JPH11323369A - 冷凍機油組成物 - Google Patents

冷凍機油組成物

Info

Publication number
JPH11323369A
JPH11323369A JP10130800A JP13080098A JPH11323369A JP H11323369 A JPH11323369 A JP H11323369A JP 10130800 A JP10130800 A JP 10130800A JP 13080098 A JP13080098 A JP 13080098A JP H11323369 A JPH11323369 A JP H11323369A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
ether
groups
general formula
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10130800A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4885339B2 (ja
Inventor
Shuichi Sakagami
衆一 坂上
Masahiko Takei
正彦 武居
Minoru Takagi
実 高木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP13080098A priority Critical patent/JP4885339B2/ja
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority to US09/674,497 priority patent/US6656891B1/en
Priority to EP10180776.6A priority patent/EP2319906B1/en
Priority to KR1020067004732A priority patent/KR100683291B1/ko
Priority to CNB2003101163328A priority patent/CN1252231C/zh
Priority to KR1020007012635A priority patent/KR100622191B1/ko
Priority to EP10180767.5A priority patent/EP2319905B1/en
Priority to CA002325503A priority patent/CA2325503A1/en
Priority to EP99919539.9A priority patent/EP1085077B1/en
Priority to PCT/JP1999/002449 priority patent/WO1999058628A1/ja
Priority to EP10180796A priority patent/EP2319907A1/en
Priority to CNB998059870A priority patent/CN1134533C/zh
Publication of JPH11323369A publication Critical patent/JPH11323369A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4885339B2 publication Critical patent/JP4885339B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C10M105/38—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/20—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M107/22—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M107/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol, aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M127/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a non- macromolecular hydrocarbon
    • C10M127/06—Alkylated aromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/18—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/24—Polyethers
    • C10M145/26—Polyoxyalkylenes
    • C10M145/34—Polyoxyalkylenes of two or more specified different types
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/18—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/24—Polyethers
    • C10M145/26—Polyoxyalkylenes
    • C10M145/36—Polyoxyalkylenes etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C10M2207/2835—Esters of polyhydroxy compounds used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol or ester thereof; bound to an aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical
    • C10M2209/043—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol or ester thereof; bound to an aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/105—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/106—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing four carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/107—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of two or more specified different alkylene oxides covered by groups C10M2209/104 - C10M2209/106
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/108—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ハイドロフルオロカーボン系，ハイドロカー
ボン系，エーテル系，二酸化炭素系又はアンモニア系冷
媒を用いた場合、キャピラリー管が閉塞しにくい冷凍機
油組成物を提供する。 【解決手段】 ポリビニルエーテル又はポリオールエス
テルの一種以上の含酸素系合成油を含む基油に、平均分
子量５００〜３，０００、一般式Ｉ又はII Ｒ1 −Ｏ−（ＥＯ）m （ＰＯ）n −Ｒ2 ・・・（Ｉ） Ｒ1 −Ｏ−（ＥＯ）m （ＢＯ）n −Ｒ2 ・・・（II） （ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン
基、ＢＯはオキシブチレン基、ｍとｎは上記分子量を満
足する正の数、Ｒ1 とＲ2 は水素又はＣ１〜１０のアル
キル基、Ｒ1 とＲ2 は同一でもよいがともに水素ではな
い。）のポリアルキレングリコールアルキルエーテルを
組成物全量基準で１〜２０重量％、又は平均分子量１０
０〜１，０００を有するアルキルベンゼンを組成物全量
基準で１〜４０重量％配合する冷凍機油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機油組成物に関
し、さらに詳しくは、冷媒として、ハイドロフルオロカ
ーボン系，フルオロカーボン系，ハイドロカーボン系，
エーテル系，二酸化炭素系又はアンモニア系のもの、好
ましくは環境汚染で問題となっている冷媒のクロロフル
オロカーボン系のものの代替となりうるハイドロフルオ
ロカーボン系のものを用いた場合、キャピラリー管が閉
塞しにくい冷凍機油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、圧縮型冷凍機は少なくとも圧縮
機，凝縮器，膨張機構（膨張弁など），蒸発器、あるい
は更に乾燥器から構成され、冷媒と潤滑油の混合液体が
この密閉された系内を循環する構造となっている。従
来、圧縮型冷凍機、特に空調器の冷媒としては、クロロ
ジフルオロメタン（以下、Ｒ２２と称する。）やクロロ
ジフルオロメタンとクロロペンタフルオロエタンの重量
比４８．８：５１．２の混合物（以下、Ｒ５０２と称す
る。）が多く用いられ、また潤滑油としては、前記の要
求特性を満たす種々の鉱油や合成油が用いられてきた。
しかしながら、Ｒ２２やＲ５０２は、成層圏に存在する
オゾン層を破壊するなど環境汚染をもたらすおそれがあ
ることから、世界的にその規制が厳しくなりつつある。
そのため、新しい冷媒として１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン；ジフルオロメタン；ペンタフルオロエタ
ン；１，１，１−トリフルオロエタン（以下、それぞれ
Ｒ１３４ａ，Ｒ３２，Ｒ１２５，Ｒ１４３ａと称す
る。）に代表されるハイドロフルオロカーボンが注目さ
れ、それに代わりつつある。このハイドロフルオロカー
ボン、特にＲ１３４ａ，Ｒ３２，Ｒ１２５，Ｒ１４３ａ
はオゾン層を破壊するおそれがなく、圧縮型冷凍機用冷
媒として好ましいものである。しかしながら、前記ハイ
ドロフルオロカーボンを単独で使用する場合には問題が
あり、例えば「エネルギー・資源」第１６巻，第５号，
第４７４ページには、（１）Ｒ２２の代替としてＲ１３
４ａを空調機器に適応する場合、運転圧力が低く、Ｒ２
２に比べて能力が約４０％、効率は約５％低下する、
（２）Ｒ３２はＲ２２に比べて効率は良いが、運転圧力
が高く、微燃性である、（３）Ｒ１２５は不燃性である
が、臨界圧力が低く効率が低くなるなどが報告されてい
る。また、Ｒ１４３ａはＲ３２と同様に可燃性の問題が
ある。
【０００３】圧縮型冷凍機用冷媒としては、現状の冷凍
装置の変更なしに使用できることが望ましいが、上記問
題により、実際は前記のハイドロフルオロカーボンを混
合した冷媒を使用すべきである。すなわち、現行のＲ２
２，Ｒ５０２冷媒を代替するためには、効率の面から、
可燃性であるＲ３２，Ｒ１４３ａを使用し、冷媒全体と
して不燃性をもたせるため、Ｒ１２５，Ｒ１３４ａを前
者に混合することが望ましい。The International Symp
osium on R22 & R502 Alternative Refrigerants, 199
4, 166 頁には、Ｒ３２／Ｒ１３４ａ混合物の場合、Ｒ
３２の含有量が５６重量％以上では可燃性であることが
示されている。冷媒組成により一概に規定はできない
が、不燃性の面から、Ｒ１２５やＲ１３４ａなどの不燃
性ハイドロフルオロカーボンを４５重量％以上含む冷媒
が好ましいといえる。
【０００４】一方、冷媒は、冷凍システム内において様
々な条件下で使用されるため、混合するハイドロフルオ
ロカーボンの組成が、冷凍システム内各所において大き
く異なることは好ましくない。冷凍システム内では、冷
媒は気体，液体の両方の状態をとるため、混合するハイ
ドロフルオロカーボン同士の沸点が大きく異なる場合に
は、混合冷媒の組成は、上記理由により冷凍システム内
各所において、大きく異なる可能性がある。
【０００５】Ｒ３２，Ｒ１４３ａ，Ｒ１２５及びＲ１３
４ａの沸点は、それぞれ−５1.７℃，−４７．４℃，−
４８．５℃及び−２６．３℃であり、ハイドロフルオロ
カーボン混合冷媒系にＲ１３４ａを使用する場合には、
この点で注意が必要である。したがって、Ｒ１２５使用
混合冷媒においては、その含有量は２０〜８０重量％、
特に４０〜７０重量％であることが好ましい。含有量が
２０重量％未満では不燃性をもたせるために、さらにＲ
１３４ａなどの沸点の大きく異なる冷媒を多量に必要と
し、上記理由から好ましくない。また、Ｒ１２５の含有
量が８０重量％を超えると効率が低下するため好ましく
ない。
【０００６】これらの点から、これまでのＲ２２冷媒に
対する代替としては、Ｒ３２とＲ１２５とＲ１３４ａと
の重量比２３：２５：５２の混合物（以下、Ｒ４０７Ｃ
と称する。），重量比２５：１５：６０の混合物，Ｒ３
２とＲ１２５との重量比５０：５０の混合物（以下，Ｒ
４１０Ａと称する。），Ｒ３２とＲ１２５との重量比４
５：５５の混合物（以下、Ｒ４１０Ｂと称する。）が好
ましく、一方、Ｒ５０２冷媒に対する代替としては、Ｒ
１２５とＲ１４３ａとＲ１３４ａとの重量比４４：５
２：４の混合物（以下、Ｒ４０４Ａと称する。）やＲ１
２５とＲ１４３ａとの重量比５０：５０の混合物（以
下、Ｒ５０７と称する。）が好ましい。
【０００７】このハイドロフルオロカーボン系冷媒は、
従来の冷媒とは性質を異にし、それと併用される冷凍機
油としては、例えば特定の構造を有するポリアルキレン
グリコール，ポリオールエステル，ポリビニルエーテル
などの基油とし、これに酸化防止剤，極圧剤，消泡剤な
どの各種添加を配合したものが有用であることが知られ
ている。
【０００８】一方、冷凍機には、冷凍サイクル内にはキ
ャピラリー管と呼ばれる膨張弁が備わっている。そのキ
ャピラリー管は直径が０．７ｍｍ程度の細管であるため
閉塞しやすい。キャピラリー管の閉塞現象は冷凍サイク
ルの寿命を決定する最大の要因となる。ところが、上記
の添加剤を使用するためスラッジが蓄積し、それらがキ
ャピラー管を閉塞させる原因となっていた。したがっ
て、キャピラリーの閉塞物質を溶解させる添加剤の開発
が待たれ、それを含有した冷凍機油組成物の出現が望ま
れていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、冷媒として、ハイドロフルオロカー
ボン系，ハイドロカーボン系，エーテル系，二酸化炭素
系又はアンモニア系のもの、好ましくは環境汚染で問題
となっている冷媒のクロロフルオロカーボン系のものの
代替となりうるハイドロフルオロカーボン系のものを用
いた場合、キャピラリー管が閉塞しにくい冷凍機油組成
物を提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、ポリビニルエーテル又はポリオールエステ
ルの含酸素系合成油を含む基油に、特定のポリアルキレ
ングリコールアルキルエーテル又はアルキルベンゼンを
配合することにより、上記本発明の目的を効果的に達成
しうることを見出し本発明を完成したものである。すな
わち、本発明の要旨は下記の通りである。
【００１１】（第一発明） （１）ポリビニルエーテル及びポリオールエステルから
選ばれる少なくとも一種の含酸素系合成油を含む基油
に、平均分子量５００〜３，０００を有し、下記一般式
（Ｉ）あるいは（II） Ｒ1 −Ｏ−（ＥＯ）m （ＰＯ）n −Ｒ2 ・・・（Ｉ） Ｒ1 −Ｏ−（ＥＯ）m （ＢＯ）n −Ｒ2 ・・・（II） （式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピ
レン基、ＢＯはオキシブチレン基を示し、ｍ及びｎは上
記分子量を満足する正の数を示し、そしてＲ1 及びＲ2
は水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。なお、
Ｒ1 とＲ2 は同一でもよいが、ともに水素であることは
ない。）で表されるポリアルキレングリコールアルキル
エーテルを、組成物全量基準で１〜２０重量％配合する
ことを特徴とする冷凍機油組成物。 （２）下記一般式（XVII）
【００１２】
【化５】
【００１３】（式中、Ｒ43は炭素数１〜３の分子内にエ
ーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（Ａ）と下記一般式（XVIII)
【００１４】
【化６】
【００１５】（式中、Ｒ44は炭素数３〜２０の分子内に
エーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（Ｂ）とを有するポリビニル
エーテル共重合体〔ただし、構成単位（Ａ）のＲ43と構
成単位（Ｂ）のＲ44は同一ではない。〕を含む基油に、
平均分子量５００〜３，０００を有し、下記一般式
（Ｉ）あるいは（II） Ｒ1 −Ｏ−（ＥＯ）m （ＰＯ）n −Ｒ2 ・・・（Ｉ） Ｒ1 −Ｏ−（ＥＯ）m （ＢＯ）n −Ｒ2 ・・・（II） （式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピ
レン基、ＢＯはオキシブチレン基を示し、ｍ及びｎは上
記分子量を満足する正の数を示し、そしてＲ1 及びＲ2
は水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。なお、
Ｒ1 とＲ2 は同一でもよいが、ともに水素であることは
ない。）で表されるポリアルキレングリコールアルキル
エーテルを、組成物全量基準で１〜２０重量％配合する
ことを特徴とする冷凍機油組成物。
【００１６】（第二発明） （３）ポリビニルエーテル及びポリオールエステルから
選ばれる少なくとも一種の含酸素系合成油を含む基油
に、平均分子量１００〜１，０００を有するアルキルベ
ンゼンを、組成物全量基準で１〜４０重量％配合するこ
とを特徴とする冷凍機油組成物。 （４）下記一般式（XVII）
【００１７】
【化７】
【００１８】（式中、Ｒ43は炭素数１〜３の分子内にエ
ーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（Ａ）と下記一般式（XVIII)
【００１９】
【化８】
【００２０】（式中、Ｒ44は炭素数３〜２０の分子内に
エーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（Ｂ）とを有するポリビニル
エーテル共重合体〔ただし、構成単位（Ａ）のＲ43と構
成単位（Ｂ）のＲ44は同一ではない。〕を含む基油に、
平均分子量１００〜１，０００を有するアルキルベンゼ
ンを、組成物全量基準で１〜４０重量％配合することを
特徴とする冷凍機油組成物。
【００２１】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて説明する。先ず、本発明の冷凍機油組成物において
は、基油として、ポリビニルエーテル及びポリオールエ
ステルから選ばれる含酸素系合成油が用いられる。この
合成油の粘度については特に制限はないが、４０℃にお
ける動粘度が２〜５００ｍｍ2／ｓ、特に５〜２００ｍ
ｍ2 ／ｓ、とりわけ１０〜１００ｍｍ2 ／ｓの範囲にあ
るものが好適である。また、この基油の低温流動性の指
標である流動点については特に制限はないが、−１０℃
以下であるのが望ましい。上記の含酸素系合成油につい
ては、最後に詳細に説明する。
【００２２】次に、基油に配合されるポリアルキレング
リコールアルキルエーテル及びアルキルベンゼンについ
て説明する。本願の第一発明の添加剤であるポリアルキ
レングリコールアルキルエーテルは、平均分子量５００
〜３，０００を有し、前記一般式（Ｉ）あるいは（II）
で表される。
【００２３】前記一般式（Ｉ）あるいは（II）におい
て、Ｒ1 及びＲ2 は、水素あるいは炭素数１〜１０のア
ルキル基であり、該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状の
どちらでもよい。該アルキル基の具体例としては、メチ
ル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，各
種ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘ
プチル基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル
基を挙げることができる。このアルキル基の炭素数が１
０を超えると、基油ヘの溶解性が劣り好ましくない。好
ましいアルキル基の炭素数は１〜６である。より好まし
いアルキル基の炭素数は３又は４である。なお、Ｒ1 と
Ｒ2 は同一でもよいが、ともに水素であることはない。
また、Ｒ1 とＲ2 のどちらかが水素であるポリアルキレ
ングリコールモノアルキルエーテルが特に好ましい。そ
の場合、Ｒ1 又はＲ2 はピロピル基かブチル基が好まし
い。
【００２４】前記一般式（Ｉ）あるいは（II）におい
て、ＥＯとＰＯあるいはＥＯとＢＯは、ランダム体でも
よいし、ブロック体でもよい。また、ｍ及びｎは前記分
子量を満足する正の数で、ｍ／ｎ比は５／９５〜４０／
６０の範囲が好ましい。本発明において、前記一般式
（Ｉ）あるいは（II）で表されるポリアルキレングリコ
ールアルキルエーテルの平均分子量は５００〜３，００
０である必要がある。５００未満では、キャピラリー閉
塞防止効果が小さく、３，０００を超えると、基油への
溶解性が劣り好ましくない。好ましくは１，０００〜
２，０００である。また、その分子量分布は２００〜１
０，０００であるのが好ましい。さらに、４０℃におけ
る動粘度は、好ましくは１０〜２００ｍｍ2 ／ｓ、さら
に好ましくは３０〜１００ｍｍ2 ／ｓの範囲である。
【００２５】本願の第一発明の冷凍機油組成物において
は、前記のポリアルキレングリコールアルキルエーテル
は、一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。
また、その配合量は、組成物全量基準で１〜２０重量％
である。この配合量が１重量％未満では本発明の目的が
充分に発揮されず、２０重量％を超えるとその量の割に
は効果の向上がみられず、また基油に対する溶解性が低
下する。好ましい配合量は２〜１５重量％の範囲であ
る。
【００２６】次いで、本願の第二発明の添加剤であるア
ルキルベンゼンについて説明する。該アルキルベンゼン
は、平均分子量が１００〜１，０００であれば、構造は
特に限定されない。平均分子量が１００未満では、キャ
ピラリー閉塞防止効果が小さく、１，０００を超えると
基油への溶解性が劣り好ましくない。また、分子量分布
は５００〜３，０００であるのが好ましい。さらに、４
０℃における動粘度は、好ましくは２〜１００ｍｍ2 ／
ｓ、さらに好ましくは５〜７０ｍｍ2 ／ｓの範囲であ
る。
【００２７】該アルキルベンゼンの構造については、炭
素数４〜２０のアルキル基を１〜４個を有するものが好
ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基，エチ
ル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，各種ブチル
基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル
基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基，各
種ウンデシル基，各種ドデシル基，各種トリデシル基，
各種テトラデシル基，各種ペンタデシル基，各種ヘキサ
デシル基，各種ヘプタデシル基，各種オクタデシル基，
各種ノナデシル基，エイコシル基を挙げることができ
る。このアルキル基としては直鎖状でも分岐鎖状でもど
ちらでもよいが、安定性、粘度特性などの点から分岐鎖
状のものが好ましい。特に入手可能性の点から、プロピ
レン，ブテン，イソブチレンなどのオリゴマーから誘導
される分岐鎖状アルキル基がより好ましい。上記アルキ
ルベンゼンのアルキル基の個数は１〜４個が好ましい
が、安定性、入手可能性の点から１個又は２個のアルキ
ル基を有するアルキルベンゼン、すなわちモノアルキル
ベンゼン、ジアルキルベンゼン、またはこれらの混合物
が最も好ましく用いられる。
【００２８】本願の第二発明の冷凍機油組成物において
は、前記のアルキルベンゼンは、一種又は二種以上を組
み合わせて使用してもよい。また、その配合量は、組成
物全量基準で１〜４０重量％である。この配合量が１重
量％未満では本発明の目的が充分に発揮されず、４０重
量％を超えるとその量の割には効果の向上がみられず、
また基油に対する溶解性が低下する。好ましい配合量は
５〜３５重量％の範囲である。
【００２９】本発明の冷凍機油組成物には、必要に応じ
公知の各種添加剤、例えばリン酸エステル，亜リン酸エ
ステルなどの極圧剤；フェノール系，アミン系の酸化防
止剤；さらにはフェニルグリシジルエーテル，シクロヘ
キセンオキシド，エポキシ化大豆油などのエポキシ化合
物などの酸捕捉剤；ベンゾトリアゾール，ベンゾトリア
ゾール誘導体などの銅不活性化剤；シリコーン油，フッ
化シリコーン油などの消泡剤などを適宜配合することが
できる。上記添加剤の配合量は、冷凍機油組成物全量基
準で、それぞれ０．０１〜２重量％である。
【００３０】本発明の冷凍機油組成物が適用される冷凍
機に用いられる冷媒としては、ハイドロフルオロカーボ
ン系，フルオロカーボン系，ハイドロカーボン系，エー
テル系，二酸化炭素系又はアンモニア系冷媒が用いられ
るが、これらの中でハイドロフルオロカーボン系冷媒が
好ましい。このハイドロフルオロカーボン系冷媒として
は、例えば１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ
１３４ａ），ジフルオロメタン（Ｒ３２），ペンタフル
オロエタン（Ｒ１２５）及び１，１，１−トリフルオロ
エタン（Ｒ１４３ａ）が好ましく、これらは単独で用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これ
らのハイドロフルオロカーボンは、オゾン層を破壊する
おそれがなく、圧縮冷凍機用冷媒として好ましいもので
ある。また、混合冷媒の例としては、Ｒ３２とＲ１２５
とＲ１３４ａとの重量比２３：２５：５２の混合物（以
下、Ｒ４０７Ｃと称する。），重量比２５：１５：６０
の混合物，Ｒ３２とＲ１２５との重量比５０：５０の混
合物（以下、Ｒ４１０Ａと称する。），Ｒ３２とＲ１２
５との重量比４５：５５の混合物（以下、Ｒ４１０Ｂと
称する。），Ｒ１２５とＲ１４３ａとＲ１３４ａとの重
量比４４：５２：４の混合物（以下、Ｒ４０４Ａと称す
る。），Ｒ１２５とＲ１４３ａとの重量比５０：５０の
混合物（以下、Ｒ５０７と称する。）などが挙げられ
る。最後に、本発明の冷凍機油組成物の基油として使用
する含酸素系合成油について詳述する。前記のポリビニ
ルエーテルとしては、例えば一般式（III)
【００３１】
【化９】
【００３２】（式中、Ｒ3 〜Ｒ5 はそれぞれ水素原子又
は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに
同一でも異なっていてもよく、Ｒ6 は炭素数１〜１０の
二価の炭化水素基又は炭素数２〜２０の二価のエーテル
結合酸素含有炭化水素基、Ｒ7は炭素数１〜２０の炭化
水素基、ａはその平均値が０〜１０の数を示し、Ｒ3 〜
Ｒ7 は構成単位毎に同一でもそれぞれ異なっていてもよ
く、またＲ6 Ｏが複数ある場合には、複数のＲ6 Ｏは同
一でも異なっていてもよい。）で表される構成単位を有
するポリビニルエーテル系化合物（１）が挙げられる。
また、上記一般式（III)で表される構成単位と、下記一
般式（IV）
【００３３】
【化１０】
【００３４】（式中、Ｒ8 〜Ｒ11は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、それらはたが
いに同一でも異なっていてもよく、またＲ8 〜Ｒ11は構
成単位毎に同一でもそれぞれ異なっていてもよい。）で
表される構成単位とを有するブロック又はランダム共重
合体からなるポリビニルエーテル化合物（２）も使用す
ることができる。また、上記ポリビニルエーテル系化合
物（１）とポリビニルエーテル系化合物（２）との混合
物からなるポリビニルエーテル系化合物（３）も使用す
ることができる。
【００３５】前記一般式（III)におけるＲ3 〜Ｒ5 はそ
れぞれ水素原子又は炭素数１〜８、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示す。ここで炭化水素基とは、具体的には
メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル
基，各種ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，
各種ヘプチル基，各種オクチル基のアルキル基、シクロ
ペンチル基，シクロヘキシル基，各種メチルシクロヘキ
シル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種ジメチルシ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基，
各種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジ
メチルフェニル基のアリール基、ベンジル基，各種フェ
ニルエチル基，各種メチルベンジル基のアリールアルキ
ル基を挙げることができる。なお、これらのＲ3 〜Ｒ5
としては、特に水素原子が好ましい。
【００３６】一方、一般式（III)中のＲ6 は、炭素数１
〜１０、好ましくは２〜１０の二価の炭化水素基又は炭
素数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基
を示すが、ここで炭素数１〜１０の二価の炭化水素基と
は、具体的にはメチレン基；エチレン基；フェニルエチ
レン基；１，２−プロピレン基；２−フェニル−１，２
−プロピレン基；１，３−プロピレン基；各種ブチレン
基；各種ペンチレン基；各種ヘキシレン基；各種ヘプチ
レン基；各種オクチレン基；各種ノニレン基；各種デシ
レン基の二価の脂肪族基、シクロヘキサン；メチルシク
ロヘキサン；エチルシクロヘキサン；ジメチルシクロヘ
キサン；プロピルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素
に２個の結合部位を有する脂環式基、各種フェニレン
基；各種メチルフェニレン基；各種エチルフェニレン
基；各種ジメチルフェニレン基；各種ナフチレン基など
の二価の芳香族炭化水素基、トルエン；キシレン；エチ
ルベンゼンなどのアルキル芳香族炭化水素のアルキル基
部分と芳香族部分にそれぞれ一価の結合部位を有するア
ルキル芳香族基、キシレン；ジエチルベンゼンなどのポ
リアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分に結合部位
を有するアルキル芳香族基などを挙げることができる。
これらの中で炭化数２〜４の脂肪族基が特に好ましい。
【００３７】また、炭素数２〜２０の二価のエーテル結
合酸素含有炭化水素基の具体例としては、メトキシメチ
レン基；メトキシエチレン基；メトキシメチルエチレン
基；１，１−ビスメトキシメチルエチレン基；１，２−
ビスメトキシメチルエチレン基；エトキシメチルエチレ
ン基；（２−メトキシエトキシ）メチルエチレン基；
（１−メチル−２−メトキシ）メチルエチレン基などを
好適に挙げることができる。なお、一般式（II）におけ
るａはＲ6 Ｏの繰り返し数を示し、その平均値が０〜１
０、好ましくは０〜５の範囲の数である。Ｒ6 Ｏが複数
ある場合には、複数のＲ6 Ｏは同一でも異なっていても
よい。
【００３８】さらに、一般式（III)におけるＲ7 は炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基を示す
が、この炭化水素基とは、具体的にはメチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，各種ブチル基，
各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各
種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基のアルキル
基、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，各種メチル
シクロヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種
プロピルシクロヘキシル基，各種ジメチルシクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基、フェニル基，各種メチル
フェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジメチルフェ
ニル基，各種プロピルフェニル基，各種トリメチルフェ
ニル基，各種ブチルフェニル基，各種ナフチル基などの
アリール基、ベンジル基，各種フェニルエチル基，各種
メチルベンジル基，各種フェニルプロピル基，各種フェ
ニルブチル基のアリールアルキル基などを挙げることが
できる。
【００３９】このポリビニルエーテル系化合物（１）
は、前記一般式（III)で表される構成単位を有するもの
であるが、その繰り返し数（重合度）は、所望する粘度
に応じ適宜選択すればよい。また、該ポリビニルエーテ
ル系化合物は、その炭素／酸素モル比が４．２〜７．０
の範囲にあるものが好ましい。該モル比が４．２未満で
は、吸湿性が高くなる場合があり、また７．０を超える
と、冷媒との相溶性が低下する場合がある。
【００４０】また、ポリビニルエーテル系化合物（２）
は、前記一般式（III)で表される構成単位と前記一般式
（IV）で表される構成単位とを有するプロック又はラン
ダム共重合体からなるものであって、該一般式（IV）に
おいて、Ｒ8 〜Ｒ11は、それぞれ水素原子又は炭素数１
〜２０の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも
異なっていてもよい。ここで、炭素数１〜２０の炭化水
素基としては、上記一般式（III)におけるＲ7 の説明に
おいて例示したものと同じものを挙げることができる。
なお、Ｒ8 〜Ｒ11は構成単位毎に同一でもそれぞれ異な
っていてもよい。
【００４１】該一般式（III)で表される構成単位と一般
式（IV）で表される構成単位とを有するブロックまたは
ランダム共重合体からなるポリビニルエーテル系化合物
（２）の重合度は、所望する粘度に応じて適宜選択すれ
ばよい。また、このポリビニルエーテル系化合物は、そ
の炭素／酸素モル比が４．２〜７．０の範囲にあるもの
が好ましい。該モル比が４．２未満では、吸湿性が高く
なる場合があり、また７．０を超えると、冷媒との相溶
性が低下する場合がある。
【００４２】さらに、ポリビニルエーテル化合物（３）
は、前記ポリビニルエーテル系化合物（１）と前記ポリ
ビニルエーテル系化合物（２）との混合物からなるもの
であるが、その混合割合については特に制限はない。本
発明に用いられるポリビニルエーテル系化合物（１）及
び（２）は、それぞれ対応するビニルエーテル系モノマ
ーの重合、及び対応するオレフィン性二重結合を有する
炭化水素モノマーと、対応するビニルエーテル系モノマ
ーとの共重合により製造することができる。ここで用い
ることができるビニルエーテル系モノマーは、下記一般
式（Ｖ）
【００４３】
【化１１】
【００４４】（式中、Ｒ3 〜Ｒ7 及びａは、前記と同じ
である。）で表されるものである。このビニルエーテル
系モノマーとしては、上記ポリビニルエーテル系化合物
（１），（２）に対応する各種のものがあるが、例えば
ビニルメチルエーテル；ビニルエチルエーテル；ビニル
−ｎ−プロピルエーテル；ビニル−イソプロピルエーテ
ル；ビニル−ｎ−ブチルエーテル；ビニル−イソブチル
エーテル；ビニル−ｓｅｃ−ブチルエーテル；ビニル−
ｔｅｒｔ−ブチルエーテル；ビニル−ｎ−ペンチルエー
テル；ビニル−ｎ−ヘキシルエーテル；ビニル−２−メ
トキシエチルエーテル；ビニル−２−エトキシエチルエ
ーテル；ビニル−２−メトキシ−１−メチルエチルエー
テル；ビニル−２−メトキシ−２−メチルエーテル；ビ
ニル−３，６−ジオキサヘプチルエーテル；ビニル−
３，６，９−トリオキサデシルエーテル；ビニル−１，
４−ジメチル−３，６−ジオキサヘプチルエーテル；ビ
ニル−１，４，７−トリメチル−３，６，９−トリオキ
サデシルエーテル；ビニル−２，６−ジオキサ−４−ヘ
プチルエーテル；ビニル−２，６，９−トリオキサ−４
−デシルエーテル；１−メトキシプロペン；１−エトキ
シプロペン；１−ｎ−プロポキシプロペン；１−イソプ
ロポキシプロペン；１−ｎ−ブトキシプロペン；１−イ
ソブトキシプロペン；１−ｓｅｃ−ブトキシプロペン；
１−ｔｅｒｔ−ブトキシプロペン；２−メトキシプロペ
ン；２−エトキシプロペン；２−ｎ−プロポキシプロペ
ン；２−イソプロポキシプロペン；２−ｎ−ブトキシプ
ロペン；２−イソブトキシプロペン；２−ｓｅｃ−ブト
キシプロペン；２−ｔｅｒｔ−ブトキシプロペン；１−
メトキシ−１−ブテン；１−エトキシ−１−ブテン；１
−ｎ−プロポキシ−１−ブテン；１−イソプロポキシ−
１−ブテン；１−ｎ−ブトキシ−１−ブテン；１−イソ
ブトキシ−１−ブテン；１−ｓｅｃ−ブトキシ−１−ブ
テン；１−ｔｅｒｔ−ブトキシ−１−ブテン；２−メト
キシ−１−ブテン；２−エトキシ−１−ブテン；２−ｎ
−プロポキシ−１−ブテン；２−イソプロポキシ−１−
ブテン；２−ｎ−ブトキシ−１−ブテン；２−イソブト
キシ−１−ブテン；２−ｓｅｃ−ブトキシ−１−ブテ
ン；２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−１−ブテン；２−メトキ
シ−２−ブテン；２−エトキシ−２−ブテン；２−ｎ−
プロポキシ−２−ブテン；２−イソプロポキシ−２−ブ
テン；２−ｎ−ブトキシ−２−ブテン；２−イソブトキ
シ−２−ブテン；２−ｓｅｃ−ブトキシ−２−ブテン；
２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−２−ブテンなどが挙げられ
る。これらのビニルエーテル系モノマーは公知の方法に
より製造することができる。また、オレフィン性二重結
合を有する炭化水素モノマーは、下記一般式（VI）
【００４５】
【化１２】
【００４６】（式中、Ｒ8 〜Ｒ11は前記と同じであ
る。）で表されるものであり、該モノマーとしては、例
えばエチレン，プロピレン，各種ブテン，各種ペンテ
ン，各種ヘキセン，各種ヘプテン，各種オクテン，ジイ
ソブチレン，トリイソブチレン，スチレン，各種アルキ
ル置換スチレンなどを挙げることができる。本発明に用
いられるポリビニルエーテル系化合物としては、次の末
端構造を有するもの、すなわちその一つの末端が、一般
式（VII)又は（VIII）
【００４７】
【化１３】
【００４８】（式中、Ｒ12〜Ｒ14は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ12〜Ｒ14はた
がいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ17〜Ｒ20は、そ
れぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示
し、Ｒ17〜Ｒ20はたがいに同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ15は炭素数１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素
数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基、
Ｒ16は炭素数１〜２０の炭化水素基、ｂはその平均値が
０〜１０の数を示し、Ｒ15Ｏが複数ある場合には、複数
のＲ15Ｏは同一でも異なっていてもよい。）で表され、
かつ残りの末端が一般式（IX）又は（Ｘ）
【００４９】
【化１４】
【００５０】（式中、Ｒ21〜Ｒ23は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ21〜Ｒ23はた
がいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ26〜Ｒ29は、そ
れぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示
し、Ｒ26〜Ｒ29はたがいに同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ24は炭素数１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素
数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基、
Ｒ25は炭素数１〜２０の炭化水素基、ｃはその平均値が
０〜１０の数を示し、Ｒ24Ｏが複数ある場合には、複数
のＲ24Ｏは同一でも異なっていてもよい。）で表される
構造を有するもの、及びその一つの末端が、上記一般式
（VII)又は（VIII）で表され、かつ残りの末端が一般式
（XI）
【００５１】
【化１５】
【００５２】（式中、Ｒ30〜Ｒ32は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがい
に同一でも異なっていてもよい。）で表される構造を有
するものが好ましい。このようなポリビニルエーテル系
化合物の中で、特に次に挙げるものが本発明の冷凍機油
組成物の基油として好適である。
【００５３】（１）その一つの末端が一般式（VII)又は
（VIII）で表され、かつ残りの末端が一般式（IX）又は
（Ｘ）で表される構造を有し、一般式（III)におけるＲ
3 〜Ｒ 5 が共に水素原子、ａが０〜４の数、Ｒ6 が炭素
数２〜４の二価の炭化水素基及びＲ7 が炭素数１〜２０
の炭化水素基であるもの。 （２）一般式（III)で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式（VII)で表され、
かつ残りの末端が一般式（IX）で表される構造を有し、
一般式（III)におけるＲ3 〜Ｒ5 が共に水素原子、ａが
０〜４の数、Ｒ6が炭素数２〜４の二価の炭化水素基及
びＲ7 が炭素数１〜２０の炭化水素基であるもの。
【００５４】（３）その一つの末端が一般式（VII)又は
（VIII）で表され、かつ残りの末端が一般式（XI）で表
される構造を有し、一般式（III)におけるＲ3 〜Ｒ5 が
共に水素原子、ａが０〜４の数、Ｒ6 が炭素数２〜４の
二価の炭化水素基及びＲ7 が炭素数１〜２０の炭化水素
基であるもの。 （４）一般式（III)で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式（VII)で表され、
かつ残りの末端が一般式（Ｘ）で表される構造を有し、
一般式（III)におけるＲ3 〜Ｒ5 が共に水素原子、ａが
０〜４の数、Ｒ6が炭素数２〜４の二価の炭化水素基及
びＲ7 が炭素数１〜２０の炭化水素基であるもの。ま
た、本発明においては、前記一般式（III)で表される構
成単位を有し、その一つの末端が一般式（VII)で表さ
れ、かつ残りの末端が一般式（XII)
【００５５】
【化１６】
【００５６】（式中、Ｒ33〜Ｒ35は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがい
に同一でも異なっていてもよく、Ｒ36及びＲ38はそれぞ
れ炭素数２〜１０の二価の炭化水素基を示し、それらは
たがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ37及びＲ39は
それぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、それらは
たがいに同一でも異なっていてもよく、ｄ及びｅはそれ
ぞれその平均値が０〜１０の数を示し、それらはたがい
に同一でも異なっていてもよく、また複数のＲ36Ｏがあ
る場合には複数のＲ36Ｏは同一でも異なっていてもよい
し、複数のＲ38Ｏがある場合には複数のＲ38Ｏは同一で
も異なっていてもよい。）で表される構造を有するポリ
ビニルエーテル系化合物も使用することができる。さら
に、本発明においては、下記一般式（XIII）又は（XIV)
【００５７】
【化１７】
【００５８】（式中、Ｒ40は炭素数１〜８の炭化水素基
を示す。）で表される構成単位からなり、かつ重量平均
分子量が３００〜３，０００（好ましくは３００〜２，
０００）であって、片方の末端が一般式（XV）又は（XV
I)
【００５９】
【化１８】
【００６０】（式中、Ｒ41は炭素数１〜３のアルキル
基、Ｒ42は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。）で表さ
れる構造を有するアルキルビニルエーテルの単独重合物
又は共重合物からなるポリビニルエーテル系化合物も使
用することができる。また、下記一般式（XVII）
【００６１】
【化１９】
【００６２】（式中、Ｒ43は炭素数１〜３の分子内にエ
ーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（Ａ）と下記一般式（XVIII)
【００６３】
【化２０】
【００６４】（式中、Ｒ44は炭素数３〜２０の分子内に
エーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（Ｂ）とを有するポリビニル
エーテル共重合体〔但し、構成単位（Ａ）のＲ43及び
（Ｂ）のＲ44は同一ではない。〕が特に好適に使用され
る。Ｒ43が炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ44炭素数３〜
２０のアルキル基の場合が、より好ましく、特にＲ43が
メチル基又はエチル基、Ｒ44が炭素数３〜６のアルキル
基の場合のポリビニルエーテル共重合体の場合が好適
で、中でもＲ43がエチル基、Ｒ44がイソブチル基の場合
のポリビニルエーテル共重合体が最適で、その場合構成
単位（Ａ）と構成単位（Ｂ）との割合は、モル比で９
５：５〜５０：５０の範囲が好ましく、９５：５〜７
０：３０の範囲がより好ましい。
【００６５】前記のポリビニルエーテル系化合物は、前
記したモノマーをラジカル重合，カチオン重合，放射線
重合などによって製造することができる。例えばビニル
エーテル系モノマーについては、以下に示す方法を用い
て重合することにより、所望の粘度の重合物が得られ
る。
【００６６】重合の開始には、ブレンステッド酸類，ル
イス酸類又は有機金属化合物類に対して、水，アルコー
ル類，フェノール類，アセタール類又はビニルエーテル
類とカルボン酸との付加物を組み合わせたものを使用す
ることができる。ブレンステッド酸類としては、例えば
フッ化水素酸，塩化水素酸，臭化水素酸，ヨウ化水素
酸，硝酸，硫酸，トリクロロ酢酸，トリフルオロ酢酸な
どが挙げられる。ルイス酸類としては、例えば三フッ化
ホウ素，三塩化アルミニウム，三臭化アルミニウム，四
塩化スズ，二塩化亜鉛，塩化第二鉄などが挙げられ、こ
れらのルイス酸類の中では、特に三フッ化ホウ素が好適
である。また、有機金属化合物としては、例えばジエチ
ル塩化アルミニウム，エチル塩化アルミニウム，ジエチ
ル亜鉛などが挙げられる。
【００６７】これらと組み合わせる水，アルコール類，
フェノール類，アセタール類又はビニルエーテル類とカ
ルボン酸との付加物は任意のものを選択することができ
る。ここで、アルコール類としては、例えばメタノー
ル，エタノール，プロパノール，イソプロパノール，ブ
タノール，イソブタノール，ｓｅｃ−ブタノール，ｔｅ
ｒｔ−ブタノール，各種ペンタノール，各種ヘキサノー
ル，各種ヘプタノール，各種オクタノールなどの炭素数
１〜２０の飽和脂肪族アルコール、アリルアルコールな
どの炭素数３〜１０の不飽和脂肪族アルコールなどが挙
げられる。
【００６８】ビニルエーテル類とカルボン酸との付加物
を使用する場合のカルボン酸としては、例えば酢酸；プ
ロピオン酸；ｎ−酪酸；イソ酪酸；ｎ−吉草酸；イソ吉
草酸；２−メチル酪酸；ピバル酸；ｎ−カプロン酸；
２，２−ジメチル酪酸；２−メチル吉草酸；３−メチル
吉草酸；４−メチル吉草酸；エナント酸；２−メチルカ
プロン酸；カプリル酸；２−エチルカプロン酸；２−ｎ
−プロピル吉草酸；ｎ−ノナン酸；３，５，５−トリメ
チルカプロン酸；カプリル酸；ウンデカン酸などが挙げ
られる。
【００６９】また、ビニルエーテル類は重合に用いるも
のと同一のものであってもよいし、異なるものであって
もよい。このビニルエーテル類と該カルボン酸との付加
物は、両者を混合して０〜１００℃程度の温度で反応さ
せることにより得られ、蒸留などにより分離し、反応に
用いることができるが、そのまま分離することなく反応
に用いることもできる。
【００７０】ポリマーの重合開始末端は、水，アルコー
ル類，フェノール類を使用した場合は水素が結合し、ア
セタール類を使用した場合は水素又は使用したアセター
ル類から一方のアルコキシ基が脱離したものとなる。ま
たビニルエーテル類とカルボン酸との付加物を使用した
場合には、ビニルエーテル類とカルボン酸との付加物か
らカルボン酸部分由来のアルキルカルボニルオキシ基が
脱離したものとなる。
【００７１】一方、停止末端は、水，アルコール類，フ
ェノール類，アセタール類を使用した場合には、アセタ
ール，オレフィン又はアルデヒドとなる。またビニルエ
ーテル類とカルボン酸との付加物の場合は、ヘミアセタ
ールのカルボン酸エステルとなる。このようにして得ら
れたポリマーの末端は、公知の方法により所望の基に変
換することができる。この所望の基としては、例えば飽
和の炭化水素，エーテル，アルコール，ケトン，ニトリ
ル，アミドなどの残基を挙げることができるが、飽和の
炭化水素，エーテル及びアルコールの残基が好ましい。
【００７２】一般式（Ｖ）で表されるビニルエーテル系
モノマーの重合は、原料や開始剤の種類にもよるが、−
８０〜１５０℃の間で開始することができ、通常は−８
０〜５０℃の範囲の温度で行うことができる。また、重
合反応は反応開始後１０秒から１０時間程度で終了す
る。この重合反応における分子量の調節については、前
記一般式（Ｖ）で表されるビニルエーテル系モノマーに
対し、水，アルコール類，フェノール類，アセタール類
及びビニルエーテル類とカルボン酸との付加物の量を多
くすることで平均分子量の低いポリマーが得られる。さ
らに上記ブレンステッド酸類やルイス酸類の量を多くす
ることで平均分子量の低いポリマーが得られる。
【００７３】この重合反応は、通常溶媒の存在下に行わ
れる。該溶媒については、反応原料を必要量溶解し、か
つ反応に不活性なものであればよく特に制限はないが、
例えばヘキサン，ベンゼン，トルエンなどの炭化水素
系、及びエチルエーテル，１，２−ジメトキシエタン，
テトラヒドロフランなどのエーテル系の溶媒を好適に使
用することができる。なお、この重合反応はアルカリを
加えることによって停止することができる。重合反応終
了後、必要に応じて通常の分離・精製方法を施すことに
より、目的とする一般式（III)で表される構成単位を有
するポリビニルエーテル系化合物が得られる。
【００７４】本発明に用いるポリビニルエーテル系化合
物は、前記したように炭素／酸素モル比が４．２〜７．
０の範囲にあるのが好ましいが、原料モノマーの炭素／
酸素モル比を調節することにより、該モル比が前記範囲
にあるポリマーを製造することができる。すなわち、炭
素／酸素モル比が大きいモノマーの比率が大きければ、
炭素／酸素モル比の大きなポリマーが得られ、炭素／酸
素モル比の小さいモノマーの比率が大きければ、炭素／
酸素モル比の小さなポリマーが得られる。
【００７５】また、上記ビニルエーテル系モノマーの重
合方法で示したように、開始剤として使用する水，アル
コール類，フェノール類，アセタール類及びビニルエー
テル類とカルボン酸との付加物と、モノマー類との組合
せによっても可能である。重合するモノマーより炭素／
酸素モル比が大きいアルコール類，フェノール類などを
開始剤として使用すれば、原料モノマーより炭素／酸素
モル比の大きなポリマーが得られ、一方、メタノールや
メトキシエタノールなどの炭素／酸素モル比の小さなア
ルコール類を用いれば、原料モノマーより炭素／酸素モ
ル比の小さなポリマーが得られる。
【００７６】さらに、ビニルエーテル系モノマーとオレ
フィン性二重結合を有する炭化水素モノマーとを共重合
させる場合には、ビニルエーテル系モノマーの炭素／酸
素モル比より炭素／酸素モル比の大きなポリマーが得ら
れるが、その割合は、使用するオレフィン性二重結合を
有する炭化水素モノマーの比率やその炭素数により調節
することができる。
【００７７】前記のポリオールエステルとしては、少な
くとも２個の水酸基を含む多価ヒドロキシ化合物のカル
ボン酸エステルが挙げられ、例えば一般式（XIX) Ｒ45〔ＯＣＯＲ46〕f ・・・（XIX) （式中、Ｒ45は炭化水素基、Ｒ46は水素原子又は炭素数
１〜２２の炭化水素基、ｆは２〜６の整数を示し、複数
の−ＯＣＯＲ46は同一でも異なっていてもよい。）で表
されるものを用いることができる。
【００７８】上記一般式（XIX)において、Ｒ45は炭化水
素基を示し、直鎖状，分岐鎖状のいずれでもよく、好ま
しくは炭素数２〜１０のアルキル基である。Ｒ46は水素
原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、好ましく
は炭素数２〜１６のアルキル基である。上記一般式（XI
X)で表されるポリオールエステルは、一般式（XX） Ｒ45（ＯＨ）f ・・・（XX） （式中、Ｒ45及びｆは前記と同じである。）で表される
多価アルコールと、一般式（XXI) Ｒ46ＣＯＯＨ ・・・（XXI) （式中、Ｒ46は前記と同じである。）で表されるカルボ
ン酸又はそのエステルや酸ハライドなどの反応性誘導体
とを反応させることにより得ることができる。
【００７９】上記一般式（XX）で表される多価アルコー
ルとしては、例えばエチレングリコール，プロピレング
リコール，ブチレングリコール，ネオペンチルグリコー
ル，トリメチロールエタン，トリメチロールプロパン，
グリセリン，ペンタエリスリトール，ジペンタエリスリ
トール，ソルビトールなどを挙げることができる。一
方、（XXI)で表されるカルボン酸としては、例えばプロ
ピオン酸，酪酸，ピバリン酸，吉草酸，カプロン酸，ヘ
プタン酸，３−メチルヘキサン酸，２−エチルヘキサン
酸，カプリル酸，ペラルゴン酸，カプリン酸，ラウリル
酸，ミリスチン酸，パルミチン酸などを挙げることがで
きる。
【００８０】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 〔実施例１〕基油として、ポリビニルエチルエーテル
（ａ）・ポリイソブチルエーテル（ｂ）ランダム共重合
体〔ａ単位／ｂ単位（モル比）＝９／１，動粘度６８ｍ
ｍ2 ／ｓ（４０℃），数平均分子量７２０、ＰＶＥと略
す。〕を使用し、添加剤として、組成物全量基準で５重
量％のポリオキシブチレン（Ａ）・ポリオキシエチレン
（Ｂ）グリコールモノブチルエーテルランダム共重合体
〔Ａ単位／Ｂ単位（モル比）＝９／１，動粘度６８ｍｍ
2 ／ｓ（４０℃），平均分子量９２０、ＰＡＧ１と略
す。〕を配合し、冷凍機油組成物を調製した。その組成
物について、下記の要領でキャピラリーの流量低下率を
測定し、キャピラリー閉塞の防止効果を評価した。その
結果を第１表に示す。 〔キャピラリーの流量低下率の測定法〕コンプレッサ
ー，キャピラリー及び二重配管型熱交換器からなる実機
評価装置に、冷凍機油組成物，冷媒（Ｒ４０７Ｃ）を充
填し、所定時間（１，０００時間）運転する。試験前後
に、キャピラリーの窒素ガスによる流量を測定し、流量
低下率を求める。
【００８１】〔実施例２〕実施例１において、添加剤と
して、ポリオキシブチレン（Ａ）・ポリオキシエチレン
（Ｂ）グリコールモノブチルエーテルランダム共重合体
〔Ａ単位／Ｂ単位（モル比）＝８／２，動粘度６８ｍｍ
2 ／ｓ（４０℃），平均分子量９５０、ＰＡＧ２と略
す。〕を５重量％使用したこと以外は同様にして、キャ
ピラリーの流量低下率を測定した。その結果を第１表に
示す。 〔実施例３〕実施例１において、添加剤として、ポリオ
キシブチレン（Ａ）・ポリオキシエチレン（Ｂ）グリコ
ールモノブチルエーテルランダム共重合体〔Ａ単位／Ｂ
単位（モル比）＝７／３，動粘度６８ｍｍ2 ／ｓ（４０
℃），平均分子量１，０６０、ＰＡＧ３と略す。〕を１
０重量％使用したこと以外は同様にして、キャピラリー
の流量低下率を測定した。その結果を第１表に示す。
【００８２】〔実施例４〕実施例１において、添加剤と
して、アルキルベンゼン〔ハード型モノアルキルベンゼ
ン，平均分子量２５０，動粘度１５ｍｍ2 ／ｓ（４０
℃），ＡＢと略す。〕を３０重量％使用したこと以外は
同様にして、キャピラリーの流量低下率を測定した。そ
の結果を第１表に示す。 〔比較例１〕実施例１において、添加剤として、トリク
レジルホスフェート（ＴＣＰと略す。）を１重量％使用
したこと以外は同様にして、キャピラリーの流量低下率
を測定した。その結果を第１表に示す。 〔参考例１〕実施例１において、添加剤を使用しなかっ
たこと以外は同様にして、キャピラリーの流量低下率を
測定した。その結果を第１表に示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【発明の効果】本発明によれば、冷媒として、ハイドロ
フルオロカーボン系，ハイドロカーボン系，エーテル
系，二酸化炭素系又はアンモニア系のもの、好ましくは
環境汚染で問題となっている冷媒のクロロフルオロカー
ボン系のものの代替となりうるハイドロフルオロカーボ
ン系のものを用いた場合、キャピラリー管が閉塞しにく
い冷凍機油組成物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 127:04） Ｃ１０Ｎ 20:04 30:04 40:30

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリビニルエーテル及びポリオールエス
    テルから選ばれる少なくとも一種の含酸素系合成油を含
    む基油に、平均分子量５００〜３，０００を有し、下記
    一般式（Ｉ）あるいは（II） Ｒ1 −Ｏ−（ＥＯ）m （ＰＯ）n −Ｒ2 ・・・（Ｉ） Ｒ1 −Ｏ−（ＥＯ）m （ＢＯ）n −Ｒ2 ・・・（II） （式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピ
    レン基、ＢＯはオキシブチレン基を示し、ｍ及びｎは上
    記分子量を満足する正の数を示し、そしてＲ1 及びＲ2
    は水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。なお、
    Ｒ1 とＲ2 は同一でもよいが、ともに水素であることは
    ない。）で表されるポリアルキレングリコールアルキル
    エーテルを、組成物全量基準で１〜２０重量％配合する
    ことを特徴とする冷凍機油組成物。
  2. 【請求項２】 下記一般式（XVII） 【化１】 （式中、Ｒ43は炭素数１〜３の分子内にエーテル結合を
    有するもしくは有しない炭化水素基を示す。）で表され
    る構成単位（Ａ）と下記一般式（XVIII) 【化２】 （式中、Ｒ44は炭素数３〜２０の分子内にエーテル結合
    を有するもしくは有しない炭化水素基を示す。）で表さ
    れる構成単位（Ｂ）とを有するポリビニルエーテル共重
    合体〔ただし、構成単位（Ａ）のＲ43と構成単位（Ｂ）
    のＲ44は同一ではない。〕を含む基油に、平均分子量５
    ００〜３，０００を有し、下記一般式（Ｉ）あるいは
    （II） Ｒ1 −Ｏ−（ＥＯ）m （ＰＯ）n −Ｒ2 ・・・（Ｉ） Ｒ1 −Ｏ−（ＥＯ）m （ＢＯ）n −Ｒ2 ・・・（II） （式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピ
    レン基、ＢＯはオキシブチレン基を示し、ｍ及びｎは上
    記分子量を満足する正の数を示し、そしてＲ1 及びＲ2
    は水素又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。なお、
    Ｒ1 とＲ2 は同一でもよいが、ともに水素であることは
    ない。）で表されるポリアルキレングリコールアルキル
    エーテルを、組成物全量基準で１〜２０重量％配合する
    ことを特徴とする冷凍機油組成物。
  3. 【請求項３】 ポリビニルエーテル及びポリオールエス
    テルから選ばれる少なくとも一種の含酸素系合成油を含
    む基油に、平均分子量１００〜１，０００を有するアル
    キルベンゼンを、組成物全量基準で１〜４０重量％配合
    することを特徴とする冷凍機油組成物。
  4. 【請求項４】 下記一般式（XVII） 【化３】 （式中、Ｒ43は炭素数１〜３の分子内にエーテル結合を
    有するもしくは有しない炭化水素基を示す。）で表され
    る構成単位（Ａ）と下記一般式（XVIII) 【化４】 （式中、Ｒ44は炭素数３〜２０の分子内にエーテル結合
    を有するもしくは有しない炭化水素基を示す。）で表さ
    れる構成単位（Ｂ）とを有するポリビニルエーテル共重
    合体〔ただし、構成単位（Ａ）のＲ43と構成単位（Ｂ）
    のＲ44は同一ではない。〕を含む基油に、平均分子量１
    ００〜１，０００を有するアルキルベンゼンを、組成物
    全量基準で１〜４０重量％配合することを特徴とする冷
    凍機油組成物。
JP13080098A 1998-05-13 1998-05-13 冷凍機油組成物 Expired - Fee Related JP4885339B2 (ja)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13080098A JP4885339B2 (ja) 1998-05-13 1998-05-13 冷凍機油組成物
EP99919539.9A EP1085077B1 (en) 1998-05-13 1999-05-12 Refrigerating machine oil composition
KR1020067004732A KR100683291B1 (ko) 1998-05-13 1999-05-12 냉동기유 조성물
CNB2003101163328A CN1252231C (zh) 1998-05-13 1999-05-12 冷冻机油组合物
KR1020007012635A KR100622191B1 (ko) 1998-05-13 1999-05-12 냉동기유 조성물
EP10180767.5A EP2319905B1 (en) 1998-05-13 1999-05-12 Refrigerating machine oil composition
US09/674,497 US6656891B1 (en) 1998-05-13 1999-05-12 Refrigerating machine oil composition
EP10180776.6A EP2319906B1 (en) 1998-05-13 1999-05-12 Refrigerating machine oil composition
PCT/JP1999/002449 WO1999058628A1 (en) 1998-05-13 1999-05-12 Refrigerating machine oil composition
EP10180796A EP2319907A1 (en) 1998-05-13 1999-05-12 Refrigerating machine oil composition
CNB998059870A CN1134533C (zh) 1998-05-13 1999-05-12 冷冻机油组合物
CA002325503A CA2325503A1 (en) 1998-05-13 1999-05-12 Refrigerating machine oil composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13080098A JP4885339B2 (ja) 1998-05-13 1998-05-13 冷凍機油組成物

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008034207A Division JP5060335B2 (ja) 2008-02-15 2008-02-15 冷凍機油組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11323369A true JPH11323369A (ja) 1999-11-26
JP4885339B2 JP4885339B2 (ja) 2012-02-29

Family

ID=15043012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP13080098A Expired - Fee Related JP4885339B2 (ja) 1998-05-13 1998-05-13 冷凍機油組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6656891B1 (ja)
EP (4) EP2319905B1 (ja)
JP (1) JP4885339B2 (ja)
KR (2) KR100622191B1 (ja)
CN (2) CN1134533C (ja)
CA (1) CA2325503A1 (ja)
WO (1) WO1999058628A1 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001181661A (ja) * 1999-12-28 2001-07-03 Idemitsu Kosan Co Ltd 自然系冷媒用冷凍機油組成物
US6718777B1 (en) 1999-12-28 2004-04-13 Daikin Industries, Ltd. Refrigerating apparatus
JP2005290306A (ja) * 2004-04-02 2005-10-20 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機油組成物
WO2008152942A1 (ja) * 2007-06-15 2008-12-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 冷凍機油組成物
JP2008546893A (ja) * 2005-06-30 2008-12-25 ワールプール・エシ・ア 冷凍機用潤滑油、潤滑剤組成物並びに冷凍機及びシステム
JP2009126979A (ja) * 2007-11-26 2009-06-11 Nippon Oil Corp 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
WO2012086518A1 (ja) * 2010-12-20 2012-06-28 日立アプライアンス株式会社 冷凍空調用圧縮機及び冷凍空調装置
JPWO2014051108A1 (ja) * 2012-09-28 2016-08-25 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油
CN109477014A (zh) * 2016-12-20 2019-03-15 出光兴产株式会社 冷冻机油、和冷冻机用组合物

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW385332B (en) 1997-02-27 2000-03-21 Idemitsu Kosan Co Refrigerating oil composition
JP4092780B2 (ja) * 1997-10-17 2008-05-28 ダイキン工業株式会社 冷凍・空調装置
GB0107502D0 (en) * 2001-03-26 2001-05-16 Ici Plc Lubricant compositions
EP1681341B1 (en) * 1999-03-05 2010-06-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Refrigerating machine oil composition
JP4460085B2 (ja) * 1999-07-06 2010-05-12 出光興産株式会社 二酸化炭素冷媒用冷凍機油組成物
EP1243639B1 (en) * 1999-12-28 2009-08-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Use of a refrigerating machine oil composition for carbon dioxide refrigerant
JP2001181660A (ja) * 1999-12-28 2001-07-03 Daikin Ind Ltd 作動流体および冷凍装置
JP2001192684A (ja) * 2000-01-12 2001-07-17 Japan Energy Corp アンモニア冷凍装置
JP2001200285A (ja) * 2000-01-21 2001-07-24 Japan Energy Corp アンモニア冷媒を使用する冷凍機用潤滑剤
MY125381A (en) * 2000-03-10 2006-07-31 Sanyo Electric Co Refrigerating device utilizing carbon dioxide as a refrigerant.
EP2284249A3 (en) * 2000-07-26 2011-05-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil for refrigerator and refrigerator fluid composition for refrigerator using the same
JP5039251B2 (ja) * 2000-08-23 2012-10-03 出光興産株式会社 冷凍機用潤滑油組成物及びそれを用いた冷凍機用作動流体組成物
JP2002194368A (ja) 2000-10-17 2002-07-10 Nippon Mitsubishi Oil Corp 冷凍機油
GB0105065D0 (en) * 2001-03-01 2001-04-18 Ici Plc Lubricant compositions
KR100927754B1 (ko) * 2001-11-19 2009-11-20 더루우브리졸코오포레이션 폴리올 에스테르와 알킬벤젠의 배합물을 함유하는 윤활성조성물
GB0215704D0 (en) * 2002-07-08 2002-08-14 Ici Plc Lubricant composition
BR0315037B1 (pt) 2002-10-03 2015-01-13 Lubrizol Corp Processo de compressão de um gás utilizando um compressor mecânico lubrificado com um lubrificante
US7824567B2 (en) * 2005-08-31 2010-11-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Refrigerator oil composition
WO2009055009A2 (en) 2007-10-24 2009-04-30 Emerson Climate Technologies, Inc. Scroll compressor for carbon dioxide refrigerant
US8402778B2 (en) * 2008-03-31 2013-03-26 National Refrigerants, Inc. Method for enhancing mineral oil miscibility and oil return
JP2011001897A (ja) * 2009-06-19 2011-01-06 Panasonic Corp 圧縮機
JP2013014673A (ja) * 2011-07-01 2013-01-24 Idemitsu Kosan Co Ltd 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物
JP5848903B2 (ja) * 2011-07-01 2016-01-27 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物
CN103089570A (zh) * 2011-10-27 2013-05-08 广东美芝制冷设备有限公司 压缩机
EP3053994B1 (en) * 2013-10-02 2019-07-03 JX Nippon Oil & Energy Corporation Working fluid composition for refrigerators
JP6478202B2 (ja) 2014-11-07 2019-03-06 出光興産株式会社 冷凍機用潤滑油組成物及び冷凍機
JP6431776B2 (ja) * 2015-01-19 2018-11-28 出光興産株式会社 潤滑油組成物
CN106318516B (zh) * 2015-06-25 2019-02-01 北京福润联石化科技开发有限公司 冷冻机油组合物用基础油和冷冻机油组合物及用于制冷的组合物
US10612825B2 (en) 2016-05-10 2020-04-07 Trane International Inc. Lubricant blends to reduce refrigerant solubility
JP6777457B2 (ja) * 2016-08-18 2020-10-28 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP2018100349A (ja) * 2016-12-20 2018-06-28 出光興産株式会社 冷凍機油、及び冷凍機用組成物
US11384271B2 (en) 2018-04-02 2022-07-12 Eneos Corporation Refrigerator, refrigerator oil, working fluid composition for refrigerator

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0418491A (ja) * 1990-05-11 1992-01-22 Toshiba Corp 冷媒圧縮機
JPH04270795A (ja) * 1991-02-25 1992-09-28 Kyoseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk 冷凍機油
JPH0532985A (ja) * 1991-07-26 1993-02-09 Kyoseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk 冷凍機油組成物
JPH0848990A (ja) * 1994-08-03 1996-02-20 Nippon Oil Co Ltd 冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物
JPH09143486A (ja) * 1995-11-24 1997-06-03 Matsushita Electric Ind Co Ltd 冷凍機油組成物および冷凍サイクル
JPH09235577A (ja) * 1995-12-26 1997-09-09 Kao Corp 潤滑油組成物
JPH09272886A (ja) * 1996-02-05 1997-10-21 Idemitsu Kosan Co Ltd 圧縮型冷凍機用潤滑油
JPH108082A (ja) * 1996-04-26 1998-01-13 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機油組成物
WO1998011182A1 (en) * 1996-09-12 1998-03-19 Japan Energy Corporation Refrigerator oil, hydraulic fluid for refrigerator, and method for lubricating refrigeration system
JPH10102079A (ja) * 1996-09-27 1998-04-21 Sanyo Electric Co Ltd 潤滑油組成物
JPH10168479A (ja) * 1996-12-11 1998-06-23 Kao Corp 冷凍機油及び冷凍機作動流体用組成物
JPH1112585A (ja) * 1997-06-26 1999-01-19 Kao Corp 冷凍機油及び冷凍機作動流体用組成物
JPH11181459A (ja) * 1997-10-17 1999-07-06 Daikin Ind Ltd 冷凍・空調装置
JP4772504B2 (ja) * 2003-08-01 2011-09-14 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機油組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2901369B2 (ja) * 1991-01-30 1999-06-07 株式会社日立製作所 冷凍機油組成物とそれを内蔵した冷媒圧縮機及び冷凍装置
US5520833A (en) * 1991-06-28 1996-05-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method for lubricating compression-type refrigerating cycle
EP0693546B2 (en) * 1994-07-19 2009-03-18 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Refrigerator oil and fluid composition for refrigerator
ES2131240T3 (es) * 1994-08-03 1999-07-16 Nippon Oil Co Ltd Composicion de aceite refrigerante y composicion fluida para maquinas frigorificas.
US6251300B1 (en) * 1994-08-03 2001-06-26 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Refrigerator oil compositions and fluid compositions for refrigerator
RU2161642C2 (ru) * 1995-07-10 2001-01-10 Идемицу Козан Ко., Лтд. Холодильное масло и способ смазывания системы охлаждения
TW385332B (en) * 1997-02-27 2000-03-21 Idemitsu Kosan Co Refrigerating oil composition

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0418491A (ja) * 1990-05-11 1992-01-22 Toshiba Corp 冷媒圧縮機
JPH04270795A (ja) * 1991-02-25 1992-09-28 Kyoseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk 冷凍機油
JPH0532985A (ja) * 1991-07-26 1993-02-09 Kyoseki Seihin Gijutsu Kenkyusho:Kk 冷凍機油組成物
JPH0848990A (ja) * 1994-08-03 1996-02-20 Nippon Oil Co Ltd 冷凍機油組成物および冷凍機用流体組成物
JPH09143486A (ja) * 1995-11-24 1997-06-03 Matsushita Electric Ind Co Ltd 冷凍機油組成物および冷凍サイクル
JPH09235577A (ja) * 1995-12-26 1997-09-09 Kao Corp 潤滑油組成物
JPH09272886A (ja) * 1996-02-05 1997-10-21 Idemitsu Kosan Co Ltd 圧縮型冷凍機用潤滑油
JPH108082A (ja) * 1996-04-26 1998-01-13 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機油組成物
WO1998011182A1 (en) * 1996-09-12 1998-03-19 Japan Energy Corporation Refrigerator oil, hydraulic fluid for refrigerator, and method for lubricating refrigeration system
JPH10102079A (ja) * 1996-09-27 1998-04-21 Sanyo Electric Co Ltd 潤滑油組成物
JPH10168479A (ja) * 1996-12-11 1998-06-23 Kao Corp 冷凍機油及び冷凍機作動流体用組成物
JPH1112585A (ja) * 1997-06-26 1999-01-19 Kao Corp 冷凍機油及び冷凍機作動流体用組成物
JPH11181459A (ja) * 1997-10-17 1999-07-06 Daikin Ind Ltd 冷凍・空調装置
JP4772504B2 (ja) * 2003-08-01 2011-09-14 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機油組成物

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6718777B1 (en) 1999-12-28 2004-04-13 Daikin Industries, Ltd. Refrigerating apparatus
JP2001181661A (ja) * 1999-12-28 2001-07-03 Idemitsu Kosan Co Ltd 自然系冷媒用冷凍機油組成物
US8398881B2 (en) 2004-04-02 2013-03-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Refrigerating machine oil composition
JP2005290306A (ja) * 2004-04-02 2005-10-20 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機油組成物
JP2008546893A (ja) * 2005-06-30 2008-12-25 ワールプール・エシ・ア 冷凍機用潤滑油、潤滑剤組成物並びに冷凍機及びシステム
WO2008152942A1 (ja) * 2007-06-15 2008-12-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 冷凍機油組成物
JP2008308610A (ja) * 2007-06-15 2008-12-25 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機油組成物
US8715522B2 (en) 2007-06-15 2014-05-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Refrigerator oil composition
JP2009126979A (ja) * 2007-11-26 2009-06-11 Nippon Oil Corp 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
JP5466772B2 (ja) * 2010-12-20 2014-04-09 日立アプライアンス株式会社 冷凍空調用圧縮機及び冷凍空調装置
WO2012086518A1 (ja) * 2010-12-20 2012-06-28 日立アプライアンス株式会社 冷凍空調用圧縮機及び冷凍空調装置
JPWO2014051108A1 (ja) * 2012-09-28 2016-08-25 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油
US9683190B2 (en) 2012-09-28 2017-06-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant for compression type refrigerating machines
CN109477014A (zh) * 2016-12-20 2019-03-15 出光兴产株式会社 冷冻机油、和冷冻机用组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1134533C (zh) 2004-01-14
CN1252231C (zh) 2006-04-19
EP1085077B1 (en) 2016-01-06
CA2325503A1 (en) 1999-11-18
KR20060035803A (ko) 2006-04-26
KR100622191B1 (ko) 2006-09-07
CN1500855A (zh) 2004-06-02
EP2319905B1 (en) 2016-01-27
EP2319907A1 (en) 2011-05-11
EP2319905A1 (en) 2011-05-11
CN1300316A (zh) 2001-06-20
JP4885339B2 (ja) 2012-02-29
EP1085077A4 (en) 2002-02-27
EP2319906A1 (en) 2011-05-11
US6656891B1 (en) 2003-12-02
WO1999058628A1 (en) 1999-11-18
KR20010043532A (ko) 2001-05-25
EP2319906B1 (en) 2015-02-25
EP1085077A1 (en) 2001-03-21
KR100683291B1 (ko) 2007-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4885339B2 (ja) 冷凍機油組成物
EP0861883B1 (en) Refrigerating oil composition
EP2233555B1 (en) Lubricant composition for refrigerating machine and compressor using the same
EP0803564B1 (en) Refrigerator oil composition
JPH108078A (ja) 冷凍機油組成物
JP4024899B2 (ja) 冷凍機油組成物
KR20190052720A (ko) 압축형 냉동기용 윤활유 조성물
KR100429130B1 (ko) 냉동기유 조성물
WO1995015367A1 (en) Lubricating oil for compression refrigerator
JP4316044B2 (ja) 冷凍機油組成物
JP2000256692A (ja) 冷凍機油組成物
WO2021060206A1 (ja) 冷凍機用潤滑油組成物
JP4212680B2 (ja) 冷凍機油組成物
JP4132209B2 (ja) 冷凍機用流体組成物
JP5060335B2 (ja) 冷凍機油組成物
JP4856296B2 (ja) 冷凍機油組成物
US20220186138A1 (en) Lubricating oil composition for refrigerator
KR100496780B1 (ko) 냉동기오일조성물
JPH101689A (ja) 冷凍機油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050131

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20050131

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20071218

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080215

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080826

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111024

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20111208

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141216

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees