JPH11315176A - 熱可塑性エラストマ―組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ビニル芳香族化合物系ブロック共重合体を含
有し、耐侯性、柔軟性及び機械的強度に優れ、更にスチ
レンのような芳香族ビニル化合物を低減させたオレフィ
ン成分を主体とする熱可塑性エラストマー組成物を提供
する。 【解決手段】 下記（イ）〜（ハ）を含有し、（イ）の
含有量が１〜９８重量％であり、（ロ）の含有量が１〜
９８重量％であり、（ハ）の含有量が１〜９８重量％で
ある熱可塑性エラストマー組成物。 （イ）：下記（イ−１）及び／又は（イ−２） （イ−１）：ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とからなるブロック共重合体 （イ−２）：（イ−１）の水素添加物 （ロ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
６以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
るオレフィン系共重合体 （ハ）：ポリオレフィン系樹脂

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、ビニル芳香族化合物系ブロック共重合体を含有し、
耐侯性、柔軟性及び機械的強度に優れ、更にスチレンの
ような芳香族ビニル化合物を低減させたオレフィン成分
を主体とする熱可塑性エラストマー組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、オレフィン系重合体に、柔軟性、
機械的強度を付与する方法として、柔軟で、高弾性な性
質を持つポリマーを配合し、基材となるポリマーの物性
を改質する技術が知られている。スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重
合体などのスチレン系熱可塑性エラストマーは、柔軟
性、強度に優れるとともに高弾性であり、更にポリスチ
レンなどのスチレン系樹脂との相溶性に優れるので、こ
れらの樹脂の優れた改質材として用いられている。これ
らのスチレン系熱可塑性エラストマーによりポリオレフ
ィン系樹脂の改質が期待されるが、両者の間には相溶性
がなく、十分な柔軟性が得られず機械的強度も低下する
という問題を有する。

【０００３】一方、スチレン系エラストマーに共役ジエ
ン−スチレン共重合体の水添物をブレンドすることによ
り、柔軟性及び機械的強度に優れた熱可塑性エラストマ
ー組成物を提供する方法が特開平７−１８８５０８号公
報等に開示されている。しかしながら、近年の高分子系
材料のリサイクルへの要求の高まり、並びに環境問題を
配慮した材料開発の観点等からは、望ましくはスチレン
のような芳香族ビニル化合物を極力低減させたオレフィ
ン成分を主体とする材料のデザインが期待されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ビニル芳香族化合物系ブ
ロック共重合体を含有し、耐侯性、柔軟性及び機械的強
度に優れ、更にスチレンのような芳香族ビニル化合物を
低減させたオレフィン成分を主体とする熱可塑性エラス
トマー組成物を提供する点に存するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（イ）〜（ハ）を含有し、（イ）の含有量が１〜９８
重量％であり、（ロ）の含有量が１〜９８重量％であ
り、（ハ）の含有量が１〜９８重量％である熱可塑性エ
ラストマー組成物に係るものである。 （イ）：下記（イ−１）及び／又は（イ−２） （イ−１）：ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とからなるブロック共重合体 （イ−２）：（イ−１）の水素添加物 （ロ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
６以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
るオレフィン系共重合体 （ハ）：ポリオレフィン系樹脂

【０００６】

【発明の実施の形態】（イ−１）は、ビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体で
ある。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
は、ビニル芳香族化合物を主体として含有し、その他の
構成成分として共役ジエン化合物などを含有する重合体
ブロックである。ビニル芳香族化合物としてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
キシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モ
ノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、
ビニルナフタレンなどをあげることができる。これらは
単独で又は２種以上組み合わせて使用される。これらの
うち特に好ましいものは、スチレンである。該重合体ブ
ロックにおけるビニル芳香族化合物の含有量は６０〜９
９重量％が好ましい。該含有量が過少であると得られる
熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形した成形品の
機械的強度が劣る場合がある。一方該含有量が過多であ
ると得られる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形
した成形品の柔軟性が劣る場合がある。

【０００７】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックは、共役ジエン化合物を主体として含有し、その他
の構成成分としてビニル芳香族化合物などを含有する重
合体ブロックである。共役ジエン化合物としては１，３
−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエ
ン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−
１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直
鎖及び側鎖共役ヘキサジエンなどをあげることができ
る。これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用され
る。これらのうち特に好ましいものは、１，３−ブタジ
エン、イソプレンである。該重合体ブロックにおける共
役ジエン化合物の含有量は６０〜９９重量％が好まし
い。該含有量が過少であると得られる熱可塑性エラスト
マー組成物を用いて成形した成形品の柔軟性が劣る場合
がある。一方該含有量が過多であると得られる熱可塑性
エラストマー組成物を用いて成形した成形品の機械的強
度が劣る場合がある。

【０００８】ブロック共重合体（イ）は、具体的には一
般式：（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎ
−Ｘ（式中、Ａはビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロック、Ｂは共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロック、Ｘはカップリング剤残基、ｎは１以上の整数
である。）で表される。

【０００９】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
とからなるブロック共重合体におけるビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロック／共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックの含有比率は２／９８〜５０／
５０であることが好ましい。該比率が過小であると得ら
れる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形した成形
品の弾性が低く、高弾性が得られない場合があり、一方
該比率が過大であると得られる熱可塑性エラストマー組
成物を用いて成形した成形品の柔軟性が劣る場合があ
る。

【００１０】（イ−１）を得るには、たとえば、一般に
有機溶媒中で、有機リチウム化合物等の重合開始剤を用
いて、まずブロックＡ又はブロックＢを重合し、続いて
ブロックＢ又はブロックＡを重合すればよい。ブロック
ＡあるいはブロックＢのどちらを先に重合してもよい。
またこれらの操作を繰り返すことで、（Ａ−Ｂ）ｎブロ
ック共重合体（ｎは１以上の整数である。）を得ること
もできる。

【００１１】また、有機溶媒中で、有機リチウム化合物
等の重合開始剤を用いて、ブロックＡを重合し、続いて
ブロックをＢ重合し、更にブロックＡを重合すること
で、Ａ−Ｂ−Ａブロック共重合体を得ることができる。
これらの操作を繰り返すことで、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａブロ
ック共重合体（ｎは１以上の整数である。）を得ること
もできる。

【００１２】このようにして得られる（Ａ−Ｂ）ｎブロ
ック共重合体に、カップリング剤を添加することによ
り、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｘブロック共重合体（Ｘはカップリ
ング剤残基、ｎは１以上の整数である。）を得ることも
できる。

【００１３】カップリング剤としては、アジピン酸ジエ
チル、ジビニルベンゼン、テトラクロロシラン、ブチル
トリクロロシラン、テトラクロロスズ、ブチルトリクロ
ロスズ、ジメチルジクロロシラン、テトラクロロゲルマ
ニウム、１，２−ジブロモエタン、１，４−クロロメチ
ルベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタン、エポキ
シ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、１，２，４
−ベンゼントリイソシアネートなどをあげることができ
る。なお、（イ−１）のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックとからなるブロック共重合体としては、該当
する市販品を用いることもできる。なお、（イ−１）の
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブ
ロック共重合体としては、該当する市販品を用いること
もできる。

【００１４】（イ−２）は、上記（イ−１）の水素添加
物である。（イ−２）を得るには、たとえば、上記（イ
−１）を、不活性溶媒中に溶解し、２０〜１５０℃、１
〜１００ｋｇ／ｃｍ²Ｇの加圧水素下で水素化触媒の存
在下で水素添加を行えばよい。上記（イ−１）中の共役
ジエン化合物の水素添加率は、水素化触媒、水素化化合
物の添加量、又は水素添加反応時における水素圧力、反
応時間を変えることにより調節される。なお、（イ−
２）の、上記（イ−１）の水素添加物としては、該当す
る市販品を用いることもできる。本発明の成分（イ）
は、（イ−１）及び／又は（イ−２）である。すなわ
ち、（イ−１）又は（イ−２）を単独で用いてもよく、
両者を併用してもよい。

【００１５】本発明の成分（ロ）は、エチレン、プロピ
レン及び炭素数４〜２０のα−オレフィンからなる群か
ら選ばれた二種以上のオレフィンであって、該選ばれた
オレフィンの炭素数の合計が６以上である二種以上のオ
レフィンを共重合して得られるオレフィン系共重合体で
ある。

【００１６】選ばれたオレフィンの炭素数の合計は６以
上であることが必要である。炭素数の合計が６未満とな
るようなオレフィンの組み合わせを選択した場合、得ら
れる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形した成形
品の柔軟性に劣る。

【００１７】炭素数４〜２０のα−オレフィンとして
は、直鎖状及び分岐状のα−オレフィンが含まれ、具体
的には、直鎖状のα−オレフィンとしては、1−ブテ
ン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オ
クテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１
−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−
ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、
１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等
が例示され、分岐状のα−オレフィンとしては、３−メ
チル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，
２，４−トリメチル−１−ペンテン等が例示される。

【００１８】選ばれた二種以上のオレフィンの組み合わ
せの具体例としては、エチレン／１−ブテン、エチレン
／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／
１−デセン、エチレン／１−オクタデセン、エチレン／
４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−ブテン、
プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−オクテ
ン、プロピレン／１−デセン、プロピレン／１−オクタ
デセン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、１−
ブテン／１−ヘキセン、１−ブテン／１−オクテン、１
−ブテン／１−デセン、１−ブテン／１−オクタデセ
ン、１−ブテン／４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン／１−オクテン、１−ヘキセン／１−デセン、１−
ヘキセン／１−オクタデセン、１−ヘキセン／４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン／１−デセン、１−オ
クテン／１−オクタデセン、１−オクテン／４−メチル
−１−ペンテン、１−デセン／１−オクタデセン、１−
デセン／４−メチル−１−ペンテン、１−オクタデセン
／４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン／
１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、エ
チレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピ
レン／１−デセン、エチレン／プロピレン／１−オクタ
デセン、エチレン／プロピレン／４−メチル−１−ペン
テン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン、エチレン
／１−ブテン／１−オクテン、エチレン／１−ブテン／
１−デセン、エチレン／１−ブテン／１−オクタデセ
ン、エチレン／１−ブテン／４−メチル−１−ペンテ
ン、エチレン／１−ヘキセン／１−オクテン、エチレン
／１−ヘキセン／１−デセン、エチレン／１−ヘキセン
／１−オクタデセン、エチレン／１−ヘキセン／４−メ
チル−１−ペンテン、エチレン／１−オクテン／１−デ
セン、エチレン／１−オクテン／１−オクタデセン、エ
チレン／１−オクテン／４−メチル−１−ペンテン、エ
チレン／１−デセン／１−オクタデセン、エチレン／１
−デセン／４−メチル−１−ペンテン、エチレン／１−
オクタデセン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン
／１−ブテン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン
／１−オクテン、プロピレン／１−ブテン／１−デセ
ン、プロピレン／１−ブテン／１−オクタデセン、プロ
ピレン／１−ブテン／４−メチル−１−ペンテン、プロ
ピレン／１−ヘキセン／１−オクテン、プロピレン／１
−ヘキセン／１−デセン、プロピレン／１−ヘキセン／
１−オクタデセン、プロピレン／１−ヘキセン／４−メ
チル−１−ペンテン、プロピレン／１−オクテン／１−
デセン、プロピレン／１−オクテン／１−オクタデセ
ン、プロピレン／１−オクテン／４−メチル−１−ペン
テン、プロピレン／１−デセン／１−オクタデセン、プ
ロピレン／１−デセン／４−メチル−１−ペンテン、プ
ロピレン／１−オクタデセン／４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ブテン／１−ヘキセン／１−オクテン、１−ブ
テン／１−ヘキセン／１−デセン、１−ブテン／１−ヘ
キセン／１−オクタデセン、１−ブテン／１−ヘキセン
／４−メチル−１−ペンテン、１−ブテン／１−オクテ
ン／１−デセン、１−ブテン／１−オクテン／１−オク
タデセン、１−ブテン／１−オクテン／４−メチル−１
−ペンテン、１−ブテン／１−デセン／１−オクタデセ
ン、１−ブテン／１−デセン／４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ブテン／１−オクタデセン／４−メチル−１−
ペンテン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−ヘ
キセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−オク
テン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−デセ
ン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／１−オクタデ
セン、エチレン／プロピレン／１−ブテン／４−メチル
−１−ペンテン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン
／１−オクテン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン
／１−デセン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン／
１−オクタデセン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセ
ン／４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン
／１−ヘキセン／１−オクテン、エチレン／プロピレン
／１−ヘキセン／１−デセン、エチレン／プロピレン／
１−ヘキセン／１−オクタデセン、エチレン／プロピレ
ン／１−ヘキセン／４−メチル−１−ペンテン等があげ
られる。

【００１９】（ロ）は、エチレン、プロピレン及び炭素
数４〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれた二
種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィンの
炭素数の合計が６以上である二種以上のオレフィン及び
環状オレフィンを共重合して得られるオレフィン系共重
合体であることが好ましい。ここで、上記、「二種以上
のオレフィン」と「環状オレフィン」は、相互に異なる
概念である。

【００２０】好ましい環状オレフィンとして、環状モノ
オレフィン及び環状ポリエンをあげることができる。

【００２１】環状オレフィンは、４個以上の炭素原子が
１つ以上の環を形成し、少なくとも分子中に炭素−炭素
二重結合を１つ以上含む各種の置換基を有してもよい環
状化合物である。かかる環状オレフィンの具体的構造と
しては、たとえば下記一般式[IV]又は［V］で示す化合
物を例示することができる。 （式中ｎ１〜ｎ５は０以上の整数を表す。Ｃ₁〜Ｃ₁₅は
炭素原子であり、Ｃ₁〜Ｃ ₂は重合性二重結合を形成して
いる。Ｒ₁〜Ｒ₁₂およびＲ₁₄〜Ｒ₁₇は水素原子、ハロゲ
ン原子、水酸基、アミノ基及び炭素原子数１〜２０の有
機基からなる群から選ばれる置換基を表す。一般式［I
V］はＣ₃とＣ₆、Ｃ₈とＣ₁₁がそれぞれ（Ｃ７）ｎ、（Ｃ
１２）ｎを介して結合することもできる。Ｒ₉、Ｒ₁₀と
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は構造式［IV］を介して環を形成してもよ
い。一般式［V］はＲ₁₃として構造式［VI］を選択し、
環状構造を形成することができる。このとき構造式［V
I］中のｎ４、ｎ５は環状オレフィンの炭素数が４以上
となるように０以上の整数を選択する。）

【００２２】ここに置換基の一員である炭素原子数１〜
２０の有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチ
ル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のア
ラルキル基；メチリデン基、エチリデン基等のアルキリ
デン基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等の
アリーロキシ基；アセチル基等のアシル基；メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカル
ボニル基；アセチルオキシ基等のアシルオキシ基；トリ
メチルシリル基等の（置換）シリル基；並びに上記アル
キル基、アリール基、及びアラルキール基の水素原子の
一部がハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アシル基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシキ、（置換）シリル基、アルキルアミ
ノ基あるいはシアノ基で置換された基をあげることがで
きる。

【００２３】一般式[IV]で示される環状オレフィン化合
物の具体例としては、ノルボルネン、５−メチルノルボ
ルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボ
ルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチルノ
ルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−ト
リメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５
−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネ
ン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタ
ノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、２−シクロへキシル−１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８
ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒ
ドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、
５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボル
ネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメ
チルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５
−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノル
ボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボ
ルネン、５−シアノノルボルネン等を例示することがで
きる。

【００２４】一般式[V]で示される環状オレフィン化合
物としては、シクロペンテン、３−メチルシクロペンテ
ン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチルシク
ロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、３−ク
ロロシクロペンテン、シクロへキセン、３−メチルシク
ロへキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４−ジメ
チルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセン、シク
ロへプテン等を例示することができる。

【００２５】環状オレフィン分子中に炭素−炭素二重結
合を２つ有する環状ポリエン化合物の一般式[IV]で示さ
れる化合物の具体例としては、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イ
ソプロピリデン−２−ノルボルネン、３−ビニルシクロ
ヘキセン、４−ビニルシクロヘキセン、５−ビニルノル
ボルネン、５−アリルノルボルネン、５，６−ジエチリ
デン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ジメ
チルシクロペンタジエン、２，５−ノルボルナジエン等
を例示することができる。

【００２６】一般式[V]で示される環状ポリエン化合物
として１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロへ
キサジエン、１，４−シクロへキサジエン、５−エチル
−１，３−シクロへキサジエン、１，３−シクロへプタ
ジエン、１，３−シクロオクタジエン等をあげることが
できる。

【００２７】（ロ）中の環状オレフィンの含有量は、
０．０１〜２０モル％が好ましく、より好ましくは０．
０５〜１５モル％であり、更に好ましくは０．１〜１０
モル％であり、特に好ましくは０．１５〜５モル％であ
る。環状オレフィンの含有量が過少であると得られる熱
可塑性エラストマー組成物を用いて成形した成形品の耐
熱性が劣る場合があり、一方環状オレフィンの含有量が
過多であると得られる熱可塑性エラストマー組成物を用
いて成形した成形品の機械的強度と柔軟性のバランスに
劣る場合がある。

【００２８】（ロ）のオレフィンとしてプロピレン又は
エチレン及びプロピレンを含むことができる。（ロ）の
オレフィンとしてのエチレンの含有量は、熱可塑性エラ
ストマー組成物の柔軟性改質効果の観点からは、８０モ
ル％以下であることが好ましく、より好ましくは７０モ
ル％以下であり、更に好ましくは６０モル％以下であ
り、特に好ましくは５０モル％以下である。該範囲を外
れると、オレフィン系共重合体がエチレン由来の結晶を
含む場合があり、得られる熱可塑性エラストマー組成物
を用いて成形した成形品の柔軟性に劣る場合がある。

【００２９】一方、特に耐低温性が要求される場合に
は、（ロ）中のプロピレン含量が、９０％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは８０％以下であり、更に
好ましくは７０％以下であり、特に好ましくは６０％以
下であり、最も好ましくは５０％以下である。該範囲を
外れると、得られる熱可塑性エラストマー組成物を用い
て成形した成形品の低温衝撃性に劣る場合がある。

【００３０】（ロ）は下記式の関係を充足することが好
ましい。 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．２ より好ましくは、 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．３であり、 更に好ましくは、 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．４であり、 特に好ましくは、 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．５である。

【００３１】上記の範囲を外れると、得られる熱可塑性
エラストマー組成物を用いて成形した成形品の柔軟性に
劣る場合がある。なお、上記式において、ｘは共重合体
中のエチレンのモル含量を表し、ｙは共重合体中の炭素
数４〜２０のα−オレフィンのモル含量の合計を表す。

【００３２】（ロ）は、温度１３５℃におけるテトラリ
ン溶媒による極限粘度［η］が０．３〜１０であること
が好ましく、より好ましくは０．５〜７であり、更に好
ましくは０．７〜５である。該極限粘度が低すぎると、
得られる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形した
成形品の強度が劣る場合がある。また、該極限粘度が高
すぎると、得られる熱可塑性エラストマー組成物を用い
て成形した成形品の柔軟性が劣る場合がある。極限粘度
［η］の測定は、１３５℃テトラリン中でウベローデ粘
度計を用いて行う。サンプルは３００ｍｇを１００ｍｌ
テトラリンに溶解し、３ｍｇ／ｍｌの溶液を調製する。
更に当該溶液を１／２、１／３、１／５に希釈し、それ
ぞれを１３５℃（±０．１℃）の恒温油槽中で測定す
る。それぞれの濃度で３回繰り返し測定し、得られた値
を平均して用いる。

【００３３】（ロ）は、ゲル・パーミエイション・クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が３以下であることが好ましい。分子量分布
が広すぎる場合には、該共重合体を改質剤として用いた
場合、得られる熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が
劣る場合がある。分子量分布はゲルパーミエイションク
ロマトグラフ（ＧＰＣ）法（たとえば、Ｗａｔｅｒｓ社
製、１５０Ｃ／ＧＰＣ装置）により行う。溶出温度は１
４０℃、使用カラムは、たとえば昭和電工社製Ｓｈｏｄ
ｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量
標準物質はポリスチレン（たとえば、東ソー社製、分子
量６８−８，４００，０００）を用いる。得られたポリ
スチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量
（Ｍｎ）、更にこの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とす
る。測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−ジ
クロロベンゼンに溶解し、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とす
る。得られたサンプル溶液の４００μｌをインジェクシ
ョンし、溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折
率検出器にて検出する。

【００３４】（ロ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測
定した場合に、結晶の融解に基づく１Ｊ／ｇ以上のピー
ク及び結晶化に基づく１Ｊ／ｇ以上のピークのいずれを
も有しないことが好ましい。かかるピークを有する場
合、得られる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形
した成形品の柔軟性が劣る場合がある。示差走査熱量計
は、たとえばセイコー電子工業社製 ＤＳＣ２２０Ｃを
用い、昇温及び降温過程のいずれも１０℃／ｍｉｎの速
度で測定を行う。

【００３５】（ロ）は、公知のチーグラー・ナッタ型触
媒又はメタロセン系触媒を用いて製造することができ
る。高分子量、狭分子量分布、狭組成分布の共重合体が
得られる点から、メタロセン系触媒を用いることが好ま
しい。メタロセン系触媒としては、シクロペンタジエニ
ル骨格を少なくとも１個有する周期表第４Ａ族〜第６Ａ
族の遷移金属錯体をあげることができる。メタロセン系
触媒の具体例としては、たとえば特開平９−１２６３５
号公報や特開平９−１５１２０５号公報記載のメタロセ
ン系触媒をあげることができる。

【００３６】特に（ロ）はプロピレン及び／又は炭素数
４〜２０のα−オレフィン側鎖の配列がアタクチック構
造であることが好ましい。アタクチック構造でない場合
には、該共重合体を改質剤として用いた場合、得られる
熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が劣る場合があ
る。該共重合体中の立体規則性をアタクチック構造にす
るには、エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
−オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
６以上である二種以上のオレフィン、並びに任意に環状
オレフィンを、下記（Ａ）と、下記（Ｂ）及び／又は下
記（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒の存在下
で共重合することにより、最適に製造し得る。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］〜［III］で表される遷移金
属錯体のうちの少なくとも一種 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ¹は
元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
キシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。
Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ¹、Ｒ
²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は任意に結合して環を形成し
てもよい。二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、
Ｘ³、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス
塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であ
る。）

【００３７】以下、上記の製造法について、更に詳しく
説明する。 （Ａ）遷移金属錯体について説明する。

【００３８】遷移金属錯体（Ａ）は一般式［Ｉ］、［I
I］又は［III］で表される。一般式［Ｉ］、［II］又は
［III］において、Ｍ¹で示される遷移金属原子とは、元
素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８
９）の第４族の遷移金属元素を示し、たとえばチタニウ
ム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などがあげ
られる。好ましくはチタニウム原子又はジルコニウム原
子である。一般式［Ｉ］、［II］又は［III］において
Ａとして示される元素の周期律表の第１６族の原子とし
ては、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが
あげられ、好ましくは酸素原子である。一般式［Ｉ］、
［II］又は［III］においてＪとして示される元素の周
期律表の第１４族の原子としては、たとえば炭素原子、
ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられ、好まし
くは炭素原子又はケイ素原子である。

【００３９】置換基Ｃｐ¹として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
⁵−（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イ
ンデニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη⁵−シクロぺンタ
ジエニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η⁵−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η⁵−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η⁵−インデニル基、η⁵−メチルインデニル
基、η⁵−ジメチルインデニル基、η⁵−エチルインデニ
ル基、η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、η⁵−イソプロ
ピルインデニル基、η⁵−ｎ−ブチルインデニル基、η⁵
−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルインデニル基、η⁵−ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵
−ネオペンチルインデニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルイン
デニル基、η⁵−ｎ−オクチルインデニル基、η⁵−ｎ−
デシルインデニル基、η⁵−フェニルインデニル基、η⁵
−メチルフェニルインデニル基、η⁵−ナフチルインデ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルインデニル基、η⁵−ト
リエチルシリルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η⁵−テトラヒドロイン
デニル基、η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレ
ニル基、η⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−エチルフ
ルオレニル基、η⁵−ジエチルフルオレニル基、η⁵−ｎ
−プロピルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−プロピルフ
ルオレニル基、η⁵−イソプロピルフルオレニル基、η⁵
−ジイソプロピルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ブチルフ
ルオレニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−
ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチルフル
オレニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵−ネオペン
チルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−デシ
ルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ドデシルフルオレニル
基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジ−フェニル
フルオレニル基、η⁵−メチルフェニルフルオレニル
基、η⁵−ナフチルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η⁵−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η⁵−トリエチルシリルフルオレニル
基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジ
エニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−インデニル
基、又はη⁵−フルオレニル基である。

【００４０】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ま
しくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩
素原子である。置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵又はＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１
〜２０のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基又はアミル基である。これらのアルキ
ル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基としては、たとえばフルオロメチル基、ジフルオロ
メチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジ
クロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル
基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメ
チル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フル
オロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチ
ル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル
基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエ
チル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル
基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエ
チル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル
基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、
パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パ
ーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パー
フルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、
パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロ
ロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチ
ル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル
基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、
パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロ
モヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデ
シル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコ
シル基などがあげられる。またこれらのアルキル基はい
ずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００４１】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数７
〜２０のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−
テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましく
はベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。

【００４２】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６〜
２０のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、２
−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キ
シリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、
２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キ
シリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−
テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブ
チルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オク
チルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシル
フェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましくは
フェニル基である。これらのアリール基はいずれも、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００４３】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換さ
れたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、た
とえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、又はトリフェニルシリル基である。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００４４】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１
〜２０のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ
−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ
基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、又は
ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又は
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。

【００４５】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原
子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえ
ばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ
基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチル
フェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）
メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ
基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，
６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基な
どのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていても
よい。

【００４６】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原子
数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフ
ェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチル
フェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５
−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ
基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチル
フェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、
２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−ト
リメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノ
キシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノ
キシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシル
フェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシル
フェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。これら
のアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００４７】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基
で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜
１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１
０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基な
どがあげられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素
基で置換された２置換アミノ基としては、たとえばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブ
チルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ
基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ
基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基な
どがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基又はジエチ
ルアミノ基である。これらの２置換アミノ基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及
びＲ⁶は、任意に結合して環を形成していてもよい。好
ましいＲ¹としては、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基及び置換シリル基をあげることができる。好まし
いＸ¹及びＸ²としては、それぞれ独立にハロゲン原子、
アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基及び２置換アミノ基をあげることができ、更に好
ましいものとしては、ハロゲン原子及びアルコキシ基を
あげることができる。

【００４８】一般式［II］又は［III］においてＸ³とし
て示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、
たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などがあげら
れ、好ましくは酸素原子である。

【００４９】一般式［I］で表される遷移金属錯体とし
ては、たとえばメチレン（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロ
ロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリ
メチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フ
ルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のチタニウムをジルコニウム、又はハフニウムに変更し
た化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイ
ド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミ
ド）、ジ−ｎ−ブトキシド、又はジイソプロポキシドに
変更した化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタ
ジエニル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、
（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）、又は（インデニル）に変更した化合物、（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、
（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５
−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−２−フェノキシ）、又は（３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物などと
いった一般式［Ｉ］におけるＪが炭素原子である遷移金
属錯体ならびに、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチル
シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシク
ロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−
メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオ
レニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（３−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フ
ルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロ
ライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジエニ
ル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチ
ルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエ
ニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イ
ソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチル
シクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジ
エニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、
（メチルインデニル）、又は（フェニルインデニル）に
変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル
２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）、又は（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−２−フェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリル
をジエチルシリル、ジフェニルシリル、又はジメトキシ
シリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、
又はハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブ
ロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビ
ス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、又はジイ
ソプロポキシドに変更した化合物といった一般式［Ｉ］
におけるＪが炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族
の原子である遷移金属錯体があげられる。

【００５０】一般式［II］で表される遷移金属錯体とし
ては、たとえば μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ
−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−
オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメ
トキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロ
ライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ
−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロラ
イド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニ
ウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムク
ロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライ
ド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）
チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシ
リレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムメトキシド｝、などがあげられる。

【００５１】一般式［III］で表される遷移金属錯体と
しては、たとえば ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−
オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ
−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソ
ビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、などがあげら
れる。

【００５２】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体
は、たとえばＷＯ97／03992号公開明細書に記載の方法
で製造できる。また上記一般式［II］又は［III］で表
される遷移金属錯体は、上記一般式［Ｉ］で表される遷
移金属錯体と１当量又は２当量の水とを反応させること
により製造できる。

【００５３】（Ｂ）アルミニウム化合物について説明す
る。 アルミニウム化合物（Ｂ）としては、下記（Ｂ１）〜
（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物で
ある。 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²、及びＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²及び全てのＥ³は同じであ
っても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン
原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても
よい。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整
数を、ｃは１以上の整数を表す。） Ｅ¹、Ｅ²、又はＥ³における炭化水素基としては、炭素
数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好
ましい。一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロ
ライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブ
チルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウム
クロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メ
チルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジ
クロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソ
ブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウ
ムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライ
ド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアル
ミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘ
キシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミ
ニウムハイドライド等を例示することができる。好まし
くは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましく
は、トリエチルアルミニウム、又はトリイソブチルアル
ミニウムである。

【００５４】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
及びＥ³はメチル基、又はイソブチル基であり、ｂは２
〜４０、ｃは１〜４０である。

【００５５】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。たとえば、トリアルキルアルミニ
ウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を適当
な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かし
た溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアル
ミニウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を
結晶水を含んでいる金属塩（たとえば、硫酸銅水和物な
ど）に接触させて作る方法が例示できる。

【００５６】（Ｃ）ホウ素化合物について説明する。 ホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式 ＢＱ¹
Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物、（Ｃ
３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物のいずれかを用いることができる。

【００５７】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は
２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっ
ていてもよい。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原子、
１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭
素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含
むアルコキシ基又は２〜２０個の炭素原子を含むアミノ
基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜
２０個の炭素原子を含む炭化水素基、又は１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。更に好ま
しくはＱ ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原
子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であ
り、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１
個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化ア
リール基である。

【００５８】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があ
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００５９】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機又は有機
のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００６０】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
があげられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげら
れる。

【００６１】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００６２】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００６３】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものがあ
げられる。

【００６４】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどをあげることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００６５】共重合に際しては、一般式［Ｉ］で表され
る遷移金属錯体（Ａ）と、上記（Ｂ）及び／又は上記
（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いる。
（Ａ）、（Ｂ）２成分よりなるオレフィン重合用触媒を
用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状のアルミノキ
サン（Ｂ２）及び／又は線状のアルミノキサン（Ｂ３）
が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触媒の
態様としては、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を用いて
なるオレフィン重合用触媒があげられ、その際の該
（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用しやすい。

【００６６】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／（Ａ）の
モル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２００
０、（Ｃ）／（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好
ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。

【００６７】各成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態
で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する
装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般
に、（Ａ）が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、
より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇ、更に
好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、（Ｂ）が、
Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００μｍｏｌ／
ｇで、より好ましくは、０．１〜５０００μｍｏｌ／
ｇ、更に好ましくは、０．１〜２０００μｍｏｌ／ｇ、
（Ｃ）は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、より
好ましくは、０．０５〜２００μｍｏｌ／ｇ、更に好ま
しくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇの範囲にあるよ
うに各成分を用いることが望ましい。

【００６８】（ロ）を製造するには、たとえば、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪
族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、
又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶
媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状の
モノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重
合、回分式重合のどちらでも可能である。重合温度は、
−５０℃〜２００℃の範囲を取り得るが、特に、−２０
℃〜１００℃の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６
０ｋｇ／ｃｍ²Ｇが好ましい。重合時間は、一般的に、
使用する触媒の種類、反応装置により適宜決定される
が、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。ま
た、重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動
剤を添加することもできる。

【００６９】本発明の成分（ハ）は、ポリオレフィン系
樹脂である。（ハ）としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリ−１−ブ
テンなどをあげることができ、中でもポリプロピレンが
好ましい。ポリプロピレンは、アイソタクチックのポリ
プロピレンもしくはシンジオタクチックのポリプロピレ
ンで、ホモタイプやコモノマーを含むランダムタイプ、
もしくは、多段重合によるブロックタイプ等があげら
れ、特に好ましいのは、コモノマーとしてエチレン及び
／又は炭素数４〜８のα−オレフィンを０．１〜５重量
％含む、ランダムタイプのポリプロピレンである。該ポ
リプロピレンは、気相重合法、バルク重合法、溶媒重合
法及び任意にそれらを組み合わせて多段重合を採用する
ことができる。また、かかる重合体の数平均分子量につ
いても特に制限はないが、好ましくは１０，０００〜
１，０００，０００に調整される。本発明の熱可塑性エ
ラストマー組成物は、上記（イ）〜（ハ）を含有し、
（イ）の含有量が１〜９８重量％であり、（ロ）の含有
量が１〜９８重量％であり、（ハ）の含有量が１〜９８
重量％である熱可塑性エラストマー組成物であり、好ま
しくは（イ）の含有量が５〜９０重量％であり、（ロ）
の含有量が５〜９０重量％であり、（ハ）の含有量が５
〜９０重量％のものである。（イ）が過少であると得ら
れる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形した成形
品の機械的強度が劣り、一方（イ）が過多であると得ら
れる熱可塑性エラストマー組成物を用いて成形した成形
品の柔軟性が劣る。（ロ）が過少であると得られる熱可
塑性エラストマー組成物を用いて成形した成形品の柔軟
性が劣り、一方（ロ）が過多であると得られる熱可塑性
エラストマー組成物を用いて成形した成形品の機械的強
度が劣る。（ハ）が過少であると得られる熱可塑性エラ
ストマー組成物を用いて成形した成形品の機械的強度が
劣り、一方（ハ）が過多であると得られる熱可塑性エラ
ストマー組成物を用いて成形した成形品の柔軟性が劣
る。

【００７０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、付加成分として、酸化防止剤、帯電防止剤、耐候
剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、着色剤、分散剤などの
添加剤、カーボンブラックなどの着色剤あるいは他のゴ
ム質重合体、又は熱可塑性樹脂などを適宜配合すること
ができる。

【００７１】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
必要に応じて、従来公知の方法により、イオウ架橋、過
酸化物架橋、金属イオン架橋、シラン架橋などの架橋を
行うこともできる。

【００７２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を得
るには、上記で説明した各成分を、通常の混練り装置、
たとえばラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリ
ーミキサー、加圧ニーダー、ルーダー、二軸押出機等を
用いて混練すればよい。混練り装置としては、密閉式及
び開放式のいずれの装置であってもよいが、不活性ガス
によって置換できる密閉式タイプの装置が好ましい。混
練り温度は、混合された構成成分のすべてが溶融する温
度であり、通常、１６０〜２５０℃とされ、好ましくは
１８０〜２４０℃とされる。混練り時間は、混合された
構成成分の種類、量及び混練り装置の種類に依存するた
め一概に論じられないが、加圧ニーダー、バンバリーミ
キサーなどの混練り装置を使用する場合には、通常、約
３〜１０分程度とされる。なお、混練り工程において
は、各構成成分を一括して混練りしてもよく、また一部
の構成成分を混練りした後、残部の構成成分を添加して
混練りを継続する多段分割混練り法を採用することもで
きる。

【００７３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
射出成形、シート押出成形、真空成形、中空成形、プレ
ス成形、異形押出成形、発泡成形などの各種成形法に適
応し種々の成形品を得ることができる。

【００７４】

【実施例】実施例により、本発明を説明する。 ［Ｉ］測定方法 測定は、下記のとおり行った。 （１）極限粘度［η］ １３５℃テトラリン中でウベローデ粘度計を用いて行っ
た。サンプルは３００ｍｇを１００ｍｌテトラリンに溶
解し、３ｍｇ／ｍｌの溶液を調整した。更に当該溶液を
１／２、１／３、１／５に希釈し、それぞれを１３５℃
（±０．１℃）の恒温油槽中で測定した。それぞれの濃
度で３回繰り返し測定し、得られた値を平均して用い
た。 （２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定 示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０
Ｃ）を用いて、昇温及び降温過程のいずれも１０℃／分
の速度で測定を行った。 （３）共重合体中の各モノマーユニット含量の測定 （ａ）検量線の作成 プロピレン単独重合体及びエチレン−１−ブテン共重合
体の様々な混合比率の混合物をそれぞれ熱プレスして厚
み０．０５ｍｍのフィルム状に成形した。赤外線分光計
をを用いてプロピレン単位由来ピーク（波数１１５０ｃ
ｍ^-1）と１−ブテン単位由来ピーク（波数７７０ｃ
ｍ^-1）との吸光度を求め、この吸光度に対して、該混合
物における、プロピレン及び１−ブテン単位含有量をプ
ロットした。これらのプロットから回帰直線を求め検量
線とした。なお、プロピレン単独重合体及びエチレン−
１−ブテンの共重合体の混合物は、両者をトルエンに溶
解した後、メタノールを加え、得られた沈殿物を乾燥し
て使用した。 （ｂ）プロピレン／１−ブテン含量の測定 オレフィン共重合体を熱プレスして厚み０．０５ｍｍの
フィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、プロ
ピレン単位由来ピークと１−ブテン単位由来ピークとの
吸光度を求め、上記方法より得られた検量線からオレフ
ィン共重合体中のプロピレン及び１−ブテン単位含有量
を算出した。 （ｃ）ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）含量の測定 オレフィン共重合体を熱プレスして厚み０．５ｍｍのフ
ィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、ジシク
ロペンタジエン由来の（波数１６１１ｃｍ^-1）ピーク透
過度を求め、オレフィン共重合体中のジシクロペンタジ
エン含量を算出した。

【００７５】［II］重合用触媒の調製 （１）遷移金属錯体（ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル） （３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド）の合成 （ａ）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノールの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
２０．１ｇ（１２３ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに
溶かし、続いてｔｅｒｔ−ブチルアミン２５．９ｍｌ
（１８．０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を
−７０℃に冷却し、そこへ臭素１０．５ｍｌ（３２．６
ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を−７０℃に
保ち、２時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、１回
につき、１０％希塩酸１００ｍｌを加えて、３回洗浄し
た。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥させ、エバポレーターを使用して溶媒を除去し
た後、シリカゲルカラムを用いて精製し、無色のオイル
である１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノール １８．４ｇ（７５．７ｍｍｏｌ）を
得た。収率は、６２％であった。 （ｂ）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキ
シ−５−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、上記（１）で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール１３．９ｇ
（５７．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル４０ｍｌに溶か
し、続いて水酸化カリウム３．８ｇ（６７．９ｍｍｏ
ｌ）を加えた。更に、ヨウ化メチル１７．８ｍｌ（４
０．６ｇ、２８６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌を続
けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さに
ヘキサン４０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。
抽出は３回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄
色のオイルである１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン １３．８ｇ（５
３．７ｍｍｏｌ）を得た。収率は、９４％であった。 （ｃ）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メ
チルフェニル）クロロジメチルシランの合成 テトラヒドロフラン（３１．５ｍｌ）、ヘキサン（１３
９ｍｌ）及び上記（２）で合成した１−ブロモ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン
（４５ｇ）からなる溶液に、−４０℃で、ｎ−ブチルリ
チウムの１．６モル／リットルのヘキサン溶液（１１５
ｍｌ）を２０分かけて滴下した。得られた混合物を−４
０℃にて１時間保温した後、テトラヒドロフラン（３
１．５ｍｌ）を滴下した。ジクロロジメチルシラン（１
３１ｇ）及びヘキサン（３０６ｍｌ）からなる溶液中
に、−４０℃で、上で得た混合物を滴下した。得られた
混合物を室温まで２時間かけて昇温し、更に室温にて１
２時間撹拌した。反応混合物から減圧下にて溶媒及び余
剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さからヘキサ
ンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン
溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状の（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ク
ロロジメチルシラン ４１．９ｇを得た。収率は、８４
％であった。 （ｄ）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メ
チルフェニル）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）シランの合成 上記（ｃ）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン
（５．２４ｇ）及びテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）か
らなる溶液中に、−３５℃にて、テトラメチルシクロペ
ンタジエニル リチウム（２．７３ｇ）を添加し、２時
間かけて室温まで昇温し、更に室温にて１０時間撹拌し
た。得られた反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、残
さから、ヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得
られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、黄色
オイル状の（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５
−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）シラン ６．６９ｇを得た。収率は、９７
％であった。 （ｅ）ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライドの合成 上記（ｄ）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）シラン（１０．０４ｇ）とトル
エン（１００ｍｌ）とトリエチルアミン（６．３０ｇ）
とからなる溶液に、−７０℃で、ｎ−ブチルリチウムの
１．６３モル／リットルのヘキサン溶液（１９．０ｍ
ｌ）を滴下し、その後、２時間かけて室温まで昇温し、
更に室温で１２時間保温した。窒素雰囲気下に０℃で、
四塩化チタニウム（４．８２ｇ）のトルエン溶液（５０
ｍｌ）に、上で得られた混合物を滴下し、その後、１時
間かけて室温まで昇温した後、１０時間加熱還流した。
反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをト
ルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、橙色柱状結
晶のジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド（下記化学式）を３．４
６ｇを得た。収率は、２７％であった。スペクトルデー
タは次のとおりであった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．５７（ｓ，６
Ｈ）、１．４１（ｓ，９Ｈ）、２．１５（ｓ，６Ｈ）、
２．３４（ｓ，６Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、７．１
５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ １．２５、１４．４
８、１６．２８、２２．４７、３１．２５、３６．２
９、１２０．２３、１３０．６２、１３１．４７、１３
３．８６、１３５．５０、１３７．３７、１４０．８
２、１４２．２８、１６７．７４ マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４５８

【００７６】［III］オレフィン系共重合体（ロ）の重
合 実施例１ 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にエチレン、プロピレン、１−ブテンの共重合を行
った。すなわち、重合器下部から重合溶媒としてヘキサ
ンを８３Ｌ／時間の速度で連続的に供給した。一方、重
合器上部から重合器中の重合液が１００Ｌとなるように
連続的に重合液を抜き出した。触媒としてジメチルシリ
ル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、トリイソブチルアルミニ
ウムをそれぞれ０．０１８ｇ／時間、０．２７６ｇ／時
間、１．５８４ｇ／時間の速度で重合器下部から重合器
中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により
行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジ
ャケットに冷却水を循環させることで５０℃で行った。
重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加
して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量
の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り
出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、
エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体が６．１２
Ｋｇ／時間の速度で得られた。条件及び結果を表１に示
した。

【００７７】実施例２ 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にエチレン、プロピレン、１−ブテン及びジシクロ
ペンタジエンの共重合を行った。すなわち、重合器下部
から重合溶媒としてヘキサンを８３Ｌ／時間の速度で連
続的に供給した。一方、重合器上部から重合器中の重合
液が１００Ｌとなるように連続的に重合液を抜き出し
た。触媒としてジメチルシリル（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、トリフェニ
ルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、トリイソブチルアルミニウムをそれぞれ０．０４５
ｇ／時間、０．８２７ｇ／時間、２．３７６ｇ／時間の
速度で重合器下部から重合器中に連続的に供給した。ま
た、分子量調節を水素により行った。共重合反応は、重
合器外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環さ
せることで５０℃で行った。重合器から抜き出した重合
液に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させ、
脱モノマー、水洗浄後、大量の水中でスチームにより溶
媒を除去して共重合体を取り出し、８０℃で昼夜減圧乾
燥した。以上の操作により、エチレン−プロピレン−１
−ブテン−ジシクロペンタジエン共重合体が５．１６Ｋ
ｇ／時間の速度で得られた。条件及び結果を表１に示し
た。

【００７８】

【表１】

【００７９】＊１ ＤＣＰＤ：ジシクロペンタジエン ＊２（ａ）：トリイソブチルアルミニウム ＊３（ｂ）：トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート ＊４（ｃ）：ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド

【００８０】［IV］熱可塑性エラストマー組成物の製造 表２に示す配合を、２軸のバッチ式混練機ブラベンダー
プラスチコーダー（ブラベンダー社製）を用いて、温度
２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで５分間混練
を行った。該組成物を２００℃でプレス成形し、以下の
試験を行った。 引張試験：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、１００％モジ
ュラス（Ｍ１００）、引張破断強度（ＴＢ）および引張
破断伸び（ＥＢ）を測定した。 硬度：ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠したＪＩＳ−Ａ型硬度
計による硬さを測定した。 耐候性：サンシャインウェザーメーター〔スガ試験機
（株）製，ブラックパネル温度６３℃、雨あり〕を用
い、試験片を１２０時間槽内に放置した。次いで、引張
強度（ＴＢ）を測定した。ＴＢ保持率の大きいほうが耐
侯性にすぐれる。 流動性：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して２３０℃でのメ
ルトフローレートを測定した。（荷重２．１６ｋｇ）

【００８１】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足する実施例３のオレフィン系共重合体を用いた熱
可塑性エラストマー組成物は、耐侯性に優れる。

【００８２】

【表２】

【００８３】（ロ）：実施例２で得た共重合体 （ロ）以外の成分：ダイナロン１３２０Ｐ（ＪＳＲ社製
水素添加ＳＢＲ） （ハ）：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のＭＦＲが１４
（ｇ／１０ｍｉｎ）であるホモポリプロピレン （イ）：クレイトンＤ１１１１（シェル・ケミカルズ社
製 スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体） 酸化防止剤：イルガノックス１０１０（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ社製）

【００８４】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ビ
ニル芳香族化合物系ブロック共重合体を含有し、耐侯
性、柔軟性及び機械的強度に優れ、更にスチレンのよう
な芳香族ビニル化合物を低減させたオレフィン成分を主
体とする熱可塑性エラストマー組成物を提供することが
できた。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（イ）〜（ハ）を含有し、（イ）の
   含有量が１〜９８重量％であり、（ロ）の含有量が１〜
   ９８重量％であり、（ハ）の含有量が１〜９８重量％で
   ある熱可塑性エラストマー組成物。 （イ）：下記（イ−１）及び／又は（イ−２） （イ−１）：ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
   ロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
   とからなるブロック共重合体 （イ−２）：（イ−１）の水素添加物 （ロ）：エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２０のα
   -オレフィンからなる群から選ばれた二種以上のオレフ
   ィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の合計が
   ６以上である二種以上のオレフィンを共重合して得られ
   るオレフィン系共重合体 （ハ）：ポリオレフィン系樹脂
2. 【請求項２】 （ロ）が、エチレン、プロピレン及び炭
   素数４〜２０のα-オレフィンからなる群から選ばれた
   二種以上のオレフィンであって、該選ばれたオレフィン
   の炭素数の合計が６以上である二種以上のオレフィン及
   び環状オレフィンを共重合して得られるオレフィン系共
   重合体である請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成
   物。
3. 【請求項３】 環状オレフィンが環状モノオレフィンで
   ある請求項２記載の熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 環状オレフィンが環状ポリエンである請
   求項２記載の熱可塑性エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 （ロ）のオレフィンとしてプロピレンを
   含む請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。
6. 【請求項６】 （ロ）のオレフィンとしてエチレン及び
   プロピレンを含む請求項１記載の熱可塑性エラストマー
   組成物。
7. 【請求項７】 （ロ）のオレフィンとしてのエチレンの
   含有量が８０モル％以下である請求項１記載の熱可塑性
   エラストマー組成物。
8. 【請求項８】 （ロ）が下記式の関係を充足する請求項
   １記載の熱可塑性エラストマー組成物。 ［ｙ／（ｘ＋ｙ）］≧０．２ （ｘは（ロ）中のエチレンの含有量（モル％）を表し、
   ｙは（ロ）中の炭素数４〜２０のα-オレフィンの含有
   量（モル％）を表す。）
9. 【請求項９】 （ロ）の温度１３５℃におけるテトラリ
   ン溶媒による極限粘度［η］が０．３〜１０である請求
   項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。
10. 【請求項１０】 （ロ）のゲル・パーミエイション・ク
    ロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布
    （Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下である請求項１記載の熱可塑性
    エラストマー組成物。
11. 【請求項１１】 （ロ）について示差走査熱量計（ＤＳ
    Ｃ）で測定した場合に、結晶の融解に基づく１Ｊ／ｇ以
    上のピーク及び結晶化に基づく１Ｊ／ｇ以上のピークの
    いずれをも有しない請求項１記載の熱可塑性エラストマ
    ー組成物。
12. 【請求項１２】 （ロ）が、下記（Ａ）と、下記（Ｂ）
    及び／又は下記（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用
    触媒の存在下、エチレン、プロピレン及び炭素数４〜２
    ０のα-オレフィンからなる群から選ばれた二種以上の
    オレフィンであって、該選ばれたオレフィンの炭素数の
    合計が６以上である二種以上のオレフィンを共重合して
    得られるオレフィン系共重合体である請求項１記載の熱
    可塑性エラストマー組成物。 （Ａ）： 下記一般式［Ｉ］〜［III］で表される遷移金
    属錯体のうちの少なくとも一種 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ¹は
    元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
    素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
    律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジ
    エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、
    Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立に、水
    素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
    リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
    キシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。
    Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ¹、Ｒ
    ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は任意に結合して環を形成し
    てもよい。二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、
    Ｘ³、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ同じ
    であっても異なっていてもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
    のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
    ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
    構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
    ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
    り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
    ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
    子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
    い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
    を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
    合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
    物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
    ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
    されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
    ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
    素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基
    であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
    Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス
    塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であ
    る。）
13. 【請求項１３】 一般式［Ｉ］におけるＡが、酸素原子
    である請求項１２記載の熱可塑性エラストマー組成物。
14. 【請求項１４】 一般式［Ｉ］におけるＲ¹が、アルキ
    ル基、アラルキル基、アリール基又は置換シリル基であ
    る請求項１２記載の熱可塑性エラストマー組成物。
15. 【請求項１５】 一般式［Ｉ］におけるＸ¹及びＸ²が、
    それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル
    基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ
    基である請求項１２記載の熱可塑性エラストマー組成
    物。
16. 【請求項１６】 化合物（Ｂ）が、トリエチルアルミニ
    ウム、トリイソブチルアルミニウム又はメチルアルミノ
    キサンである請求項１２記載の熱可塑性エラストマー組
    成物。
17. 【請求項１７】 化合物（Ｃ）が、ジメチルアニリニウ
    ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート又は
    トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
    ル）ボレートである請求項１２記載の熱可塑性エラスト
    マー組成物。
18. 【請求項１８】 （イ）のビニル芳香族化合物を主体と
    する重合体ブロックにおけるビニル芳香族化合物の含有
    量が６０〜９９重量％である請求項１記載の熱可塑性エ
    ラストマー組成物。
19. 【請求項１９】 （イ）の共役ジエン化合物を主体とす
    る重合体ブロックにおける共役ジエン化合物の含有量が
    ６０〜９９重量％である請求項１記載の熱可塑性エラス
    トマー組成物。