JPH11322871A - 耐衝撃性プロピレンブロック共重合体 - Google Patents

耐衝撃性プロピレンブロック共重合体

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JPH11322871A
JPH11322871A JP29644298A JP29644298A JPH11322871A JP H11322871 A JPH11322871 A JP H11322871A JP 29644298 A JP29644298 A JP 29644298A JP 29644298 A JP29644298 A JP 29644298A JP H11322871 A JPH11322871 A JP H11322871A
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och
propylene
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polymerization
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直弘 山本
Masaru Hayakawa
優 早川
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 エラストマー成分の添加操作の必要のない高
剛性かつ高衝撃強度で流動性および外観の優れたプロピ
レンブロック共重合体の提供。 【解決手段】 Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン、及び電子供与体
を含有する固体触媒成分、並びに有機アルミニウム化合
物からなる触媒の存在下に、プロピレンまたはプロピレ
ン／エチレン混合物を一段あるいは多段に重合させてプ
ロピレン単独重合体またはエチレン含量５重量％以下の
プロピレンエチレンランダム共重合体を形成させる第１
重合工程で５０〜８０重量％、プロピレン／エチレン混
合物を一段あるいは多段に重合させてゴム状プロピレン
エチレン共重合体を形成させる第２重合工程で２０〜５
０重量％。第１、第２重合工程で生成した重合体の
［η］に一定の関係があり、ＭＦＲ１０ｇ／１０分以上
ゲル数一定数以下のプロピレンブロック共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高剛性かつ高衝撃強
度で流動性および外観の優れたプロピレンブロック共重
合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】結晶性重合体を製造する第１重合工程と
ゴム状共重合体を製造する第２重合工程によって得られ
るプロピレンブロック共重合体は、優れた剛性−衝撃バ
ランスを持ち、特に射出成形品として様々な分野に使用
されている。射出成形品の使用目的により所望される衝
撃強度は異なり、高衝撃強度が要求される分野において
はゴム状プロピレンエチレン共重合体量を多くする必要
がある。従来のスラリー法においては該共重合体が溶媒
成分に溶出するため充分な共重合体含量を確保すること
ができなかった。該共重合体の溶媒成分への溶出を防止
するために該重合を気相重合で行う方法が種々提唱され
ている。しかしながら自動車のバンパー材や自動車内装
材の一部など特に高い衝撃強度が要求される分野におい
ては、エラストマー成分のブレンド無くしては衝撃強度
を満足することが出来なかった。
【０００３】一方樹脂の流れ性の指標であるＭＦＲは、
射出成形品外観（フローマークといわれる波状流れ模
様、ヒケといわれる表面の凹部）の向上、射出成形時の
樹脂圧力の低下、射出成形時の成形サイクル時間の短縮
を考えると高い方が有利である。しかしながらＭＦＲを
高くするためには第１重合工程もしくは第２重合工程の
ポリマーの分子量を下げる必要がある。
【０００４】第１重合工程の分子量を下げると、ゴム状
プロピレンエチレン共重合体がゲル状の塊りとなり成形
品に均一に分散せず射出成形品の外観を損なうだけでな
く射出成形品の面衝撃強度が著しく低下する。該ゲル状
物の消去は造粒時の押し出しスクリュー構成を強混練タ
イプにしたり、２軸押出機等で繰り返し造粒をすること
で可能である。しかしながら生産効率の悪化、繰り返し
造粒によるコスト増大に繋がる。第２重合工程の分子量
を下げるとパウダーの粘着性が悪化し配管および回転機
器等での付着や閉塞を引き起こすだけでなく、品質的に
も剛性や表面硬度の低下をもたらす。高剛性かつ高衝撃
強度で流動性および外観の優れたプロピレンブロック共
重合体を安定的に安価に製造する技術が待ち望まれてい
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の問題
点を解決して、エラストマー成分の添加操作を必要とし
ない高剛性かつ高衝撃強度で流動性および外観の優れた
プロピレンブロック共重合体を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の問
題点を解決すべく鋭意検討研究の結果、特定のプロピレ
ンブロック共重合体を製造することにより、前述の問題
点を解決できることを見いだし本発明に到った。すなわ
ち、本発明によるプロピレンブロック重合体は、Ｍｇ、
Ｔｉ、ハロゲン、及び電子供与体を含有する固体触媒成
分、並びに有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在
下に、下記の重合工程（ａ）を実施して製造された下記
（ｂ）から（ｇ）の条件を満たす耐衝撃性プロピレンブ
ロック共重合体にある。 （ａ）プロピレンまたはプロピレン／エチレン混合物を
一段あるいは多段に重合させてプロピレン単独重合体ま
たはエチレン含量５重量％以下のプロピレンエチレンラ
ンダム共重合体を形成させる第１重合工程と、プロピレ
ン／エチレン混合物を一段あるいは多段に重合させてゴ
ム状プロピレンエチレン共重合体を形成させる第２重合
工程からなる重合工程。 （ｂ）プロピレンブロック共重合体のＭＦＲが１０ｇ／
１０分以上、 （ｃ）第１重合工程で製造される重合体部分が全重合体
に対して５０〜８０重量％、 （ｄ）第２重合工程で製造される重合体部分が全重合体
に対して２０〜５０重量％、 （ｅ）第１重合工程で製造される重合体の極限固有粘度
［η］ｈと第２重合工程で製造される重合体の極限固有
粘度［η］ｒの比が式（１）を満たす、
【０００７】
【数２】 １．２≦［η］ｒ／［η］ｈ≦５．０ 式 （１）
【０００８】（ｆ）第２重合工程で製造される重合体成
分のプロピレン／エチレンの重合比が７０／３０〜４８
／５２、 （ｇ）プロピレンブロック共重合体のゲル数が、平面２
５ｃｍ2 、厚さ０．５ｍｍの射出成形品において、ゲル
サイズ５０μｍ以上のものが、１５０個以下、 ＜効果＞本発明によると、エラストマー成分を添加する
ことなく高剛性かつ高衝撃強度で流動性および外観の優
れたプロピレンブロック共重合体を提供することが可能
になる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明は、特定の触媒の存在下
に、第１重合工程においてプロピレン単独重合体または
エチレン含量５重量％以下のプロピレンエチレン共重合
体が重合され、次いで、第２重合工程においてゴム状プ
ロピレンエチレン共重合体が重合される。本発明におい
ては、Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン及び電子供与体並びに有機
アルミニウム化合物からなる触媒の存在下に（共）重合
が行なわれ、触媒として例えば次のものが使用される。
【００１０】（プロピレン重合用触媒）本発明に用いら
れる触媒は、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）必要に応じ
て成分（Ｃ）を組み合わせることによって調製すること
ができる。ここで「組み合わせてなる」ということは、
成分が挙示のもの（すなわち、成分（Ａ）、成分（Ｂ）
または成分（Ｃ））のみであるということを意味するも
のではなく、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分
が共存することを排除しない。
【００１１】（１）固体触媒成分 固体触媒成分（成分（Ａ））は、固体成分（成分（Ａ
１））または固体成分（Ａ１）と特定のケイ素化合物
（成分（Ａ２））の接触生成物である。このような成分
（Ａ）は、上記二成分以外の合目的的な他の成分共存を
排除しない。 成分（Ａ１） 固体成分は、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必
須成分として含有してなるプロピレンの立体規則性重合
用固体成分である。ここで「必須成分として含有し」と
いうことは、挙示の三成分以外に合目的的な他元素を含
んでいてもよいこと、これらの元素はそれぞれが合目的
的な任意の化合物として存在してもよいこと、ならびに
これら元素は相互に結合したものとして存在してもよい
ことを示すものである。
【００１２】チタン、マグネシウムおよびハロゲンを含
む固体成分そのものは公知のものである。例えば、特開
昭５３−４５６８８号、同５４−３８９４号、同５４−
３１０９２号、同５４−３９４８３号、同５４−９４５
９１号、同５４−１１８４８４号、同５４−１３１５８
９号、同５５−７５４１１号、同５５−９０５１０号、
同５５−９０５１１号、同５５−１２７４０５号、同５
５−１４７５０７号、同５５−１５５００３号、同５６
−１８６０９号、同５６−７０００５号、同５６−７２
００１号、同５６−８６９０５号、同５６−９０８０７
号、同５６−１５５２０６号、同５７−３８０３号、同
５７−３４１０３号、同５７−９２００７号、同５７−
１２１００３号、同５８−５３０９号、同５８−５３１
０号、同５８−５３１１号、同５８−８７０６号、同５
８−２７７３２号、同５８−３２６０４号、同５８−３
２６０５号、同５８−６７７０３号、同５８−１１７２
０６号、同５８−１２７７０８号、同５８−１８３７０
８号、同５８−１８３７０９号、同５９−１４９９０５
号、同５９−１４９９０６号、同６３−１０８００８号
各公報等に記載のものが使用される。
【００１３】本発明において使用されるマグネシウム源
となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムジハ
ライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアル
キルマグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、マグネシウムのカルボン酸塩等が挙げられる。こ
れらの中でもマグネシウムジハライド、ジアルコキシマ
グネシウム等のＭｇ（ＯＲ7 ）2-p Ｘp （ここで、Ｒ7
は炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１０程度のもので
あり、Ｘはハロゲンを示し、ｐは０≦ｐ≦２である。）
で表されるマグネシウム化合物が好ましい。
【００１４】またチタン源となるチタン化合物として
は、一般式Ｔｉ（ＯＲ8 ）4-q Ｘq （ここで、Ｒ8 は炭
化水素基、好ましくは炭素数１〜１０程度のものであ
り、Ｘはハロゲンを示し、ｑは０≦ｑ≦４である。）で
表される化合物が挙げられる。具体例としては、ＴｉＣ
ｌ4 、ＴｉＢｒ4 、Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）Ｃｌ3 、Ｔｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 Ｃｌ2 、Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 Ｃｌ，
Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）Ｃｌ3 、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4
Ｈ9 ）Ｃｌ3 、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｃｌ2 、Ｔ
ｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）Ｂｒ3 、Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ
−Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 Ｃ
ｌ、Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）Ｃｌ3 、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ
9 ）2 Ｃｌ2 、Ｔｉ（ＯＣ5 Ｈ11）Ｃｌ3 、Ｔｉ（ＯＣ
6 Ｈ13）Ｃｌ3 、Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 ，Ｔｉ（Ｏ−ｎ
−Ｃ3 Ｈ7 ）4 、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9）4 、Ｔｉ
（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）4 ，Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ13）
4 、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）4 ，Ｔｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ
（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ4 Ｈ9 ）4 等が挙げられる。
【００１５】また、ＴｉＸ′4 （ここで、Ｘ′はハロゲ
ンである。）に後述する電子供与体を反応させた分子化
合物をチタン源として用いることもできる。そのような
分子化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ4 ・ＣＨ3 ＣＯ
Ｃ2 Ｈ5 、ＴｉＣｌ4 ・ＣＨ 3 ＣＯ2 Ｃ2 Ｈ5 、ＴｉＣ
ｌ4 ・Ｃ6 Ｈ5 ＮＯ2 、ＴｉＣｌ4 ・ＣＨ3 ＣＯＣｌ、
ＴｉＣｌ4 ・Ｃ6 Ｈ5 ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ4 ・Ｃ6 Ｈ5
ＣＯ2 Ｃ2 Ｈ5 、ＴｉＣｌ4 ・ＣｌＣＯＣ2 Ｈ5 、Ｔｉ
Ｃｌ4 ・Ｃ4 Ｈ4 Ｏ等が挙げられる。
【００１６】また、ＴｉＣｌ3 （ＴｉＣｌ4 を水素で還
元したもの、アルミニウム金属で還元したもの、あるい
は有機金属化合物で還元したもの等を含む）、ＴｉＢｒ
3 、Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）Ｃｌ2 、ＴｉＣｌ2 、ジシクロ
ペンタジエニルチタニウムジクロライド、シクロペンタ
ジエニルチタニウムトリクロライド等のチタン化合物の
使用も可能である。これらのチタン化合物の中でもＴｉ
Ｃｌ4 、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）4 、Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ
5 ）Ｃｌ3 等が好ましい。
【００１７】ハロゲンは、上述のマグネシウムおよび／
またはチタンのハロゲン化合物から供給されるのが普通
であるが、他のハロゲン源、例えばＡｌＣｌ3 等のアル
ミニウムのハロゲン化物やＳｉＣｌ4 等のケイ素のハロ
ゲン化物、ＰＣｌ3 、ＰＣｌ 5 等のリンのハロゲン化
物、ＷＣｌ6 等のタングステンのハロゲン化物、ＭｏＣ
ｌ5 等のモリブデンのハロゲン化物といった公知のハロ
ゲン化剤から供給することもできる。触媒成分中に含ま
れるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素またはこ
れらの混合物であってもよく、特に塩素が好ましい。
【００１８】本発明に用いる固体成分は、上記必須成分
の他にＡｌ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ａｌ（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ
7 ）3 、Ａｌ（ＯＣＨ3 ）2 Ｃｌ等のアルミニウム化合
物およびＢ（ＯＣＨ3 ）3 、Ｂ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｂ
（ＯＣ6 Ｈ5 ）3 等のホウ素化合物等の他成分の使用も
可能であり、これらがアルミニウムおよびホウ素等の成
分として固体成分中に残存することは差支えない。さら
に、この固体成分を製造する場合に、電子供与体を内部
ドナーとして使用して製造することもできる。特に、成
分（Ａ２）を使用しない場合には電子供与体が添加され
る。
【００１９】この固体成分の製造に利用できる電子供与
体（内部ドナー）としては、アルコール類、フェノール
類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸ま
たは無機酸類のエステル類、エーテル類、酸アミド類、
酸無水物類のような含酸素電子供与体、アンモニア、ア
ミン、ニトリル、イソシアネートのような含窒素電子供
与体、スルホン酸エステルのような含硫黄電子供与体な
どを例示することができる。
【００２０】より具体的には、（イ）メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、
オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、
イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数１ないし
１８のアルコール類、（ロ）フェノール、クレゾール、
キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェノー
ル、イソプロピルフェノール、ノニルフェノール、ナフ
トールなどのアルキル基を有してよい炭素数６ないし２
５のフェノール類、（ハ）アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾ
フェノンなどの炭素数３ないし１５のケトン類、（ニ）
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルア
ルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフト
アルデヒドなどの炭素数２ないし１５のアルデヒド類、
（ホ）ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、酢酸エチルセロソルブ、プロピオン酸エチル、酢酸
メチル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチル、クロル酢
酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、
クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、
安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘ
キシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安息香
酸セロソルブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メ
チル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ−
ブチロラクトン、α−バレロラクトン、クマリン、フタ
リドなどの有機酸モノエステル、または、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、コハク
酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、１，２−シクロヘキ
サンカルボン酸ジエチル、炭酸エチレン、ノルボルナン
ジエニル−１，２−ジメチルカルボキシラート、シクロ
プロパン−１，２−ジカルボン酸−ｎ−ヘキシル、１，
１−シクロブタンジカルボン酸ジエチルなどの有機酸多
価エステルの炭素数２ないし２０の有機酸エステル類、
（ヘ）ケイ酸エチル、ケイ酸ブチルなどのケイ酸エステ
ルのような無機酸エステル類、（ト）アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス
酸クロリド、塩化フタロイル、イソ塩化フタロイルなど
の炭素数２ないし１５の際ハライド類、（チ）メチルエ
ーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチ
ルエーテル、アルミエーテル、テトラヒドロフラン、ア
ニソール、ジフェニルエーテル、２，２−ジメチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル
−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル
−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２
−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソ
プロピル−２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−ｔ−ブチル−２−メチル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−ｔ−ブチル−２−イソプロピル−１，３
−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル
−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジメチル−
１，３−ジエトキシプロパン、２，２−ジイソプロピル
−１，３−ジエトキシプロパンなどの炭素数２ないし２
０のエーテル類、（リ）酢酸アミド、安息香酸アミド、
トルイル酸アミドなどの酸アミド類、（ヌ）メチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリ
ジン、ピコリン、テトラメチルエチレンジアミンなどの
アミン類、（ル）アセトニトリル、ベンゾニトリル、ト
ルニトリルなどのニトリル類、（ヲ）２−（エトキシメ
チル）−安息香酸エチル、２−（ｔ−ブトキシメチル）
−安息香酸エチル、３−エトキシ−２−フェニルプロピ
オン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−
エトキシ−２−ｓ−ブチルプロピオン酸エチル、３−エ
トキシ−２−ｔ−ブチルプロピオン酸エチルなどのアル
コキシエステル化合物類、（ワ）２−ベンゾイル安息香
酸エチル、２−（４′−メチルベンゾイル）安息香酸エ
チル、２−ベンゾイル−４，５−ジメチル安息香酸エチ
ルなどのケトエステル化合物類、（カ）ベンゼンスルホ
ン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ｐ−トルエン
スルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸イソプロピ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸−ｎ−ブチル、ｐ−トルエ
ンスルホン酸−ｓ−ブチルなどのスルホン酸エステル類
等を挙げることができる。これらの電子供与体は、二種
類以上用いることができる。これらの中で好ましいのは
有機酸エステル化合物および酸ハライド化合物であり、
特に好ましいのはフタル酸ジエステル化合物、酢酸セロ
ソルブエステル化合物およびフタル酸ジハライド化合物
である。
【００２１】成分（Ａ２）本発明で電子供与体として用
いられるケイ素化合物は、一般式Ｒ1 Ｒ2 3-m Ｓｉ（Ｏ
Ｒ3 ）m （ここで、Ｒ1 は分岐脂肪族炭化水素基または
環状脂肪族炭化水素基であり、Ｒ2 はＲ1 と同一もしく
は異なる炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基で
あり、Ｒ3 は炭化水素基であり、ｍは１≦ｍ≦３であ
る。）で表されるものである。このケイ素化合物は、本
式のケイ素化合物の複数種の混合物であってもよい。こ
こで、Ｒ1 は分岐炭化水素基または環状脂肪族炭化水素
基が用いられる。Ｒ1 が分岐炭化水素基である場合は、
ケイ素原子に隣接する炭素原子から分岐しているものが
好ましい。その場合の分岐基は、アルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基（例えば、フェニル基または
メチル置換フェニル基）であることが好ましい。さらに
好ましいＲ1 は、ケイ素原子に隣接する炭素原子、すな
わちα−位炭素原子が２級または３級の炭素原子である
ものである。とりわけ、ケイ素原子に結合している炭素
原子が３級のものが好ましい。Ｒ1 が分岐炭化水素基で
ある場合の炭素数は通常３〜２０、好ましくは４〜１０
である。また、Ｒ1 が環状脂肪族炭化水素基である場合
の炭素数は通常４〜２０、好ましくは５〜１０である。
Ｒ2 はＲ1 と同一もしくは異なる炭化水素基またはヘテ
ロ原子含有炭化水素基が好ましく、炭素数１〜２０、好
ましくは１〜１０の炭化水素基あるいはヘテロ原子含有
炭化水素基である。ヘテロ原子としては、酸素原子、イ
オウ原子、窒素原子、リン原子、ケイ素原子が好まし
い。Ｒ3 は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化
水素基である。
【００２２】本発明で使用できるケイ素化合物として
は、（ＯＲ3 ）の一部または全部を（ＯＭｅ）とした化
合物を用いることができ、その具体例は下記の通りであ
る。（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（Ｏ
ＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ
3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）
（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ
Ｈ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｓ−Ｃ4
Ｈ9 ）（ＯＣＨ3）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）
（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ 3 ）3 ＣＳ
ｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ11）（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）
（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ 9 ）（ＯＣＨ3 ）、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）
（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−
ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ
2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）（ＯＣ
Ｈ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2
Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ
7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3
ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3Ｈ7 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3
）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7）（Ｏ−ｎ−Ｃ
4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）
3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ
Ｈ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｔ
−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−
Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ5Ｈ11）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3
）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3
）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−
Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ 3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ
3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ＣＨ3）3 ＣＳｉ（ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（Ｏ−ｎ−
Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3ＣＳｉ（ｓ−Ｃ4
Ｈ9 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｔ−Ｃ 4 Ｈ9 ）（Ｏ−ｎ−
Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｔ−Ｃ
4 Ｈ 9 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ
3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）
（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ
3）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）
（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ 3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）
（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ
2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ
3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7）（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ2 Ｈ5 ）3
ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ
3 ）、ＨＣ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、ＨＣ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ
3 ）、ＨＣ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）
（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2
Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2
Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5
Ｈ9 ）2Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｎ
−Ｃ5 Ｈ11）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5）（ＯＣＨ3 ）、（ｎ
−Ｃ5 Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ｎ−Ｃ5 Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）
（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ5 Ｈ9 ）Ｓｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）Ｓｉ（ｎ−
Ｃ 3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−
Ｃ5 Ｈ9 ）Ｓｉ（ｎ−Ｃ3Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）
（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）Ｓｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ 7 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）Ｓｉ
（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、
（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）Ｓｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4
Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｎ−Ｃ5 Ｈ11）Ｓｉ（Ｃ5 Ｈ
9 ）（ＯＣ2 Ｈ5）（ＯＣＨ3 ）、（ｎ−Ｃ5 Ｈ11）Ｓ
ｉ（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ｎ−Ｃ5 Ｈ11）Ｓｉ（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）（Ｏ−ｎ
−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ5 Ｈ11）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ 3 ）、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ
7 ）（ＯＣＨ 3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5
Ｈ11）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ 3 ）、（ＣＨ3 ）
3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（ＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ3 ）3
ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（ｎ−Ｃ6 Ｈ13）（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ 3 ）2 、（ＣＨ3 ）（Ｃ
2 Ｈ5 ）ＣＨＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、（（ＣＨ
3 ）2 ＣＨＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ
2 Ｈ5 ）（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ
Ｈ3 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 、（ＣＨ
3 ）（Ｃ 2 Ｈ5 ）ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 、（ＣＨ3 ）
2 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ 3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、
（（ＣＨ3 ）3 Ｃ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ
2 Ｈ5 ）（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2）（ＯＣ
Ｈ3 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＣ（ＣＨ3 ）3 ）
（ＯＣＨ3 ）2 、（（ＣＨ3 ）2 ＣＨ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）2 、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ 3 ）2 、（ｃ
−Ｃ5 Ｈ9 ）（ＣＨ3 ）Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（ｃ−Ｃ
5 Ｈ9 ）（（ＣＨ3 ）2 ＣＨＣＨ2 ）Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）
2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3 ）2 、
（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ
11）（（ＣＨ3 ）2 ＣＨＣＨ2 ）Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、
（（ＣＨ3 ）2 ＣＨＣＨ2 ）（（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ3 ）
ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、ＨＣ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ
3 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、ＨＣ（ＣＨ3 ）
2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
【００２３】
【化１】
【００２４】
【化２】
【００２５】（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ）
（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）
2 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ
（Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ）（Ｏ−
ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ
Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＳｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 ）（ＯＣＨ3 ）2 等
を挙げることができる。またＲ3 として炭素数２以上の
炭化水素基を用いた、一般式Ｒ1 Ｒ2 3-m Ｓｉ（Ｏ
Ｒ3 ）m （ここで、Ｒ1 は分岐脂肪族炭化水素基または
環状脂肪族炭化水素基であり、Ｒ5 はＲ4 と同一もしく
は異なる炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基で
あり、ｍは１≦ｍ≦３である。）で表されるものを使用
することができる。このケイ素化合物は、本式のケイ素
化合物の複数種の混合物であってもよい。ここで、Ｒ1
が分岐脂肪族炭化水素基である場合は、ケイ素原子に隣
接する炭素原子から分岐しているものが好ましい。その
場合の分岐基は、アルキル基、シクロアルキル基または
アリール基（例えば、フェニル基またはメチル置換フェ
ニル基）であることが好ましい。さらに好ましいＲ
1 は、ケイ素原子に隣接する炭素原子、すなわちα−位
炭素原子が２級または３級の炭素原子であるものであ
る。とりわけ、ケイ素原子に結合している炭素原子が３
級のものが好ましい。Ｒ 1 が分岐炭化水素基である場合
の炭素数は通常３〜２０、好ましくは４〜１０である。
また、Ｒ1 が環状脂肪族炭化水素基である場合の炭素数
は通常４〜２０、好ましくは５〜１０である。Ｒ2 はＲ
1 と同一もしくは異なる炭化水素基またはヘテロ原子含
有炭化水素基が好ましく、炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０の炭化水素基あるいはヘテロ原子含有炭化水素
基である。ヘテロ原子としては、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子、リン原子、ケイ素原子が好ましい。Ｒ3
は炭素数２以上の炭化水基であり、炭素数が２〜２０、
好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜４の脂肪族
炭化水素基である。
【００２６】本発明で使用できるこれ等のケイ素化合物
の具体例は、下記の通りである。（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ
（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ
（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ） 2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ3 ）3 Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ3 ）3
ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ3 ）
3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ13）2 、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）2 、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ 3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ10Ｈ21）2 、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ） 2 、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）
2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ
5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2
Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ
2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ5
Ｈ11）（ＯＣ2 Ｈ 5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ
5 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3ＣＳｉ（ｎ−
Ｃ6 Ｈ13）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｃ
−Ｃ6 Ｈ11）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ
（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2、（ＣＨ3 ）3 Ｃ
Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）
3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）
2、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9
）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ6
Ｈ13）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ
−Ｃ8 Ｈ17）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ
−ｎ−Ｃ10Ｈ21）2、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7
）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）3ＣＳｉ（ｉ−
Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（ｉ−Ｃ 3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）
2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｓ−Ｃ
4 Ｈ9 ） 2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ
−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ3 ） 3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ
7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ13）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ
−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）2 、（ＣＨ3 ）3 Ｃ
Ｓｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ10Ｈ21）2 、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ） 2 、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ
5 ）2 、（ＣＨ3 ）3ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ
9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｓ−
Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ 2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ
−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）
3 ＣＳｉ（Ｏ−ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ13）（ＯＣ2 Ｈ5 ）
2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）（ＯＣ2
Ｈ5 ） 2 、（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、
（ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣ 2 Ｈ5 ）2 、（ｓ−Ｃ4
Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ｎｅｏ−Ｃ5 Ｈ11）
2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、（ｃ−Ｃ 5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）2 、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ 4 Ｈ
9 ）2 、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）
2 、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）2 、
（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ｃ−Ｃ6
Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ｃ−Ｃ6
Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ｃ−Ｃ6
Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）2 、（ｃ−Ｃ6
Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）2 、（ｃ−Ｃ6
Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ
11）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ｃ−Ｃ
8 Ｈ17）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ｃ
−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）2 、
（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）
2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）
2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ
5 ）2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）（ＯＣ
2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2
Ｈ5）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−
Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ） 3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−
ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ2 ）
（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ
3 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ
（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ） 3 Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ13）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）
3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）2 、（Ｃ2 Ｈ
5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ10Ｈ21）2 、（Ｃ
2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ
2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、
（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2
、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5
）2、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2
Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｔ−Ｃ4 Ｈ9）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ5 Ｈ
11）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｃ−Ｃ5
Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｎ
−Ｃ6 Ｈ13）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ
（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ
（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2Ｈ5 ）2 、Ｈ
（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣ
2 Ｈ5 ）2、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ｎ
−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｈ
（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｈ（ＣＨ3）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、Ｈ
（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ
−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ
（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）2
（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ
Ｈ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（ＣＨ3 ）
（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ 9 ）2 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ
Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2、（ＣＨ3 ）3
ＣＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ3 Ｈ 7 ）3 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ3
Ｈ7 ）3 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）
3 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（Ｃ
Ｈ3 ） 3 ＣＳｉ（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）3
ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ1３）3、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ
（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）3 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ
−Ｃ10Ｈ21）3 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）3 、（ＣＨ3）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ
（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ
Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ
5 ）ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3）2 （Ｃ2
Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）2
（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ12）3 、（ＣＨ
3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ8Ｈ17）3 、
（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ10Ｈ21）
3 、（ＣＨ3）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）
3 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−
Ｃ3 Ｈ7）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ
（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ｃ
Ｓｉ（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）
2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ1 ３）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2
Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）3 、（ＣＨ3 ）
（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ10Ｈ21）3 、Ｈ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2ＣＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｈ
（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3Ｈ
7 ）3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ
−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ
（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）
2 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ
（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｈ（ＣＨ
3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ 6 Ｈ1３）
3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
8 Ｈ17）3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ
−ｎ−Ｃ10Ｈ21）3 、（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）、（ＣＨ3 ）2 Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ
−Ｃ8 Ｈ17）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）
2、（（ＣＨ3 ）2 ＣＨＣＨ2 ）（（ＣＨ3 ）2 ＣＨ）
Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11） 2 、ＨＣ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、
【００２７】
【化３】
【００２８】
【化４】
【００２９】（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＳｉ（ＣＨ
3 ）3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 等を挙げることができる。さ
らに、本発明の成分（Ａ）の製造においては、上記の成
分の他に必要に応じて任意成分を含んでなりうることは
前記の通りであるが、そのような任意成分として適当な
ものとしては以下の化合物を挙げることができる。
【００３０】（イ）ビニルシラン化合物 ビニルシラン化合物としては、モノシラン（ＳｉＨ4 ）
中の少なくとも一つの水素原子がビニル基（ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ−）に置き換えられ、そして残りの水素原子のうちの
いくつかが、ハロゲン（好ましくはＣｌ）、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜１２の炭化水素基）、アリール
基（好ましくはフェニル）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜１２のアルコキシ基）、その他で置き換えら
れた構造を示すものである。
【００３１】より具体的には、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＳｉＨ
3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＳｉＨ2 （ＣＨ3）、ＣＨ2 ＝ＣＨ
−ＳｉＨ（ＣＨ3 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）
3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＳｉＣｌ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＳｉＣ
ｌ2 （ＣＨ3 ）、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＳｉＣｌ（ＣＨ3 ）
2 、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＳｉＨ（Ｃｌ）（ＣＨ3 ）、ＣＨ2
＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＳｉＣｌ
（Ｃ2 Ｈ5 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＳｉＣｌ2 （Ｃ2 Ｈ
5 ）、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）、
ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 、ＣＨ2
＝ＣＨ−Ｓｉ（ｎ−Ｃ 4 Ｈ9 ）、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｓｉ
（Ｃ6 Ｈ5 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｃ6
Ｈ5 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （Ｃ6 Ｈ
5 ）、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ
3 ）、（ＣＨ2 ＝ＣＨ）（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ＝ＣＨ2 ）、（ＣＨ2 ＝ＣＨ）2 Ｓ
ｉＨ2 、（ＣＨ 2 ＝ＣＨ）2 ＳｉＣｌ2 、（ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 、（ＣＨ2 ＝ＣＨ）2 Ｓｉ（Ｃ
8 Ｈ5 ）2 等を例示することができる。
【００３２】（ロ）周期律表第Ｉ〜III 族金属の有機金
属化合物 周期律表第Ｉ族〜第III 族金属の有機金属化合物を使用
することも可能である。本発明で使用する周期律表第Ｉ
族〜第III 族金属の有機金属化合物は、少なくとも一つ
の有機基−金属結合を持つ。その場合の有機基として
は、炭素数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度のヒド
ロカルビル基が代表的である。原子価の少なくとも一つ
が有機基で充足されている有機金属化合物の金属の残り
の原子価（もしそれがあれば）は、水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロカルビルオキシ基（ヒドロカルビル基は、
炭素数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度）、あるい
は酸素原子を介した当該金属（具体的には、メチルアル
モキサンの場合の−Ｏ−Ａｌ（ＣＨ3 ）−）その他で充
足される。
【００３３】このような有機金属化合物の具体例を挙げ
れば、（イ）メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、第
三ブチルリチウム等の有機リチウム化合物、（ロ）ブチ
ルエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ヘキシ
ルエチルマグネシウム、ブチルマグネシウムクロライ
ド、第三ブチルマグネシウムブロマイド、等の有機マグ
ネシウム化合物、（ハ）ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等
の有機亜鉛化合物、（ニ）トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクトル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエ
チルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エ
チルアルミニウムジクロライド、メチルアルモキサン等
の有機アルミニウム化合物がある。このうちでは、特に
有機アルミニウム化合物が好ましい。上記任意成分
（イ）および（ロ）は、一種または二種以上を組み合わ
せて使用することができる。これらの任意成分を使用す
ると、本発明の効果はより大きくなる。
【００３４】成分（Ａ）の製造 成分（Ａ）は、成分（Ａ）を構成する各成分を、または
必要により前記任意成分を段階的にあるいは一時的に相
互に接触させて、その中間および／または最後に有機溶
媒、例えば炭化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒
で洗浄することによって製造することができる。その場
合に、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須成分
とする固体生成物を先ず製造し、それを前記一般式のケ
イ素化合物と接触させる方式（いわば二段法）によるこ
ともできるし、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを
必須成分とする固体生成物をつくる過程で既にこのケイ
素化合物を存在することによって一挙に成分（Ａ）を製
造する方式（いわば一段法）によることも可能である。
好ましい方式は前者である。
【００３５】前記の成分（Ａ）を構成する各成分の接触
条件は、本発明の効果が認められるかぎり任意のもので
ありうるが、一般的には、次の条件が好ましい。接触温
度は、−５０〜２００℃程度、好ましくは０〜１００℃
である。接触方法としては、回転ボールミル、振動ミ
ル、ジエットミル、媒体攪拌粉砕機などによる機械的な
方法、不活性希釈剤の存在下に攪拌により接触させる方
法などがある。このとき使用する不活性希釈剤として
は、脂肪族または芳香族の炭化水素およびハロ炭化水
素、ポリシロキサン等が挙げられる。
【００３６】成分（Ａ）を構成する各成分使用量の量比
は本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありう
るが、一般的には、次の範囲内が好ましい。チタン化合
物の使用量は、使用するマグネシウム化合物の使用量に
対してモル比で０．０００１〜１０００の範囲内がよ
く、好ましくは０．０１〜１０の範囲内である。ハロゲ
ン源としてそのための化合物を使用する場合は、その使
用量はチタン化合物および（または）マグネシウム化合
物がハロゲンを含む、含まないにかかわらず、使用する
マグネシウムの使用量に対してモル比で０．０１〜１０
００の範囲内がよく、好ましくは０．１〜１００の範囲
内である。成分（Ａ２）のケイ素化合物の使用量は、成
分（Ａ）を構成するチタン成分に対するケイ素の原子比
（ケイ素／チタン）で０．０１〜１０００、好ましくは
０．１〜１００の範囲内である。
【００３７】ビニルシラン化合物を使用するときのその
使用量は、成分（Ａ）を構成するチタン成分に対するモ
ル比で０．００１〜１０００の範囲内がよく、好ましく
は０．０１〜１００の範囲内である。アルミニウムおよ
びホウ素化合物を使用するときのその使用量は、前記の
マグネシウム化合物の使用量に対してモル比で０．００
１〜１００の範囲内がよく、好ましくは０．０１〜１の
範囲内である。電子供与体を使用するときのその使用量
は、前記のマグネシウム化合物の使用量に対してモル比
で０．００１〜１０の範囲内がよく、好ましくは０．０
１〜５の範囲内である。
【００３８】成分（Ａ）は、成分（Ａ１）および成分
（Ａ２）の接触により、必要により電子供与体等の他成
分を用いて、例えば以下のような製造方法により製造さ
れる。 （イ）ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供与
体、チタン含有化合物および／またはケイ素化合物を接
触させる方法。 （ロ）アルミナまたはマグネシアをハロゲン化リン化合
物で処理し、それにハロゲン化マグネシウム、電子供与
体、チタンハロゲン含有化合物および／またはケイ素化
合物を接触させる方法。 （ハ）ハロゲン化マグネシウムとチタンテトラアルコキ
シドおよび特定のポリマーケイ素化合物を接触させて得
られる固体成分に、チタンハロゲン化合物および／また
はケイ素のハロゲン化合物を接触させた反応生成物を不
活性有機溶媒で洗浄後、ケイ素化合物を接触させるかま
たは、各々別に接触させる方法。このポリマーケイ素化
合物としては、下式で示されるものが適当である。
【００３９】
【化５】
【００４０】（ここで、Ｒ9 は炭素数１〜１０程度の炭
化水素基であり、ｒはこのポリマーケイ素化合物の粘度
が１〜１００センチストーク程度となるような重合度を
示す。）具体的には、メチルハイドロジェンポリシロキ
サン、エチルハイドロジェンポリシロキサン、フェニル
ハイドロジエンポリシロキサン、シクロヘキシルハイド
ロジエンポリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン１，３，５，７，９−ペンタ
メチルシクロペンタシロキサン等が好ましい。 （ニ）マグネシウム化合物をチタンテトラアルコキシド
および／または電子供与体で溶解させて、ハロゲン化剤
またはチタンハロゲン化合物で析出させた固体成分に、
チタン化合物および／またはケイ素化合物を接触させる
かまたは、各々別に接触させる方法。
【００４１】（ホ）グリニャール試薬等の有機マグネシ
ウム化合物をハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、
これに必要に応じて電子供与体を接触させ、次いでチタ
ン化合物および／またはケイ素化合物を接触させるかま
たは、各々別に接触させる方法。 （ヘ）アルコキシマグネシウム化合物にハロゲン化剤お
よび／またはチタン化合物を電子供与体の存在下もしく
は不存在下に接触させるかまたは、各々別に接触させる
方法。 これらの製造方法の中でも（イ）、（ハ）、（ニ）およ
び（ヘ）が好ましい。成分（Ａ）は、その製造の中間お
よび（または）最後に不活性有機溶媒、例えば脂肪族ま
たは芳香族炭化水素溶媒（例えば、ヘキサン、ヘプタ
ン、トルエン、シクロヘキサン等）、あるいはハロゲン
化炭化水素溶媒（例えば、塩化−ｎ−ブチル、１，２−
ジクロロエチレン、四塩化炭素クロルベンゼン等）で洗
浄することができる。
【００４２】本発明で使用する成分（Ａ）は、ビニル基
含有化合物、例えばオレフィン類、ジエン化合物、スチ
レン類等を接触させて重合させることからなる予備重合
工程を経たものとして使用することもできる。予備重合
を行なう際に用いられるオレフィン類の具体例として
は、例えば炭素数２〜２０程度のもの、具体的にはエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、３−メチルブテン−
１，１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン
−１，１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１
−エイコセン等があり、ジエン化合物の具体例として
は、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサ
ジエン、１，５−ヘキサジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，４−ペンタジエン、２，４−ペンタジエン、
２，６−オクタジエン、ｃｉｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−
ヘキサジエン、ｔｒａｎｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−ヘキ
サジエン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエ
ン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、
２，４−ヘプタジエン、ジシクロペンタジエン、１，３
−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、
シクロペンタジエン、１，３−シクロヘプタジエン、
４，−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−
１，４−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、１，１３
−テトラデカジエン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビ
ニルベンゼン、ｏ−ジビニルベンゼン、ジシクロペンタ
ジエン等がある。また、スチレン類の具体例としては、
スチレン、α−メチルスチレン、アリルベンゼン、クロ
ルスチレン等がある。
【００４３】チタン成分と上記のビニル基含有化合物の
反応条件は、本発明の効果が認められるかぎり任意のも
のでありうるが、一般的には次の範囲内が好ましい。ビ
ニル基含有化合物の予備重合量は、チタン固体成分１グ
ラムあたり０．００１〜１００グラム、好ましくは０．
１〜５０グラム、さらに好ましくは０．５〜１０グラム
の範囲内である。予備重合時の反応温度は−１５０〜１
５０℃、好ましくは０〜１００℃である。そして、「本
重合」、すなわちプロピレンの重合のときの重合温度よ
りも低い重合温度が好ましい。反応は、一般的に攪拌下
に行うことが好ましく、そのときｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン等の不活性溶媒を存在させることもできる。
【００４４】（２）有機アルミニウム化合物成分 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物成分（成分
（Ｂ））の具体例としては、Ｒ10 3-5 ＡｌＸ、またはＲ
11 3-t Ａｌ（ＯＲ12）t （ここで、Ｒ10およびＲ11は炭
素数１〜２０の炭化水素基または水素原子であり、Ｒ12
は炭化水素基であり、Ｘはハロゲンであり、ｓおよびｔ
はそれぞれ０≦ｓ＜３、０＜ｔ＜３である。）で表され
るものがある。具体的には、（イ）トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−
オクチルアルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニウム
などのトリアルキルアルミニウム、（ロ）ジエチルアル
ミニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニウムモ
ノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、
エチルアルミニウムジクロライドなどのアルキルアルミ
ニウムハライド、（ハ）ジエチルアルミニウムハイドラ
イド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのア
ルキルアルミニウムハイドライド、（ニ）ジエチルアル
ミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド等が挙げら
れる。これら（イ）〜（ニ）の有機アルミニウム化合物
に他の有機金属化合物、例えばＲ13 3-u Ａｌ（ＯＲ14）
u （ここで、Ｒ13およびＲ14は同一または異なってもよ
い炭素数１〜２０の炭化水素基であり、ｕは０＜ｕ≦３
である。）で表されるアルキルアルミニウムアルコキシ
ドを併用することもできる。例えば、トリエチルアルミ
ニウムとジエチルアルミニウムエトキシドの併用、ジエ
チルアルミニウムモノクロライドとジエチルアルミニウ
ムエトキシドとの併用、エチルアルミニウムジクロライ
ドとエチルアルミニウムジエトキシドとの併用、トリエ
チルアルミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドと
ジエチルアルミニウムモノクロライドとの併用等が挙げ
られる。有機アルミニウム化合物と固体触媒中のチタン
成分との割合は、Ａｌ／Ｔｉ＝１〜１０００モルが一般
的であり、好ましくは、Ａｌ／Ｔｉ＝１０〜５００モル
／モルの割合で使用される。
【００４５】（３）ケイ素化合物成分 本発明で成分（Ｃ）として用いられるケイ素化合物成分
は、一般式Ｒ4 Ｒ5 3- n Ｓｉ（ＯＲ6 ）m （ここで、Ｒ
4 は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂肪族炭化水素基
であり、Ｒ5 はＲ4 と同一もしくは異なる炭化水素基ま
たはヘテロ原子含有炭化水素基であり、Ｒ6 は炭化水素
基であり、ｍは１≦ｍ≦３である。）で表されるもので
ある。このケイ素化合物は、本式のケイ素化合物の複数
種の混合物であってもよい。ここで、Ｒ4 は分岐炭化水
素基または環状脂肪族炭化水素基が用いられる。Ｒ4 が
分岐炭化水素基である場合は、ケイ素原子に隣接する炭
素原子から分岐しているものが好ましい。その場合の分
岐基は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基（例えば、フェニル基またはメチル置換フェニル基）
であることが好ましい。さらに好ましいＲ4 は、ケイ素
原子に隣接する炭素原子、すなわちα−位炭素原子が２
級または３級の炭素原子であるものである。とりわけ、
ケイ素原子に結合している炭素原子が３級のものが好ま
しい。Ｒ4 が分岐炭化水素基である場合の炭素数は通常
３〜２０、好ましくは４〜１０である。また、Ｒ4 が環
状脂肪族炭化水素基である場合の炭素数は通常４〜２
０、好ましくは５〜１０である。Ｒ5 はＲ4 と同一もし
くは異なる炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基
が好ましく、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭
化水素基あるいはヘテロ原子含有炭化水素基である。ヘ
テロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、
リン原子、ケイ素原子が好ましい。Ｒ6 は炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０の炭化水素基である。
【００４６】本発明で使用できるケイ素化合物としては
（ＯＲ6 ）の一部または全部を（ＯＭｅ）とした化合物
を用いることができ、その具体例は、下記の通りであ
る。（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（Ｏ
ＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ
3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）
（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ
Ｈ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｓ−Ｃ4
Ｈ9 ）（ＯＣＨ3）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）
（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ 3 ）3 ＣＳ
ｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ11）（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）
（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ 9 ）（ＯＣＨ3 ）、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）
（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−
ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ
2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）（ＯＣ
Ｈ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2
Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ
7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3
ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3Ｈ7 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3
）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7）（Ｏ−ｎ−Ｃ
4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）
3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ
Ｈ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｔ
−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−
Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ5Ｈ11）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3
）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3
）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−
Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ 3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ
3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ＣＨ3）3 ＣＳｉ（ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（Ｏ−ｎ−
Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3ＣＳｉ（ｓ−Ｃ4
Ｈ9 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｔ−Ｃ 4 Ｈ9 ）（Ｏ−ｎ−
Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｔ−Ｃ
4 Ｈ 9 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ
3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）
（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ
3）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）
（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ 3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）
（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ
2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ
3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7）（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ2 Ｈ5 ）3
ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ
3 ）、ＨＣ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、ＨＣ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ
3 ）、ＨＣ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）
（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2
Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2
Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5
Ｈ9 ）2Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｎ
−Ｃ5 Ｈ11）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5）（ＯＣＨ3 ）、（ｎ
−Ｃ5 Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ｎ−Ｃ5 Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）
（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）Ｓｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）Ｓｉ
（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、
（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）Ｓｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4
Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）Ｓｉ（ｉ−Ｃ 3
Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）
Ｓｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）Ｓｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ
−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｎ−Ｃ5 Ｈ11）Ｓｉ（Ｃ
5 Ｈ9 ）（ＯＣ2Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（ｎ−Ｃ5
Ｈ11）Ｓｉ（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ 7 ）（Ｏ
ＣＨ3 ）、（ｎ−Ｃ5 Ｈ11）Ｓｉ（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）（Ｏ
−ｎ−Ｃ4 Ｈ9）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ
（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）（Ｏ−ｎ−Ｃ
3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−
Ｃ5 Ｈ11）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ3 ）3
ＣＳｉ（ＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ
Ｈ3 ）3ＣＳｉ（ｎ−Ｃ6 Ｈ13）（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ
2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、（Ｃ
Ｈ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＨＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ
Ｈ3 ）2 、（（ＣＨ3 ）2 ＣＨＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）
（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 、（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ
Ｈ3 ）2 、（（ＣＨ3 ）3 Ｃ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、
（Ｃ2 Ｈ 5 ）（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2 ）（ＯＣ
Ｈ3 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＣ（ＣＨ3 ）3 ）
（ＯＣＨ3 ） 2 、（（ＣＨ3 ）2 ＣＨ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）2 、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（ｃ
−Ｃ5 Ｈ9 ）（ＣＨ3 ）Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（ｃ−Ｃ
5 Ｈ9）（（ＣＨ3 ）2 ＣＨＣＨ2 ）Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）
2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、
（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ
11）（（ＣＨ3 ）2 ＣＨＣＨ2 ）Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、
（（ＣＨ3 ）2 ＣＨＣＨ 2 ）（（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ3 ）
ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 、ＨＣ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ
3 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 、ＨＣ（ＣＨ3 ）
2 Ｃ（ＣＨ3 ）2Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 、
【００４７】
【化６】
【００４８】
【化７】
【００４９】（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ）
（ＯＣＨ3 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）
2 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ
（Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣＨ
3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ）（Ｏ−
ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ
Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＳｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣＨ3 ）、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 ）（ＯＣＨ3 ）2 等
を挙げることができる。また、Ｒ6 として炭素数２以上
の炭化水素を用いた一般式Ｒ4 Ｒ5 3-m Ｓｉ（ＯＲ6 ）
m （ここで、Ｒ4 は分岐脂肪族炭化水素基または環状脂
肪族炭化水素基であり、Ｒ5 はＲ4 と同一もしくは異な
る炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基であり、
ｍは１≦ｍ≦３である。）で表されるものを使用するこ
とができる。このケイ素化合物は、本式のケイ素化合物
の複数種の混合物であってもよい。ここで、Ｒ4 が分岐
脂肪族炭化水素基である場合は、ケイ素原子に隣接する
炭素原子から分岐しているものが好ましい。その場合の
分岐基は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基（例えば、フェニル基またはメチル置換フェニル
基）であることが好ましい。さらに好ましいＲ4 は、ケ
イ素原子に隣接する炭素原子、すなわちα−位炭素原子
が２級または３級の炭素原子であるものである。とりわ
け、ケイ素原子に結合している炭素原子が３級のものが
好ましい。Ｒ4が分岐炭化水素基である場合の炭素数は
通常３〜２０、好ましくは４〜１０である。また、Ｒ4
が環状脂肪族炭化水素基である場合の炭素数は通常４〜
２０、好ましくは５〜１０である。Ｒ5 はＲ4 と同一も
しくは異なる炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素
基が好ましく、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の
炭化水素基あるいはヘテロ原子含有炭化水素基である。
ヘテロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原
子、リン原子、ケイ素原子が好ましい。Ｒ6 は炭素数２
以上の炭化水基であり、炭素数が２〜２０、好ましくは
２〜１０、さらに好ましくは２〜４の脂肪族炭化水素基
である。
【００５０】本発明で使用できるこれ等のケイ素化合物
の具体例は、下記の通りである。（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ
（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ
（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ） 2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ3 ）3 Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ3 ）3
ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ3 ）
3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ13）2 、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）2 、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ 3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ10Ｈ21）2 、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ） 2 、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）
2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ
5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2
Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ
2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ5
Ｈ11）（ＯＣ2 Ｈ 5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ
5 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3ＣＳｉ（ｎ−
Ｃ6 Ｈ13）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｃ
−Ｃ6 Ｈ11）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ
（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2、（ＣＨ3 ）3 Ｃ
Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）
3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）
2、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9
）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ6
Ｈ13）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ
−Ｃ8 Ｈ17）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ
−ｎ−Ｃ10Ｈ21）2、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7
）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）3ＣＳｉ（ｉ−
Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（ｉ−Ｃ 3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）
2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｓ−Ｃ
4 Ｈ9 ） 2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ
−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ＣＨ3 ） 3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ
7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ13）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ｉ
−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）2 、（ＣＨ3 ）3 Ｃ
Ｓｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ10Ｈ21）2 、（ＣＨ
3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ） 2 、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ
5 ）2 、（ＣＨ3 ）3ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ
9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｓ−
Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ 2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ
−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）
3 ＣＳｉ（Ｏ−ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ
Ｈ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ13）（ＯＣ2 Ｈ5 ）
2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）（ＯＣ2
Ｈ5 ） 2 、（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、
（ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣ 2 Ｈ5 ）2 、（ｓ−Ｃ4
Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ｎｅｏ−Ｃ5 Ｈ11）
2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、（ｃ−Ｃ 5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）2 、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ 4 Ｈ
9 ）2 、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）
2 、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）2 、
（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ｃ−Ｃ6
Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ｃ−Ｃ6
Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ｃ−Ｃ6
Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）2 、（ｃ−Ｃ6
Ｈ11）2 Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）2 、（ｃ−Ｃ6
Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ
11）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ｃ−Ｃ
8 Ｈ17）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（ｃ
−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11）2 、
（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）
2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）
2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ
5 ）2 、（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）Ｓｉ（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）（ＯＣ
2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2
Ｈ5）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−
Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ） 3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−
ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ2 ）
（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ
3 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ
（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ） 3 Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ13）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）
3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）2 、（Ｃ2 Ｈ
5 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ10Ｈ21）2 、（Ｃ
2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ
2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、
（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2
、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5
）2、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＣ2
Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｓ−Ｃ4 Ｈ9 ）（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｔ−Ｃ4 Ｈ9）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ5 Ｈ
11）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｃ−Ｃ5
Ｈ9 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ（ｎ
−Ｃ6 Ｈ13）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＣＳｉ
（ｃ−Ｃ6 Ｈ11）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ
（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2Ｈ5 ）2 、Ｈ
（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣ
2 Ｈ5 ）2、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ｎ
−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＣＳｉ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｈ
（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、Ｈ（ＣＨ3）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳ
ｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、Ｈ
（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ
−Ｃ4 Ｈ9 ）2 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ
（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）2
（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（Ｃ
Ｈ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）2 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（ＣＨ3 ）
（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ 9 ）2 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ
Ｓｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）2、（ＣＨ3 ）3
ＣＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ3 Ｈ 7 ）3 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ3
Ｈ7 ）3 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）
3 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（Ｃ
Ｈ3 ） 3 ＣＳｉ（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）3
ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ1３）3、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ
（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）3 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ
−Ｃ10Ｈ21）3 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）3 、（ＣＨ3）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ
（Ｏ−ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ
Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ
5 ）ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3）2 （Ｃ2
Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）2
（Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ12）3 、（ＣＨ
3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ8Ｈ17）3 、
（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ10Ｈ21）
3 、（ＣＨ3）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）ＣＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）
3 、（ＣＨ3 ）2 （Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3
Ｈ7 ）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−
Ｃ3 Ｈ7）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ
（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）2 Ｃ
Ｓｉ（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）
2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ6 Ｈ1 ３）3 、（ＣＨ3 ）（Ｃ2
Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ8 Ｈ17）3 、（ＣＨ3 ）
（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ10Ｈ21）3 、Ｈ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2ＣＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、Ｈ
（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3Ｈ
7 ）3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ
−Ｃ3 Ｈ7 ）3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ
（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）
2 ＣＳｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ
（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）3 、Ｈ（ＣＨ
3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ 6 Ｈ1３）
3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
8 Ｈ17）3 、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（Ｏ
−ｎ−Ｃ10Ｈ21）3 、（ＣＨ3 ）2 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ3 Ｈ7 ）、（ＣＨ3 ）2 Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）、
（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）（Ｏ−ｎ
−Ｃ8 Ｈ17）、（ｃ−Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）
2、（（ＣＨ3 ）2 ＣＨＣＨ2 ）（（ＣＨ3 ）2 ＣＨ）
Ｓｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ5 Ｈ11） 2 、ＨＣ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 、
【００５１】
【化８】
【００５２】
【化９】
【００５３】（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ）
（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 、（ＣＨ3 ）3 ＣＳｉ（ＯＳｉ（ＣＨ
3 ）3 ）（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 等を挙げることができる。
【００５４】＜重合工程＞本発明におけるプロピレンブ
ロック共重合体を製造する重合工程は第１重合工程と第
２重合工程からなる。しかしながら本発明の効果を損な
わない範囲で他の重合工程を排除しない。また第１重合
工程と第２重合工程の間に重合以外の他の処理を含むこ
とを除外しない。
【００５５】（１）第１重合工程 プロピレンまたはプロピレン／エチレン混合物を一段あ
るいは多段に重合させてプロピレン単独重合またはエチ
レン含量５重量％以下のプロピレンエチレンランダム共
重合体を形成させる重合工程である。好ましくはプロピ
レン単独重合体を形成させる工程である。重合方法とし
ては特に制限しないが、炭化水素溶媒を用いるスラリー
重合、液体モノマー中でのバルク重合、または反応モノ
マーが気体である気相重合などに適用できる。好ましく
は気相重合に適用される。重合方法は連続式重合、半回
分式重合、回分式重合の何れの重合を採用しても良い。
更に重合を直列に多段に行っても良く、並列に多槽重合
を行っても良い。好ましくは連続重合であり、更に好ま
しくは単槽連続重合である。分子量調整剤として水素を
用いることが出来る。重合を行う前に不活性ガス雰囲気
下に触媒各成分を接触させても良く、オレフィン雰囲気
下に接触させても良い。重合温度は通常５０から１３０
℃、好ましくは５０から１１０℃、更に好ましくは７０
℃から１００℃である。
【００５６】（２）第２重合工程 プロピレン／エチレン混合物を一段あるいは多段に重合
させてゴム状プロピレンエチレン共重合体を形成させる
重合工程である。重合方法としては特に制限はないが、
炭化水素溶媒を用いるスラリー重合、液体モノマー中で
のバルク重合、または反応モノマーが気体である気相重
合などに適用できる。好ましくは気相重合に適用され
る。重合方法は連続式重合、半回分式重合、回分式重合
の何れの重合を採用しても良い。更に重合を直列に多段
に行っても良く、並列に多槽重合を行っても良い。好ま
しくは連続重合であり、更に好ましくは単槽連続重合で
ある。重合温度は通常５０から１３０℃、好ましくは５
０から１１０℃、更に好ましくは６０℃から１００℃で
ある。第２重合工程は、第１重合工程で得られた重合体
の存在下に行なわれ、第１重合工程で添加された触媒を
用いて重合することができる。しかし、必要に応じて、
第２重合工程において、成分（Ａ１）、成分（Ａ）、成
分（Ｂ）あるいはその他の成分を追加することを妨げな
い。
【００５７】＜プロピレンブロック重合体＞本発明であ
るプロピレンブロック重合体のＭＦＲは１０ｇ／１０分
以上である。好ましくは２０ｇ／１０分以上である。さ
らに好ましくは２５ｇ／１０分以上である。第１重合工
程で製造される結晶性プロピレン単独重合体部分または
５重量％までのエチレンを含むプロピレンランダム共重
合体部分が全重量に対して５０〜８０重量％である。好
ましくは６０〜８０重量％である。第２重合工程で製造
されるゴム状プロピレンエチレン共重合体部分が全重量
に対して２０から５０重量％である。好ましくは２０〜
４０重量％である。第１重合工程で製造される結晶性プ
ロピレン単独重合体または５重量％までのエチレンを含
むプロピレンランダム共重合体の極限固有粘度［η］ｈ
と第２重合工程で製造されるゴム状プロピレンエチレン
共重合体の極限固有粘度［η］ｒの比が式（１）を満た
す
【００５８】
【数３】 １．２≦［η］ｒ／［η］ｈ≦５．０ 式 （１）
【００５９】好ましくは２．０≦［η］ｒ／［η］ｈ≦
４．５であり、更に好ましくは２．０≦［η］ｒ／
［η］ｈ≦３．０である。該粘度比が１．２より小さく
なると生成パウダーの粘着性が悪化するのみならず、品
質的にも剛性や表面硬度の低下をもたらす。逆に該粘度
比が５．０より大きくなるとゴム状プロピレンエチレン
共重合体が均一に分散せず、射出成形品の外観を損ね、
また、射出成形品の面衝撃強度が著しく低下する。
【００６０】第２重合工程で製造されるゴム状プロピレ
ンエチレン共重合体成分のプロピレン／エチレンの重量
比が７０／３０〜４８／５２である。好ましくは６５／
３５〜５５／４５である。エチレンの重量比が３０より
小さくなるとガラス転移温度が上昇するため、常温から
低温での衝撃吸収能力が低下する。一方エチレンの重量
比が５２を越えると、第１重合工程で製造したポリマー
成分との相溶性が悪くなり該共重合成分の分散が均一で
なくなる。これは射出成形品の外観を損ない、成形品の
常温Ｉｚｏｄ衝撃強度の低下や面衝撃強度の低下をもた
らす。
【００６１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
する。 ［ＭＦＲ］ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して測定（２３０
℃、２．１６ｋｇ）した。 ［ゴム状プロピレンエチレン共重合成分重量％］２ｇの
試料を沸騰キシレン３００ｇ中に２０分間浸漬して溶解
させた後２３℃で１２時間冷却させる。析出した固相を
ガラスフィルターで濾過分別後乾燥して析出固相重量を
求め、２ｇから引いた値を該共重合成分重量とし、重量
％を計算する。 ［［η］ｈ，［η］ｒ］ １３５℃デカリン溶液中での測定した極限固有粘度
［η］ ［η］ｈは第１段階で重合されたプロピレン単独重合体
を測定 ［η］ｒはプロピレンエチレンブロック共重合体から沸
騰キシレンで抽出したゴム状成分を測定
【００６２】［プロピレン／エチレンの重量比］第１重
合工程でプロピレン単独重合耐を製造する場合はＮＭＲ
により求めた総エチレン重量％（Ａ）と上記ゴム状プロ
ピレンエチレン共重合成分重量％（Ｂ）より計算する。
つまりＡ／Ｂがエチレンの比率となる。第１重合工程に
おいてプロピレンランダム共重合体を製造する場合は第
１重合工程でのエチレン重量％（Ｃ）も含めて計算す
る。つまり（Ａ−Ｃ）／Ｂがエチレンの比率となる。
【００６３】［曲げ弾性率］ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠
して測定した。 ［ＩＺＯＤ衝撃強度］ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠して２
３℃下で測定した。 ［面衝撃強度］射出成形で作製した８０×１２０×２ｍ
ｍのシート状試験片に直径２０ｍｍ、荷重３ｋｇのダー
トを高さ２．５ｍから落下させ、その際の吸収エネルギ
ーを測定した。その際の雰囲気温度は２３℃で測定。 ［ロックウェル硬度］ＪＩＳ−Ｋ７２０２に準拠し、Ｒ
−スケールにて２３℃下で測定した。 ［ゲル数］射出成形法で５０×５０×０．５ｍｍの成形
品を作製。この試験片の反対側から光を投射し、実体顕
微鏡等で拡大写真を撮り、全体の４分の１について画像
処理装置で平均直径５０μ以上、若しくは３００μ以上
のものを数え４倍した。
【００６４】実施例１ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン４０００ミリリット
ルを導入し、次いでＭｇＣｌ2 を８モル、Ｔｉ（Ｏ−ｎ
−Ｃ4 Ｈ9 ） 4 を１６モル導入し、９５℃で２時間反応
させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチ
ルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのも
の）を９６０ミリリットル導入し、３時間反応させた。
生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、
充分に窒素置換したフラスコに、上記と同様に精製した
ｎ−ヘプタンを１０００ミリリットル導入し、上記で合
成した固体成分をＭｇ原子換算で４．８モル導入した。
次いでｎ−ヘプタン５００ミリリットルにＳｉＣｌ4
８モルを混合して３０℃、３０分間でフラスコへ導入
し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプ
タンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン５００ミリリット
ルにフタル酸クロライド０．４８モルを混合して、７０
℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応
させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次い
で、ＳｉＣｌ4 ２００ミリリットルを導入して８０℃
で６時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分
に洗浄して成分（Ａ）を製造するための固体成分（成分
（Ａ１））とした。このもののチタン含量は１．３重量
％であった。
【００６５】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを１０００ミリリッ
トル導入し、上記で合成した固体成分を１００グラム導
入し、（ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2
２４ミリリットル、Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ３４グラム
を３０℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタ
ンで充分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする成分
（Ａ）を得た。このもののチタン含量は１．１重量％で
あった。
【００６６】［成分（Ｂ）］トリエチルアルミニウムを
使用した。 ［プロピレンブロック共重合体の製造］上記触媒成分
（Ａ）及び（Ｂ）を使用し、第１重合工程として反応部
容積２８０Ｌを有する流動床式気相反応器を用い重合温
度８５℃、プロピレン分圧２２ｋｇ／ｃｍ2 の条件下プ
ロピレン単独重合を連続的に行った。この時上記触媒成
分（Ａ）は１．２ｇ／ｈｒの速度で、また上記触媒成分
（Ｂ）としてトリエチルアルミニウムを５．５ｇ／ｈｒ
の速度で連続的に供給した。第１重合工程より抜き出さ
れるパウダーを連続的に第２重合工程として用いる反応
部容積２８０Ｌを有する流動床式気相反応器に送りプロ
ピレンとエチレンの共重合を連続的に行った。第２重合
工程から連続的に３０ｋｇ／ｈｒのポリマーを抜き出し
た。［η］ｈ／［η］ｒは各重合工程での水素濃度をコ
ントロールすることにより、ゴム状プロピレンエチレン
重合体のプロピレン／エチレン比は第２重合行程でのプ
ロピレンとエチレンのガス組成をコントロールすること
により所望するインデックスのプロピレンブロック共重
合体を得た。また製造されたプロピレンブロック共重合
体のインデックスを表１に示す。また品質評価結果を表
１に示す。
【００６７】［造粒］神戸製鋼所整２ＦＣＭを用い、上
部ローター回転数８００ｒｐｍ温度２００℃、下部押出
機回転数１００ｒｐｍ温度２００℃、押し出し量８０ｋ
ｇ・ｈｒの条件で造粒を行った。 実施例２〜６、及び比較例１〜５ 表１にあるようなインデックスを持つブロック共重合体
を実施例１と同様に行った。品質評価結果を表１に示
す。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の理解を助けるためのフローチャート図

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン、及び電子供与体
    を含有する固体触媒成分、並びに有機アルミニウム化合
    物からなる触媒の存在下に、下記の重合工程（ａ）を実
    施して製造された下記（ｂ）から（ｇ）の条件を満たす
    耐衝撃性プロピレンブロック共重合体。 （ａ）プロピレンまたはプロピレン／エチレン混合物を
    一段あるいは多段に重合させてプロピレン単独重合体ま
    たはエチレン含量５重量％以下のプロピレンエチレンラ
    ンダム共重合体を形成させる第１重合工程と、プロピレ
    ン／エチレン混合物を一段あるいは多段に重合させてゴ
    ム状プロピレンエチレン共重合体を形成させる第２重合
    工程からなる重合工程。 （ｂ）プロピレンブロック共重合体のＭＦＲが１０ｇ／
    １０分以上、 （ｃ）第１重合工程で製造される重合体部分が全重合体
    に対して５０〜８０重量％、 （ｄ）第２重合工程で製造される重合体部分が全重合体
    に対して２０〜５０重量％、 （ｅ）第１重合工程で製造される重合体の極限固有粘度
    ［η］ｈと第２重合工程で製造される重合体の極限固有
    粘度［η］ｒの比が式（１）を満たす、 【数１】 １．２≦［η］ｒ／［η］ｈ≦５．０ 式 （１） （ｆ）第２重合工程で製造される重合体成分のプロピレ
    ン／エチレンの重合比が７０／３０〜４８／５２、 （ｇ）プロピレンブロック共重合体のゲル数が、平面２
    ５ｃｍ2 、厚さ０．５ｍｍの射出成形品において、ゲル
    サイズ５０μｍ以上のものが、１５０個以下、
  2. 【請求項２】 プロピレンブロック共重合体のゲル数
    が、平面２５ｃｍ2 、厚さ０．５ｍｍの射出成形品にお
    いて、ゲルサイズ３００μｍ以上のものが、５個以下で
    ある請求項１記載の耐衝撃性プロピレンブロック共重合
    体。
  3. 【請求項３】 ＭＦＲが２０ｇ／１０分以上である請求
    項１または２記載の耐衝撃性プロピレンブロック共重合
    体。
  4. 【請求項４】 第１重合工程が単槽連続重合であり、第
    ２重合工程が単槽連続重合である請求項１〜３いずれか
    に記載の耐衝撃性プロピレンブロック共重合体。
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