JPH1165044A

JPH1165044A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法並びに画像形成方法

Info

Publication number: JPH1165044A
Application number: JP23038297A
Authority: JP
Inventors: Mari Tanaka; 真理田中; Tawara Komamura; 大和良駒村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-08-12
Filing date: 1997-08-12
Publication date: 1999-03-05

Abstract

(57)【要約】【課題】高品位な画像情報を簡便、迅速に提供できる、
環境に優しい、現像後、現像銀、ハロゲン化銀を感光材
料中に保持したまま、スキャナーを用いて画像情報を読
み取ることを可能にする、銀回収が容易で、環境保護に
貢献できる、且つ迅速な処理が可能なハロゲン化銀写真
感光材料及びその処理方法並びに画像形成方法を提供す
る。【解決手段】透過光による光学濃度が１．０以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料びその処理方法並びに画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年パーソナルコンピュータ（パソコ
ン）の急速な普及やインターネットの普及に伴って、画
像情報をパソコンに取り込み、それを加工して利用する
ことが多くなった。画像情報をパソコンに取り込むため
には、デジタルカメラによる撮影方法、従来のカラー写
真感光材料の画像情報をスキャナーで読み込む方法があ
るが、前者は画素数が少なく、ラチチュードが狭く階調
がなめらかでないといった問題点があり、後者はカラー
写真感光材料を写真店で現像処理する必要があり、画像
情報の入手に時間がかかるといった問題があった。尚、
カラー写真感光材料の画像情報をスキャナーで読み込む
方法は、高品位な画像データが得られること、長年蓄積
された従来の写真感光材料による画像情報をも有効に生
かせる点で優れていた。

【０００３】一方で、近年環境保護に対する意識が高ま
り、有害廃棄物の減量や限りある資源の有効利用が望ま
れている。ハロゲン化銀写真感光材料は画像記録材料に
ハロゲン化銀を用いており、貴重な資源である銀資源を
利用している。銀は限られた貴金属資源であり、その有
効利用が要望されている。また、銀は重金属でもあり、
排水基準も厳しいことから、回収の負荷が大きい。

【０００４】しかるに、現在の銀資源回収方法は、写真
処理液又はその濃縮液を回収工場まで運搬したうえで銀
の回収を行っている。ここでは、写真廃液の濃縮にエネ
ルギーが必要であったり、濃縮に必要な高価な機器が必
要であったりするばかりでなく、写真廃液の運搬におい
ては、銀の数百倍の重量の価値の無い水を一緒に運ぶこ
とによる非効率さがあり、省エネルギー、コストダウン
の観点から問題が大きかった。更に、溶液中に溶解した
銀資源を完全に回収することも難しかった。これらのこ
とから、感光材料に含まれる銀資源を処理液中に希釈、
拡散することなく回収することが求められていた。

【０００５】写真処理に用いられるＥＤＴＡ，ＰＤＴＡ
等の錯形成化合物は微生物によって分解されにくいため
排水処理上の負荷が大きい。

【０００６】このように、高品位な画像情報を簡便かつ
安価に入手でき、長年蓄積された従来の写真感光材料に
よる画像情報を生かすことができ、かつ環境にやさしい
システムが求められていたが、公知のシステムではこれ
らのすべての要求を満たすことは到底できなかった。

【０００７】即ち、デジタルカメラは画像情報の品位に
劣り、写真感光材料をスキャナーで読み込む方法は画像
情報の入手に時間がかかり、重金属を含む廃水処理の問
題から環境への負荷が大きい、といった問題があった。

【０００８】また、特開平９−１４６２４７号明細書に
は、現像処理後、漂白、定着せずに処理を終了し、画像
をスキャナーで読み取ることによって画像情報を得る技
術が開示されているが、該公開特許公報記載の感光材料
の光学濃度は２．０以上であり、更に該公開特許公報記
載の方法では、露光時の色材による光学フィルター効果
による減感が著しく、高感度が得にくいため、高感度を
要する撮影用感材には適用しにくい。画像情報やハード
コピーが既に存在する場合にはそのままパソコンに取り
込んだり、スキャナーで読み込めば済み、画像情報の取
り込み、即ち撮影の目的には該公開特許公報の技術は有
効ではない。

【０００９】更に、本発明者等の検討によって、通常用
いられる撮影用カラーネガフィルムを現像処理後、漂
白、定着せずにスキャナーで読み取った場合、イエロー
フィルター層やハレーション防止層が障害となって、画
像が一部しか読み取れないことが判明した。即ち、透過
光で読み取る場合にはハレーション防止層によって青、
赤、緑の光の３原色がいずれも吸収され、画像情報が読
み取れないことが明らかになった。反射光で読み取る場
合にも、緑、赤色光は読み取れるものの、青色光はイエ
ローフィルター層で吸収されるために反射せず、読み取
れないことが判った。

【００１０】イエローフィルター層は感光材料の緑、赤
感光性層が青色光に感光しないように設けられる層であ
り、通常の処理を行った場合には漂白、定着されて色が
なくなるため、読み取りの障害になるといった上記問題
は生じない。

【００１１】ハレーション防止層は最下層で反射した光
による鮮鋭性の劣化を防止するために用いられる通常は
黒色の層であり、通常の処理を行った場合には漂白、定
着されて色がなくなるため、やはり上記問題は生じな
い。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、高品位な画像情報を簡便、迅速に提供できる、環境
に優しいハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法並
びに画像形成方法を提供することにある。

【００１３】本発明の第２の目的は、現像後、現像銀、
ハロゲン化銀を感光材料中に保持したまま、スキャナー
を用いて画像情報を読み取ることを可能にするハロゲン
化銀写真感光材料及びその処理方法並びに画像形成方法
を提供することにある。

【００１４】本発明の第３の目的は、銀回収が容易で、
環境保護に貢献できるハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

【００１５】本発明の第４の目的は、迅速な処理が可能
なハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、１．透過光による光学濃度が１．０以下であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、２．青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、各々の層が
カプラーを含有し、光学濃度０．３以上の層を有さない
ことを特徴とするＩＳＯ感度５０以上のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料、３．現像主薬または現像主薬前駆体を含有することを特
徴とする前記１または２記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料、４．前記１、２または３記載のハロゲン化銀写真感光材
料を現像処理後、脱銀しないことを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法、５．前記１、２または３記載のハロゲン化銀写真感光材
料を熱現像することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法、６．前記１、２または３記載のハロゲン化銀写真感光材
料を現像処理後、現像銀およびハロゲン化銀を感光材料
中に保持したまま、スキャナーまたはＣＣＤを用いて画
像情報を読み取ることを特徴とする画像形成方法、７．コヒーレントな光を用いて画像情報を光学的に読み
取ることを特徴とする前記６記載の画像形成方法、の各
々によって達成された。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下。本発明の詳細について説明
する。本発明において、分光透過率とは、露光前の写真
感光材料を支持体を含めた状態で測定したステータスＭ
のＢ濃度である。測定法はＩＳＯ５／３、Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｙＤｅｎｓｉｔｙｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ
ｓ，Ｐａｒｔ３：Ｓｐｅｃｔｒａｌｃｏｎｄｉｔｉｏ
ｎｓ（１９８４）に記載されいる。光学濃度は１．０以
下であることが画像情報を利用しやすい点で好ましく、
０．８以下であることがより好ましく、０．７以下であ
ることが特に好ましく、０．６以下であることが最も好
ましい。

【００１８】本発明において、脱銀とはハロゲン化銀、
金属銀の少なくとも一部を感光材料から除くことであ
り、漂白、定着、漂白定着処理を含む。

【００１９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の種類には特に制約は無く、カラーネガフィルムであっ
ても、カラーリバーサルフィルムであっても、直接ポジ
感材であっても良い。

【００２０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は赤、緑、青色の光を記録することができる赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有することが好ましい。

【００２１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感度はＩＳＯ３０以上であることが好ましく、ＩＳＯ
１００以上であることが好ましく、ＩＳＯ４００以上で
あることがより好ましい。

【００２２】本発明において、現像処理の方法・方式、
条件は問わず、公知の方法・方式を自由に適用すること
ができる。一般用カラーネガの標準処理条件であるＣ−
４１処理の現像条件は好ましく適用することができる。
漂白、定着処理を行わないことが、処理時間の短縮、銀
資源の回収、処理廃液の廃棄が容易な点で好ましい。ま
た、感光材料に実質的に染み込む量の現像液を感光材料
に噴射（例えばインクジェット現像）あるいは塗り付け
て現像することも可能である。現像液の噴射方法は問わ
ず、単一の可動性ノズルを移動しながら噴射しても、複
数の固定したノズルを用いて噴射しても良い。感光材料
を固定してノズルを移動させながら噴射しても良く、ノ
ズルを固定して感光材料を移動させながら噴射しても良
い。これらの組み合わせであってもよい。

【００２３】現像液を担持した媒体を介して感光材料に
実質的に染み込むことが可能な量の現像液を感光材料に
供給する現像処理を行う場合には、現像液を担持する媒
体に制限はなく、フェルト、織物、スリットや穴を有す
る金属、等を好ましく用いることができる。感光材料又
は媒体に現像液を噴射しながら媒体によって現像液を感
光材料に塗り付ける方法も好ましい。

【００２４】本発明において、「現像処理後、現像銀及
びハロゲン化銀を感光材料中に保持したまま」とは現像
処理によって生成した現像銀や、元から感光材料に含ま
れていたハロゲン化銀からなる銀資源を処理液中に溶
解、拡散させないように、実質的にその全量が感光材料
中に残ることを言う。茲で、実質的にとは処理前に感光
材料中に含まれていた銀資源の７０％以上が感光材料中
に残されている状態を言う。銀資源の９９％以上が感光
材料中に残されている場合には資源回収、廃液処理の観
点からより好ましい。

【００２５】本発明においてスキャナーとは感光材料を
光学的に走査して反射、または透過の光学濃度を画像情
報に変換する装置である。走査する際にはスキャナーの
光学部分を感光材料の移動方向とは異なった方向に移動
させることによって感光材料必要な領域を走査すること
が一般的であり、推奨されるが、感光材料を固定してス
キャナーの光学部分のみを移動させたり、感光材料のみ
を移動させてスキャナーの光学部分を固定してもよい。
又は、これらの組み合わせであってもよい。

【００２６】画像情報を読み込むための光源はタングス
テンランプ、蛍光灯、発光ダイオード、レーザー光等、
特に制限なく用いることができ、安価な点でタングステ
ンランプが好ましく、安定性、高輝度であり、散乱の影
響を受けにくい点でレーザー光（コヒーレントな光源）
が好ましい。読み取り方法には特に制限はないが、鮮鋭
性の点で透過光を読み取ることが好ましい。

【００２７】本発明において、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳
剤層とは各々青色光、緑色光、赤色光に対して分光増感
された乳剤の層を言う。これらの層に含まれるカプラー
はその種類を問わず、公知の任意のカプラーを用いるこ
とができる。光学濃度とは現像処理前の状態での透過濃
度である。

【００２８】本発明に熱現像を適用することは、処理時
間短縮、環境適性の改良の点で好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料に現像主薬又は現像主薬前駆体を
含有することは、現像液の管理が容易になる点で好まし
い。

【００２９】本発明に用いることができる素材はいずれ
も公知の文献に記載されており、それらを参考に当業者
が容易に合成又は入手することができる。公知の文献の
例として例えば特開平８−１６６６４４号、同８−２０
２００２号、同８−２８６３４０号、同８−２９２５３
１号、同８−２２７１３１号、同８−２９２５２９号、
同８−２３４３８８号、同８−２３４３９０号、同９−
３４０８１号、同９−７６５７０号、同９−１１４０６
２号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９１号、
同９−１５２６９２号、同９−１５２６９３号、同１５
２７００号、同９−１５２７０１号、同９−１５９７０
２号、同９−１５９７０３号、同９−１５０７９４号、
同９−１５０７９５号各明細書を挙げることができる。

【００３０】以下、代表例について説明する。本発明に
用いるハロゲン化銀乳剤には特に制約はなく、公知のハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。ハロゲン化銀乳
剤の粒径、アスペクト比、ハライド組成（ハロゲン化銀
中のハロゲンの種類および量）、ハライド分布（ハロゲ
ン化銀粒子中での各種ハロゲン化銀の分布）、転移線の
有無等に制約は無い。ハロゲン化銀粒子の粒径（同体積
の立方体の一辺の長さに換算）は０．０５から２ミクロ
ンが好ましい。アスペクト比は４以上であることが鮮鋭
性の点で好ましく、８以上であることがより好ましく、
１２以上であることが特に好ましい。ハライド組成は臭
化銀が主成分であることが好ましく、全ハロゲン化銀の
内、臭化銀が８０から９９モル％であることが好まし
く、沃化銀が１から２０モル％であることが好ましい。
転移線を有することは感度の点で好ましい。

【００３１】本発明の感光材料を構成する場合におい
て、ハロゲン化銀乳剤は一般に、物理熟成、化学熟成及
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０８１
１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６
及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【００３２】以下に記載個所を示す。〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕化学増感剤９９６ＩＩＩ−Ａ項２３６４８分光増感剤９９６ＩＶ−Ａ，Ｂ，２３〜２４６４８〜９Ｃ，Ｄ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項強色増感剤９９６ＩＶ−Ａ〜Ｅ，２３〜２４６４８〜９Ｊ項カブリ防止剤９９８ＶＩ２４〜２５６４９安定剤９９８ＶＩ２４〜２５６４９

【００３３】本発明に用いる乳剤の化学増感は、より具
体的には、銀イオンと反応できる硫黄を含む化学物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合せて用いることができる。

【００３４】本発明においては、化学増感剤としては例
えば、カルコゲン増感剤を用いることができ、中でも硫
黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫黄増感剤として
は例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿
素、アリルイソチオシアネート、シスチン、ｐ−トリエ
ンチオスルホン酸塩、ローダニンなどが挙げられる。

【００３５】その他、米国特許第１，５７４，９４４号
明細書、同第２，４１０，６８９号明細書、同第２，２
７８，９４７号明細書、同第２，７２８，６６８号明細
書、同第３，５０１，３１３号明細書、同第３，６５
６，９５５号明細書、西独出願公開（ＯＬＳ）１，４２
２，８６９号明細書、特開昭５６−２４９３７号公報、
同５５−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増感
剤も用いることができる。

【００３６】硫黄増感剤の添加量は、ｐＨ、温度、ハロ
ゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件下で相当の範囲
にわたって変化するが、目安としては、ハロゲン化銀１
モル当たり約１０^−７モル〜約１０^−１モル程度が好ま
しい。

【００３７】セレン増感剤としては、アリルイソセレノ
シアネートの如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレ
ノ尿素類、セレノセレナイド、ジエチルセレナイド等の
セレナイド類などを用いることができ、それらの具体例
は米国特許第１，５７４，９４４号明細書、同第１，６
０２，５９２号明細書、同第１，６２３，４９９号明細
書に記載されている。更に還元増感剤を併用することも
できる。

【００３８】還元増感剤としては、塩化第１錫、二酸化
チオ尿素、ヒドラジン、ポリアミン等が挙げられる。
又、金以外の貴金属化合物、例えば、パラジウム化合物
等を併用することもできる。

【００３９】本発明に用いる乳剤のハロゲン化銀粒子
は、金化合物によって化学増感されることが好ましい。
本発明に好ましく用いられる金化合物としては、金酸化
数が＋１価でも＋３価でもよく、多種の金化合物が用い
られる。

【００４０】代表的な例としては、カリウムクロロオー
レート、オーリックトリクロライド、カリウムオーリッ
クチオシアネート、カリウムヨードオーレート、テトラ
シアノオーリックアシド、アンモニウムオーロチオシア
ネート、ピリジルトリクロロゴールド、金サルファイ
ド、金セレナイド等が挙げられる。

【００４１】金化合物の添加量は種々の条件で異なる
が、目安としてはハロゲン化銀１モル当たり１０^−８モ
ルから１０^−１モルであり、好ましくは１０^−７モルか
ら１０^−２である。

【００４２】又これらの化合物の添加時期はハロゲン化
銀の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時及び化学熟成
終了後の何れの工程でもよい。

【００４３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。

【００４４】以下に関連する記載個所を示す。〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕色濁り防止剤１００２ＶＩＩ−Ｉ項２５６５０色素画像安定剤１００１ＶＩＩＪ項２５増白剤９９８Ｖ２４紫外線吸収剤１００３ＶＩＩＩ−Ｃ，２５〜２６ＸＩＩＩＣ項光散乱剤１００３ＶＩＩＩバインダー１００３ＩＸ２６６５１スタチック１００６ＸＩＩＩ２７６５０防止剤硬膜剤１００４Ｘ２６６５１可塑剤１００６ＸＩＩ２７６５０潤滑油１００６ＸＩＩ２７６５０活性剤・１００５ＸＩ２６〜２７６５０塗布助剤マット剤１００７ＸＶＩ現像剤１０１１ＸＸＢ項

【００４５】又、ホルムアルデヒドガスによる写真性能
の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９８
７号明細書や同第４，４３５，５０３号明細書に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することが好ましい。

【００４６】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前述のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３号、ＶＩＩ−Ｃ〜
Ｇに記載された特許に記載されている。

【００４７】カプラーとしては、例えば米国特許第３，
９３３，０５１号明細書、同第４，０２２，６２０号明
細書、同第４，３２６，０２４号明細書、同第４，４０
１，７５２号明細書、同第４，２４８，９６１号明細
書、特公昭５８−１０７３９号明細書、英国特許第１，
４２５，０２０号明細書、同第１，４７６，７６０号明
細書、米国特許第３，９７３，９６８号明細書、同第
４，３１４，０２３号明細書、同第４，５１１，６４９
号明細書、欧州特許第２７９，４７３Ａ号明細書等に記
載のものが好ましい。

【００４８】５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系
の化合物の例としては、米国特許第４，３１０，６１９
号明細書、同第４，３５１，８９７号明細書、欧州特許
第７３，６３６号明細書、米国特許第３，０６１，４３
２号明細書、同第３，７２５，０６７号明細書、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年
６月）、特開昭６０−３３５５２号公報、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号公報、同６１−７２２
３８号公報、同６０−３５７３０号公報、同５５−１１
８０３４号公報、同６０−１８５９５１号公報、米国特
許第４，５００，６３０号明細書、同第４，５４０，６
５４号明細書、同第４，５５６，６３０号明細書、国際
公開ＷＯ８８／０４７９５号公報等に記載のものが特に
好ましい。

【００４９】フェノール系及びナフトール系カプラーの
例としては、米国特許第４，０５２，２１２号明細書、
同第４，１４６，３９６号明細書、同第４，２２８，２
３３号明細書、同第４，２９６，２００号明細書、同第
２，３６９，９２９号明細書、同第２，８０１，１７１
号明細書、同第２，７７２，１６２号明細書、同第２，
８９５，８２６号明細書、同第２，７７２，００２号明
細書、同第３，７５８，３０８号明細書、同第４，３３
４，０１１号明細書、同第４，３２７，１７３号明細
書、西独特許公開第３，３２９，７２９号公報、欧州特
許第１２１，３６５Ａ号明細書、同第２４９，４５３Ａ
号明細書、米国特許第３，４４６，６２２号明細書、同
第４，３３３，９９９号明細書、同第４，７７５，６１
６号明細書、同第４，４５１，５５９号明細書、同第
４，４２７，７６７号明細書、同第４，６９０，８８９
号明細書、同第４，２５４，２１２号明細書、同第４，
２９６，１９９号明細書、特開昭６１−４２６５８号公
報等に記載のものが好ましい。

【００５０】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーを本発明の分光透過率の範囲で用いるこ
ともできる。リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７
６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号明細書、特公昭５７−３９４１３号公報、米国特許
第４，００４，９２９号明細書、同第４，１３８，２５
８号明細書、英国特許第１，１４６，３６８号明細書に
記載のものが好ましい。又、米国特許第４，７７４，１
８１号明細書に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号明細書に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることが好ましい。

【００５１】本発明に用いることができるポリマー化さ
れた色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５
１，８２０号明細書、同第４，０８０，２１１号明細
書、同第４，３６７，２８２号明細書、同第４，４０
９，３２０号明細書、同第４，５７６，９１０号明細
書、英国特許第２，１０２，１７３号明細書等に記載さ
れている。

【００５２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも又本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前出のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７
−１５１９４４号公報、同５７−１５４２３４号公報、
同６０−１８４２４８号公報、同６３−３７３４６号公
報、米国特許第４，２４８，９６２号明細書、同第４，
７８２，０１２号明細書等に記載されたものが好まし
い。

【００５３】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号明細書。同第２，１３１，１８８号明細
書、特開昭５９−１５７６３８号公報、同５９−１７０
８４０号公報に記載のものが好ましい。

【００５４】その他、本発明の感光材料に用いることが
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号明細書に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４２７号明細書、同第４，３３８，３９３号明細
書、同第４，３１０，６１８号明細書に記載の多当量カ
プラー、特開昭６０−１８５９５０号公報、特開昭６２
−２４２５２号公報等に記載のＤＩＲレドックス化合物
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカ
プラー放出レドックス化合物、もしくはＤＩＲレドック
ス化合物放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３
０２Ａ号明細書に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、ＲＤＮｏ．１１４４０、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号公報等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号明細書等に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号公報に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特
許第４，７７４，１８１号明細書等に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

【００５５】又本発明にはさらに種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は、下記ＲＤに記載されて
いる。関連個所を下記に示す。

【００５６】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕イエローカプラー１００１ＶＩＩ−Ｄ項ＶＩＩＣ〜Ｇ項マゼンタカプラー１００１ＶＩＩ−Ｄ項ＶＩＩＣ〜Ｇ項シアンカプラー１００１ＶＩＩ−Ｄ項ＶＩＩＣ〜Ｇ項カラードカプラー１００２ＶＩＩ−Ｇ項ＶＩＩＧ項ＤＩＲカプラー１００１ＶＩＩ−Ｆ項ＶＩＩＦ項ＢＡＲカプラー１００２ＶＩＩ−Ｆ項その他の有用残基放出カプラー１００１ＶＩＩ−Ｆ項本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ＸＩＶに
記載されている分散法などにより添加することができ
る。

【００５７】本発明に使用する添加剤は本発明の光学濃
度の範囲において使用することができる。

【００５８】本発明においては、前述のＲＤ１７６４
３、第２８頁、ＲＤ１８７１６、６４７〜８頁及びＲＤ
３０８１１９のＸＩＸに記載されている支持体を本発明
の光学濃度の範囲において使用することができる。

【００５９】本発明の感光材料には、前述のＲＤ３０８
１１９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルター層や
中間層の補助層を設けることができる。

【００６０】本発明の感光材料の、写真構成層最表面の
ｐＨは５．０〜７．０が好ましく、より好ましくは５．
５〜６．５であり、特開昭６１−２４５１５３号公報に
記載された方法で測定することができる。

【００６１】支持体としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースフィルム等を好ましく用いるこ
とができる。支持体の厚さは５０〜２００μｍが通常用
いられる。

【００６２】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合はカートリッジに収納した形態を取るのが好ま
しい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在の
１３５フォーマットのパトローネである。その他の下記
特許文献で提案されたカートリッジも使用できる。即
ち、実開昭５８−６７３２９号公報、特開昭５８−１８
１０３５号公報、同５８−１８２６３４号公報、実開昭
５８−１９５２３６号公報、米国特許第４，２２１，４
７９号明細書、特願昭６３−５７７８５号公報、同６３
−１８３３４４号公報、同６３−３２５６３８号公報、
特願平１−２１８６２号公報、同１−２５３６２号公
報、同１−３０２４６号公報、同１−２０２２２号公
報、同１−２１８６３号公報、同１−３７１８１号公
報、同１−３３１０８号公報、同１−８５１９８号公
報、同１−１７２５９５号公報、同１−１７２５９４号
公報、同１−１７２５９３号公報、米国特許第４，８４
６，４１８号明細書、同第４，８４８，６９３号明細
書、同第４，８３２，２７５号明細書等に開示されたカ
ートリッジ技術を参照できる。

【００６３】本発明における感光材料の処理時間は特に
制限がない。標準的な処理時間、及び処理温度を次に示
す。

【００６４】一方、従来の撮影用感光材料の代表的処理
であるカラーネガ処理の処理時間を次に示す。

【００６５】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらに限定されない。比較例１コニカ社製カラーネガフィルムＪＸ−１００を用いて人
物及びマクベスカラーチャートを撮影した。このネガフ
ィルムのステータスＭによるＢ濃度は２．８であった。
このネガフィルムをカラーネガ処理Ｃ−４１の現像液を
用いて指定の条件で現像した後、１％酢酸溶液で停止処
理を施し、水洗、乾燥し、比較試料１とした。コニカ社
製スキャナーＱ−ｓｃａｎを用いて比較試料１の画像を
読み込もうとしたところ、青色光によって読み込むべき
画像情報が読み込めないことが判った。

【００６６】これにより、従来のカラーネガフィルムを
用いて、現像処理を行い、銀資源を感光材料中に保持し
たままの状態では画像情報の一部のみしか読み出せない
ことが明らかになった。

【００６７】実施例１予め下引き処理を施したトリアセチルセルロース支持体
上に、以下に示す組成の写真構成層を設けて、試料１０
１とした。添加量は１ｍ^２当たりのグラム数で表す。但
し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増感
色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示し
た。

【００６８】第１層ＵＶ−１０．３ＯＩＬ−１０．０４４ゼラチン１．３３

【００６９】第２層（中間層）ポリエチルアクリレートラテックス０．２０ゼラチン１．４０

【００７０】第３層（低感度赤感色性層）沃臭化銀ａ０．１２沃臭化銀ｂ０．５０ＳＤ−１３．０×１０^−５ＳＤ−４１．２×１０^−４ＳＤ−３２．０×１０^−４ＳＤ−６３．０×１０^−６Ｃ−１０．５１ＯＩＬ−２０．４５ゼラチン１．４０

【００７１】第４層（中感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．６４ＳＤ−１３．０×１０^−５ＳＤ−２１．２×１０^−４ＳＤ−３２．０×１０^−４Ｃ−２０．２２ＯＩＬ−２０．２１ゼラチン０．８４

【００７２】第５層（高感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．１３沃臭化銀ｄ１．１４ＳＤ−１３．０×１０^−５ＳＤ−２１．２×１０^−４ＳＤ−３２．０×１０^−４Ｃ−１０．０８５Ｃ−２０．０８４ＯＩＬ−２０．２３ゼラチン１．２３

【００７３】第６層（中間層）ポリエチルアクリレートラテックス０．２３ゼラチン１．００

【００７４】第７層（低感度緑感色性層）沃臭化銀ａ０．２４５沃臭化銀ｂ０．１０５ＳＤ−６５．０×１０^−４ＳＤ−５５．０×１０^−４Ｍ−１０．２１ＯＩＬ−１０．２５ゼラチン０．９８

【００７５】第８層（中感度緑感色性層）沃臭化銀ｅ０．８７ＳＤ−７２．０×１０^−４ＳＤ−８６．０×１０^−５ＳＤ−９４．０×１０^−５Ｍ−２０．１７ＯＩＬ−１０．２９ゼラチン１．４３

【００７６】第９層（高感度緑感色性層）沃臭化銀ｆ１．１９ＳＤ−７２．８×１０^−４ＳＤ−８８．０×１０^−５ＳＤ−９５．０×１０^−５Ｍ−１０．０９ＯＩＬ−１０．１１ゼラチン０．７８

【００７７】第１０層（中間層）ポリエチルアクリレートラテックス０．２０ゼラチン１．００

【００７８】第１１層（低感度青感色性層）沃臭化銀ｇ０．２９沃臭化銀ｈ０．１９ＳＤ−１０４．０×１０^−４ＳＤ−１１２．０×１０^−４Ｙ−１０．９１ＯＩＬ−１０．３７ゼラチン１．２９

【００７９】第１２層（高感度青感色性層）沃臭化銀ｈ０．１３沃臭化銀ｉ１．００ＳＤ−１０２．２×１０^−４ＳＤ−１１０．８×１０^−４Ｙ−２０．４８ＯＩＬ−１０．２１ゼラチン１．５５

【００８０】第１３層（第１保護層）沃臭化銀ｊ０．３０ＵＶ−１０．０５５ＵＶ−２０．１１０ＯＩＬ−２０．６３ゼラチン１．３２

【００８１】第１４層（第２保護層）ＰＭ−１０．１５ＰＭ−２０．０４ＷＡＸ−１０．０２Ｄ−１０．００１ゼラチン０．５５

【００８２】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤、ＳＵ−４、粘度調
整剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤
重量平均分子量；１０，０００（ＡＦ−１）及び重量平
均分子量：１，１００，０００（ＡＦ−２）の２種のポ
リビニルピロリドン、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ
−５、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２を添加した。上記試料に
用いた化合物の構造を以下に示す。

【００８３】

【化１】

【００８４】

【化２】

【００８５】

【化３】

【００８６】

【化４】

【００８７】

【化５】

【００８８】

【化６】

【００８９】

【化７】

【００９０】上記沃臭化銀の特徴を表１に示す。

【００９１】

【表１】

【００９２】尚、本発明の好ましいハロゲン化銀粒子の
形成例として、沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以下に示す。

【００９３】種晶乳剤−１の調製以下のようにして種晶乳剤を調製した。特公昭５−５８
２８８号、同５８−５８２８９号に示される混合攪拌機
を用いて、３５℃に調製した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶
液（１．１６１モル）と、臭化カリウムと沃化カリウム
の混合水溶液（沃化カリウム２モル％）を、銀電位（飽
和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で
測定）を０ｍＶに保ちながら同時混合法により２分を要
して添加し、核形成を行った。続いて、６０分の時間を
要して液温を６０℃に上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液
でｐＨを５．０に調整した後、硝酸銀水溶液（５．９０
２モル）と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液
（沃化カリウム２モル％）を、銀電位を９ｍＶに保ちな
がら同時混合法により、４２分を要して添加した。添加
終了後４０℃に降温しながら、通常のフロキュレーショ
ン法を用いて直ちに脱塩、水洗を行った。

【００９４】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板状粒子からなる乳剤であった。
この乳剤を種晶乳剤−１と称する。

【００９５】〔溶液Ａ１〕オセインゼラチン２４．２ｇ臭化カリウム１０．８ｇＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１９．８（ＣＨ_２ＣＨ _２Ｏ）_ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液）６．７８ｍｌ１０％硝酸１１４ｍｌＨ_２Ｏ９６５７ｍｌ

【００９６】沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５リットルを激しく攪拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リットルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。

【００９７】沃臭化銀ｄの調製０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ
_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１９．８（ＣＨ_２
ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノー
ル溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチ
ン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、
ｐＨを５．０に調整した後、激しく攪拌しながら同時混
合法により以下の手順で粒子形成を行った。１）２．１モルの硝酸銀水溶液と０．１９５モルのＳＭ
Ｃ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを８．４、
ｐＨを５．０に保ちながら添加した。２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇを９．８に調
整した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ−１を添加
し、２分間熟成を行った（転位線の導入）。３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．０３モルのＳ
ＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを９．
８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【００９８】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【００９９】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７５μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、６．７モル％であった。

【０１００】沃臭化銀ｆの調製沃臭化銀ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．
８とし、３）の工程で添加する硝酸銀量を０．９２モ
ル、ＳＭＣ−１の量を０．０６９モルとした以外は沃臭
化銀ｄと全く同様にして沃臭化銀ｆを調製した。

【０１０１】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／７モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、１１．９モル％であった。

【０１０２】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施し、感光材料に用いた。

【０１０３】沃臭化銀ａ，ｂ，ｃ，ｅ，ｇ，ｈ，ｉ，ｊ
についても、上記ｄ，ｆに準じ分光増感、化学増感を施
した。

【０１０４】以下に処理液の組成を示す。発色現像液水８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０
％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調製する。試料１０１
の光学濃度は０．７であった。

【０１０５】試料１０１を用いて、人物及びマクベスカ
ラーチャートを撮影した。撮影済試料を現像、停止（１
％酢酸水溶液）処理の後、水洗、乾燥し、試料１０２と
した。

【０１０６】Ｘ線の吸収によって試料１０１及び１０２
の銀量を測定した結果、試料１０２には試料１０１の９
９．８％に相当する銀が含有されていることが判った。
これにより、銀資源が処理液中に拡散することなく、回
収しやすい状態を実現することができた。処理に要する
時間は、従来のネガ処理が乾燥終了まで５１０秒であっ
たものが、２４０秒まで短縮され、半分以下の処理時間
に短縮された。

【０１０７】試料１０２をコニカ社製スキャナーＱ−ｓ
ｃａｎを用いて読み込んだところ、高品位な画像が得ら
れた。実施例１から、本発明の技術を用いれば高品位の
画像情報を簡便、迅速に得られることが判った。銀資源
の回収も容易であり、環境保護に寄与できることが判っ
た。

【０１０８】実施例２実施例１の第３、４、５、７、８、９、１１、１２層に
熱溶剤−１（各層中のカプラーと同重量）、現像主薬前
駆体−１（各層中のカプラーの２倍モル）、ベンゾトリ
アゾール銀（各層中のカプラーと同モル）を加えた以外
は実施例１と同様にして試料２０１を調製した。試料２
０１を用いて人物及びマクベスカラーチャートを撮影し
た。撮影済試料を予め１４０℃に加熱したヒートロール
で６０秒間熱現像し、これを試料２０２とした。

【０１０９】試料２０２には撮影した画像が鮮明に記録
されていた。試料２０２をコニカ社製スキャナーＱ−ｓ
ｃａｎを用いて読み込んだところ、高品位な画像が得ら
れた。実施例２から本発明の技術を用いれば、高品位の
画像情報を簡便、迅速に、しかも処理廃液等の廃棄物を
生じる事無く、得られることが判った。

【０１１０】

【化８】

【０１１１】実施例３実施例１で作成した現像済の試料１０１を実施例１で使
用した漂白液で漂白し、５％次亜塩素酸ナトリウム溶液
に漬け、乳剤層を剥離した。溶液中の銀濃度は３５ｇ／
リットルであり、従来システムからでる処理廃液中の銀
濃度７ｇ／リットルよりも銀含有量が多く、銀回収に有
利だった。残った支持体を水洗したところ写真用支持体
の原料に供するに十分な純度であり、支持体の再資源化
が可能となった。

【０１１２】

【発明の効果】本発明によれば、高品位な画像情報を簡
便、迅速に提供できる、環境に優しい、現像後、現像
銀、ハロゲン化銀を感光材料中に保持したまま、スキャ
ナーを用いて画像情報を読み取ることを可能にする、銀
回収が容易で、環境保護に貢献できる、且つ迅速な処理
が可能なハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法並
びに画像形成方法を提供できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｃ 7/42 Ｇ０３Ｃ 7/42 Ｈ０４Ｎ 1/00 Ｈ０４Ｎ 1/00 Ｇ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透過光による光学濃度が１．０以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項２】青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、各
々の層がカプラーを含有し、光学濃度０．３以上の層を
有さないことを特徴とするＩＳＯ感度５０以上のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【請求項３】現像主薬または現像主薬前駆体を含有する
ことを特徴とする請求項１または２記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
【請求項４】請求項１、２または３記載のハロゲン化銀
写真感光材料を現像処理後、脱銀しないことを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項５】請求項１、２または３記載のハロゲン化銀
写真感光材料を熱現像することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項６】請求項１、２または３記載のハロゲン化銀
写真感光材料を現像処理後、現像銀およびハロゲン化銀
を感光材料中に保持したまま、スキャナーまたはＣＣＤ
を用いて画像情報を読み取ることを特徴とする画像形成
方法。
【請求項７】コヒーレントな光を用いて画像情報を光学
的に読み取ることを特徴とする請求項６記載の画像形成
方法。