JPH11327094A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】マガジンの切換えによって、感光材料がかわっ
ても、切換え後に得られるプリントの初めの部分におい
て色味の変動が生じにくい、画像形成方法を提供する。 【解決手段】マガジンの装填が２個以上可能であり、か
つ該画像記録装置がデジタル画像信号に応じて変調した
記録光で露光する走査露光手段を有し、さらに前記感光
材料が支持体上にイエロー色素形成カプラー含有感光性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感
光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有
感光性ハロゲン化銀乳剤層、および非感光性親水性コロ
イド層のそれぞれ少なくとも１層からなる写真構成層を
有するハロゲン化銀写真感光材料であって、該ハロゲン
化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀乳剤が金化合物で
化学増感された塩化銀含有率９０モル％以上の塩臭沃化
銀または塩臭化銀または沃塩化銀または純塩化銀である
画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はデジタルの画像デー
タの再生を感光材料を用いて行う画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】現在、ネガフィルム、リバーサルフィル
ム等の写真フィルム（以下、フィルムとする）に記録さ
れた画像の印画紙等の感光材料への焼き付けは、フィル
ムの投影光を感光材料に入射して、この投影光で感光材
料を露光する、いわゆる面（アナログ）露光によって行
われている。

【０００３】これに対し、近年では、光ビームの走査露
光を利用する焼付装置、すなわち、フィルムに記録され
た画像を光電的に読み取って、読み取った画像をデジタ
ル信号とした後、種々の画像処理を施して記録用の画像
データとし、この画像データに応じて変調したレーザー
光等の記録光によって感光材料を走査露光して画像（潜
像）を記録し、現像処理を施してプリント（写真）とし
て出力するデジタルフォトプリンタが実用化された。

【０００４】デジタルフォトプリンタでは、フィルムを
光電的に読み取り、画像（信号）処理によって階調補正
等が行われて露光条件が決定される。そのため、画像処
理による複数画像の合成や画像分割等のプリント画像の
編集や、色／濃度調整、輪郭強調等の各種の画像処理も
自由に行うことができ、用途に応じて自由に処理したプ
リントを出力できる。また、プリント画像の画像データ
をコンピュータ等に供給することができ、また、フロッ
ピーディスク等の記録媒体に保存しておくこともでき
る。さらに、デジタルフォトプリンタによれば、従来の
直接露光によるプリントに比して、分解能、色／濃度再
現性等に優れた、より画質の良好なプリントが出力可能
である。

【０００５】このようなデジタルフォトプリンタは、基
本的に、スキャナ（画像読取装置）と画像処理装置とを
有する入力機、および焼付装置と現像機とを有する出力
機より構成される。スキャナでは、光源から射出された
読取光をフィルムに入射して、フィルムに撮影された画
像を担持する投影光を得て、この投影光を結像レンズに
よってＣＣＤセンサ等のイメージセンサに結像して光電
変換することにより画像を読み取り、フィルムの画像デ
ータ（画像データ信号）として画像処理装置に送る。画
像処理装置は、スキャナから送られた画像データに所定
の画像処理を施し、画像記録のための出力画像データ
（露光条件）として焼付装置に送る。焼付装置は、例え
ば、光ビーム走査露光を利用する装置であれば、画像処
理装置から送られた画像データに応じて光ビームを変調
して、この光ビームを主走査方向に偏向すると共に、主
走査方向と直交する副走査方向に感光材料（印画紙）を
搬送することにより、光ビームによって感光材料を走査
露光（焼付け）して潜像を形成し、また、バックプリン
トを記録する。現像機では、露光済の感光材料に、所定
の現像処理等を施して、フィルムに撮影された画像が再
生されたプリントとする。

【０００６】このデジタルフォトプリンタにより再生さ
れるプリントの種類（サイズ、面種など）は多様化が進
んでおり、顧客の要望に応じたプリントが提供されるこ
とが要求されている。このような要求に対応し、デジタ
ルフォトプリンタとして、ロール状に巻回された長尺な
感光材料を筐体に収納してなるマガジンを２個以上、複
数装填して、マガジンを装填したままで随時１つのマガ
ジンの感光材料（印画紙）から別のマガジンの感光材料
に使用する感光材料の切換えができるようにした画像記
録装置が提案されている（例えば特開平１０−２０４５
７号）。しかしながら、この画像記録装置では、使用さ
れない感光材料でもマガジンに収納され装填されている
ことに伴う次のような問題が生じることが分かった。す
なわち、マガジン中に保持されて、開かれたままで未露
光感光材料が保存される機会が増すが、特にその状態で
１〜数週間保存後、画像形成を行うと、マガジンからの
送り出しの初めの５０ｃｍ位のプリントの色味が、それ
以降の部分より緑気味になるという問題が発生した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
内部に、感光材料を収納したマガジンを複数個装填し
て、随時マガジンの切換えを行えるようにした画像記録
装置を用いる画像形成を行う方法であって、マガジンの
切換えによって、感光材料の種類がかわっても、切換え
後に得られるプリントの初めの部分において色味の変動
が生じにくい、画像形成方法を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
次の画像形成方法により達成された。

【０００９】すなわち本発明は、（１）所定長の感光材
料を露光して潜像を記録し、露光済みの感光材料を現像
装置に供給する画像記録装置を用いた画像形成方法にお
いて、該画像記録装置がロール状に巻回された長尺な感
光材料を遮光性の筐体に収納してなるマガジンの装填が
２個以上可能であり、かつ該画像記録装置がデジタル画
像信号に応じて変調した記録光で露光する走査露光手段
を有し、さらに前記感光材料が支持体上にイエロー色素
形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、お
よび非感光性親水性コロイド層のそれぞれ少なくとも１
層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料であって、該ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲ
ン化銀乳剤が金化合物で化学増感された塩化銀含有率９
０モル％以上の塩臭沃化銀または塩臭化銀または沃塩化
銀または純塩化銀であることを特徴とする画像形成方
法、

【００１０】（２）画像記録装置が感光材料搬送方向の
直行方向に対応する方向に感光材料を振り分けて複数列
とする感光材料の振分手段であって、感光材料を持ち上
げて前記振分方向に搬送する２つの振分けユニットを用
い各振分けユニットを交互に使用することによって感光
材料を複数列に振分ける手段を有することを特徴とする
（１）項記載の画像形成方法、及び（３）該ハロゲン化
銀感光材料が下記一般式（Ｓ１）で示される化合物の少
なくとも一種を含有することを特徴とする（１）項記載
の画像形成方法、

【００１１】

【化２】

【００１２】式中、Ｙは炭素原子を表す。Ｚは炭素原子
を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、互いに同一でも異なっていても
よく各々ヒドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、カルバモイルアミノ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表
す。Ｒ₃ は、水素原子、Ｙと炭素原子で連結する基、Ｙ
と酸素原子で連結する基、Ｙと窒素原子で連結する基を
表す。Ｒ₄ は、水素原子、Ｚと炭素原子で連結する基、
Ｚと酸素原子で連結する基、Ｚと窒素原子で連結する基
を表す。Ｒ₃ とＲ₄ は互いに共同して環を形成していて
もよいを提供するものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の画像形成方法を、
添付の図面に示される好適実施例を元に、詳細に説明す
る。

【００１４】図１に、本発明の画像形成方法に用いるこ
とができる画像記録装置の基本構成を示す。図１（ａ）
に示される画像記録装置１０（以下、記録装置１０とす
る）は、長尺な感光材料を作成するプリントに応じた所
定長に切断してカットシートとした後に、バックプリン
トの記録（裏印字）およびデジタル露光を行い、露光済
の感光材料Ｚを現像機（プロセッサ）に供給する装置で
ある。このような記録装置１０は、感光材料供給部１２
と、カッタ２８と、バックプリントを記録するプリンタ
１４と、記録（露光）位置Ｘにおいて感光材料Ｚを露光
する、露光光学ユニット（以下、露光ユニットとする）
３４および走査搬送手段（図１では省略）を有する画像
記録部１６と、振分け装置１８とを有して構成される。
また、図１に示されるように、本発明においては、画像
記録部１６は感光材料供給部１２よりも上方に配置さ
れ、また、感光材料Ｚの記録面（乳剤面）が記録位置Ｘ
においてが上になるように、感光材料Ｚをカッタ２８か
ら走査搬送手段まで搬送することを基本として、レイア
ウトが構成される。

【００１５】なお、図１では装置の基本的な構成を明瞭
にするために省略しているが、記録装置１０には、感光
材料Ｚの搬送手段、搬送ガイド、各種のセンサ等が必要
に応じて配置されているのは言うまでもない。

【００１６】記録装置１０において、感光材料供給部１
２は、装填部２０および２２と、引き出しローラ対２４
および２６とを有して構成される。また、引き出しロー
ラ対２４および２６による感光材料Ｚの搬送方向の下流
側（以下、下流側とする）には、感光材料Ｚをプリント
サイズに応じた長さに切断するためのカッタ２８が配置
されている。

【００１７】装填部２０および２２は、記録面（乳剤
面）を外側にしてロール状に巻回された長尺な感光材料
Ｚを遮光性の筐体に収納してなるマガジン３０および３
２が装填される部位である。両装填部２０および２２に
装填されるマガジン３０および３２は、通常、サイズ
（幅）、面種（シルクやマッド等）、仕様（厚さやベー
スの種類等）等、互いに種類の異なる感光材料Ｚを収納
するものである。なお、図示例の記録装置１０は、２個
のマガジンを装填可能な装置であるが、本発明はこれに
限定はされず、装填可能なマガジン数は１個であっても
よく、あるいは３個以上のマガジンが装填可能であって
もよい。

【００１８】引き出しローラ対２４および２６は、装填
部２０および２２に装填されたマガジン３０および３２
に収納される感光材料Ｚを引き出して搬送する。この搬
送は、カッタ２８より下流に搬送された感光材料Ｚが作
成するプリントに応じた長さになった時点で停止し、次
いで、カッタ２８が作動して、感光材料Ｚを切断して所
定長のカットシートとする。なお、図１に示す記録装置
１０は、２つのマガジンの感光材料Ｚを共通の１つのカ
ッタ２８で切断する構成を有するが、本発明はこれに限
定はされず、各装填部（マガジン）に対応して、個々に
カッタを設けてもよい。

【００１９】プリンタ１４は、感光材料Ｚの非記録面
（非乳剤面＝裏面）に、写真の撮影日、プリント焼付
日、コマ番号、フィルムＩＤ番号（符号）、撮影に使用
したカメラのＩＤ番号、フォトプリンタのＩＤ番号等の
各種の情報、いわゆるバックプリントを記録（裏印字）
する部位である。記録装置１０において、バックプリン
トを記録するプリンタ１４には特に限定はなく、インク
ジェットプリンタ、ドットインパクトプリンタ、熱転写
プリンタ等、公知のフォトプリンタに用いられるバック
プリントの記録方法が各種利用可能である。中でも、後
述する理由で、インクジェットプリンタのような非接触
型の記録方法は好適に利用可能であり、特に、非水溶性
で常温で固体の熱溶融性インクを用いたインクジェット
プリンタは好ましく例示される。また、プリンタ１４
は、新規格の新写真システム(Advanced Photo System)
に対応して、２行以上の印字が可能に構成するのが好ま
しい。

【００２０】記録装置１０において、図示例のようにバ
ックプリントを感光材料Ｚの露光前に記録する際には、
カッタ２８からプリンタ１４によってバックプリントの
記録部分までの距離、作成するプリントのサイズ等に応
じて、バックプリントをカッタ２８による感光材料Ｚの
切断前に記録してもよく、切断後に記録してもよく、切
断前後に渡って記録してもよい。

【００２１】画像記録部１６は、露光ユニット３４と走
査搬送手段（図１では省略）とから構成されるものであ
り、本発明の記録装置１０においては、この画像記録部
１６は、前述の感光材料供給部１６の上方に配置され
る。記録装置１０の制御基板等を有する電装部は、この
画像記録部１６の近傍に配置されるのが通常であり、こ
のように、画像記録部１６を上方に配置することによ
り、よりメンテナンス性に優れた記録装置を実現でき
る。画像記録部１６においては、カットシートとされた
感光材料Ｚを、走査搬送手段によって記録位置Ｘに保持
しながら走査搬送しつつ、露光ユニット３０によってデ
ジタル画像データに応じて変調した記録光Ｌを記録位置
Ｘの感光材料Ｚに入射して２次元的に露光する、いわゆ
るデジタルのラスター走査露光によって、感光材料Ｚに
画像記録を行う。

【００２２】露光ユニット３４は、例えば、感光材料Ｚ
の赤（Ｒ）露光、緑（Ｇ）露光および青（Ｂ）露光のそ
れぞれに対応する光ビームを射出する光源、前記光源か
ら射出された光ビームをデジタルの画像データに応じて
変調するＡＯＭ（音響光学変調器）等の変調手段、変調
された光ビームを走査搬送方向と直交する主走査方向に
偏向するポリゴンミラー等の光偏向器、主走査方向に偏
向された光ビームを記録位置Ｘ（走査線）上の所定位置
に所定のビーム径で結像させるｆθ（走査）レンズ等を
有して構成される、公知の光ビーム走査装置である。

【００２３】なお、記録装置に利用される露光ユニット
３４は、このような光ビーム走査装置に限定されず、前
記走査搬送方向と直交する方向に延在する各種の発光ア
レイや空間変調素子アレイ等を用いるデジタルの露光手
段が各種利用可能である。具体的には、ＰＤＰ（プラズ
マディスプレイ）アレイ、ＥＬＤ（エレクトロルミネセ
ントディスプレイ）アレイ、ＬＥＤ（発光ダイオード）
アレイ、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）アレイ、ＤＭＤ
（デジタルマイクロミラーデバイス）アレイ、レーザア
レイ等を用いるデジタルのラスター露光手段が例示され
る。

【００２４】また、走査搬送手段にも特に限定はなく、
走査露光に利用される各種のシート材の搬送手段が例示
される。具体的には、記録位置Ｘ（走査線）を挟んで配
置される一対の搬送ローラ対を用いる走査搬送手段、感
光材料Ｚを記録位置Ｘに保持しつつ搬送する露光ドラム
と、記録位置Ｘを挟んで露光ドラムに当接する２本のニ
ップローラとを用いる走査搬送手段等が好適に例示され
る。記録装置１０において、このような走査搬送手段
は、露光ユニット１４の下部に配置され、また、走査搬
送方向は、好ましくは水平もしくは略水平方向である。

【００２５】カッタ２８から走査搬送手段まで、および
走査搬送手段から後述する振分け装置１８まで、さら
に、振分け装置１８から現像機まで感光材料Ｚを搬送す
る搬送手段には特に限定はなく、ニップローラ、ニップ
ベルト、ベルトコンベア、吸盤等を用いたリフト搬送
等、各種のシート材の搬送方法が利用可能である。

【００２６】ここで、記録装置１０においては、画像記
録部１６は感光材料供給部１２よりも上方に位置し、か
つ、カッタ２８から走査搬送手段まで感光材料Ｚを搬送
する搬送手段は、走査搬送手段による記録位置Ｘにおい
て記録面が上になるように感光材料Ｚを搬送する。従っ
て、感光材料Ｚは、感光材料供給部１２から上方に搬送
され、記録面が上になるように搬送経路を屈曲されて走
査搬送手段に供給され、走査搬送手段の上部に配置され
る露光ユニット３４によって、上方から記録光Ｌを入射
される。そのため、露光後の感光材料Ｚは、記録面を上
にして現像機に供給される。

【００２７】ところで、このような記録装置１０におい
て、カッタ２８による感光材料Ｚの切断を可能かつ切断
長を正確なものとし、また、感光材料Ｚの切断やバック
プリントの記録が走査搬送手段による感光材料Ｚの走査
搬送に負荷変動を与えることを防止して走査搬送を正確
なものにするためには、カッタ２８から記録位置Ｘまで
の距離、およびプリンタ１４から記録位置Ｘまでの感光
材料Ｚの距離を、最大サイズのプリントの搬送方向の長
さに対応して、それ以上の長さとする必要がある。すな
わち、これらの各構成要件を分離するための、カットバ
ッファおよび露光前バッファを確保する必要がある。

【００２８】ここで、プリンタ１４としてインクジェッ
トプリンタ等の非接触型のプリンタを用いれば、バック
プリントの記録が走査搬送に負荷変動を与えることを防
止できるので、露光前バッファをカッタ２８から記録位
置Ｘまでの距離すなわちカットバッファと一致して、感
光材料Ｚの搬送長（パス長）を短縮できる。また、感光
材料Ｚの搬送経路途中に、感光材料Ｚのループ（たわ
み）を形成するループ形成部を設けることにより、各構
成要件が互いに与える搬送の負荷変動を無くし、直線的
なパス長をより短縮できる。従って、これらを利用する
ことにより、装置を、よりコンパクトかつ安価にでき、
好ましい結果を得る。なお、感光材料Ｚのループを形成
する際には、小さなサイズのプリントは直線的に進行し
て大きなサイズのプリントのみループを形成するように
してもよく、あるいは、最小サイズのプリントでもルー
プを形成するようにしてもよい。

【００２９】画像記録部１６の下流には、振分け装置１
８が配置される。この振分け装置１８は、搬送方向（現
像機による搬送方向に対応）と直交する方向（以下、横
方向とする）に感光材料Ｚを振り分け、複数列にして現
像機に供給するためのものである。現在、写真のプリン
トに利用される一般的な銀塩写真感光材料では、現像処
理と露光とでは現像処理のほうが時間がかかるため、連
続的に露光を行うと、現像処理が間に合わず、露光済の
感光材料をストッカやリザーバ等に一時収納する必要が
生じる。振分け装置１８は、この不都合を解消するため
に配置されるものであり、感光材料Ｚを横方向に振り分
けて、搬送方向には重なる複数列にすることにより、現
像機における処理能力の向上、例えば、２列であれば単
列の２倍弱、３列であれば３倍弱の処理を行うことを可
能とし、現像処理と露光との処理時間差を相殺するもの
である。

【００３０】本発明において、振分け装置１８には特に
限定はなく、各種のシート材の振分け装置が利用可能で
あり、例えば、図２に示されるような、軸３６ａを中心
に回転するターレット３６を用いる振分け装置、感光材
料Ｚの搬送手段を搬送方向に複数、例えば３ブロックに
分けて、中央の搬送ブロックを横方向に移動して感光材
料Ｚを振り分ける装置等が例示される。さらに、画像記
録部１６による露光（走査搬送）と平行して感光材料を
収容することができ、かつ短い距離で、効率よく迅速に
感光材料Ｚを振り分けることができる装置として、以下
に示す短長振分け装置が好ましく用いられる。

【００３１】図１に示される例は、好ましい態様とし
て、このような振分け装置１８を有するが、本発明に用
いられる画像記録装置は、これに限定はされず、焼付現
像機（プリンタ・プロセッサ）としての処理能力は劣る
が、安価な態様として、振分け装置１８を有さずに、感
光材料Ｚを単列で現像機に供給する構成であってもよ
い。この際には、振分け装置１８を取り外し、露光後バ
ッファを確保した上で、現像機に露光済の感光材料Ｚを
搬送する構成とすればよい。

【００３２】記録装置１０によれば、画像記録部１６が
感光材料供給部１２よりも上方に配置され、また、記録
位置Ｘにおいて記録面（乳剤面）上になるように搬送経
路を構成するという基本レイアウトを生かして、基本的
な構成はそのままで、容易にグレードアップやコストダ
ウン、仕様変更に対応して各種のラインアップを構成す
ることができる。

【００３３】以上、本発明の画像形成方法に用いられる
画像記録装置について詳細に説明したが、本発明は以上
の例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲に
おいて、各種の改良や変更を行ってもよいのはもちろん
である。

【００３４】次に本発明の画像形成方法に用いられる感
光材料について説明する。本発明に用いられる感光材料
において、本発明のハロゲン化銀乳剤は金化合物を用い
て化学増感されている必要があり、用いる金化合物とし
ては、金酸化数が１価でも３価でもよく、多種の金化合
物を用いることが可能である。代表的な例としてはテト
ラクロロ金(III) 酸、テトラシアノ金(III) 酸あるいは
テトラキス（チオシアナト）金(III) 酸もしくはそれら
のアルカリ金属塩、ビス（チオスルファト）金（Ｉ）酸
塩、塩化ジメチルローダナト金（Ｉ）金の錯イオンもし
くは錯塩、あるいは硫化金コロイド分散物を挙げること
ができる。これら金化合物の添加量は、おおむねハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-8〜１×１０^-2モルの範
囲であり、好ましくは１×１０^-7〜１×１０^-3モルの範
囲であり、さらに好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-4モ
ルの範囲である。また、これらの金化合物の添加はハロ
ゲン化銀乳剤の調製時に行われるが、化学増感を終了す
るまでの間が好ましい。本発明に用いるハロゲン化銀乳
剤に、特開平３−２３３４４８号等に示されているメル
カプト系化合物の少なくとも一つを添加することによ
り、カブリの増大、特に金増感剤使用時のカブリの増大
を著しく防止することができる。添加時期は粒子形成工
程、脱塩工程、化学熟成工程または塗布直前に添加すれ
ばよいが、粒子形成、脱塩、化学熟成工程で、特に金増
感剤の添加以前に添加することが好ましい。メルカプト
系化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１
０^-6〜５×１０^-2モルが好ましく、さらに１×１０^-4〜
１×１０^-2モルが好ましい。また添加場所に特に制限は
なく、感光層中でも非感光層中でもよい。さらに添加方
法も特に制限はなく、ハロゲン化銀粒子形成中物理熟成
中、化学熟成中、塗布液調製中のいずれでもよい。

【００３５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀含有率９０モル％以上の塩（沃）化銀、塩
（沃）臭化銀、塩化銀乳剤等が用いられるが、迅速処理
性の観点から、塩化銀含有率が９５モル％以上の塩化銀
または塩臭化銀乳剤が好ましく、更には塩化銀含有率が
９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ましい。このよ
うなハロゲン化銀乳剤の中でも、塩化銀粒子の表面に臭
化銀局在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写
真性能の安定化が図れることから特に好ましい。

【００３６】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
は、一般式（Ｓ１）で表される化合物を含有する。次に
本発明に用いられる一般式（Ｓ１）で表される化合物に
ついて説明する。

【００３７】

【化３】

【００３８】一般式（Ｓ１）中Ｙは炭素原子を表す。Ｚ
は炭素原子を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、互いに同一でも異な
っていてもよく各々ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミ
ノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニ
ルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、メルカプ
ト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表す。アルキルアミノ基としては炭素数１〜４０、
好ましくは炭素数１〜２２のアルキルアミノ基で例え
ば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ヒドロキシ
エチルアミノ、オクチルアミノ、３−（２，５−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピルアミノ、ピペリジノ、モ
ルホリノ、ピロリジノである。アニリノ基としては炭素
数６〜２４のアニリノ基で例えばアニリノ、ｍ−ニトロ
アニリノ、Ｎ−メチルアニリノである。ヘテロ環アミノ
基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしく
は硫黄原子を１個以上含む５員または６員環の飽和また
は不飽和のヘテロ環アミノ基であって環を構成するヘテ
ロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良
く例えば、１−フェニルテトラゾリル−５−アミノ、２
−テトラヒドロピラニルアミノ、２−ピリジルアミノ、
２−チアゾリルアミノである。アシルアミノ基としては
炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアシルア
ミノ基で例えば、アセチルアミノ、２−メトキシプロピ
オニルアミノ、ｐ−ニトロベンゾイルアミノ、２−エチ
ルヘキサノイルアミノである。アルキルスルホニルアミ
ノ基としては、炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜
２２のアルキルスルホニルアミノ基で例えば、メタンス
ルホニルアミノ、ヘキサデカンスルホニルアミノ、２−
アセチルアミノエタンスルホニルアミノ、２−メトキシ
エタンスルホニルアミノである。アリールスルホニルア
ミノ基としては、炭素数６〜２４のアリールスルホニル
アミノ基で例えばｐ−トルエンスルホニルアミノ、５−
ｔ−オクチル−２−オクチルオキシベンゼンスルホニル
アミノである。ヘテロ環スルホニルアミノ基としては炭
素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を
１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘ
テロ環スルホニルアミノ基であって環を構成するヘテロ
原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良く
例えばチアゾール−２−スルホニルアミノである。アル
コキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜４０、
好ましくは炭素数２〜２２のアルコキシカルボニルアミ
ノ基であって例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、３−メタンスルホニルプロポキシ
カルボニルアミノである。カルバモイルアミノ基として
は炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のカルバ
モイルアミノ基で例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ルアミノ、Ｎ−２−メタンスルホンアミドエチルカルバ
モイルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルキルチオ基で
例えば、メチルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチ
ルチオである。アリールチオ基としては炭素数６〜２４
のアリールチオ基であって例えば、フェニルチオ、２−
カルボキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオであ
る。ヘテロ環チオ基としては炭素数１〜５の酸素原子、
窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または
６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チオ基であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオである。

【００３９】Ｒ₃ は、水素原子、Ｙと炭素原子で連結す
る基、Ｙと酸素原子で連結する基、Ｙと窒素原子で連結
する基を表す。Ｙと炭素原子で連結する基としてはアル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキ
シ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基である。これらはアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒
素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置換
基で置換されていてもよい。更に詳しく述べると、アル
キル基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜
２２の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−
メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニル
エチル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−ア
セトアミドエチル、２−カルボキシエチル、２−カルバ
モイルエチル、３−カルバモイルプロピル、２，３−ジ
ヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、ｎ
−ヘキシル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシ
ブチル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモ
イルアミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、
４−カルバモイルブチル、２−カルバモイル−１−メチ
ルエチル、４−ニトロブチルである。アリール基として
は炭素数６〜２４のアリール基で例えば、フェニル、ナ
フチル、ｐ−メトキシフェニルである。ヘテロ環基とし
ては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄
原子を１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽
和のヘテロ環であって環を構成するヘテロ原子の数及び
元素の種類は１つでも複数であっても良く、例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾトリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリルである。カ
ルバモイル基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素
数１〜２２のカルバモイル基で例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイ
ルである。アリールオキシカルボニル基としては炭素数
７〜２４のアリールオキシカルボニル基で例えば、フェ
ノキシカルボニル、２−メチルフェノキシカルボニル、
４−アセトアミドフェノキシカルボニルである。アシル
基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２
のアシル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、４−クロ
ロベンゾイルである。

【００４０】Ｙと酸素原子で連結する基としては、アル
コキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基である。
これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子
もしくは炭素原子で形成される置換基で置換されていて
もよい。更に詳しく述べるとアルコキシ基としては炭素
数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルコキシ基
で例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシである。アリールオ
キシ基としては炭素数６〜２４のアリールオキシ基で例
えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−（３
−ヒドロキシプロピオンアミド）フェノキシである。シ
リルオキシ基としては炭素数３〜４０、好ましくは炭素
数３〜２２のシリルオキシ基で例えば、トリメチルシリ
ルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ジイソプロピルエ
チルシリルオキシである。Ｙと窒素原子で連結する基と
してはアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基であ
る。これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよい。更に詳しく述べるとアルキルアミノ基
としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２の
アルキルアミノ基で例えば、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、２−ヒドロキシエチルアミノである。アニリノ
基としては炭素数６〜２４のアニリノ基で例えばアニリ
ノ、ｍ−ニトロアニリノ、Ｎ−メチルアニリノである。
Ｒ₄ は、水素原子、Ｚと炭素原子で連結する基、Ｚと酸
素原子で連結する基、Ｚと窒素原子で連結する基を表
す。その詳細は、Ｒ₃ にて示した場合に同義である。

【００４１】Ｒ₃ とＲ₄ は互いに共同して環を形成して
いてもよい。一般式（Ｓ１）で示される化合物は、Ｒ₃
とＲ₄ は互いに共同して環を形成していることが好まし
く、なかでも一般式（Ｓ２）で示される化合物が好まし
い。 一般式（Ｓ２）

【００４２】

【化４】

【００４３】一般式（Ｓ２）中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は互いに
同一でも異なっていてもよく、各々前記と同じ意味を表
す。ＸはＲ₁ とＲ₂ が置換している２つのビニル炭素原
子とカルボニル炭素原子と共同で５ないし６員環を形成
するに必要な原子群を表す。一般式（Ｓ２）について、
更に詳しく説明する。Ｒ₁ 及びＲ₂ は互いに同一でも異
なっていてもよく、各々前記と同じ意味を表す。ＸはＲ
₁ とＲ₂ が置換している２つのビニル炭素原子とカルボ
ニル炭素原子と共同で５ないし６員環を構成する。この
５ないし６員環は、環自身を構成する元素が炭素原子の
みでもよく、炭素原子以外に酸素原子、窒素原子、硫黄
原子などを含む複素環であってもよい。Ｘで示される原
子群の具体例を挙げると、−Ｏ−、−ＣＲ₅ （Ｒ₆ ）
−、−Ｃ（Ｒ₇ ）＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₈ ）
−、−Ｎ＝、−Ｓ−を挙げることができる。ここで、Ｒ
₅ 及びＲ₆ は、同一でも異なっていてもよく各々水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基を表す。これらはアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成
される置換基で置換されていてもよい。

【００４４】Ｒ₇ は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシ基、スル
ホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基を表す。これらはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、
窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置
換基で置換されていてもよい。Ｒ₈ は、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基である。こ
れらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子も
しくは炭素原子で形成される置換基で置換されていても
よい。

【００４５】Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が示す各基につい
て更に詳しく述べる。ハロゲン原子としては例えば、弗
素原子、塩素原子である。アルキル基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２の直鎖、分岐鎖また
は環状のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエ
チル、３−ヒドロキシプロピル、ベンジル、２−メタン
スルホンアミドエチル、３−メタンスルホンアミドプロ
ピル、２−メタンスルホニルエチル、２−メトキシエチ
ル、シクロペンチル、２−アセトアミドエチル、２−カ
ルボキシエチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバ
モイルプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，
４−ジヒドロキシブチル、ｎ−ヘキシル、２−ヒドロキ
シプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−カルバモイル
アミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピル、４−
カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイルブチル、
２−カルバモイル−１−メチルエチル、４−ニトロブチ
ルである。

【００４６】アリール基としては炭素数６〜２４のアリ
ール基で例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフ
ェニルである。ヘテロ環基としては炭素数１〜５の酸素
原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員
または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く、例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミ
ダゾリル、ピラゾリルである。アルコキシ基としては炭
素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルコキシ
基で例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシである。アリールオ
キシ基としては炭素数６〜２４のアリールオキシ基で例
えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−（３
−ヒドロキシプロピオンアミド）フェノキシである。ア
シルアミノ基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素
数１〜２２のアシルアミノ基で例えば、アセトアミド、
２−メトキシプロピオンアミド、ｐ−ニトロベンゾイル
アミドである。

【００４７】アルキルアミノ基としては炭素数１〜４
０、好ましくは炭素数１〜２２のアルキルアミノ基で例
えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ヒドロキ
シエチルアミノである。アニリノ基としては炭素数６〜
２４のアニリノ基で例えばアニリノ、ｍ−ニトロアニリ
ノ、Ｎ−メチルアニリノである。ウレイド基としては炭
素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のウレイド基
で例えば、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルウレイド、２−メタルスルホンアミドエチルウレイド
である。

【００４８】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜４０、好ましくは炭素数０〜２２のスルファモイルア
ミノ基で例えば、ジメチルスルファモイルアミノ、メチ
ルスルファモイルアミノ、２−メトキシエチルスルファ
モイルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のアルキルチオ基で
例えば、メチルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチ
ルチオである。アリールチオ基としては炭素数６〜２４
のアリールチオ基でこれらは例えば、フェニルチオ、２
−カルボキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオで
ある。アルコキシカルボニルアミノ基としては炭素数２
〜４０、好ましくは炭素数２〜２２のアルコキシカルボ
ニルアミノ基で例えば、メトキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、３−メタンスルホニルプロポ
キシカルボニルアミノである。

【００４９】スルホンアミド基としては炭素数１〜４
０、好ましくは炭素数１〜２２のスルホンアミド基で例
えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンア
ミド、２−メトキシエタンスルホンアミドである。カル
バモイル基としては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数
１〜２２のカルバモイル基で例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイ
ルである。スルファモイル基としては炭素数０〜４０、
好ましくは炭素数０〜２２のスルファモイル基で例え
ば、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、エチル
スルファモイルである。スルホニル基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族または芳香
族のスルホニル基であり、例えば、メタンスルホニル、
エタンスルホニル、２−クロロエタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルである。アル
コキシカルボニル基としては炭素数１〜４０、好ましく
は炭素数１〜２２のアルコキシカルボニル基で例えば、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキ
シカルボニルである。ヘテロ環オキシ基としては炭素数
１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個
以上含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ
環オキシ基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元
素の種類は１つでも複数であっても良く例えば、１−フ
ェニルテトラゾリル−５−オキシ、２−テトラヒドロピ
ラニルオキシ、２−ピリジルオキシである。

【００５０】アゾ基としては炭素数６〜４０、好ましく
は炭素数６〜２２の芳香族アゾ基で例えば、フェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ、
４−スルホフェニルアゾ、４−メチルイミダゾリルアゾ
である。アシルオキシ基としては炭素数１〜４０、好ま
しくは炭素数１〜２２のアシルオキシ基で例えば、アセ
トキシ、ベンゾイルオキシ、４−ヒドロキシブタノイル
オキシである。カルバモイルオキシ基としては炭素数１
〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のカルバモイルオキ
シ基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモ
イルオキシである。

【００５１】シリル基としては炭素数３〜４０、好まし
くは炭素数３〜２２のシリル基で例えば、トリメチルシ
リル、イソプロピルジエチルシリル、ｔ−ブチルジメチ
ルシリルである。シリルオキシ基としては炭素数３〜４
０、好ましくは炭素数３〜２２のシリルオキシ基で例え
ば、トリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキ
シ、ジイソプロピルエチルシリルオキシである。アリー
ルオキシカルボニルアミノ基としては炭素数７〜２４の
アリールオキシカルボニルアミノ基で例えば、フェノキ
シカルボニルアミノ、４−シアノフェノキシカルボニル
アミノ、２，６−ジメトキシフェノキシカルボニルアミ
ノである。イミド基としては炭素数４〜４０のイミド基
で例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミドであ
る。ヘテロ環チオ基としては炭素数１〜５の酸素原子、
窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または
６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チオ基であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオである。

【００５２】スルフィニル基としては炭素数１〜４０、
好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族又は芳香族のスルフ
ィニル基で例えば、メタンスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル、エタンスルフィニルである。ホスホニル基と
しては炭素数２〜４０、好ましくは炭素数２〜２２の脂
肪族又は芳香族のホスホニル基で例えば、メトキシホス
ホニル、エトキシホスホニル、フェノキシホスホニルで
ある。アリールオキシカルボニル基としては炭素数７〜
２４のアリールオキシカルボニル基で例えば、フェノキ
シカルボニル、２−メチルフェノキシカルボニル、４−
アセトアミドフェノキシカルボニルである。アシル基と
しては炭素数１〜４０、好ましくは炭素数１〜２２のア
シル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、４−クロロベ
ンゾイルである。

【００５３】一般式（Ｓ２）にて、Ｘ及びＲ₁ 、Ｒ₂ が
置換している２つのビニル炭素原子とカルボニル炭素原
子が共同して構成している５ないし６員環には、飽和あ
るいは不飽和の環が縮合していてもよい。一般式（Ｓ
２）にて、Ｘ及びＲ₁ 、Ｒ₂ が置換している２つのビニ
ル炭素原子とカルボニル炭素原子が共同して構成してい
る５ないし６員環の具体例として、フラノン環、ジヒド
ロピロン環、ピラノン環、シクロペンテノン環、シクロ
ヘキセノン環、ピロリノン環、１，５−ジヒドロピロー
ル−２−オン環、ピラゾロン環、ピリドン環、アザシク
ロヘキサノン環、ウラシル環を挙げることができる。

【００５４】一般式（Ｓ２）で示される化合物のなかで
も、一般式（Ｓ３）で示される化合物が好ましい。 一般式（Ｓ３）

【００５５】

【化５】

【００５６】Ｒ₁ 及びＲ₂ は、互いに同一でも異なって
いてもよく各々前記と同じ意味を表す。Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ
₁₁及びＲ₁₂は互いに同一でも異なっていてもよく、各々
Ｒ₅と同じ意味を表す。一般式（Ｓ３）中のＲ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂についてその好ましい組み
合わせを以下に述べる。Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、互いに同一でも
異なっていてもよく各々ヒドロキシ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基であり、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂は、互いに同一でも異なっていてもよく各々水素原
子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、カルボ
キシ基、スルホ基、アルコキシ基である組み合わせが好
ましい。これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよい。更に好ましくは、以下の一般式（Ｓ
４）で示される化合物である。 一般式（Ｓ４）

【００５７】

【化６】

【００５８】式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は同一でも異なってい
てもよく、水素原子またはアルキル基を表す。Ｒ₁₃とＲ
₁₄は、共同で環を形成していてもよい。環を形成する場
合、Ｒ₁₃及びＲ₁₄が結合すると窒素原子と共に形成され
た環は飽和環に限る。Ｒ₁₅は、炭素数１から４の置換も
しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ₁₆は水素原子また
はヒドロキシル基を表す。一般式（Ｓ４）で示される化
合物の炭素数は、２５個以下である。次に本発明におけ
る一般式（Ｓ１）にて表される化合物の好ましい具体例
を示すが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。

【００５９】

【化７】

【００６０】

【化８】

【００６１】

【化９】

【００６２】

【化１０】

【００６３】

【化１１】

【００６４】

【化１２】

【００６５】

【化１３】

【００６６】

【化１４】

【００６７】

【化１５】

【００６８】一般式（Ｓ１）にて表される化合物は、米
国特許第２，９３６，３０８号、ジャーナル・オブ・ア
メリカン・ケミカル・ソサエティー７５巻、３１６頁
（１９５３年）、シンセシス４巻１７６頁（１９７２
年）に記載の方法により合成することができる。

【００６９】一般式（Ｓ１）で表される化合物は、単独
で用いることも２種以上を併用して用いることもでき
る。一般式（Ｓ１）で表される化合物の添加方法につい
ては、それらを直接添加してもよいし、水、メタノー
ル、エタノールなどの水可溶性溶媒またはこれらの混合
溶媒に溶解して添加しても、乳化分散により添加しても
よい。更に、乳剤調製時にあらかじめ添加してもよい。
乳剤調製時に添加する場合、その工程中のいかなる場合
に添加することも可能であり、その例を挙げると、ハロ
ゲン化銀の粒子形成工程、脱塩工程の開始前、脱塩工
程、化学熟成の開始前、化学熟成の工程、完成乳剤調製
前の工程などを挙げる事ができる。またこれらの工程中
の複数回にわけて添加することもできる。水に溶解する
場合、ｐＨを高くまたは低くした方が溶解度が上がる化
合物については、ｐＨを高くまたは低くして溶解し、こ
れを添加してもよい。本発明の一般式（Ｓ１）で表され
る化合物は、水、メタノール、エタノールなどの水可溶
性溶媒またはこれらの混合溶媒に溶解して添加すること
が好ましい。

【００７０】一般式（Ｓ１）で表される化合物は、感光
材料中のいかなる層でも使用することができる。即ち、
感光性層（青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層）、非感光性層
（例えば保護層、非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤層、
中間層、フィルター層、下塗り層、アンチハレーション
層）のいずれの層にも使用できるが、乳剤層に使用する
のが好ましい。また、保護層や中間層に添加しておき、
塗布後に拡散させてもよい。

【００７１】一般式（Ｓ１）で表される化合物の塗布量
はハロゲン化銀１モル当り、１０^-7モル〜１モルが好ま
しく、１０^-6モル〜１０^-1モルがより好ましい。上記の
添加量より少ない場合、効果が不十分となる。上記の添
加量より多い場合、カブリの増加を招くなどの悪影響が
表れ好ましくない。

【００７２】本発明で用いられる写真用支持体として
は、透過型支持体や反射型支持体を用いることができ
る。透過型支持体としては、セルローストリアセテート
フィルムやポリエチレンテレフタレートなどの透過フィ
ルム、更には２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ
Ａ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエステルや
ＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステル等に磁
性層などの情報記録層を設けたものが好ましく用いられ
る。反射型支持体としては特に複数のポリエチレン層や
ポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性樹
脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に酸化チタン等
の白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。

【００７３】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができる、更に好ましくは、ベ
ンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリル
スチルベン系の蛍光増白剤である。耐水性樹脂層中に含
有する蛍光増白剤の具体例としては、例えば、４，４’
−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンや４，４’−
ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベンおよ
びこれらの混合物などが挙げられる。使用量は、特に限
定されないが、好ましくは１〜１００mg／m²である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよ
い。

【００７４】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】本発明において使用されるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５、６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。

【００７８】各カプラーの使用量を述べると、シアンカ
プラー及びマゼンタカプラーは、それぞれ、通常１×１
０^-5〜２×１０^-3モル／ｍ² 、好ましくは１×１０^-4〜
１×１０^-3モル／ｍ² 、より好ましくは２〜６×１０^-4
モル／ｍ² である。また、イエローカプラーは、通常５
×１０^-4〜５×１０^-2モル／ｍ² 、好ましくは１×１０
^-3〜５×１０^-2モル／ｍ² 、より好ましくは５〜１０×
１０^-3モル／ｍ² である。

【００７９】親水性コロイドとしては、ゼラチンが好ま
しく用いられ、ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの
他、酸処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。

【００８０】また、ゼラチン以外の親水性コロイド、例
えば、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロ
ース硫酸エステル類等のセルロース誘導体、アルギン酸
ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体等の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

【００８１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の製造に用いる写真用塗布液を構成する感光剤ハロゲ
ン化銀乳剤、親油性微粒子カプラー分散物、および
ポリマーラテックスはいかなる順序で混合されてもよ
い。また、別の調製方法として、ポリマーラテックスを
予めゼラチン水溶液ないしはカプラー分散物に添加した
ゼラチン分散溶液と感光性ハロゲン化銀乳剤とを混合す
る方法が挙げられる。さらに、前記の塗布液にはｐＨ調
節剤や他のいかなる写真有用化合物を任意に加えること
ができる。この写真用塗布液の好ましい調製方法は３０
〜５０℃の加温により溶解したハロゲン化銀乳剤とカプ
ラー分散物との混合物にポリマーラテックスを添加し、
その後さらに写真有用化合物等を添加して塗布液を得る
方法、より好ましくは３０〜５０℃の加温により溶解し
たハロゲン化銀乳剤にポリマーラテックスを添加し、そ
の後さらにカプラー分散液および他の写真有用添加物等
を添加し塗布液を得る方法が挙げられる。上記調製時の
加温３０〜５０℃は好ましくは３５〜４５℃である。ま
た、別の好ましい調製方法として、ポリマーラテックス
を含有するゼラチン分散液を用いることも好ましい。す
なわち、ポリマーラテックスを含むゼラチン分散液をハ
ロゲン化銀乳剤およびカプラー分散液と混合して塗布液
を得る方法が挙げられる。

【００８２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の製造に用いる写真用塗布液はｐＨ４．０以上ｐＨ６．
０以下が好ましく、ｐＨ４．５以上ｐＨ５．８以下がよ
り好ましい。この塗布液はｐＨが６．０より高い場合に
は前記のポリマーラテックスの効果が減じるため好まし
くなく、逆にｐＨが４．０よりも低い場合には塗布液中
の成分の析出やカブリ増加等の写真性への影響があり好
ましくない。前記のポリマーラテックスはｐＨ２．０以
上ｐＨ６．５以下が好ましく、より好ましくはｐＨ４．
０以上ｐＨ６．０以下であり、最も好ましくはｐＨ４．
５以上ｐＨ５．５以下である。ポリマーラテックスのゼ
ラチン分散物はｐＨ３以上ｐＨ６．５以下が好ましく、
より好ましくは、ｐＨ４．０以上ｐＨ６．０以下であ
る。

【００８３】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層が組み合わせて用いられる。たとえば
前記の支持体上に青感層、緑感層、赤感層の３層や、緑
感層、赤感層、赤外感層の３層などが組み合わせて塗布
される。各感光層は通常のカラー感光材料で知られてい
る種々の配列順序を採ることができる。またこれらの各
感光層は必要に応じて２層以上に分割してもよい。感光
材料には、前記の感光層と保護層、下塗り層、中間層、
アンチハレーション層、バック層等の種々の非感光層か
らなる写真構成層を設けることができる。更に色分離性
を改良するために種々のフィルター染料を写真構成層に
添加することもできる。

【００８４】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独あるいはゼラチンとともに用いることができる。ゼラ
チンのカルシウム含有量は８００ｐｐｍ以下が好まし
く、２００ｐｐｍ以下がより好ましく、ゼラチンの鉄含
有量は５ｐｐｍ以下が好ましく、３ｐｐｍ以下がより好
ましい。また親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化
させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７
１２４７号公報に記載のような防黴剤を添加するのが好
ましい。

【００８５】ハロゲン化銀乳剤を分光増感するには通
常、ハロゲン化銀粒子が完全に形成せしめられた後に、
この粒子の表面に分光増感色素を吸着せしめる方法が用
いられる。これに対し、米国特許第２，７３５，７６６
号にはハロゲン化銀粒子の沈殿形成中にメロシアニン色
素を添加する方法が開示されており、それにより吸着し
ない色素を低減させることが可能であると記載されてい
る。また、特開昭５５−２６５８９号にはハロゲン化銀
結晶粒子を形成する銀塩水溶液、ハロゲン塩水溶液の添
加中に分光増感色素を添加して吸着せしめる方法につい
て開示されている。このように分光増感色素の添加はハ
ロゲン化銀結晶粒子の形成中であっても、形成終了後で
あっても、さらには形成開始前であってもよい。具体的
には形成開始前とは、ハロゲン化銀結晶を形成する反応
を開始する前に予め反応容器中に分光増感色素を導入し
ておくことであり、粒子形成中とは前述の特許の中に記
載されたような方法等のことであり、粒子形成終了後と
は、実質的な粒子形成過程が終了した後に添加吸着せし
めることである。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
は粒子形成終了後に化学増感されるが、粒子形成終了後
の分光増感色素の添加は、このような化学増感の開始前
であっても、化学増感中であっても、化学増感終了後で
あっても、乳剤を塗布に供する直前までに添加されてい
ればよいが、本発明においては、前述のような分光増感
色素の添加は、塗布液を調製する以前に添加されている
ことが好ましい。

【００８６】添加する分光増感色素は、そのまま結晶あ
るいは粉末のまま添加してもよいが、何等かの方法で溶
解または分散して添加することが好ましい。溶解するに
は炭素数１から３のアルコール、アセトン、ピリジン、
メチルセロソルブのような水可溶性溶媒、あるいはこれ
らの混合溶媒を用いればよい。また界面活性剤を用いて
ミセル分散したり、他の分散をすることもできる。分光
増感色素の添加量は、分光増感する目的やハロゲン化銀
乳剤の内容によって左右されるが、通常はハロゲン化銀
１モルに対し、１×１０^-6モルから１×１０^-2モル、よ
り好ましくは１×１０^-5モルから５×１０^-3モル添加さ
れる。

【００８７】分光増感色素とともにそれ自身分光増感作
用を持たない色素、あるいは可視域に実質的に吸収を持
たないが分光増感色素の増感作用を強化するような強色
増感剤を含有させるのが好ましい。本発明においては、
含窒素複素環基で置換されたアミノスチルベン系化合物
（例えば米国特許第２，９３３，３９０号や同第３，６
３５，７２１号に記載のもの）は、前記のオキサゾール
核を有するカルボシアニン色素の残色低減や、ベンゾチ
アゾール核を有するジカルボシアニン色素の色増感性の
向上に有用であり、併用することは特に好ましい。本発
明において特に好ましく用いられる前記化合物例として
は、特開平２−１２９６２８号の１５頁〜１８頁に記載
の（Ｆ−１）〜（Ｆ−２４）も挙げることができる。

【００８８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、写真感光材料の製造工程、現像処理されるまでの保
存中、あるいは現像処理中、かぶりの発生を防止した
り、写真性能の安定性を高めたりする目的で、次のよう
な化合物を添加含有させることができる。すなわち第一
にヘテロ環メルカプト化合物類、例えばメルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトピリミジン類、メルカプトチアゾール類
等、第二にカルボキシル基やスルホン基等の水溶性基を
有する上記のヘテロ環メルカプト化合物類、第三にアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベン
ズイミダゾール類（特にニトロ置換体またはハロゲン置
換体）、第四にチオケト化合物、例えばオキサゾリンチ
オン等、そして第五にアザインデン類、例えばテトラア
ザインデン類、より具体的にはヒドロキシアザインデン
類、アミノアザインデン類、特に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン等、そ
してさらにはベンゼンチオスルフィン酸類、ベンゼンス
ルフィン酸類等のかぶり防止剤あるいは安定剤として知
られる多くの化合物を添加含有させることができる。特
にヘテロ環メルカプト化合物とアザインデン類は、本発
明において好ましく用いられる。

【００８９】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ppm 以下、更に好ましくは３ppm 以下である。

【００９０】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【００９１】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【００９２】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【００９３】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００dpi とした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下
である。

【００９４】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【００９５】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【００９６】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、特願平７−３３４２０２号に記載さ
れた過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形
成方法が好ましく用いられる。アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【００９７】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。

【００９８】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうる。カラー現像の後は、脱銀処理される。
脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行われてもよ
いし、同時に行われてもよい（漂白定着処理）。本発明
における脱銀処理工程の態様は、迅速処理の目的からカ
ラー現像後、漂白定着処理するのが好ましい。特に前記
高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白液のｐＨは脱
銀促進等の目的から約６．５以下が好ましく、より好ま
しくは、約６．０以下、更には、約５．５以下が好まし
い。更に、迅速の処理化を図るため、漂白処理後に漂白
定着処理する処理方法でもよい。さらに、二槽の連続し
た漂白定着液で処理すること、漂白定着処理の前に定着
処理すること、また漂白定着処理後に漂白処理すること
も目的に応じ任意に実施できる。

【００９９】

【実施例】以下に、本発明を実施例によって具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されない。 実施例１ 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水８００ｍｌに添加し、
４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム５．８ｇおよびＮ，
Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン（１％水溶
液）１．０ｍｌを添加し、温度を５３℃に上昇させた。
続いて硝酸銀８０ｇを蒸留水４８０ｍｌに溶解した液と
塩化ナトリウム２７．６ｇを蒸留水４８０ｍｌに溶解し
た液とを、５３℃を保ちながら６０分間かけて前記の液
に添加混合した。次に、硝酸銀８０ｇを蒸留水３００ｍ
ｌに溶解した液と塩化ナトリウム２４．３ｇおよびヘキ
サシアノ鉄（II）酸カリウム三水塩４ｍｇを蒸留水３０
０ｍｌに溶解した液とを、５３℃を保ちながら２０分間
かけて添加混合した。４０℃にて脱塩および水洗を施し
た後、石灰処理ゼラチン９０ｇを加え、さらに塩化ナト
リウムおよび水酸化ナトリウムにてｐＡｇを７．４に、
ｐＨを６．４に調製した。５８℃に昇温した後、臭化カ
リウムを０．４５ｇ添加して乳剤粒子表面に臭化銀局在
相を形成し、さらにトリエチルチオ尿素により最適に硫
黄増感を施した。また下記に示される赤感光性増感色素
をハロゲン化銀１モル当たり３×１０^-4モル添加して分
光増感を施した。このようにして得られた塩臭化銀乳剤
を乳剤Ｒ₁ とした。

【０１００】乳剤Ｒ₁ とは、トリエチルチオ尿素による
硫黄増感単独の代わりに、トリエチルチオ尿素と５×１
０^-6モルの塩化金酸による金硫黄増感を施したことだけ
が異なる乳剤Ｒ₂ を調製した。乳剤Ｒ₁ とは、トリエチ
ルチオ尿素による硫黄増感の代わりに、ハロゲン化銀１
モル当たり２×１０^-5モルの塩化金酸による金増感を施
したことだけが異なる乳剤Ｒ₃ を調製した。さらにＲ₁
とはトリエチルチオ尿素による硫黄増感の代わりに、ハ
ロゲン化銀１モル当たり金として５×１０^-6の硫化金コ
ロイドによる金増感を施したことのみ異なる乳剤Ｒ₄ を
調製した。上記と同様な方法で、反応温度を変化させる
ことにより所望の粒子サイズの乳剤を調製し、それぞれ
青感光性増感色素および緑感光性増感色素を赤感光性増
感色素の代わりに添加することにより、乳剤Ｂ₁ 〜Ｂ₄
およびＧ₁ 〜Ｇ₄ を調製した。

【０１０１】（試料の作成）紙の両面をポリエチレン樹
脂で被覆してなる支持体の表面に、コロナ放電処理を施
した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む
ゼラチン下塗層を設け、さらに第一層〜第七層の写真構
成層を順次塗設して、以下に示す層構成のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の試料（０００）を作製した。各写
真構成層用の塗布液は、以下のようにして調製した。

【０１０２】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３００ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１
４ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）５０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−３）４０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６
０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇおよび酢酸エチ
ル３５０ｍｌに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチ
ン水溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調
製した。一方、前記に従い塩臭化銀乳剤Ｒ₁ （立方体、
平均粒子サイズ０．５０μｍ。粒子サイズ分布の変動係
数は、０．０９。臭化銀０．５モル％を、塩化銀を基体
とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。
この乳剤には上記に示す赤感性増感色素が、銀１モル当
りそれぞれ６．０×１０^-5モル添加されている。前記乳
化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｒ₁ とを混合溶解し、後
記組成となるように第五層塗布液を調製した。乳剤塗布
量は銀量換算塗布量を示す。

【０１０３】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３及びＡｂ−４をそれぞ
れ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、
５．０ｍｇ／ｍ² および１０．０ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。

【０１０４】

【化１６】

【０１０５】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１０６】

【化１７】

【０１０７】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当りそれぞれ１．４×１０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１０８】

【化１８】

【０１０９】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り
３．０×１０^-4モル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀
１モル当り４．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハ
ロゲン化銀１モル当り２．０×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１１０】

【化１９】

【０１１１】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当りそれぞれ６．０×１０^-5モル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。）

【０１１２】

【化２０】

【０１１３】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、
０．１ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２
×１０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリ
ル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ² を添加した。また第二層、第四層および第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ² 、６ｍｇ／ｍ² 、１８ｍｇ／ｍ² となる
ように添加した。また、イラジエーション防止のため
に、乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を
添加した。

【０１１４】

【化２１】

【０１１５】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂ ；
含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％］と蛍光増
白剤（４，４′−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベ
ンと４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）
スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５重量％）、
青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ₁ （立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍ。粒子サイズ分布の 変動係数は０．０８。臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一 部に局在含有させた） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０１１６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１１７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｇ₁ （立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍ。粒子サイズ分布の 変動係数は０．１０。臭化銀０．４モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一 部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１１８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１１９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｒ₁ （立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍ。粒子サイズ分布の 変動係数は０．０９。臭化銀０．５モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部 に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３

【０１２０】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１２１】さらに、以上のように作製したハロゲン化
銀カラー写真感光材料１０１に対して、各感光性層のハ
ロゲン化銀乳剤を表３のように変更した試料１０２から
１１０を作製した。

【０１２２】次に本実施例で用いた化合物を示す。

【０１２３】

【化２２】

【０１２４】

【化２３】

【０１２５】

【化２４】

【０１２６】

【化２５】

【０１２７】

【化２６】

【０１２８】

【化２７】

【０１２９】

【化２８】

【０１３０】

【化２９】

【０１３１】

【化３０】

【０１３２】表３に示すように試料１０５〜１１０には
一般式（Ｓ１）の化合物を第６層に１．５×１０^-5ｍｏ
ｌ／ｍ² になるように添加した。露光装置として特開平
１０−２０４５７号記載のレーザー走査露光装置を有す
る画像記録装置のマガジン装填部にロール状の感光材料
を筐体に収納したマガジンを装填した状態で経時させ
た。経時前の感光材料がグレイ濃度０．８になる露光条
件で経時した感光材料を露光始めの２０ｃｍ部分と１ｍ
部分での濃度比較（マゼンタ濃度経時前−経時後）し
た。その結果を表３に示した。

【０１３３】

【表３】

【０１３４】上記の表の結果から明らかなように、内部
に、感光材料を収納したマガジンを複数個装填して、随
時マガジンの切換えを行って画像形成を行うことがで
き、マガジンの切換えによって、感光材料の種類がかわ
っても、プリントの初めの部分において色味の変動が生
じにくいという優れた作用効果が得られることがわか
る。なお、試料１０１の第五層の組成を以下のように変
更しても同様の効果が得られた。

【０１３５】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｒ₁ （立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍ。粒子サイズ分布の 変動係数は０．０９。臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部 に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０

【０１３６】

【発明の効果】本発明によれば、内部に、感光材料を収
納したマガジンを複数個装填して、随時マガジンの切換
えを行って画像形成を行うことができ、マガジンの切換
えによって、感光材料がかわっても、プリントの初めの
色味の変動が生じにくいという優れた作用効果を奏す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法に用いられる画像記録装
置の一例の基本構成を示す概念図である。

【図２】本発明の画像形成方法に用いられる画像記録装
置に利用される感光材料の振り分け手段の一例を示す概
念図である。

【符号の説明】

１０、５０、７０ （画像）記録装置 １２ 感光材料供給部 １４ プリンタ １６ 画像記録部 １８ 振分け装置 ２０、２２ 装填部 ２４、２６ 引き出しローラ対 ２８、２８ａ、２８ｂ カッタ ３０、３２ マガジン ３４ 露光ユニット

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/392 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ａ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 所定長の感光材料を露光して潜像を記録
   し、露光済みの感光材料を現像装置に供給する画像記録
   装置を用いた画像形成方法において、該画像記録装置が
   ロール状に巻回された長尺な感光材料を遮光性の筐体に
   収納してなるマガジンの装填が２個以上可能であり、か
   つ該画像記録装置がデジタル画像信号に応じて変調した
   記録光で露光する走査露光手段を有し、さらに前記感光
   材料が支持体上にイエロー色素形成カプラー含有感光性
   ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感
   光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有
   感光性ハロゲン化銀乳剤層、および非感光性親水性コロ
   イド層のそれぞれ少なくとも１層からなる写真構成層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料であって、該ハロゲン
   化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀乳剤が金化合物で
   化学増感された塩化銀含有率９０モル％以上の塩臭沃化
   銀または塩臭化銀または沃塩化銀または純塩化銀である
   ことを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 画像記録装置が感光材料搬送方向の直行
   方向に対応する方向に感光材料を振り分けて複数列とす
   る感光材料の振分手段であって、感光材料を持ち上げて
   前記振分方向に搬送する２つの振分けユニットを用い各
   振分けユニットを交互に使用することによって感光材料
   を複数列に振分ける手段を有することを特徴とする請求
   項１記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 該ハロゲン化銀感光材料が下記一般式
   （Ｓ１）で示される化合物の少なくとも一種を含有する
   ことを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。 【化１】 式中、Ｙは炭素原子を表す。Ｚは炭素原子を表す。Ｒ
   ₁ 、Ｒ₂ は、互いに同一でも異なっていてもよく各々ヒ
   ドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
   基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスル
   ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ
   環スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
   基、カルバモイルアミノ基、メルカプト基、アルキルチ
   オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表す。Ｒ₃
   は、水素原子、Ｙと炭素原子で連結する基、Ｙと酸素原
   子で連結する基、Ｙと窒素原子で連結する基を表す。Ｒ
   ₄ は、水素原子、Ｚと炭素原子で連結する基、Ｚと酸素
   原子で連結する基、Ｚと窒素原子で連結する基を表す。
   Ｒ₃ とＲ₄ は互いに共同して環を形成していてもよい。