JPH11322842A - 両末端ｃｏｏｈ基含有フッ素化オリゴマー、その製造法およびエポキシ樹脂との組成物 - Google Patents
両末端ｃｏｏｈ基含有フッ素化オリゴマー、その製造法およびエポキシ樹脂との組成物Info
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- JPH11322842A JPH11322842A JP15074398A JP15074398A JPH11322842A JP H11322842 A JPH11322842 A JP H11322842A JP 15074398 A JP15074398 A JP 15074398A JP 15074398 A JP15074398 A JP 15074398A JP H11322842 A JPH11322842 A JP H11322842A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フッ素ゴム架橋物を分解処理して得られるオ
リゴマーであって、溶媒可溶性のため充填材等との分離
が容易であり、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂、オ
キサゾリン樹脂等の鎖長延長剤として有効に使用し得る
ものを提供する。 【解決手段】 η50°が約100〜10000の値を有する両末
端COOH基含有フッ素化オリゴマー。このような両末端CO
OH基含有フッ素化オリゴマーは、フッ素ゴム架橋物を有
機溶媒で膨潤させた後、塩基および過酸化物の存在下で
分解処理することによって製造される。
リゴマーであって、溶媒可溶性のため充填材等との分離
が容易であり、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂、オ
キサゾリン樹脂等の鎖長延長剤として有効に使用し得る
ものを提供する。 【解決手段】 η50°が約100〜10000の値を有する両末
端COOH基含有フッ素化オリゴマー。このような両末端CO
OH基含有フッ素化オリゴマーは、フッ素ゴム架橋物を有
機溶媒で膨潤させた後、塩基および過酸化物の存在下で
分解処理することによって製造される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、両末端COOH基含有
フッ素化オリゴマー、その製造法およびエポキシ樹脂と
の組成物に関する。更に詳しくは、フッ素ゴム架橋物を
分解処理して得られる両末端COOH基含有フッ素化オリゴ
マー、その製造法およびエポキシ樹脂との組成物に関す
る。
フッ素化オリゴマー、その製造法およびエポキシ樹脂と
の組成物に関する。更に詳しくは、フッ素ゴム架橋物を
分解処理して得られる両末端COOH基含有フッ素化オリゴ
マー、その製造法およびエポキシ樹脂との組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ゴムの加硫成形時に発生するバリによっ
て代表される加硫フッ素ゴム廃棄物は、一般にゴムの場
合にはこれを再生して利用してもコスト的に決してプラ
スとはならないが、原材料費の高いフッ素ゴムにあって
は、その加硫ゴム廃棄物の利用はコスト削減の点からも
重要な課題となっている。
て代表される加硫フッ素ゴム廃棄物は、一般にゴムの場
合にはこれを再生して利用してもコスト的に決してプラ
スとはならないが、原材料費の高いフッ素ゴムにあって
は、その加硫ゴム廃棄物の利用はコスト削減の点からも
重要な課題となっている。
【０００３】従来行われている架橋した加硫フッ素ゴム
の再生方法にあっては、バリ、屑等を機械的に粉砕、可
塑化する方法あるいはそれを更に硝酸、過マンガン酸カ
リウム、各種アミン等で処理する方法が用いられており
[特開昭59-217734〜5号公報、米国特許第3,291,761号明
細書、独特許出願公開明細書2 360 927、同 2 420 99
3、Kautschuk + Gummel・Kunststoffe 23. Jahrgang, H
eft 3/1976, 218頁、同45. Jahrgang, Nr. 9/92, 742
頁、Proizvo Shin, Rezinotekhn; Asbestotekhn.Izdlii
(Moskva) 1979, 6巻, 7頁]、得られた再生品はバージ
ンゴム(新ゴム)に充填材のように配合し、一種の増量材
として用いられている。
の再生方法にあっては、バリ、屑等を機械的に粉砕、可
塑化する方法あるいはそれを更に硝酸、過マンガン酸カ
リウム、各種アミン等で処理する方法が用いられており
[特開昭59-217734〜5号公報、米国特許第3,291,761号明
細書、独特許出願公開明細書2 360 927、同 2 420 99
3、Kautschuk + Gummel・Kunststoffe 23. Jahrgang, H
eft 3/1976, 218頁、同45. Jahrgang, Nr. 9/92, 742
頁、Proizvo Shin, Rezinotekhn; Asbestotekhn.Izdlii
(Moskva) 1979, 6巻, 7頁]、得られた再生品はバージ
ンゴム(新ゴム)に充填材のように配合し、一種の増量材
として用いられている。
【０００４】しかしながら、架橋した加硫フッ素ゴムか
ら再生フッ素ゴムを取得するには、その架橋構造を分解
しなければならず、フッ素ゴムとして一般的に用いられ
ているフッ化ビニリデン共重合体のフッ化ビニリデン構
造から、塩基性条件下での分解方法は中々適用し難く、
またポリヒドロキシ化合物(ポリオール)による架橋構造
は、硝酸等の強酸を用いてもゴム分を再生、単離できる
程には分解が進まないのが実情である。
ら再生フッ素ゴムを取得するには、その架橋構造を分解
しなければならず、フッ素ゴムとして一般的に用いられ
ているフッ化ビニリデン共重合体のフッ化ビニリデン構
造から、塩基性条件下での分解方法は中々適用し難く、
またポリヒドロキシ化合物(ポリオール)による架橋構造
は、硝酸等の強酸を用いてもゴム分を再生、単離できる
程には分解が進まないのが実情である。
【０００５】更に、架橋した加硫フッ素ゴム中には、そ
の殆んどの場合に充填材が含まれており、そのような充
填材を完全に分離した再生フッ素ゴムの取得が望まれて
いる。また、架橋した加硫フッ素ゴムの形成に用いられ
た架橋系によっては、上記再生方法を適用し得ない場合
があり、普遍性に欠けていることも指摘される。
の殆んどの場合に充填材が含まれており、そのような充
填材を完全に分離した再生フッ素ゴムの取得が望まれて
いる。また、架橋した加硫フッ素ゴムの形成に用いられ
た架橋系によっては、上記再生方法を適用し得ない場合
があり、普遍性に欠けていることも指摘される。
【０００６】一方、米国特許第3,291,761号明細書に
は、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン共重合
体を脱フッ化水素化反応し、そこに生成した二重結合を
KMnO4で酸化分解して、COO基含有フッ素化共重合体を得
る方法が記載されているが、この方法では重金属Mnの除
去などの点で公害対策を必要としている。
は、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン共重合
体を脱フッ化水素化反応し、そこに生成した二重結合を
KMnO4で酸化分解して、COO基含有フッ素化共重合体を得
る方法が記載されているが、この方法では重金属Mnの除
去などの点で公害対策を必要としている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フッ
素ゴム架橋物を分解処理して得られるオリゴマーであっ
て、溶媒可溶性のため充填材等との分離が容易であり、
エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂、オキサゾリン樹脂
等の鎖長延長剤として有効に使用し得るものを提供する
ことにある。
素ゴム架橋物を分解処理して得られるオリゴマーであっ
て、溶媒可溶性のため充填材等との分離が容易であり、
エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂、オキサゾリン樹脂
等の鎖長延長剤として有効に使用し得るものを提供する
ことにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
η50°が約100〜10000の値を有する両末端COOH基含有フ
ッ素化オリゴマーによって達成される。このような両末
端COOH基含有フッ素化オリゴマーは、フッ素ゴム架橋物
を有機溶媒で膨潤させた後、塩基および過酸化物の存在
下で分解処理することによって製造される。
η50°が約100〜10000の値を有する両末端COOH基含有フ
ッ素化オリゴマーによって達成される。このような両末
端COOH基含有フッ素化オリゴマーは、フッ素ゴム架橋物
を有機溶媒で膨潤させた後、塩基および過酸化物の存在
下で分解処理することによって製造される。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明方法によって分解処理され
るフッ素ゴム架橋物は、フッ素ゴムをポリオール、アミ
ンまたはパーオキサイド等で加硫成形した際のバリ、
屑、不良成形品などの廃棄物である。加硫成形さるべき
フッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデンと他の含フッ素
オレフィンまたはオレフィン、例えばテトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロプロペン、クロロトリフルオロ
エチレン、ペンタフルオロプロペン、パーフルオロ(ア
ルキルビニルエーテル)、プロピレン等の少なくとも一
種との共重合体が挙げられ、フッ化ビニリデン-ヘキサ
フルオロプロペン共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサ
フルオロプロペン-テトラフルオロエチレン３元共重合
体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-プロピ
レン３元共重合体、フッ化ビニリデン-パーフルオロ(メ
チルビニルエーテル)共重合体、フッ化ビニリデン-テト
ラフルオロエチレン-パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)３元共重合体等が代表的な例として挙げられる。こ
れら以外にも、テトラフルオロエチレン-プロピレン共
重合体、テトラフルオロエチレン-パーフルオロ(メチル
ビニルエーテル)共重合体、テトラフルオロエチレン-パ
ーフルオロ(メチルビニルエーテル)-エチレン３元共重
合体等のテトラフルオロエチレン共重合体も用いられ
る。これらの各種共重合体中にはまた、Brおよび/また
はＩ含有化合物、ニトリル基、グリシジル基、ヒドロキ
シアルキル基、パーフルオロフェニル基等の架橋性基含
有単量体を共重合させたものも用いることができる。
るフッ素ゴム架橋物は、フッ素ゴムをポリオール、アミ
ンまたはパーオキサイド等で加硫成形した際のバリ、
屑、不良成形品などの廃棄物である。加硫成形さるべき
フッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデンと他の含フッ素
オレフィンまたはオレフィン、例えばテトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロプロペン、クロロトリフルオロ
エチレン、ペンタフルオロプロペン、パーフルオロ(ア
ルキルビニルエーテル)、プロピレン等の少なくとも一
種との共重合体が挙げられ、フッ化ビニリデン-ヘキサ
フルオロプロペン共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサ
フルオロプロペン-テトラフルオロエチレン３元共重合
体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-プロピ
レン３元共重合体、フッ化ビニリデン-パーフルオロ(メ
チルビニルエーテル)共重合体、フッ化ビニリデン-テト
ラフルオロエチレン-パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)３元共重合体等が代表的な例として挙げられる。こ
れら以外にも、テトラフルオロエチレン-プロピレン共
重合体、テトラフルオロエチレン-パーフルオロ(メチル
ビニルエーテル)共重合体、テトラフルオロエチレン-パ
ーフルオロ(メチルビニルエーテル)-エチレン３元共重
合体等のテトラフルオロエチレン共重合体も用いられ
る。これらの各種共重合体中にはまた、Brおよび/また
はＩ含有化合物、ニトリル基、グリシジル基、ヒドロキ
シアルキル基、パーフルオロフェニル基等の架橋性基含
有単量体を共重合させたものも用いることができる。
【００１０】これらのフッ素ゴム架橋物は、有機溶媒中
に浸漬し、一日以上かけて全体を十分に膨潤させた後、
分解処理に付される。有機溶媒としては、フッ素ゴム架
橋物を膨潤させ得るものであれば任意のものを使用し得
るが、かかる溶媒としては、例えばケトン類、アミド類
(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)、含
イオウ化合物類(ジメチルスルホキシド、スルホラン
等)、アルコール類、低級脂肪酸類、エステル類、含ハ
ロゲン化合物類(トリクロロトリフルオロエタン、ヘキ
サフルオロイソプロパノール、トリフルオロエタノー
ル、トリクロロ酢酸等)などが用いられる。
に浸漬し、一日以上かけて全体を十分に膨潤させた後、
分解処理に付される。有機溶媒としては、フッ素ゴム架
橋物を膨潤させ得るものであれば任意のものを使用し得
るが、かかる溶媒としては、例えばケトン類、アミド類
(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)、含
イオウ化合物類(ジメチルスルホキシド、スルホラン
等)、アルコール類、低級脂肪酸類、エステル類、含ハ
ロゲン化合物類(トリクロロトリフルオロエタン、ヘキ
サフルオロイソプロパノール、トリフルオロエタノー
ル、トリクロロ酢酸等)などが用いられる。
【００１１】このような膨潤状態での分解処理は、塩基
および過酸化物の存在下で行われる。塩基としては、ア
ルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、有機酸塩あるいは3級
アミン、3級ホスフィン等が用いられる。また、過酸化
物としては、H2O2、過硫酸塩、過酢酸、有機過酸化物、
有機ハイドロパーオキサイド等のいずれをも用いること
ができるが、コスト面からはH2O2が最も好ましい。塩基
および過酸化物の添加は、過酸化物および塩基の順番
で、一回に行うかあるいは何回かに分けて行うこともで
きる。
および過酸化物の存在下で行われる。塩基としては、ア
ルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、有機酸塩あるいは3級
アミン、3級ホスフィン等が用いられる。また、過酸化
物としては、H2O2、過硫酸塩、過酢酸、有機過酸化物、
有機ハイドロパーオキサイド等のいずれをも用いること
ができるが、コスト面からはH2O2が最も好ましい。塩基
および過酸化物の添加は、過酸化物および塩基の順番
で、一回に行うかあるいは何回かに分けて行うこともで
きる。
【００１２】有機溶媒によって膨潤させる際、相関移動
触媒、一般には4級アンモニウム塩または4級ホスホニウ
ム塩である4級オニウム塩を、特にラテックス状態に分
散されたフッ素ゴム架橋物の粉砕物の場合に適用するこ
とが好ましく、その場合には分散反応速度の向上に寄与
する。
触媒、一般には4級アンモニウム塩または4級ホスホニウ
ム塩である4級オニウム塩を、特にラテックス状態に分
散されたフッ素ゴム架橋物の粉砕物の場合に適用するこ
とが好ましく、その場合には分散反応速度の向上に寄与
する。
【００１３】分散処理は、一般に約0〜100℃の温度で行
われ、特に制限はないが、発熱抑制の点からは約10〜30
℃で行われることが好ましい。分解物の分子量および酸
価は、塩基による二重結合の導入量によって任意に調整
することができる。
われ、特に制限はないが、発熱抑制の点からは約10〜30
℃で行われることが好ましい。分解物の分子量および酸
価は、塩基による二重結合の導入量によって任意に調整
することができる。
【００１４】例えば、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオ
ロプロペン共重合体にあっては、次のような反応機構で
分解反応が起るものと考えられる。
ロプロペン共重合体にあっては、次のような反応機構で
分解反応が起るものと考えられる。
【００１５】分解処理された反応混合物は、強塩酸で分
相させ、フィルタを用いて粗い充填材部分をまず分離
し、その洗浄液とロ液とを合せて、それを大量の水中に
投じ、沈殿させ、長時間激しく撹拌する。このような操
作を3回くり返して再沈させた後、油状物をガラス皿等
に拡げて移し、65℃程度で約3日間程度乾燥させると、
油稠な液体として両末端にCOOH基を有するフッ素化オリ
ゴマーが得られる。
相させ、フィルタを用いて粗い充填材部分をまず分離
し、その洗浄液とロ液とを合せて、それを大量の水中に
投じ、沈殿させ、長時間激しく撹拌する。このような操
作を3回くり返して再沈させた後、油状物をガラス皿等
に拡げて移し、65℃程度で約3日間程度乾燥させると、
油稠な液体として両末端にCOOH基を有するフッ素化オリ
ゴマーが得られる。
【００１６】得られた両末端にCOOH基を有するフッ素化
オリゴマーは、η50°(B型粘度計によって測定)が約100
〜10000、好ましくは約200〜2000の値を有しており、エ
ポキシ樹脂、イソシアネート樹脂、オキサゾリドン樹脂
の鎖長延長剤として用いられ、好ましくはエポキシ樹脂
に対して適用される。
オリゴマーは、η50°(B型粘度計によって測定)が約100
〜10000、好ましくは約200〜2000の値を有しており、エ
ポキシ樹脂、イソシアネート樹脂、オキサゾリドン樹脂
の鎖長延長剤として用いられ、好ましくはエポキシ樹脂
に対して適用される。
【００１７】エポキシ樹脂としては、グリシジルエーテ
ル型、グリシジルエステル型、グリシジルアミン型、脂
環型等のいずれをも用いることができる。特に好ましい
エポキシ樹脂として用いられるグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型、ビスフェノ
ールF型、臭素化ビスフェノールA型、水添ビスフェノー
ルA型、ビスフェノールS型、ビスフェノールAF型、ビフ
ェニル型、ナフタレン型、フルオレン型等の芳香族系ま
たはエチレングリコール型等の脂肪族系などの二官能タ
イプのもの、フェノールノボラック型、オルソクレソー
ルノボラック型、DPPノボラック型、トリスヒドロキシ
フェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型などの
多官能タイプのもののいずれをも用いることができる。
ル型、グリシジルエステル型、グリシジルアミン型、脂
環型等のいずれをも用いることができる。特に好ましい
エポキシ樹脂として用いられるグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型、ビスフェノ
ールF型、臭素化ビスフェノールA型、水添ビスフェノー
ルA型、ビスフェノールS型、ビスフェノールAF型、ビフ
ェニル型、ナフタレン型、フルオレン型等の芳香族系ま
たはエチレングリコール型等の脂肪族系などの二官能タ
イプのもの、フェノールノボラック型、オルソクレソー
ルノボラック型、DPPノボラック型、トリスヒドロキシ
フェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型などの
多官能タイプのもののいずれをも用いることができる。
【００１８】両末端COOH基含有フッ素化オリゴマーとエ
ポキシ樹脂とは、エポキシ当量にもよるが、一般に前者
の100重量部に対して後者が約10〜50重量部、好ましく
は約10〜20重量部の割合で用いられる。これら両者の混
合物は、まず約20〜40℃で約3〜60分間程度弾性の徴候
がみられる迄加熱した後、約50〜70に加熱された金型に
入れられ、フッ素樹脂フィルムに挟んだ状態でネジ止め
され、約50〜150℃に約0.1〜2時間加熱した後、室温で
あれば約1〜30日間程度、約50〜150℃であれば約0.1〜2
時間程度のポストキュアに付される。
ポキシ樹脂とは、エポキシ当量にもよるが、一般に前者
の100重量部に対して後者が約10〜50重量部、好ましく
は約10〜20重量部の割合で用いられる。これら両者の混
合物は、まず約20〜40℃で約3〜60分間程度弾性の徴候
がみられる迄加熱した後、約50〜70に加熱された金型に
入れられ、フッ素樹脂フィルムに挟んだ状態でネジ止め
され、約50〜150℃に約0.1〜2時間加熱した後、室温で
あれば約1〜30日間程度、約50〜150℃であれば約0.1〜2
時間程度のポストキュアに付される。
【００１９】硬化物は、100%モジュラス、引張強さ、伸
び、伸長歪等の加硫物性にすぐれているばかりではな
く、耐溶剤性、特に耐炭化水素性の点においてすぐれて
いる。
び、伸長歪等の加硫物性にすぐれているばかりではな
く、耐溶剤性、特に耐炭化水素性の点においてすぐれて
いる。
【００２０】
【発明の効果】本発明により、フッ素ゴム架橋物を分解
処理して両末端にCOOH基を有するオリゴマーを得ること
ができ、このオリゴマーは溶剤可溶性のため架橋物中に
含まれていた充填材等との分離が容易であり、またエポ
キシ樹脂、イソシアネート樹脂、オキサゾリン樹脂等の
鎖長延長剤として用いられ、これは耐溶剤性シーラン
ト、接着剤、塗料原体等として有効に用いることができ
る。
処理して両末端にCOOH基を有するオリゴマーを得ること
ができ、このオリゴマーは溶剤可溶性のため架橋物中に
含まれていた充填材等との分離が容易であり、またエポ
キシ樹脂、イソシアネート樹脂、オキサゾリン樹脂等の
鎖長延長剤として用いられ、これは耐溶剤性シーラン
ト、接着剤、塗料原体等として有効に用いることができ
る。
【００２１】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００２２】実施例１ フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン(モル比75:2
5)共重合体100部(重量、以下同じ)にMTカーボンブラッ
ク10部および他の配合剤(酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、ジオール系加硫剤など)10.1部をプレス加硫
して得られたポリオール架橋フッ素ゴム架橋物(フッ素
ゴム含量83.3重量%)を、機械的に粉砕した。
5)共重合体100部(重量、以下同じ)にMTカーボンブラッ
ク10部および他の配合剤(酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、ジオール系加硫剤など)10.1部をプレス加硫
して得られたポリオール架橋フッ素ゴム架橋物(フッ素
ゴム含量83.3重量%)を、機械的に粉砕した。
【００２３】この粉砕フッ素ゴム架橋物450g、ベンジル
トリエチルアンモニウムクロライド13.9gおよびアセト
ン2550gを、滴下ロート、ステンレス鋼製撹拌羽根、温
度計およびガス排出管を備えた容量5500mlのガラス製反
応容器内に仕込み、約20℃で24時間放置した。その後水
浴で14℃に冷却し、33%H2O2 288.5gを5分間で、次いで4
5%KOH水溶液(KOHとして120g)を25分間にわたって滴下し
た。ガスの発生と共に、温度の上昇が60分間にわたって
みられた。その後、約20〜25℃に6時間保ち、更に室温
下に一夜放置した。
トリエチルアンモニウムクロライド13.9gおよびアセト
ン2550gを、滴下ロート、ステンレス鋼製撹拌羽根、温
度計およびガス排出管を備えた容量5500mlのガラス製反
応容器内に仕込み、約20℃で24時間放置した。その後水
浴で14℃に冷却し、33%H2O2 288.5gを5分間で、次いで4
5%KOH水溶液(KOHとして120g)を25分間にわたって滴下し
た。ガスの発生と共に、温度の上昇が60分間にわたって
みられた。その後、約20〜25℃に6時間保ち、更に室温
下に一夜放置した。
【００２４】分相していない反応混合物を強塩酸130ml
でpH2迄酸性とし、細かい金属フィルタを通して、ゴム
分と粗い充填材とに分けた。ロ過されなかった固形物を
500gのアセトンで洗浄し、上記ロ液と合せて4倍量の水
中に加え、6時間激しく撹拌した。沈殿物について、50
重量%アセトン水溶液を用い、3回の再沈処理をくり返し
て行った。最初の精製は、50重量%アセトン水溶液に強
塩酸を加え、pH2迄酸性にすることによって行われ、次
の精製は、酸性にされた湿った物質をガラス製皿上に移
し、薄く拡げた液体状態で、約60〜65℃、5mmHg、70時
間の減圧乾燥を行って、恒量化した。
でpH2迄酸性とし、細かい金属フィルタを通して、ゴム
分と粗い充填材とに分けた。ロ過されなかった固形物を
500gのアセトンで洗浄し、上記ロ液と合せて4倍量の水
中に加え、6時間激しく撹拌した。沈殿物について、50
重量%アセトン水溶液を用い、3回の再沈処理をくり返し
て行った。最初の精製は、50重量%アセトン水溶液に強
塩酸を加え、pH2迄酸性にすることによって行われ、次
の精製は、酸性にされた湿った物質をガラス製皿上に移
し、薄く拡げた液体状態で、約60〜65℃、5mmHg、70時
間の減圧乾燥を行って、恒量化した。
【００２５】黒色の粘稠な液体が234g得られ、それはη
50°=285Pa・sの値を示しており、η50℃=250Pa・sのオリ
ゴマー99重量%と充填材1重量%との混合物であることが
赤外線吸収スペクトル比(I1760/I1450)によって確認さ
れた。19 F-NMR(CDCl3, CFCl3, δ): -115〜120ppm(-CF2COOH)1 H-NMR(CDCl3, TMS, δ): 7.6〜7.8ppm(-COOH)
50°=285Pa・sの値を示しており、η50℃=250Pa・sのオリ
ゴマー99重量%と充填材1重量%との混合物であることが
赤外線吸収スペクトル比(I1760/I1450)によって確認さ
れた。19 F-NMR(CDCl3, CFCl3, δ): -115〜120ppm(-CF2COOH)1 H-NMR(CDCl3, TMS, δ): 7.6〜7.8ppm(-COOH)
【００２６】実施例２ 実施例1において、水浴で14℃に冷却した後、45重量%KO
H水溶液(KOHとして60g)を10分間かけて滴下し、20℃で6
時間撹拌し、室温下に18時間放置した後、33%H2O2 288.
5gを5分間で、次いで45重量%KOH水溶液(KOHとして69g)
を20分間にわたって滴下した。H2O2の滴下で発熱とガス
発生が、またKOH水溶液の滴下で発熱が、それぞれ認め
られた。以下、実施例1と同様の分離、精製工程がとら
れた。
H水溶液(KOHとして60g)を10分間かけて滴下し、20℃で6
時間撹拌し、室温下に18時間放置した後、33%H2O2 288.
5gを5分間で、次いで45重量%KOH水溶液(KOHとして69g)
を20分間にわたって滴下した。H2O2の滴下で発熱とガス
発生が、またKOH水溶液の滴下で発熱が、それぞれ認め
られた。以下、実施例1と同様の分離、精製工程がとら
れた。
【００２７】黒色の粘稠な液体が283.5g得られ、それは
η50°=8300Pa・sの値を示しており、η50°=3460Pa・sの
オリゴマー87重量%と充填材13重量%との混合物であっ
た。
η50°=8300Pa・sの値を示しており、η50°=3460Pa・sの
オリゴマー87重量%と充填材13重量%との混合物であっ
た。
【００２８】実施例３ 実施例1において、金属フィルタの代りにカプロンフィ
ルタを用いると、黒色の粘稠な液体247.5gが得られた。
それはη50°=620Pa・sの値を示しており、η50°=323Pa
・sのオリゴマー93重量%と充填材7重量%との混合物であ
る。
ルタを用いると、黒色の粘稠な液体247.5gが得られた。
それはη50°=620Pa・sの値を示しており、η50°=323Pa
・sのオリゴマー93重量%と充填材7重量%との混合物であ
る。
【００２９】実施例４ 実施例1において、水浴で14℃に冷却した後、33%H2O2 9
6.2gを2分間で、次いで40重量%KOH水溶液(KOHとして40
g)を10分間かけて滴下した。+8℃の温度上昇とガスの発
生が認められた。その後、同量のH2O2および40重量%KOH
水溶液の滴下が、1.5時間後および3時間後の2回行われ
た。
6.2gを2分間で、次いで40重量%KOH水溶液(KOHとして40
g)を10分間かけて滴下した。+8℃の温度上昇とガスの発
生が認められた。その後、同量のH2O2および40重量%KOH
水溶液の滴下が、1.5時間後および3時間後の2回行われ
た。
【００３０】黒色の粘稠な液体391.5gが得られ、それは
η50°=3100Pa・sの値を示しており、η50°=445Pa・sの
オリゴマー81重量%と充填材91重量%との混合物である。
η50°=3100Pa・sの値を示しており、η50°=445Pa・sの
オリゴマー81重量%と充填材91重量%との混合物である。
【００３１】実施例５ 実施例4において、粉砕フッ素ゴム架橋物としてフッ化
ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン(モル比80:20)共重
合体100部にMTカーボンブラック20部およびその他の配
合剤(酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ビスフェ
ノールAF、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライ
ド等)14部をプレス加硫して得られたポリオール架橋フ
ッ素ゴム架橋物(フッ素ゴム含量74.6重量%)の粉砕物が
用いられ、またベンジルトリエチルアンモニウムクロラ
イド量が12.4gに変更され、更に33%H2O2と40重量%KOH水
溶液とがそれぞれ合計して258.4gおよび107.4g(KOHとし
て)3回に分けて滴下された。
ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン(モル比80:20)共重
合体100部にMTカーボンブラック20部およびその他の配
合剤(酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ビスフェ
ノールAF、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライ
ド等)14部をプレス加硫して得られたポリオール架橋フ
ッ素ゴム架橋物(フッ素ゴム含量74.6重量%)の粉砕物が
用いられ、またベンジルトリエチルアンモニウムクロラ
イド量が12.4gに変更され、更に33%H2O2と40重量%KOH水
溶液とがそれぞれ合計して258.4gおよび107.4g(KOHとし
て)3回に分けて滴下された。
【００３２】黒色の粘稠な液体が373.5g得られ、それは
η50°=2590Pa・sの値を示しており、η50°=255Pa・sの
オリゴマー67重量%と充填材33重量%との混合物である。
η50°=2590Pa・sの値を示しており、η50°=255Pa・sの
オリゴマー67重量%と充填材33重量%との混合物である。
【００３３】実施例６ 実施例4において、粉砕フッ素ゴム架橋物としてフッ化
ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン(モル比80:20)共重
合体100部にけいそう土、けい酸カルシウム等の白色充
填材35部、Fe2O3 10部およびその他の配合剤(酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、ビスフェノールAF、ベン
ジルトリフェニルホスホニウムクロライド等)14部をプ
レス加硫して得られたポリオール架橋フッ素ゴム架橋物
(フッ素ゴム含量74.6重量%)の粉砕物が用いられ、また
ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド量が10.5g
に変更され、更に33%H2O2と40重量%KOH水溶液とがそれ
ぞれ合計して219.9gおよび90.6g(KOHとして)3回に分け
て滴下された。
ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン(モル比80:20)共重
合体100部にけいそう土、けい酸カルシウム等の白色充
填材35部、Fe2O3 10部およびその他の配合剤(酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、ビスフェノールAF、ベン
ジルトリフェニルホスホニウムクロライド等)14部をプ
レス加硫して得られたポリオール架橋フッ素ゴム架橋物
(フッ素ゴム含量74.6重量%)の粉砕物が用いられ、また
ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド量が10.5g
に変更され、更に33%H2O2と40重量%KOH水溶液とがそれ
ぞれ合計して219.9gおよび90.6g(KOHとして)3回に分け
て滴下された。
【００３４】暗褐色の粘稠な液体が225g得られ、それは
η50°=2850Pa・sの値を示しており、η50°=1750Pa・sの
オリゴマー87重量%と充填材13重量%との混合物である。
η50°=2850Pa・sの値を示しており、η50°=1750Pa・sの
オリゴマー87重量%と充填材13重量%との混合物である。
【００３５】実施例７ 実施例6において、33%H2O2量が合計435.8gに変更され
た。
た。
【００３６】暗褐色の粘稠な液体が243g得られ、それは
η50°=410Pa・sの値を示しており、η50°=430Pa・sのオ
リゴマー98重量%と充填材2重量%との混合物である。
η50°=410Pa・sの値を示しており、η50°=430Pa・sのオ
リゴマー98重量%と充填材2重量%との混合物である。
【００３７】実施例８ 実施例7において、ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロライドが用いられなかった。暗褐色の粘稠な液体が25
2g得られ、それはη50°=340Pa・sの値を示しており、η
50°=325Pa・sのオリゴマー97重量%と充填材3重量%との
混合物である。
ロライドが用いられなかった。暗褐色の粘稠な液体が25
2g得られ、それはη50°=340Pa・sの値を示しており、η
50°=325Pa・sのオリゴマー97重量%と充填材3重量%との
混合物である。
【００３８】以上の各実施例で得られた粘稠な液体は、
赤外線吸収スペクトル、19F-NMRおよび1H-NMRの測定結
果から、いずれも両末端COOH基含有フッ素化オリゴマー
であることが確認された。
赤外線吸収スペクトル、19F-NMRおよび1H-NMRの測定結
果から、いずれも両末端COOH基含有フッ素化オリゴマー
であることが確認された。
【００３９】実施例９ 実施例1〜7で得られた両末端COOH基含有フッ素化オリゴ
マー100重量部を60℃迄加温し、ガラス製または磁製の
るつぼに入れる。そこに一定量のエポキシ樹脂(油化シ
ェルエポキシ製品E-154、エポキシ当量179)が加えら
れ、10分間かけて撹拌して混和させた後恒温槽に入れら
れ、約3〜60分間弾性の徴候がみられる迄加熱する。そ
うした状態の混合物は、約60℃程度に加熱された金型に
入れられ、粘着防止および平らにするためフッ素樹脂フ
ィルムに挟んだ状態でネジで止める。金型は、温風循環
の恒温槽に入れられ、130℃で1時間加熱した後、120×6
0×1mmのシートを金型から取り出し、更に130℃で1時間
加熱した。
マー100重量部を60℃迄加温し、ガラス製または磁製の
るつぼに入れる。そこに一定量のエポキシ樹脂(油化シ
ェルエポキシ製品E-154、エポキシ当量179)が加えら
れ、10分間かけて撹拌して混和させた後恒温槽に入れら
れ、約3〜60分間弾性の徴候がみられる迄加熱する。そ
うした状態の混合物は、約60℃程度に加熱された金型に
入れられ、粘着防止および平らにするためフッ素樹脂フ
ィルムに挟んだ状態でネジで止める。金型は、温風循環
の恒温槽に入れられ、130℃で1時間加熱した後、120×6
0×1mmのシートを金型から取り出し、更に130℃で1時間
加熱した。
【００４０】このシートから、列理に対して直角方向2m
m幅のテストピースを切り出し、JISK-6301に準拠して、
加硫物性を測定し、次の表1に示されるような結果を得
た。 注) ゲルタイム：撹拌していて流動性を失った時間を目視で測定 伸長歪：JIS K-6262準拠 (100%伸長してその24時間後に回復させ、その残留歪を23±2 ℃で測定)
m幅のテストピースを切り出し、JISK-6301に準拠して、
加硫物性を測定し、次の表1に示されるような結果を得
た。 注) ゲルタイム：撹拌していて流動性を失った時間を目視で測定 伸長歪：JIS K-6262準拠 (100%伸長してその24時間後に回復させ、その残留歪を23±2 ℃で測定)
【００４１】実施例１０ 実施例9のNo.7において、エポキシ樹脂量を種々変更
し、次の表2に示されるような結果を得た。
し、次の表2に示されるような結果を得た。
【００４２】実施例11 実施例9のNo.1〜2において、エポキシ樹脂を15.0重量部
用い、加熱温度および加熱時間を種々に変更し、次の表
3に示されるような結果を得た。 注) -△ｗ：熱質量変化
用い、加熱温度および加熱時間を種々に変更し、次の表
3に示されるような結果を得た。 注) -△ｗ：熱質量変化
【００４３】実施例12 実施例9において、実施例8で得られた両末端COOH基含有
フッ素化オリゴマー100重量部を用い、また加熱条件を
種々変更し、次の表4に示されるような結果を得た。
フッ素化オリゴマー100重量部を用い、また加熱条件を
種々変更し、次の表4に示されるような結果を得た。
【００４４】実施例13 実施例12において、エポキシ樹脂として油化シェルエポ
キシ製品E-154以外に、同社製品E-152(エポキシ当量17
5)、E-828(エポキシ当量195)またはE-604(エポキシ当量
120)を用い、次の表5に示されるような結果を得た。
キシ製品E-154以外に、同社製品E-152(エポキシ当量17
5)、E-828(エポキシ当量195)またはE-604(エポキシ当量
120)を用い、次の表5に示されるような結果を得た。
【００４５】実施例14 実施例12において、種々のエポキシ樹脂を用い、硬化物
について室温条件下で、n-ヘキサンまたはエタノール浸
漬試験を7日間または30日間行ない、膨潤率(単位:%)を
測定した。得られた結果は、次の表6に示される。
について室温条件下で、n-ヘキサンまたはエタノール浸
漬試験を7日間または30日間行ない、膨潤率(単位:%)を
測定した。得られた結果は、次の表6に示される。
【００４６】実施例15 実施例12において、種々のエポキシ樹脂を用い、130
℃、1時間-130℃、1時間硬化物の100℃の水中に3時間浸
漬した前後の加硫物性の変化を測定し、次の表7に示さ
れるような結果を得た。 表７ 浸漬前 浸漬後 100%モ 引張 100%モ 引張 エポキシ ジュラ 強さ 伸び 伸張 ジュラ 強さ 伸び 伸張樹脂(部) ス(MPa) (MPa) (%) 歪(%) ス(MPa) (MPa) (%) 歪(%) -△ｗ E-154(11) 2.7 5.2 140 0 0.4 1.7 265 20 1.3 E-152(11) 2.1 5.8 180 5 0.3 1.7 475 75 1.3 E-828(12) 2.1 5.0 175 3 0.4 1.6 570 135 1.3 E-604(7.4) 2.5 9.8 280 7 (崩壊)
℃、1時間-130℃、1時間硬化物の100℃の水中に3時間浸
漬した前後の加硫物性の変化を測定し、次の表7に示さ
れるような結果を得た。 表７ 浸漬前 浸漬後 100%モ 引張 100%モ 引張 エポキシ ジュラ 強さ 伸び 伸張 ジュラ 強さ 伸び 伸張樹脂(部) ス(MPa) (MPa) (%) 歪(%) ス(MPa) (MPa) (%) 歪(%) -△ｗ E-154(11) 2.7 5.2 140 0 0.4 1.7 265 20 1.3 E-152(11) 2.1 5.8 180 5 0.3 1.7 475 75 1.3 E-828(12) 2.1 5.0 175 3 0.4 1.6 570 135 1.3 E-604(7.4) 2.5 9.8 280 7 (崩壊)
【手続補正書】
【提出日】平成１０年９月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】 一方、米国特許第3,291,761号明細書に
は、アミン加硫フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロ
ペン共重合体を脱フッ化水素化反応し、そこに生成した
二重結合をKMnO4で酸化分解して、再加硫可能な重合体
を回収する方法が記載されているが、この方法では重金
属Mnの除去などの点で公害対策を必要としている。 ─────────────────────────────────────────────────────
は、アミン加硫フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロ
ペン共重合体を脱フッ化水素化反応し、そこに生成した
二重結合をKMnO4で酸化分解して、再加硫可能な重合体
を回収する方法が記載されているが、この方法では重金
属Mnの除去などの点で公害対策を必要としている。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年１０月１６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明方法によって分解処理され
るフッ素ゴム架橋物は、フッ素ゴムをポリオール、アミ
ンまたはパーオキサイド等で加硫成形した際のバリ、
屑、不良成形品などの廃棄物である。加硫成形さるべき
フッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデンと他の含フッ素
オレフィンまたはオレフィン、例えばテトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロプロペン、クロロトリフルオロ
エチレン、ペンタフルオロプロペン、パーフルオロ(ア
ルキルビニルエーテル)、プロピレン等の少なくとも一
種との共重合体が挙げられ、フッ化ビニリデン-ヘキサ
フルオロプロペン共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサ
フルオロプロペン-テトラフルオロエチレン３元共重合
体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-プロピ
レン３元共重合体、フッ化ビニリデン-パーフルオロ(メ
チルビニルエーテル)共重合体、フッ化ビニリデン-テト
ラフルオロエチレン-パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)３元共重合体等のフッ化ビニリデン共重合体が代表
的な例として挙げられる。これら以外にも、テトラフル
オロエチレン-プロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン-パーフルオロ(メチルビニルエーテル)共重合
体、テトラフルオロエチレン-パーフルオロ(メチルビニ
ルエーテル)-エチレン３元共重合体等のテトラフルオロ
エチレン共重合体も用いられる。これらの各種共重合体
中にはまた、Brおよび/またはＩ含有化合物、ニトリル
基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基、パーフルオ
ロフェニル基等の架橋性基含有単量体を共重合させたも
のも用いることができる。
るフッ素ゴム架橋物は、フッ素ゴムをポリオール、アミ
ンまたはパーオキサイド等で加硫成形した際のバリ、
屑、不良成形品などの廃棄物である。加硫成形さるべき
フッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデンと他の含フッ素
オレフィンまたはオレフィン、例えばテトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロプロペン、クロロトリフルオロ
エチレン、ペンタフルオロプロペン、パーフルオロ(ア
ルキルビニルエーテル)、プロピレン等の少なくとも一
種との共重合体が挙げられ、フッ化ビニリデン-ヘキサ
フルオロプロペン共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサ
フルオロプロペン-テトラフルオロエチレン３元共重合
体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-プロピ
レン３元共重合体、フッ化ビニリデン-パーフルオロ(メ
チルビニルエーテル)共重合体、フッ化ビニリデン-テト
ラフルオロエチレン-パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)３元共重合体等のフッ化ビニリデン共重合体が代表
的な例として挙げられる。これら以外にも、テトラフル
オロエチレン-プロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン-パーフルオロ(メチルビニルエーテル)共重合
体、テトラフルオロエチレン-パーフルオロ(メチルビニ
ルエーテル)-エチレン３元共重合体等のテトラフルオロ
エチレン共重合体も用いられる。これらの各種共重合体
中にはまた、Brおよび/またはＩ含有化合物、ニトリル
基、グリシジル基、ヒドロキシアルキル基、パーフルオ
ロフェニル基等の架橋性基含有単量体を共重合させたも
のも用いることができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】 このような膨潤状態での分解処理は、塩
基および過酸化物の存在下で行われる。塩基としては、
アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩または有機酸塩、3級
アミンあるいは3級ホスフィン等が用いられる。また、
過酸化物としては、H2O2、過硫酸塩、過酢酸、有機過酸
化物、有機ハイドロパーオキサイド等のいずれをも用い
ることができるが、コスト面からはH2O2が最も好まし
い。塩基および過酸化物の添加は、過酸化物および塩基
の順番で、一回に行うかあるいは何回かに分けて行うこ
ともできる。
基および過酸化物の存在下で行われる。塩基としては、
アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩または有機酸塩、3級
アミンあるいは3級ホスフィン等が用いられる。また、
過酸化物としては、H2O2、過硫酸塩、過酢酸、有機過酸
化物、有機ハイドロパーオキサイド等のいずれをも用い
ることができるが、コスト面からはH2O2が最も好まし
い。塩基および過酸化物の添加は、過酸化物および塩基
の順番で、一回に行うかあるいは何回かに分けて行うこ
ともできる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】 有機溶媒によって膨潤させる際、相関移
動触媒、一般には4級アンモニウム塩または4級ホスホニ
ウム塩である4級オニウム塩を、特にラテックス状態に
分散されたフッ素ゴム架橋物の粉砕物の場合に適用する
ことが好ましく、その場合には分解反応速度の向上に寄
与する。
動触媒、一般には4級アンモニウム塩または4級ホスホニ
ウム塩である4級オニウム塩を、特にラテックス状態に
分散されたフッ素ゴム架橋物の粉砕物の場合に適用する
ことが好ましく、その場合には分解反応速度の向上に寄
与する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】 分解処理は、一般に約0〜100℃の温度で
行われ、特に制限はないが、発熱抑制の点からは約10〜
30℃で行われることが好ましい。分解物の分子量および
酸価は、塩基による二重結合の導入量によって任意に調
整することができる。
行われ、特に制限はないが、発熱抑制の点からは約10〜
30℃で行われることが好ましい。分解物の分子量および
酸価は、塩基による二重結合の導入量によって任意に調
整することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成１０年１２月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】 有機溶媒によって膨潤させる際、相間移
動触媒、一般には4級アンモニウム塩または4級ホスホニ
ウム塩である4級オニウム塩を、特にラテックス状態に
分散されたフッ素ゴム架橋物の粉砕物の場合に適用する
ことが好ましく、その場合には分解反応速度の向上に寄
与する。
動触媒、一般には4級アンモニウム塩または4級ホスホニ
ウム塩である4級オニウム塩を、特にラテックス状態に
分散されたフッ素ゴム架橋物の粉砕物の場合に適用する
ことが好ましく、その場合には分解反応速度の向上に寄
与する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】 黒色の粘稠な液体391.5gが得られ、それ
はη50°=3100Pa・sの値を示しており、η50°=445Pa・
sのオリゴマー81重量%と充填材19重量%との混合物であ
る。 ─────────────────────────────────────────────────────
はη50°=3100Pa・sの値を示しており、η50°=445Pa・
sのオリゴマー81重量%と充填材19重量%との混合物であ
る。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年１２月２４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４０】 このシートから、列理方向に対して直角
方向2mm厚さのテストピースを切り出し、JIS K-6301に
準拠して、加硫物性を測定し、次の表1に示されるよう
な結果を得た。 表
１ 注) ゲルタイム：撹拌していて流動性を失った時間を目視で測定 伸長歪：JIS K-6262準拠 (100%伸長してその24時間後に回復させ、その残留歪を23±2 ℃で測定)
方向2mm厚さのテストピースを切り出し、JIS K-6301に
準拠して、加硫物性を測定し、次の表1に示されるよう
な結果を得た。 表
１ 注) ゲルタイム：撹拌していて流動性を失った時間を目視で測定 伸長歪：JIS K-6262準拠 (100%伸長してその24時間後に回復させ、その残留歪を23±2 ℃で測定)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27/12 Ｃ０８Ｌ 27/12 63/00 63/00 Ａ (72)発明者 ミハイル ワシーリエビッチ ジュラヴリ ョフ ロシア連邦共和国 サンクト ペテルブル ク市 197101 ウリツァ ボリシャーヤ プシカルスカヤ 54 クバルティーラ 48 (72)発明者 イーゴリ ウラジーミロビッチ ココチン ロシア連邦共和国 サンクト ペテルブル ク市 192238 ウリツァ ブカレツカヤ 94 コルプス２ クバルティーラ 34 (72)発明者 オリガ ビクトリーノヴナ ブラゴダトワ ロシア連邦共和国 サンクト ペテルブル ク市 191126 ウリツァ ソツィアリスチ ーチェスカヤ ７ クバルティーラ ６
Claims (5)
- 【請求項１】 η50°が約100〜10000の値を有する両末
端COOH基含有フッ素化オリゴマー。 - 【請求項２】 フッ素ゴム架橋物を有機溶媒で膨潤させ
た後、塩基および過酸化物の存在下で分解処理すること
を特徴とする両末端COOH基含有フッ素化オリゴマーの製
造法。 - 【請求項３】 相関移動触媒の存在下で反応が行われる
請求項2記載の両末端COOH基含有フッ素化オリゴマーの
製造法。 - 【請求項４】 請求項1記載の両末端COOH基含有フッ素
化オリゴマーおよびエポキシ樹脂よりなる組成物。 - 【請求項５】 請求項2または3記載の方法で製造された
両末端COOH基含有フッ素化オリゴマーおよびエポキシ樹
脂よりなる組成物。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP15074398A JP3846029B2 (ja) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | 両末端ｃｏｏｈ基含有フッ素化オリゴマーの製造法 |
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|---|---|---|---|
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| DE102004008772A1 (de) * | 2004-02-23 | 2005-09-08 | Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH | Abriebbeständige und alkalibeständige Beschichtungen oder Formkörper mit Niedrigenergieoberfläche |
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| CN107690452B (zh) * | 2015-05-29 | 2020-12-04 | 3M创新有限公司 | 包含*唑的全氟弹性体组合物 |
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1998
- 1998-05-14 JP JP15074398A patent/JP3846029B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-26 US US09/277,453 patent/US6174928B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-12 DE DE1999116332 patent/DE19916332A1/de not_active Withdrawn
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