JPH11314672A

JPH11314672A - 蓋付容器

Info

Publication number: JPH11314672A
Application number: JP12377898A
Authority: JP
Inventors: Toshiya Kuroda; 俊也黒田; Taiichi Sakatani; 泰一阪谷
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-05-06
Filing date: 1998-05-06
Publication date: 1999-11-16

Abstract

(57)【要約】【課題】酸素、水蒸気等のガスバリア性に優れ、か
つ、耐衝撃性が改善された蓋付容器を提供する。【解決手段】基材層１と、ガスバリア性を付与するた
めの無機層状化合物を有する樹脂組成物層３と、ヒート
シール性を付与するための熱可塑性樹脂層４とを備えた
積層体７を蓋付容器となるように成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品等の内容物
（被包装物）の保存に好適な、酸素等のガスバリア性に
優れた蓋付容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品等の被包装物を包装すると
き、真空成型容器と蓋との組み合わせからなる、ムルチ
バック（登録商標）などに代表される蓋付容器が好適な
ものとして提案されている。

【０００３】このような蓋付容器では、被包装物の保存
性を向上させるために、シリカ、アルミナ、アルミニウ
ム等の無機物蒸着層がガスバリア層として設けられてお
り、ガスバリア層によって、酸素等のガス透過が抑制さ
れる（ガスバリア性）ので、被包装物の酸化による劣化
を軽減でき、被包装物の保存性を向上させることが可能
となっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来の
蓋付容器では、上記蓋付容器を、例えば食品工場等にて
用いるために、各蓋付容器を多数運搬する場合、各蓋付
容器を互いに積み重ねて運搬する。このため、上記従来
の各蓋付容器は、運搬時の振動により、蓋付容器の糊代
の部分に衝撃が集中して、衝撃が集中した部分のガスバ
リア層としての無機物蒸着層が破断等により破壊され易
く、ガスバリア性が使用前に劣化し易いという問題を生
じている。

【０００５】本発明は、ガスバリア性に優れると共に、
運搬時等の耐衝撃性が改善されることにより、ガスバリ
ア性を安定化できる蓋付容器を提供することを目的とし
ている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意検討した結果、無機層状化合物を含む
樹脂組成物層をガスバリア層として配することにより、
ガスバリア性と共に耐衝撃性を改善できることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明の蓋付容器は、以上の課
題を解決するために、無機層状化合物を有する樹脂組成
物層が設けられていることを特徴としている。

【０００８】上記構成によれば、樹脂組成物層において
は、無機層状化合物は、その層状という形状により互い
に対面すると共に、樹脂組成物層の表面方向に対し略平
行となるように配向することから、上記無機層状化合物
の迷路効果によって、樹脂組成物層に対しガスバリア性
を付与することが可能となる。

【０００９】ところで、従来では、ガスバリア層として
の無機物蒸着層は、その剛性と、ガスバリア性のために
連続層となることによって、運搬時等の衝撃が集中して
上記無機蒸着層において破断などのガスバリア性の劣化
を生じ易かった。

【００１０】しかしながら、上記構成では、樹脂組成物
層における各無機層状化合物は、互いに不連続となり、
かつ、樹脂組成物層における樹脂の弾性により、運搬時
の衝撃を分散できて、衝撃の集中化を回避できるので、
従来より耐衝撃性を向上させることが可能となる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について図１
ないし図１５に基づいて説明すれば、以下の通りであ
る。本発明の蓋付容器は、図１に示すように、基材フィ
ルム等の基材層１上に対し、無機層状化合物を有する樹
脂組成物層３が積層されてなる積層体７を、後述する容
器本体や蓋部に備えたものである。上記蓋付容器は、無
機層状化合物を有する樹脂組成物層３を有することによ
って、後述する酸素透過度の測定方法にしたがった酸素
透過度（ｍＬ／atm ・ｍ²・day ）が、１以下、より好
ましくは、０．１以下、さらに好ましくは０．０５以下
という優れたガスバリア性を有するものとなっている。

【００１２】上記蓋付容器では、さらにヒートシール性
を付与するために、樹脂組成物層３または基材層１上
に、熱可塑性樹脂層４を積層して、最内層側となるよう
有するすることが好ましい。最内層側とは、被包装物で
ある内容物に面する側、もしくは容器本体や蓋部におい
て、包装時に、上記両者が対面する側である。その上、
樹脂組成物層３においては、弾性つまり柔軟性を維持す
るために、高水素結合性樹脂を含むことが望ましい。

【００１３】本発明の基材層１の素材としては、真空成
型や圧空成型などにより、被包装物を収納する凹部形状
の収納部および上記収納部の開口端部から外方にフラン
ジ状に延びるツバ部を有するように絞り込み成形された
容器本体や、上記凹部を覆い、上記ツバ部に対し例えば
ヒートシールにより接合される蓋部を形成できれば、特
に制限されないが、後述する紙状物や、熱可塑性樹脂層
４に用いられる熱可塑性樹脂を用いることができる。紙
状物としては、クラフト紙、上質紙、模造紙、グラシン
紙、パーチメント紙、合成紙および各種ボール紙などが
挙げられる。

【００１４】上記熱可塑性樹脂層４としては、食品等の
被包装物に対し、不溶で、反応したり上記被包装物を変
性したりせず、かつ、ヒートシール性を有する熱可塑性
樹脂であれば、特に限定されない。

【００１５】上記基材層１および熱可塑性樹脂層４の樹
脂としては、例えば、ポリエチレン（低密度、高密
度）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−
オクテン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−メチル（メタ）クリレート共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー
樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン−
６、ナイロン−６，６、メタキシレンジアミン−アジピ
ン酸縮重合体、ポリメチルメタクリルイミドなどのアミ
ド系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系
樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、ポリアクリロニトリルなどのスチレン−アクリロニ
トリル系樹脂、トリ酢酸セルロース、ジ酢酸セルロース
などの疎水化セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、テフロンなど
のハロゲン含有樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、セルロース誘導体等の高
水素結合性樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン
樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテ
ルケトン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリメチ
レンオキシド樹脂、液晶樹脂などのエンジニアリングプ
ラスチック系樹脂など等が挙げられる。

【００１６】それらの中で、二軸延伸されたポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンやＫコー
トと呼ばれるポリ塩化ビニリデンをコートした二軸延伸
されたポリプロピレン（以下、ＯＰＰという）、ポリエ
チレンテレフタレート（以下、ＯＰＥＴという）、ナイ
ロン（以下、ＯＮｙという）、および、シリカ、アルミ
ナ、アルミ蒸着されたＯＰＰ、ＯＰＥＴ、ＯＮｙ、およ
び強帯電防止用途ＯＰＰ（ＡＳ−ＯＰ）などが好ましく
使用される。

【００１７】熱可塑性樹脂層４では、特に内容物の封か
ん性を要求される場合には、衝撃強度の高いシーラント
が好ましい。これらを満たす樹脂としては、メタロセン
系触媒や、後周期遷移金属錯体触媒を用いて合成され
た、ポリエチレン、ポリプロピレイン、エチレン−α−
オレフィン共重合体などのポリオレフィン系樹脂が好ま
しい。このようなシーラントは、密度０．９２０ｇ／ｃ
ｍ³以下のものが望ましい。

【００１８】また、それらの中で、廃棄時や、リサイク
ル時の環境保護性を考慮すれば、炭素と水素とからのみ
なる樹脂や、炭素と水素と酸素とのみからなる樹脂、例
えばポリオレフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂が好ま
しい。

【００１９】本発明の蓋付容器では、さらに、シリカ、
アルミナ、アルミニウム等の金属または金属酸化物のバ
リア層を、バブルパッケージ用資材の各層間の何れかの
間、例えば樹脂組成物層３と基材層１との間に、膜厚１
〜１０００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍにて
積層して設けてもよい。このようなバリア層により、ガ
スバリア性をより確実化できると共に、遮光性も付与で
きる。上記バリア層の形成方法については、特に限定さ
れないが、蒸着法およびゾル−ゲル法を挙げることがで
き、特に蒸着法が好ましい。

【００２０】なお、このようなバリア層を設けても、そ
の膜厚が１０００ｎｍ以下であることにより、廃棄時の
処理、例えば残渣が多くなって残渣処理に手間取るとい
った問題は抑制される。また、本発明の蓋付容器では、
樹脂組成物層３を備えていることから、耐衝撃性が改善
されており、さらに上記バリア層を設けても、良好な耐
衝撃性は樹脂組成物層３によって維持されている。

【００２１】本発明の樹脂組成物層３は、へき開した状
態の無機層状化合物を含む樹脂組成物を分散媒に分散さ
せた塗工液を、例えば基材層１上にコーティング等によ
り塗布して塗膜を形成し、その塗膜から分散媒を、例え
ば乾燥により除去することによって形成されるものであ
る。コーティングする際、塗工液に含まれる樹脂は、分
散性の観点から、高水素結合性樹脂が好ましい。上記樹
脂組成物における樹脂としては、前述した熱可塑性樹脂
層４に用いた樹脂を用いることができる。

【００２２】上記無機層状化合物とは、単位結晶層が互
いに積み重なって層状構造を有している無機化合物であ
り、へき開した状態において、粒径が５μｍ以下、アス
ペクト比がガスバリア性に関しては５０以上５０００以
下、より好ましくはアスペクト比が２００〜３０００の
範囲であるものならば特に限定されない。

【００２３】アスペクト比が５０未満であればガスバリ
ア性に関して十分でなく、５０００より大きいものは技
術的に難しく、経済的にも高価なものとなる。また、粒
径が３μｍ以下であれば透明性が、より良好となり、さ
らに粒径が１μｍ以下であれば透明性の重視される用途
にはより好ましい。

【００２４】本発明に用いられる無機層状化合物の具体
例としては、グラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物
（リン酸ジルコニウム系化合物等）、カルコゲン化物、
粘土鉱物等を挙げることができる。ここに「カルコゲン
化合物」とはＩＶ族（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、Ｖ族（Ｖ，
Ｎｂ，Ｔａ）およびＶＩ族（Ｍｏ，Ｗ）のジカルコゲン
化物であって、式ＭＸ₂（Ｍは上記元素, Ｘはカルコゲ
ン（Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ）を示す。) で表されるものをい
う。

【００２５】本発明で用いられる無機層状化合物の粒径
とは、分散媒中、回折／散乱法により求めた粒径をさ
す。樹脂組成物層３中での真の粒径測定はきわめて困難
であるが、回折／散乱法で用いた分散媒と同種の分散媒
で十分に膨潤、へき開させて、樹脂組成物層３に用いる
樹脂に複合させる場合、図２に示す樹脂組成物層３にお
ける樹脂３２中での、へき開した無機層状化合物である
単位結晶層３１の粒径は、分散媒中でのへき開した無機
層状化合物である単位結晶層の粒径に相当すると考える
ことができる。

【００２６】（平均粒径を求める方法）液中の粒子の平
均粒径を求める方法は、回折／散乱法による方法、動的
光散乱法による方法、電気抵抗変化による方法、液中顕
微鏡撮影後画像処理による方法などが可能である。

【００２７】動的光散乱法では樹脂と粒子が共存してい
る場合、見かけ液粘度が純分散媒と変わってしまうため
に評価し難く、電気抵抗変化による方法は液の電解質濃
度などに制限があり、液中顕微鏡撮影後画像処理による
方法は分解能の問題があり、それぞれ使いづらい。

【００２８】回折／散乱法による方法は、樹脂溶液、例
えば樹脂水性液に実質上散乱が少なく（透明というこ
と）、よって、粒子由来の散乱が支配的である場合に
は、樹脂の有無に関わらず粒子の粒度分布のみの情報が
得られるため好ましい。

【００２９】（回折／散乱法による平均粒径測定）回折
／散乱法による粒度分布・平均粒径測定は、膨潤してへ
き開した無機層状化合物を水性分散媒に分散させた分散
液に対し、光を通過させたときに得られる回折／散乱パ
ターンをミー散乱理論などを用いてパターンに最も矛盾
のない粒度分布を計算することによりなされる。

【００３０】市販の装置としては、レーザー回折・光散
乱法による粒度測定装置（ＬＳ２３０、ＬＳ２００、Ｌ
Ｓ１００、コールター社製）、レーザー回折式粒度分布
測定装置（ＳＡＬＤ２０００、ＳＡＬＤ２０００Ａ、Ｓ
ＡＬＤ３０００、島津製作所製）、レーザー回折・散乱
式粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、ＬＡ７００、ＬＡ５
００、堀場製作所製、および、マイクロトラックＳＰ
Ａ、マイクロトラックＦＲＡ、日機装製）などが挙げら
れる。

【００３１】（アスペクト比測定方法）アスペクト比
（Ｚ）とは、Ｚ＝Ｌ／ａの関係から求められる比であ
る。ここに、Ｌは、分散液中、上記した回折／散乱法に
よる粒径測定法により求めた無機層状化合物の粒径（体
積基準のメジアン径）であり、ａは、図２に示すへき開
した単位結晶層３１の単位厚さである。この「単位厚さ
ａ」は、後述する粉末Ｘ線解析法等によって、無機層状
化合物の厚みを単独にて測定した結果に基づいて決めら
れる値である。

【００３２】より具体的には、横軸に２θ、縦軸にＸ線
回折ピークの強度を示した図３のグラフに模式的に示す
ように、観測される回折ピークのうち最も低角側のピー
クに対応する角度θから、Bragg の式（ｎλ＝２Ｄｓｉ
ｎθ、ｎ＝１，２，３・・・）に基づいて求められる間
隔を、「単位厚さａ」とする（粉末Ｘ線解析法の詳細に
ついては、例えば、塩川二朗監修「機器分析の手引き
（ａ）」６９頁（１９８５年）化学同人社発行を参
照）。

【００３３】分散液から分散媒を取り除いてなる、樹脂
組成物層３に相当する樹脂組成物を粉末Ｘ線解析した際
には、通常、該樹脂組成物における分散している各無機
層状化合物の面間隔を、図２に示す面間隔ｄとして求め
ることが可能である。

【００３４】より具体的には、横軸に２θ、縦軸にＸ線
回折ピークの強度を取った図４のグラフに模式的に示す
ように、上記した「単位厚さａ」に対応する回折ピーク
位置より、低角（間隔が大きい）側に観測される回折ピ
ークのうち、最も低角側のピークに対応する間隔を「面
間隔ｄ」（ａ＜ｄ）とする。

【００３５】図５のグラフに模式的に示すように、上記
「面間隔ｄ」に対応するピークがハロー（ないしバック
グラウンド）と重なって検出することが困難な場合にお
いては、２θｄより低角側のベースラインを除いた部分
の面積を、「面間隔ｄ」に対応するピークとしている。
ここに、「θｄ」は、「（単位厚さａ）＋（樹脂１本鎖
の幅）」に相当する回折角である（この面間隔ｄの算出
法の詳細については、例えば、岩生周一ら編、「粘土の
事典」、３５頁以下および２７１頁以下、１９８５年、
（株）朝倉書店を参照）。

【００３６】通常は、上記した面間隔ｄと「単位厚さ
ａ」との差、すなわちｋ＝（ｄ−ａ）の値（「長さ」に
換算した場合）は、樹脂組成物を構成する樹脂１本鎖の
幅に等しいかこれより大である〔ｋ＝（ｄ−ａ）≧樹脂
１本鎖の幅〕。このような「樹脂１本鎖の幅」は、シミ
ュレーション計算等により求めることが可能である（例
えば、「高分子化学序論」、１０３〜１１０頁、１９８
１年、化学同人を参照）、ポリビニルアルコール（以
下、ＰＶＡと略す）の場合には４〜５オングストローム
である（水分子では２〜３オングストローム）。

【００３７】樹脂組成物層３中の単位結晶層３１の「真
のアスペクト比」は直接測定がきわめて困難である。上
記したアスペクト比Ｚ＝Ｌ／ａは、必ずしも、樹脂組成
物層３中の単位結晶層３１の「真のアスペクト比」と等
しいとは限らないが、下記の理由により、このアスペク
ト比Ｚをもって「真のアスペクト比」を近似することに
は妥当性がある。

【００３８】樹脂組成物の粉末Ｘ線解析法により求めら
れる面間隔ｄと、無機層状化合物単独の粉末Ｘ線解析測
定により求められる「単位厚さａ」との間にａ＜ｄなる
関係があり、且つ（ｄ−ａ）の値が該組成物中の樹脂１
本鎖の幅以上である場合には、樹脂組成物中において、
各無機層状化合物の層間に樹脂が挿入されていることと
なる。したがって、樹脂組成物層３中の単位結晶層３１
の厚みを上記「単位厚さａ」で近似すること、すなわち
樹脂組成物層３中における単位結晶層３１の「真のアス
ペクト比」を、上記した無機層状化合物の分散液中での
「アスペクト比Ｚ」で近似することには、充分な妥当性
がある。

【００３９】上述したように、樹脂組成物層３中におけ
る、単位結晶層３１の真の粒径測定はきわめて困難であ
るが、樹脂組成物層３の樹脂３２中での単位結晶層３１
の粒径は、分散液中（樹脂／無機層状化合物／分散媒）
の無機層状化合物の粒径Ｌに相当すると考えることがで
きる。

【００４０】但し、回折／散乱法で求められる分散液中
での粒径Ｌは、無機層状化合物の長径Ｌｍａｘを越える
可能性はかなり低いと考えられるため、真のアスペクト
比（Ｌｍａｘ／ａ）が、本発明で用いる「アスペクト比
Ｚ」を下回る（Ｌｍａｘ／ａ＜Ｚ）可能性は、理論的に
はかなり低い。

【００４１】上述した２つの点から、本発明で用いるア
スペクト比の定義Ｚは、充分な妥当性を有するものと考
えられる。本明細書において、「アスペクト比」または
「粒径」とは、上記で定義した「アスペクト比Ｚ」、ま
たは「回折／散乱法で求めた粒径Ｌ」を意味する。

【００４２】大きなアスペクト比を容易に与える点から
は、分散媒に膨潤・へき開する性質を有する無機層状化
合物が好ましく用いられる。

【００４３】本発明に用いる無機層状化合物の分散媒へ
の「膨潤・へき開」性の程度は、以下の「膨潤・へき
開」試験により評価することができる。無機層状化合物
の膨潤性は、下記の膨潤性試験において、膨潤値約５以
上（さらには膨潤値約２０以上）の程度であることが好
ましい。一方、無機層状化合物のへき開性は、下記へき
開性試験において、へき開値約５以上（さらにはへき開
値約２０以上）の程度であることが好ましい。これらの
場合、分散媒としては、無機層状化合物の密度より小さ
い密度を有する液体を用いる。無機層状化合物が天然の
膨潤性粘土鉱物である場合、分散媒としては、水を用い
ることが好ましい。

【００４４】＜膨潤性試験＞１００ｍＬメスシリンダー
に分散媒１００ｍＬを入れ、これに無機層状化合物２ｇ
をゆっくり加える。静置後、２３℃、２４ｈｒ後の無機
層状化合物分散層と上澄みとの界面の目盛から無機層状
化合物分散層の体積（ｍＬ）を膨潤値として読む。この
数値が大きい程、膨潤性が高い。

【００４５】＜へき開性試験＞無機層状化合物３０ｇを
分散媒１５００ｍＬにゆっくり加え、分散機〔浅田鉄工
（株）製、デスパーＭＨ−Ｌ、羽根径５２ｍｍ、回転数
３１００ｒｐｍ、容器容量３Ｌ、底面−羽根間の距離２
８ｍｍ〕にて周速８．５ｍ／ｓｅｃで９０分間分散した
後（２３℃）、分散液１００ｍＬをとりメスシリンダー
に入れ６０分静置後、上澄みとの界面から、無機層状化
合物分散層の体積（ｍＬ）をへき開値として読む。

【００４６】分散媒に膨潤・へき開する無機層状化合物
としては、分散媒に膨潤・へき開性を有する粘土鉱物が
特に好ましく用いられる。かかる粘土鉱物は、一般に、
シリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウ
ム等を中心金属にした八面体層を有する２層構造を有す
るタイプと、シリカの四面体層が、アルミニウムやマグ
ネシウム等を中心金属にした八面体層を両側から狭んで
なる３層構造を有するタイプに分類される。前者の２層
構造タイプとしては、カオリナイト族、アンチゴライト
族等を挙げることができ、後者の３層構造タイプとして
は、層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミ
キュライト族、マイカ族等を挙げることができる。

【００４７】これらの粘土鉱物としては、より具体的に
は、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイ
サイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィラ
イト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイ
ト、サポナイト、ソーコナイト、スチブンサイト、ヘク
トライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオ
ライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュラ
イト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等を挙げるこ
とができる。

【００４８】また、粘土鉱物を有機物で処理したもの
（以下、有機修飾粘土鉱物と称する場合もある）も無機
層状化合物として用いることができる（なお、有機物で
処理した粘土鉱物に関しては、朝倉書店、「粘土の事
典」参照）。

【００４９】上記粘土鉱物の中でも、膨潤性またはへき
開性の観点から、スメクタイト族、バーミキュライト族
およびマイカ族が好ましく、さらに好ましくはスメクタ
イト族が好ましい。スメクタイト族としては、モンモリ
ロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ソーコナイト、スチブンサイト、ヘクトライトを例
示できる。

【００５０】無機層状化合物を膨潤またはへき開させる
分散媒は、例えば天然の膨潤性粘土鉱物の場合、水、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のア
ルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アセトン等が挙げられ、水やメタノール等のアル
コール類がより好ましい。

【００５１】また、有機修飾粘土鉱物の場合、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、エチル
エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン
等の脂肪族炭化水素類、クロロベンゼン、四塩化炭素、
クロロホルム、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、
パークロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エ
チル、メタアクリル酸メチル（ＭＭＡ) 、フタル酸ジオ
クチル（ＤＯＰ）、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、メチルセロソルブ、シリコンオイル等が挙
げられる。

【００５２】本発明の樹脂組成物層３では、前述の熱可
塑性樹脂層４に用いた樹脂を用いることができるが、そ
の中でも、水素結合性基またはイオン性基を、高い含有
量にて有する前述した、高水素結合性樹脂が樹脂として
望ましく用いられる。

【００５３】上記高水素結合性樹脂とは、高水素結合性
樹脂中の水素結合性基またはイオン性基の含有量（両者
を含む場合は、両者の合計量）が、２０〜６０モル％で
あり、好ましくは３０〜５０モル％のものである。これ
らの水素結合性基およびイオン性基の含有量は、例え
ば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）の手法（１Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ
−ＮＭＲ等）によって測定することができる。

【００５４】上述した水素結合性基としては水酸基、ア
ミノ基、チオール基、カルボキシル基、スルホン酸基、
燐酸基などが挙げられ、イオン性基としてはカルボキシ
レート基、スルホン酸イオン基、燐酸イオン基、アンモ
ニウム基、ホスホニウム基などが挙げられる。水素結合
性基またはイオン性基の内、さらに好ましいものとして
は、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸
基、カルボキシレート基、スルホン酸イオン基、アンモ
ニウム基などが挙げられる。

【００５５】高水素結合性樹脂の具体例としては、例え
ば、ＰＶＡ、ビニルアルコール分率が４０モル％以上の
エチレン−ビニルアルコール共重合体、多糖類、ポリア
クリル酸およびそのエステル類、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリスチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン
酸ナトリウム、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン
およびその４級アンモニウム塩、ポリビニルチオール、
ポリグリセリンなどが挙げられる。上述した樹脂の中で
も、さらに好ましいものとしては、ＰＶＡ、多糖類、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体が挙げられる。

【００５６】ここで、ＰＶＡとは、例えば、酢酸ビニル
重合体の酢酸エステル部分を加水分解ないしエステル交
換（けん化）して得られるポリマー（すなわち、ビニル
アルコールと酢酸ビニルの共重合体となったもの）や、
トリフルオロ酢酸ビニル重合体、ギ酸ビニル重合体、ピ
バリン酸ビニル重合体、ｔ−ブチルビニルエーテル重合
体、トリメチルシリルビニルエーテル重合体等をけん化
して得られるポリマーが挙げられる（ＰＶＡの詳細につ
いては、例えば、ポバール会編、「ＰＶＡの世界」、１
９９２年、（株）高分子刊行会；長野ら、「ポバール」
１９８１年、（株）高分子刊行会を参照）。

【００５７】ＰＶＡにおける「けん化」の程度は、モル
百分率で７０％以上が好ましく、さらには８５％以上の
ものが好ましく、９８％以上のいわゆる完全けん化品が
特に好ましい。また、ＰＶＡにおける重合度は、１００
以上５０００以下が好ましく、２００以上３０００以下
がより好ましい。さらに、本発明にいうＰＶＡは本発明
の目的が阻害されない限り少量の共重合モノマーで変性
されていてもよい。

【００５８】多糖類とは、種々の単糖類の縮重合によっ
て生体系で合成される生体高分子であり、ここではそれ
らをもとに化学修飾したものも含まれる。たとえば、セ
ルロースおよびヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
のセルロース誘導体、アミロース、アミロペクチン、プ
ルラン、カードラン、ザンタン、キチン、キトサンなど
が挙げられる。

【００５９】また、エチレン−ビニルアルコール共重合
体（以下：ＥＶＯＨと記載) とは、ビニルアルコール分
率が４０モル％以上８０モル％以下であり、より好まし
くは、４５モル％〜７５モル％であるＥＶＯＨを意味す
る。また、ＥＶＯＨのメルトインデックス（温度１９０
℃、荷重２１６０ｇの条件で測定した値；以下ＭＩと記
す）は、特に限定されないが、０. １〜５０ｇ／１０分
である。さらに、本発明にいうＥＶＯＨは、本発明の目
的が阻害されない限り、少量の共重合モノマーで変性さ
れていてもよい。

【００６０】上記ＰＶＡおよびＥＶＯＨの変性体とは、
ＰＶＡの製造過程において、ビニルエステル樹脂に酢酸
ビニル単量体と共重合可能な他の不飽和単量体、たとえ
ば、エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オクテ
ンなどのオレフィン類や、（メタ）アクリル酸、クロト
ン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
の不飽和酸、およびそのアルキルエステルやアルカリ塩
類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスル
ホン酸含有単量体およびそのアルカリ塩類、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートや、トリメチル−２−（−１−
（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルエチル）ア
ンモニウムクロリド、トリメチル−３−（１−（メタ）
アクリルアミドプロピル）アンモニウムクロリド、１−
ビニル−２−エチルイミダゾールその他４級化可能なカ
チオン性単量体、スチレン、アルキルビニルエーテル、
バーサチック酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、その
他のものが挙げられる。

【００６１】これら共重合成分の比率は、特に限定はさ
れるものではないが、ビニルアルコール単位に対し、５
０モル％以下、好ましくは３０モル％以下の程度である
場合が好ましく、その共重合の形態は、ランダム共重
合、ブロック共重合、グラフト共重合など任意の方法に
よって得られる各種の形態が用いられる。

【００６２】中でも、これら共重合体のうち、ＰＶＡ成
分に対し、ポリカルボン酸成分が共重合されたブロック
共重合体特に好適に用いられ、該ポリカルボン酸成分が
ポリメタクリル酸である場合において特に好ましい。さ
らに、該ブロック共重合体は、ＰＶＡ鎖の片末端にポリ
アクリル酸鎖が延長されたようなＡ−Ｂ型ブロック共重
合体である場合が特に好ましく、ＰＶＡブロック成分
（ａ）とポリアクリル酸ブロック成分（ｂ）の重量比
（ａ）／（ｂ）が５０／５０〜９５／５である場合が好
ましく、６０／４０〜９０／１０である場合において特
に好ましいガスバリア性が完備され、基材層との結合特
性が顕著に完備される。また、その他の変性体のうち、
特に好ましい形態の１つとしては、分子内にシリル基を
有する化合物の少なくとも一種で変性されたビニルエス
テル系重合体けん化物からなるシリル基変性ＰＶＡ系樹
脂がある。

【００６３】かかる組成を有する変性重合体を得る方法
としては、特に限定はないが、常法によって得られたＰ
ＶＡあるいは変性ポリ酢酸ビニルなどのビニルアルコー
ル系重合体に、分子内にシリル基を有する化合物を反応
させ、シリル基を重合体に導入する、あるいはＰＶＡあ
るいはその変性体の末端を活性化し、分子内にシリル基
を有する不飽和単量体を重合体末端に導入する、さらに
は該不飽和単量体をビニルアルコール系重合体分子鎖に
グラフト共重合せしめるなど各種の変性による方法、ビ
ニルエステル系単量体と分子内にシリル基を有する不飽
和単量体とから共重合体を得て、これをけん化する方
法、または、シリル基を有するメルカプタンなどの存在
下でビニルエステルを重合し、これをけん化するなど末
端にシリル基を導入する、などの各種の方法が有効に用
いられる。

【００６４】このような各種の方法で得られる変性ＰＶ
Ａ系樹脂としては、結果的にその分子内にシリル基を有
するものであればよいが、分子内に含有されるシリル基
がアルコキシル基あるいはアシロキシル基およびこれら
の加水分解物であるシラノール基またはその塩などの反
応性置換基を有しているものが好ましく、中でもシラノ
ール基である場合が特に好ましい。

【００６５】これらの変性ＰＶＡ系樹脂を得るために用
いられる分子内にシリル基を有する化合物としては、ト
リメチルクロルシラン、ジメチルクロルシラン、メチル
トリクロルシラン、ビニルトリクロルシラン、ジフェニ
ルジクロルシラン、トリエチルフルオロシランなどのオ
ルガノハロシラン、トリメチルアセトキシシラン、ジメ
チルジアセトキシシランなどのオルガノシリコンエステ
ル、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ランなどのオルガノアルコキシシラン、トリメチルシラ
ノール、ジエチルシランジオールなどのオルガノシラノ
ール、Ｎ−アミエチルトリメトキシシランなどのアミノ
アルキルシラン、トリメチルシリコンイソジシアネート
などのオルガノシリコンイソシアネートその他のものが
挙げられる。これらシリル化剤による変性度は用いられ
るシリル化剤の種類、量、反応条件によって任意に調節
することができる。

【００６６】また、ビニルエステル系単量体と分子内に
シリル基を有する不飽和単量体とからの共重合体をけん
化する方法において用いられる該不飽和単量体として
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、などに代表されるようなビニルアルコキシシラン
やビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリイソプロ
ポキシシランなどに代表されるようなビニルアルコキシ
シランのアルキルあるいはアリル置換体など多くのビニ
ルシラン系化合物、さらに、これらのアルコキシ基の一
部または全部をポリエチレングリコールなどのポリアル
キレングリコール置換したポリアルキレングリコール化
ビニルシランなどが挙げられる。さらには、３−（メ
タ）アクリルアミノ−プロピルトリメトキシシラン、３
−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリエトキシシラ
ンなどに代表されるような（メタ）アクリルアミド−ア
ルキルシランなども好ましく用いることができる。

【００６７】一方、シリル基を有するメルカプタンなど
の存在下でビニルエステルを重合した後けん化し、末端
にシリル基を導入する方法には、３−（トリメトキシシ
リル）−プロピルメルカプタンなどのアルコキシシリル
アルキルメルカプタンが好ましく用いられる。

【００６８】本発明の変性ＰＶＡ系樹脂における変性
度、すなわち、シリル基の含有量、けん化度などによっ
てその適性範囲は各々異なるが、本発明の目的であるガ
スバリア性に対しては、重要な要因となる。シリル基の
含有量は、通常、重合体中のビニルアルコール単位に対
しシリル基を含む単量体として３０モル％以下であり、
１０モル％以下が好ましく、５モル％以下である場合が
より好ましく、２モル％以下が特に好ましく用いられ
る。下限は特に限定されないが、０．１モル％以上であ
る場合において効果が特に顕著に発揮される。

【００６９】なお、上記シリル化率は、シリル化前のＰ
ＶＡ系樹脂に含まれていた水酸基の量に対する、シリル
化後の導入されたシリル基の割合を示すものである。

【００７０】上記シリル基が導入された変性ＰＶＡ系樹
脂は、アルコール、またはアルコール／水の混合溶媒で
加熱溶解させることにより、導入されたシリル基の存在
によってアルコール系溶媒に溶解する。そして、溶媒に
溶解した変性ＰＶＡ系樹脂は、一方で、導入されたシリ
ル基の一部が脱アルコール反応および脱水反応により反
応して、架橋する。なお、上記反応には、水の存在が必
須であり、アルコール／水の混合溶媒を用いることが好
ましい。

【００７１】これら各種のＰＶＡ系樹脂は、もちろんそ
れ単独で用いられてもよいが、本発明の目的を阻害しな
い限り、共重合可能な他の単量体との共重合体とした
り、混合可能な他の樹脂化合物と併用することができ
る。このような樹脂としては、たとえばポリアクリル酸
またはそのエステル類、ポリエステル系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、その他のものを挙げることができる。

【００７２】本発明で用いる塗工液は、上述した無機層
状化合物と樹脂を分散媒中に分散または溶解させた液で
ある。上記分散媒としては、得られる蓋付容器のガスバ
リア性の観点から、上述した無機層状化合物を膨潤また
はへき開させる液体が好ましい。

【００７３】塗工液における、無機層状化合物と樹脂と
の組成比は、特に限定されないが、一般的には、無機層
状化合物と樹脂との重量比（無機層状化合物／樹脂）
が、１／１００〜１００／１、さらには１／２０〜１０
／１の範囲であることが好ましい。無機層状化合物の重
量比が高いほどガスバリア性に優れるが、耐屈曲性の点
を考慮すると、１／２０〜２／１の範囲がより好まし
い。また、塗工液中の無機層状化合物と樹脂の濃度は、
両者の合計で、０．１〜７０重量％、生産性の観点から
１〜１５重量％であり、より好ましくは、４〜１０重量
％である。

【００７４】本発明の樹脂組成物層３には、その耐水性
を改良する目的で、水素結合性基用架橋剤を用いること
ができる。上記水素結合性基用架橋剤の好適な例として
は、チタン有機化合物、ジルコニウム有機化合物、アル
ミニウム有機化合物、珪素有機化合物が挙げられる。

【００７５】チタン有機化合物の具体例としては、テト
ラノルマルブチルチタネート、テトライソプロピルチタ
ネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（2-エチル
ヘキシル）チタネート、テトラメチルチタネート等のチ
タンオルソエステル類、チタンアセチルアセトナート、
チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチ
ルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタ
ンラクテート、チタントリエタノールアミネート、チタ
ンエチルアセトアセテート等のチタンキレート類、ポリ
ヒドロキシチタンステアレート等のチタンアシレート類
などが挙げられる。

【００７６】ジルコニウム有機化合物の具体例として
は、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウム
ノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセ
トナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジ
ルコニウムビスアセチルアセトナート、ジルコニウムア
セチルアセトナートビスエチルアセトアセテート等が挙
げられる。

【００７７】アルミニウム有機化合物の具体例として
は、アルミニウムアセチルアセトナート、アルミニウム
有機酸キレート等が挙げられる。

【００７８】これらの中で、キレート化合物が塗工液中
での安定性の面で好ましい。また、塗工液の安定性の面
では、塗工液を酸性に設定することにより、上記安定性
が大幅に改良される。添加方法は、アルコール類で希釈
し、添加するのが好ましく用いられる。

【００７９】架橋剤の添加量は特に限定されないが、架
橋剤の架橋生成基のモル数（ＣＮ）と樹脂の水素結合性
基のモル数（ＨＮ）との比Ｋ（Ｋ＝ＣＮ／ＨＮ）が、
０．００１以上１０以下の範囲内になるように用いるこ
とが好ましい。このモル数の比Ｋは、０．０１以上１以
下の範囲内であることが更に好ましい。

【００８０】上記した無機層状化合物と樹脂よりなる樹
脂組成物の配合ないし製造方法は、特に限定されない。
配合時の均一性ないし操作容易性の点からは、例えば、
樹脂を溶媒に溶解させた液と、無機層状化合物を分散媒
により予め膨潤・へき開させた分散液とを混合後、溶媒
および分散媒を除く方法（方法１）、無機層状化合物を
分散媒により膨潤・へき開させた分散液と樹脂とを混合
して、上記樹脂を分散媒中に溶解させた後、分散媒を除
く方法（方法２）、樹脂を溶媒に溶解させた液に無機層
状化合物を加え、上記溶媒を分散媒として上記無機層状
化合物を膨潤・へき開させて分散液とし、上記溶媒を除
く方法（方法３）、また樹脂と無機層状化合物を熱混練
する方法（方法４）などが使用可能である。無機層状化
合物の大きなアスペクト比が容易に得られる点からは、
前３者の方法が好ましく用いられる。また、前３者にお
いては、高圧分散装置を用いて処理するほうが無機層状
化合物の分散性の観点から好ましい。

【００８１】高圧分散装置としては、例えばMicrofluid
ics Corporation 社製超高圧ホモジナイザー（商品名マ
イクロフルイダイザー）あるいはナノマイザー社製ナノ
マイザーがあり、他にもマントンゴーリン型高圧分散装
置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲナイザー等が
挙げられる。

【００８２】上記の前３者の方法において、溶媒や分散
媒を系から除去し、積層した後、得られた蓋付容器を、
例えば１１０℃以上２２０℃以下で熱エージングするこ
とは、とりわけ蓋付容器の耐水性（耐水環境テスト後の
ガスバリア性の意味）を向上させることができて、好ま
しい。

【００８３】エージング時間に限定はないが、蓋付容器
が少なくとも設定温度に到達する必要があり、例えば熱
風乾燥機のような熱媒接触による方法の場合、１秒以上
１００分以下が好ましい。加熱のための熱源についても
特に限定はなく、熱ロール接触、熱媒接触（空気、オイ
ル等）、赤外線加熱、マイクロ波加熱など種々の方法が
適用できる。

【００８４】上記エージング処理は、樹脂が高水素結合
性樹脂を含み、かつ、無機層状化合物が膨潤性を有する
粘土鉱物である場合に、耐水性の改良において特に優れ
た効果を発揮する。

【００８５】本発明における高圧分散処理とは、図６に
示すように、分散させるべき粒子または分散媒等を混合
した組成物混合液を複数本の細管１１中に高速通過させ
て、衝突させることにより、高剪断や高圧状態などの特
殊な条件下で、分散処理することである。

【００８６】このような高圧分散処理では、組成物混合
液を、管径１μｍ〜１０００μｍの細管１１中を通過さ
せることが好ましく、細管１１を通過時に、組成物混合
液には、最大圧力条件が１００ｋｇｆ／ｃｍ²以上の圧
力が印加されることが好ましく、さらに、５００ｋｇｆ
／ｃｍ²以上がより好ましく、特に好ましくは１０００
ｋｇｆ／ｃｍ²以上である。また、組成物混合液が、細
管１１内を通過する際、上記組成物混合液の最高到達速
度が１００ｍ／ｓ以上に達することが好ましく、かつ、
伝熱速度は１００ｋｃａｌ／ｈｒ以上が好ましい。

【００８７】上記高圧分散処理の原理を模式的に説明す
ると、まず、ポンプ１２により、細管１１より太い管径
を有するフィーダー管１３に組成物混合液が吸引されて
取り込まれる。続いて、ポンプ１２によって、フィーダ
ー管１３内の組成物混合液に対し、高圧が印加される。

【００８８】このとき、フィーダー管１３に設けられた
逆流防止弁（図示せず）により、フィーダー管１３内の
組成物混合液は、細管１１に向かって押し出される。し
たがって、組成物混合液は、細管１１内において、高圧
および高速状態となり、組成物混合液の各無機層状化合
物粒子が互いに、および細管１１の内壁と衝突して、上
記各無機層状化合物粒子の径および厚さ、特に厚さが細
分化され、かつ、より均一に分散されて、排出管１４か
ら外部に取り出される。

【００８９】例えば、細管１１部分で処理サンプルであ
る組成物混合液に対し、瞬間的に最高速度に達する地点
の流速が、例えば３００ｍ／ｓの場合、体積１×１０^-3
ｍ³の立方体中を１／（３×１０⁵）ｓｅｃで通過し、
組成物混合液の温度が３５℃上昇するとき、圧力損失に
より組成物混合液にエネルギーが伝達される。伝熱速度
は、組成物混合液の比重が１ｇ／ｃｍ³比熱１ｃａｌ／
ｇ℃のとき、３．８×１０⁴ｋｃａｌ／ｈｒとなる。

【００９０】本発明の樹脂組成物層３を他の層、例えば
基材層１に積層するに当たり、それらの間の各表面に対
し、コロナ処理、フレームプラズマ処理、オゾン処理、
電子線照射処理、アンカー処理を行ってもよい。アンカ
ー処理を行う場合、それらの間に、図７に示すように、
アンカー層２をさらに設けてもよい。上記アンカー層２
の素材としては、例えば、ポリエチレンイミン系、アル
キルチタネート系、ポリブタジエン系、ウレタン系等特
に限定されないが、耐水性の面より、イソシアネート化
合物と活性水素化合物とから調製されたウレタン系のア
ンカー層２が好ましい。

【００９１】イソシアネート化合物とは、トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、4,4'−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、4,4'−メチレンビスシクロヘキシルイソシアネー
ト（Ｈ12ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）等がある。

【００９２】また、活性水素化合物とは、イソシアネー
ト化合物と結合する官能基を有するものであればよく、
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパン等の低分子量ポリオール、ポリエチレング
リコール、ポリオキシプロピレングリコール、エチレン
オキシド／プロピレンオキシド共重合体、ポリテトラメ
チレンエーテルグリコール等のポリエーテルポリオー
ル、ポリ−β−メチル−δ−バレロラクトン、ポリカプ
ロラクトン、ジオール／二塩基酸からのポリエステル等
のポリエステルポリオールなどが挙げられる。

【００９３】上記活性水素化合物においては、特に、低
分子量ポリオールが好ましく、さらに、低分子量ポリオ
ール中のジオールが望ましい。ここでジオールとはエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等であり、二塩基酸として
アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、イソフタル
酸、テレフタル酸等である。その他のポリオールとし
て、ひまし油、液状ポリブタジエン、エポキシ樹脂、ポ
リカーボネートジオール、アクリルポリオール、ネオプ
レン等の活性水素化合物がある．イソシアネート化合物
と活性水素化合物の混合比は、特に限定されないが、イ
ソシアネート基と活性水素基、例えば−ＯＨ，−ＮＨ，
−ＣＯＯＨとの当量関係を考慮し、添加量を決定するの
が好ましい。例えば、イソシアネート基のモル数（Ａ
Ｎ）と活性水素化合物の活性水素基のモル数（ＢＮ）と
の比Ｒ（Ｒ＝ＡＮ／ＢＮ）は、接着強度の観点から０．
００１以上が好ましく、粘着性とブロッキングの観点か
ら１０以下が好ましい。このモル数の比Ｒは、０．０１
以上、１以下の範囲内であることが更に好ましい。イソ
シアネート基および活性水素基の各モル数は、１Ｈ−Ｎ
ＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲにより定量することができる。

【００９４】アンカー層２を樹脂組成物層３または他の
層、例えば基材層１へ積層する方法としては、特に限定
されないが、イソシアネート化合物と活性水素化合物と
を含むアンカーコート剤を溶媒に溶解してアンカーコー
ト剤溶液によるコーティング法が好ましい。コーティン
グ法としては、具体的には、ダイレクトグラビア法やリ
バースグラビア法及びマイクログラビア法、２本ロール
ビートコート法、ボトムフィード３本リバースコート法
等のロールコーティング法、及びドクターナイフ法やダ
イコート法、ディップコート法、バーコーティング法や
これらを組み合わせたコーティング法などの方法が挙げ
られる。

【００９５】また、アンカーコート剤溶液における溶剤
成分は主として有機溶媒であり、アルコール類、脂肪族
炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エ
ステル類、ケトン類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素
類、これらの混合溶媒が挙げられる。

【００９６】アンカーコート剤溶液を膜状に塗布した塗
工厚みは特に限定されないが、乾燥厚みが０．０１μｍ
〜５μｍとなるように設定されるのが好ましい。塗工厚
みが大きいほどヒートシール強度には優れるが、耐ゲル
ボフレックス性には劣る。よって、上記塗工厚みは、よ
り好ましくは０．０３μｍ〜２．０μｍであり、さらに
好ましくは０．０５μｍ〜１．０μｍである。

【００９７】本発明の樹脂組成物層３の膜厚は、乾燥厚
みで１ｎｍ〜１０μｍの範囲内、より好ましくは、１０
ｎｍ〜５μｍの範囲内、さらに望ましくは、０．１μｍ
〜２μｍの範囲内である。該厚さが１０μｍを超える
と、得られた蓋付容器において屈曲性が悪化する。該厚
さが１ｎｍ未満となると、効果的なガスバリア性が得ら
れなくなる。

【００９８】本発明の蓋付容器では、アンカー層２、特
にウレタン系のアンカー層２を用いた場合、樹脂組成物
層３は、上記アンカー層２との密着性を向上するための
界面活性剤を含むものが望ましい。上記界面活性剤とし
ては、アンカー層２と樹脂組成物層３との間の密着性や
接着性を向上できるものであれば、特に限定されない
が、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活
性剤、両性イオン性界面活性剤および非イオン性界面活
性剤が挙げられる。

【００９９】アニオン性界面活性剤としては、脂肪族モ
ノカルボン酸塩、Ｎ−アシロイルグルタミン酸塩等のカ
ルボン酸型、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレ
ンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物、スルホこは
く酸ジアルキルエステル等のスルホン酸型、硫酸アルキ
ル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩等の硫酸エス
テル型、リン酸アルキル塩等のリン酸エステル型、ホウ
酸アルキル塩等のホウ酸エステル型などの炭化水素系ア
ニオン性界面活性剤、パーフルオロデカン酸ナトリウ
ム、パーフルオロオクチルスルホン酸ナトリウム等のフ
ッ素系アニオン性界面活性剤、ポリジメチルシロキサン
基とカルボン酸金属塩とを有する重合体など陰イオン性
基を有するシリコーン系アニオン性界面活性剤が挙げら
れる。

【０１００】カチオン性界面活性剤としては、例えば、
アルキルアミン塩等のアミン塩型、アルキルトリメチル
アンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、
アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩等の第四級ア
ンモニウム塩型などが挙げられる。

【０１０１】両性イオン性界面活性剤としては、N,N-ジ
メチル−N-アルキルアミノ酢酸ベタイン等のカルボキシ
ベタイン型、1-アルキル−1-ヒドロキシエチル−1-カル
ボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等のグリシン型
が挙げられる。

【０１０２】非イオン性界面活性剤としては、グリセリ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖
脂肪酸エステル等のエステル型、ポリジメチルシロキサ
ン基とアルキレンオキシド付加物との縮重合体、ポリシ
ロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンブロックポリマー等のエーテル型、ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル等のエステルエーテル型、脂肪族
アルカノールアミド等のアルカノールアミド型、パーフ
ルオロデカン酸のジグリセリンエステルやパーフルオロ
アルキルアルキレンオキサイド化合物などのフッ素型が
挙げられる。

【０１０３】上記界面活性剤の中では、特に、炭素数６
以上２４以下のアルキル鎖を有するカルボン酸のアルカ
リ金属塩、ポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチレ
ン共重合体などのエーテル型の非イオン性界面活性剤
（シリコーン系非イオン性界面活性剤）や、パーフルオ
ロアルキルエチレンオキサイド化合物などのフッ素型非
イオン性界面活性剤（フッ素系非イオン性界面活性剤）
が好ましい。

【０１０４】界面活性剤の配合量は、ガスバリア層３を
形成する際、例えば塗工液を使用する場合、効果の観点
から、該塗工液中に０．００１〜５重量％が好ましく、
０．００３〜０．５重量％がより好ましく、０．００５
〜０．１重量％が特に好ましい。

【０１０５】本発明の蓋付容器における容器本体は、熱
可塑性樹脂層４を内層側に、基材層１を外層側となるよ
うに、かつ、食品等の被包装物（内容物）を包装できる
ように成形したものである。上記蓋付容器における容器
本体や蓋部の各積層体の厚さは、特に制限されないが、
内容物である被包装物の保護性の観点から１０μｍ以上
が好ましく、コストの観点から、７００μｍ以下が好ま
しい。

【０１０６】本発明では、その効果を損なわない範囲
で、上記以外の層を設けることもできるし、蓋付容器を
用いた容器の各材質には、紫外線吸収剤、着色剤、酸化
防止剤、帯電防止剤等の添加剤を混合してもよい。ま
た、熱可塑性樹脂層４が最内層である、内容物側となる
場合、熱可塑性樹脂層４の表面に対し親水性を付加する
ことによる防曇性を付与されていることが好ましい。

【０１０７】また、本発明の蓋付容器における、容器本
体のツバ部、収納部または蓋部の少なくとも一角部分と
なる開封部分の熱可塑性樹脂層４において、易開封性の
目的で、容器本体と蓋部とが上記開封部分にて、互いに
離間し易くなるように、熱可塑性樹脂層４の膜厚の調整
により、または、熱可塑性樹脂層４上への印刷等により
上記開封部分でのシートシール強度を低下させるように
調製してもよい。

【０１０８】本発明の蓋付容器は、その容器本体におけ
る、凹部形状の収納部の形状においては、被包装物、例
えば１０枚程度のハムを互いに重ねたものを収納できれ
ばよく、特に制限はない。本発明の蓋付容器の用途とし
て、例えばスナック菓子、または粒状の固形物である、
例えば、錠剤、電子材料、キャンディー、チョコレー
ト、ハム・ソーセージ等の食品、化粧品、医薬品、電子
部品分野等での包装用用途が挙げられる。

【０１０９】ところで、従来の蓋付容器では、金属また
は金属酸化物層としての一酸化珪素などを、真空蒸着に
よって膜厚５０ｎｍ程度の蒸着層を形成することがガス
バリア性を付与するために必要となっている。

【０１１０】このため、上記従来では、蓋付容器を使用
するために食品工場等に多量に運搬するとき、各蓋付容
器を互いに重ねて運搬するため、運搬時の振動により、
蓋付容器の蒸着層が破断して、ガスバリア性が使用前に
劣化するという問題を有している。

【０１１１】しかしながら、本願発明における蓋付容器
では、無機層状化合物を含む樹脂組成物層３を用いたこ
とにより、互いに不連続な各無機層状化合物によって、
前述したガスバリア性を発揮しながら、それらの不連続
性により耐衝撃性を改善できて、ガスバリア性の劣化を
回避することが可能となる。

【０１１２】また、本発明の蓋付容器における蓋部にお
いては、さらに、図８ないし図１５に示すように、基材
層５を積層体７の各層間または層上に設けてもよい。基
材層５の素材としては、前述の基材層１に用いた樹脂を
用いることができる。このような基材層５を容器本体や
蓋部に用いる積層体７に対し設けたことにより、特に、
蓋部において、柔軟性を維持して易開封性を保持しなが
ら、真空包装時やガス包装時における蓋部の強度を改善
できて、内容物（被包装体）の保護性を向上できる。

【０１１３】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。各種物
性の測定方法を以下に記す。

【０１１４】〔厚み測定〕０．５μｍ以上の厚みは、市
販のデジタル厚み計（接触式厚み計、商品名：超高精度
デシマイクロヘッドＭＨ−１５Ｍ、日本光学社製）に
より測定した。一方、０．５μｍ未満の厚みは、重量分
析法（一定面積のフィルムの重量測定値をその面積で除
し、更に組成物の比重で除した）または、ＩＲ法により
実際の塗工膜厚とＩＲ吸収との検量線を作成し、検量線
より求めた。さらに本発明の樹脂組成物の塗工膜厚に関
する測定の場合などは、元素分析法〔積層体の特定無機
元素分析値（樹脂組成物層由来）と無機層状化合物単独
の特定元素分率の比から本発明の樹脂組成物層と基材層
との比を求める方法）によった。

【０１１５】〔粒径測定〕レーザー回折・散乱式粒度分
布測定装置（ＬＡ９１０、堀場製作所（株）製）を使用
し、媒体の樹脂マトリックス中に存在する無機層状化合
物とみられる粒子の体積基準のメジアン径を粒径Ｌとし
て測定した。なお、分散液原液はペーストセルにて光路
長５０μｍで測定し、分散液の希釈液はフローセル法に
て光路長４ｍｍで測定した。

【０１１６】〔アスペクト比計算〕Ｘ線回折装置（ＸＤ
−５Ａ、（株）島津製作所製）を用い、無機層状化合物
単独と樹脂組成物の粉末法による回折測定を行った。こ
れにより無機層状化合物の単位厚さａを求め、さらに樹
脂組成物の回折測定から、無機層状化合物の面間隔が広
がっている部分があることを確認した。上述の方法で求
めた粒径Ｌを用いて、アスペクト比Ｚを、Ｚ＝Ｌ／ａの
式により算出した。

【０１１７】〔耐ゲルボフレックス性テスト〕ＡＳＴＭ
Ｆ３９２に基づき、得られたフィルム積層体を２３
℃、５０％ＲＨの環境下で、２４時間エージングした
後、筒状に保持した上記フィルム積層体を、恒温槽付ゲ
ルボフレックステスター〔テスター産業（株）〕で、上
記筒状での中心軸を回転軸として４４０°ねじった後、
元にもどすテストを１００回、繰り返し行った。

【０１１８】〔酸素透過度測定〕ＪＩＳＫ７１２６に
基づき、酸素透過度測定装置（ＯＸ−ＴＲＡＮＭＬ、
ＭＯＣＯＮ社製）にて２３．７℃で、酸素透過度（ＯＴ
Ｒ）を測定した（湿度６０％ＲＨ）。

【０１１９】〔実施例１〕〔樹脂組成物層用塗工液〕分散釜〔商品名：デスパＭＨ
−Ｌ、浅田鉄工（株）製〕に対し、イオン交換水（比電
気伝導率 0.7μS/cm以下）を１８６０ｇ入れ、さらにＰ
ＶＡ〔ＰＶＡ１１７Ｈ；（株）クラレ製，ケン化度;99.
6%，重合度1700〕を１２８ｇ入れ、低速撹拌下（１５０
０ｒｐｍ，周速度４．１０ｍ／ｍｉｎ）で９５℃に昇温
し、１時間撹拌し、溶解させて溶液（Ａ）を得た。

【０１２０】次に、この溶液（Ａ）を撹拌したまま６０
℃に温度を下げた後、1-ブタノール１２５ｇ、イソプロ
ピルアルコール３７５ｇの混合液に非イオン性界面活性
剤〔商品名：ＳＨ３７４６、東レ・ダウコーニング
（株）製〕を０．１８ｇ添加した液を、上記溶液（Ａ）
に添加し、混合液（Ｂ）を得た。上記非イオン性界面活
性剤は、ポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチレン
共重合体である。

【０１２１】１９６０ｇの混合液（Ｂ）を、撹拌乳化装
置〔商品名：真空乳化装置ＰＶＱ−３ＵＮ、みずほ工業
（株）製〕に仕込んだ。樹脂と無機層状化合物との重量
比が、２：１となるように、天然モンモリロナイト〔ク
ニピアＦ；クニミネ工業（株）製〕を粉末のまま５０ｇ
添加し、モンモリロナイトが液中にほぼ沈殿したことを
確認後、６００ｍｍＨｇ、５０００ｒｐｍで１０分間高
速撹拌し、樹脂組成物混合液（Ｃ）を得た。

【０１２２】２０００ｇの樹脂組成物混合液（Ｃ）を高
圧分散装置（商品名：超高圧ホモジナイザーＭ１１０−
Ｅ／Ｈ、Microfluidics Corporation 製）に通し、１７
５０ｋｇｆ／ｃｍ²で１回処理することで分散性良好な
均一な分散液（Ｄ）を得た。分散液（Ｄ）の固形分濃度
は７．５重量％であった。

【０１２３】ＰＶＡとモンモリロナイトからなる分散液
（Ｄ）をフィルム状にキャストして、Ｘ線解析を行い、
膨潤しへき開したモンモリロナイト（無機層状化合物）
の面間隔ｄを測定した。

【０１２４】そのＸ線解析から得られた回折ピークから
面間隔ｄを求めた結果、その面間隔ｄが、単位厚さａよ
り大きいことから、前述した理由により、上記モンモリ
ロナイトは充分にへき開されていることが判った。この
ときのへき開した無機層状化合物のアスペクト比は２０
０以上であった。

【０１２５】上記の分散液（Ｄ）に対し、低速撹拌下
（１５００ｒｐｍ，周速度４．１０ｍ／ｍｉｎ）におい
て、上記分散液（Ｄ）のｐＨが３以下となるように塩酸
で調整しながら、チタンアセチルアセトナート〔ＴＣ１
００，松本製薬工業（株）製〕を徐々に５．３３ｇ添加
し、これを樹脂組成物層用塗工液とした。

【０１２６】〔蓋付容器〕厚さ２０μｍの２軸延伸ポリ
プロピレン（ＯＰＰ）フィルム〔パイレンＰ２１０２：
東洋紡績（株）製〕の表面コロナ処理し、そのＯＰＰフ
ィルム上に、接着剤〔アドコートＡＤ５０３／ＣＡＴ１
０＝１５／１（重量比）：東洋モートン（株）製〕を用
いて、１５μｍ厚さの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ート（ＯＰＥＴ）フィルム〔エスペットＴ４１００、東
洋紡績（株）製〕を積層した。

【０１２７】続いて、上記ＯＰＥＴフィルム上に、アン
カーコート剤〔アドコートＡＤ３３５／ＣＡＴ１０＝１
５／１（重量比）：東洋モートン（株）製〕をグラビア
塗工（テストコーター；康井精機製：マイクログラビア
塗工法、塗工速度３ｍ／分、乾燥温度８０℃）した。当
該アンカーコート層（ウレタン系）の乾燥厚みは０．０
５μｍであった。

【０１２８】次に、アンカーコート層上に、樹脂組成物
層用塗工液をグラビア塗工（テストコーター；康井精機
製：マイクログラビア塗工法、塗工速度３ｍ／分、乾燥
温度１００℃）することにより、上記樹脂組成物層用塗
工液に基づく樹脂組成物層を形成した塗工フィルムを得
た。当該樹脂組成物層の乾燥厚みは０．５μｍであっ
た。

【０１２９】続いて、上記塗工フィルムの樹脂組成物層
に対し、接着剤〔アドコートＡＤ５０３／ＣＡＴ１０＝
１５／１（重量比）：東洋モートン（株）製〕を用い
て、ヒートシール層としての５０μｍ厚さのメタロセン
ＬＬフィルム〔ＴＵＸ−ＦＣＳ，東セロ（株）製〕の表
面に対しドライラミネートを行うことにより、蓋付容器
を得た。

【０１３０】〔実施例２〕上記実施例１におけるＯＰＥ
Ｔフィルムと、樹脂組成物層との積層順序を入れ替え、
ＯＰＰフィルムと樹脂組成物層との間を上述した接着剤
を用いて、互いに積層し、かつ、樹脂組成物層とＯＰＥ
Ｔフィルムとの間に前述のアンカーコート層を形成した
他は、上記実施例１と同様にして蓋付容器を作製した。

【０１３１】〔実施例３〕上記実施例１におけるＯＰＥ
Ｔフィルムと、樹脂組成物層との積層順序を入れ替え、
ＯＰＰフィルムと樹脂組成物層との間を前述したアンカ
ーコート層を形成して互いに積層し、かつ、樹脂組成物
層とＰＥＴフィルムとの間に前述接着剤を用いて互いに
積層した他は、上記実施例１と同様にして蓋付容器を作
製した。

【０１３２】〔比較例１〕上記実施例１における、樹脂
組成物層に代えて、アルミナの蒸着層を、その膜厚５０
ｎｍにて形成した他は、上記実施例１と同様にして比較
蓋付容器を作製した。

【０１３３】これら各実施例１〜３の蓋付容器、および
比較例１の比較蓋付容器の特性（酸素透過度）をそれぞ
れ前述の測定方法にしたがって測定した。それらの結果
を表１に示した。上記蓋付容器の酸素透過度は、０．１
（ｍＬ／atm ・ｍ²・day ）以下であり、酸素透過度の
小さい、優れたガスバリア性を有し、よって、優れた酸
化防止性などを備えたものであった。

【０１３４】また、上記各蓋付容器および比較蓋付容器
について、通常の運搬時と同等の振動条件下となる耐ゲ
ルボフレックス性テスト後のＯＴＲについて調べた。そ
れらの結果を表１に合わせた示した。上記表１の結果か
ら明らかなように、本発明の蓋付容器は、優れた耐衝撃
性およびＯＴＲを示した。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】表１における、耐ゲルボフレックス性テス
ト後のＯＴＲが「○」とは、前述の測定方法に基づくＯ
ＴＲ（ｍＬ／atm ・ｍ²・day ）が２以下であることを
示し、「×」とは、ＯＴＲが２０以上であることを示
す。

【０１３７】

【発明の効果】本発明の蓋付容器は、以上のように、無
機層状化合物を有する樹脂組成物層を備えている構成で
ある。

【０１３８】それゆえ、上記構成は、無機層状化合物に
よって、ガスバリア性を備えることができて、食品など
の被包装物の保護性に優れると共に、無機層状化合物を
有する樹脂組成物層により、従来より耐衝撃を向上でき
るので、ガスバリア性をより安定に付与できるという効
果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の蓋付容器における積層体の一例を示す
概略断面図である。

【図２】上記蓋付容器の樹脂組成物層を示す概略断面図
である。

【図３】上記樹脂組成物層における無機層状化合物の
「単位厚さａ」を算出するための無機層状化合物のＸ線
回折グラフである。

【図４】上記樹脂組成物層における無機層状化合物の
「面間隔ｄ」を算出するための無機層状化合物のＸ線回
折グラフである。

【図５】上記図４のグラフにおいて、「面間隔ｄ」に対
応するピークがハロー（ないしバックグラウンド）と重
なって検出することが困難な場合における無機層状化合
物の「面間隔ｄ」を算出するときの、Ｘ線回折グラフで
ある。

【図６】上記蓋付容器の製造時に用いる高圧分散処理を
模式的に示す説明図である。

【図７】本発明の蓋付容器における積層体の他の例を示
す概略断面図である。

【図８】本発明の蓋付容器における積層体のさらに他の
例を示す概略断面図である。

【図９】本発明の蓋付容器における積層体のさらに他の
例を示す概略断面図である。

【図１０】本発明の蓋付容器における積層体のさらに他
の例を示す概略断面図である。

【図１１】本発明の蓋付容器における積層体のさらに他
の例を示す概略断面図である。

【図１２】本発明の蓋付容器における積層体のさらに他
の例を示す概略断面図である。

【図１３】本発明の蓋付容器における積層体のさらに他
の例を示す概略断面図である。

【図１４】本発明の蓋付容器における積層体のさらに他
の例を示す概略断面図である。

【図１５】本発明の蓋付容器における積層体のさらに他
の例を示す概略断面図である。

【符号の説明】

１基材層２アンカー層３樹脂組成物層４熱可塑性樹脂層５基材層７積層体

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】無機層状化合物を有する樹脂組成物層が設
けられていることを特徴とする蓋付容器。
【請求項２】さらに、熱可塑性樹脂層が設けられている
ことを特徴とする請求項１記載の蓋付容器。
【請求項３】さらに、金属または酸化物のバリア層が設
けられていることを特徴とする請求項１または２記載の
蓋付容器。
【請求項４】無機層状化合物が、分散媒に膨張・へき開
する性質を有することを特徴とする請求項１ないし３の
何れか一つに記載の蓋付容器。
【請求項５】樹脂組成物層が、無機層状化合物を有する
樹脂組成物の混合液を高圧分散処理して得られたもので
あることを特徴とする請求項１ないし４の何れか一つに
記載の蓋付容器。
【請求項６】高圧分散処理が、１００ｋｇｆ／ｃｍ²以
上の圧力条件にて分散処理するものであることを特徴と
する請求項５記載の蓋付容器。
【請求項７】無機層状化合物のアスペクト比が、５０〜
５０００であることを特徴とする請求項１ないし６の何
れか一つに記載の蓋付容器。
【請求項８】無機層状化合物のアスペクト比が、２００
〜３０００であることを特徴とする請求項１ないし６の
何れか一つに記載の蓋付容器。
【請求項９】樹脂組成物層が、高水素結合性樹脂を含
み、無機層状化合物と高水素結合性樹脂との重量比が、
（１／１００）〜（１００／１）の範囲であることを特
徴とする請求項１ないし８の何れか一つに記載の蓋付容
器。
【請求項１０】高水素結合性樹脂が、ポリビニルアルコ
ールおよびその変性体、多糖類、またはエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体およびその変性体であることを特
徴とする請求項９記載の蓋付容器。
【請求項１１】蓋部を備え、蓋部に樹脂組成物層が設けられていることを特徴とする
請求項１ないし１０の何れか一つに記載の蓋付容器。