤としてN
−メチル−2−ピロリドン400部とを混練りすること
により、電極形成用の導電性ペースト組成物〔以下、
「導電性ペースト組成物(1)」という。〕を調整し
た。次いで、得られた導電性ペースト組成物(1)を、
予め離型処理したポリエチレンテレフタレート(PE
T)フィルムよりなる支持フィルム(幅200mm,長
さ30m,厚さ38μm)上にロールコータにより塗布
して塗膜を形成した。形成された塗膜を100℃で5分
間乾燥することにより溶剤を除去し、これにより、厚さ
20μmの電極形成用の導電性ペースト層〔以下、「導
電性ペースト層(1)」という。〕が支持フィルム上に
形成されてなる転写フィルム〔以下、「転写フィルム
(1)」という。〕を作製した。
【0078】〔作製例2〕アルカリ可溶性樹脂としてポ
リマー(B)50部と、多官能性モノマー(感放射線性
成分)としてペンタエリスリトールテトラアクリレート
40部と、光重合開始剤(感放射線性成分)として2−
ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリ
ノフェニル)−ブタン−1−オン5部と、溶剤として3
−エトキシプロピオン酸エチル150部とを混練りする
ことにより、ペースト状のネガタイプのアルカリ現像型
感放射線性レジスト組成物(1)を調製した。
【0079】次いで、得られたレジスト組成物を、ポリ
エチレンテレフタレート(PET)フィルムよりなる支
持フィルム(幅200mm,長さ30m,厚さ38μ
m)上にロールコータにより塗布して塗膜を形成した。
形成された塗膜を110℃で5分間乾燥することにより
溶剤を完全に除去し、これにより、厚さ5μmのレジス
ト膜〔以下、「レジスト膜(1)」という。〕が支持フ
ィルム上に形成されてなる転写フィルム〔以下、「転写
フィルム(2)」という。〕を作製した。
【0080】〔作製例3〕アルカリ可溶性樹脂としてポ
リマー(B)50部と、感光剤(感放射線性成分)とし
てPAC−1を10部と、溶剤として3−エトキシプロ
ピオン酸エチル150部とを混練りすることにより、ペ
ースト状のポジタイプのアルカリ現像型感放射線性レジ
スト組成物(2)を調製した。
【0081】次いで、得られたレジスト組成物を、ポリ
エチレンテレフタレート(PET)フィルムよりなる支
持フィルム(幅200mm,長さ30m,厚さ38μ
m)上にロールコータにより塗布して塗膜を形成した。
形成された塗膜を100℃で5分間乾燥することにより
溶剤を完全に除去し、これにより、厚さ5μmのレジス
ト膜〔以下、「レジスト膜(2)」という。〕が支持フ
ィルム上に形成されてなる転写フィルム〔以下、「転写
フィルム(3)」という。〕を作製した。
【0082】<実施例1> 〔導電性ペースト層の転写工程〕10センチ角のアルミ
ナ基板の表面に、電極形成用の導電性ペースト層(1)
の表面が当接されるよう転写フィルム(1)を重ね合わ
せ、この転写フィルム(1)を加熱ローラにより熱圧着
した。ここで、圧着条件としては、加熱ローラの表面温
度を120℃、ロール圧を4kg/cm2 、加熱ローラ
の移動速度を0.5m/分とした。熱圧着処理の終了
後、導電性ペースト層(1)から支持フィルムを剥離除
去した。これにより、アルミナ基板の表面に導電性ペー
スト層(1)が転写されて密着した状態となった。この
導電性ペースト層について膜厚を測定したところ20μ
m±1μmの範囲にあった。
【0083】〔レジスト膜の形成工程〕導電性ペースト
層(1)の表面に、レジスト膜(1)の表面が当接され
るよう転写フィルム(2)を重ね合わせ、この転写フィ
ルム(2)を加熱ローラ上記と同一の圧着条件により熱
圧着した。熱圧着処理の終了後、レジスト膜(1)から
支持フィルムを剥離除去した。これにより、導電性ペー
スト層(1)の表面にレジスト膜(1)が転写されて密
着した状態となった。導電性ペースト層(1)の表面に
転写されたレジスト膜(1)について膜厚を測定したと
ころ5μm±1μmの範囲にあった。
【0084】〔レジスト膜の露光工程〕導電性ペースト
層の積層体上に形成されたレジスト膜(1)に対して、
露光用マスク(40μm幅のストライプパターン)を介
して、超高圧水銀灯により、i線(波長365nmの紫
外線)を照射した。ここに、照射量は400mJ/cm
2とした。
【0085】〔レジスト膜の現像工程〕露光処理された
レジスト膜(1)に対して、0.1重量%の水酸化カリ
ウム水溶液(25℃)を現像液とするシャワー法による
現像処理を30秒かけて行った。次いで超純水による水
洗処理を行い、これにより、紫外線が照射されていない
未硬化のレジストを除去し、レジストパターンを形成し
た。
【0086】〔導電性ペースト層のエッチング工程〕上
記の工程に連続して、0.1重量%の水酸化カリウム水
溶液(25℃)をエッチング液とするシャワー法による
エッチング処理を3分かけて行った。次いで、超純水に
よる水洗処理および乾燥処理を行った。、これにより、
材料層残留部と、材料層除去部とから構成される導電性
ペースト層のパターンを形成した。
【0087】〔導電性ペースト層の熱硬化工程〕導電性
ペースト層のパターンが形成されたアルミナ基板を焼成
炉内で300℃の温度雰囲気下で20分間にわたり熱硬
化を行った。これにより、アルミナ基板上に電極配線が
形成されてなる電極材料が得られた。得られた電極材料
における電極の断面形状を走査型電子顕微鏡により観察
し、当該断面形状の底面の幅および高さを測定したとこ
ろ、底面の幅が40μm±2μm、高さが8μm±1μ
mであり、寸法精度がきわめて高いものであった。
【0088】<実施例2>実施例1において、転写フィ
ルム(2)を転写フィルム(3)に変更した以外は実施
例1と同様にしてアルミナ基板上に電極配線を形成し
た。得られた電極材料における電極の断面形状を走査型
電子顕微鏡により観察し、当該断面形状の底面の幅およ
び高さを測定したところ、底面の幅が40μm±2μ
m、高さが8μm±1μmであり、寸法精度がきわめて
高いものであった。
【0089】<実施例3>〔転写フィルムの作製〕下記
(イ)〜(ロ)の操作により、導電性ペースト層および
レジスト膜との積層膜が支持フィルム上に形成されてな
る転写フィルム(4)を作製した。 (イ)実施例1で使用したポジタイプのアルカリ現像型
感放射線性レジスト組成物(1)をPETフィルムより
なる支持フィルム(幅200mm、長さ30m、厚さ3
8μm)上にロールコータを用いて塗布し、塗膜を10
0℃で5分間乾燥して溶剤を完全に除去し、厚さ5μm
のレジスト膜〔以下、「レジスト膜(1’)」とい
う。〕を支持フィルム上に形成した。 (ロ)実施例1で使用した導電性ペースト組成物(1)
をレジスト膜(1’)上にロールコータを用いて塗布
し、塗膜を100℃で5分間乾燥して溶剤を完全に除去
し、厚さ20μmの導電性ペースト層〔以下、「導電性
ペースト層(1’)」という。〕をレジスト膜(1’)
上に形成した。
【0090】〔積層膜の転写工程〕実施例1で使用した
のと同様のアルミナ基板上に、導電性ペースト層
(1’)の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合
わせ、この転写フィルムを加熱ローラに熱圧着した。こ
こで、圧着条件としては、加熱ローラの表面温度を12
0℃、ロール圧を4kg/cm2 、加熱ローラの移動速
度を0.5m/分とした。熱圧着処理の終了後、積層膜
〔レジスト膜(1’)の表面〕から支持フィルムを剥離
除去した。これにより、アルミナ基板の表面に積層膜が
転写されて密着した状態となった。この積層膜〔導電性
ペースト層およびレジスト膜との積層膜〕ついて膜厚を
測定したところ25μm±2μmの範囲にあった。
【0091】〔レジスト膜の露光工程・現像工程〕導電
性ペースト層の積層体上に形成されたレジスト膜
(1’)に対して、実施例1と同様の条件で、露光処理
(紫外線照射)、水酸化カリウム水溶液による現像処理
および水洗処理を行うことにより、導電性ペースト層の
積層体上にレジストパターンを形成した。
【0092】〔導電性ペースト層のエッチング工程〕上
記の工程に連続して、実施例1と同様の条件で、水酸化
カリウム水溶液によるエッチング処理、水洗処理および
乾燥処理を行うことにより、導電性ペースト層のパター
ンを形成した。
【0093】〔導電性ペースト層の熱硬化工程〕導電性
ペースト層のパターンが形成されたアルミナ基板を焼成
炉内で300℃の温度雰囲気下で20分間にわたり焼成
処理を行った。これにより、アルミナ基板上に電極配線
が形成されてなる電極材料が得られた。得られた電極材
料における電極の断面形状を走査型電子顕微鏡により観
察し、当該断面形状の底面の幅および高さを測定したと
ころ、底面の幅が40μm±2μm、高さが8μm±1
μmであり、寸法精度がきわめて高いものであった。
【0094】
【発明の効果】本発明の電極の製造方法によれば、従来
の方法に比べて実質的に工程数が少なく、従って作業性
を向上させる電極を製造することができる。さらに、本
発明の電極の製造方法によれば、従来の方法に比べて高
精細パターンの形成が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一実施例に係る電極の製造方法を工
程順に示す説明用断面図である。
【図2】 本発明の一実施例に係る製造方法の、図1の
工程に続く工程を順に示す説明用断面図である。
【符号の説明】 11 基板 20 転写フ
ィルム 21 導電性ペースト層 22 支持フ
ィルム 31 レジスト層 M 露光用
マスク MA 光透過部(露光用マスク) MB 遮光部
(露光用マスク) 35 レジストパターン 35A レジス
ト残留部 35B レジスト除去部 40 導電性
パターン 50 電極材料
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 別所 信夫 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持フィルム上に形成された導電性ペー
    スト層を基板上に転写し、基板上に転写された導電性ペ
    ースト層上にレジスト膜を形成し、当該レジスト膜を露
    光処理して、レジストパターンの潜像を形成し、当該レ
    ジスト膜を現像処理してレジストパターンを顕在化さ
    せ、導電性ペースト層をエッチング処理してレジストパ
    ターンに対応する導電性ペースト層のパターンを形成
    し、当該パターンを熱硬化させる工程を含む方法により
    形成することを特徴とする電極の製造方法。
  2. 【請求項2】 レジスト膜、導電性ペースト層を有する
    積層膜を支持フィルム上に形成し、当該積層膜を基板上
    に転写し、当該積層膜を構成するレジスト膜を露光処理
    してレジストパターンの潜像を形成し、当該レジスト膜
    を現像処理してレジストパターンを顕在化させ、導電性
    ペースト層をエッチング処理してレジストパターンに対
    応する導電性ペースト層のパターンを形成し、当該パタ
    ーンを熱硬化させる工程を含む方法により形成すること
    を特徴とする電極の製造方法。
  3. 【請求項3】 レジスト膜、導電性ペースト層を有する
    積層膜が支持フィルム上に形成されていることを特徴と
    する、電極形成用転写フィルム。
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