JPH11333992A - 耐汚染付着性の良好な内外装用の構築材 - Google Patents

耐汚染付着性の良好な内外装用の構築材

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JPH11333992A
JPH11333992A JP10143191A JP14319198A JPH11333992A JP H11333992 A JPH11333992 A JP H11333992A JP 10143191 A JP10143191 A JP 10143191A JP 14319198 A JP14319198 A JP 14319198A JP H11333992 A JPH11333992 A JP H11333992A
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Akira Senda
彰 千田
Susumu Wada
進 和田
Haruhiko Mori
晴彦 毛利
Yasushi Yonei
康史 米井
Kayoko Honda
香代子 本多
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Daikin Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐汚染付着性が良好で、接着性、耐候性、汚
染除去性などに優れた内外装用建材のための構築材を提
供すること。 【解決手段】 熱可塑性樹脂および親水性化合物を含む
樹脂組成物を基材に塗布してなる構築材。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、親水性化合物を含
む熱可塑性樹脂組成物を塗布してなる耐汚染付着性の良
好な内外装用の構築材に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、内外装用に、膜材、板材な
ど、具体的にはたとえばテントハウス、物置、軒出しレ
シート、プラスチック製すだれ、ブラインド、屋上汚水
シート、防護用メッシュシート、壁紙および床材などの
構築材が使用されている。
【０００３】かかる構築材には、物理的な耐久性だけで
なく、美観が長期に維持されうることが要求されてお
り、耐候性、汚染除去性に優れるフッ素樹脂を用いた以
下に示すような構築材の表面処理方法や被覆方法が提案
されている。すなわち、（１）接着剤を介して基材にフ
ッ素樹脂フィルムを糊付けする方法（特開平８−０８４
６４８号、特開平７−２３２１２８号および特開平５−
０３８７８２号などの各公報）、（２）基材にフッ素樹
脂フィルムを熱融着させる方法（特開平８−１３２５７
１号、特開平６−１５５６７０号および特開平６−０５
５５６８８号などの各公報）、（３）基材に耐候性およ
び防汚性コーティング剤としてアクリル系重合体を含む
２液硬化型フッ素樹脂組成物を塗装する方法（特開平３
−２７５８６０号、特開平２−２９９８３９号および特
開平２−２９９８３８号などの各公報）、（４）基材に
フッ化ビニリデンを主成分とする熱可塑性フッ素樹脂組
成物を塗装する方法（特開平７−００３２２０号、特開
平６−２８７３３４号および特開平２−２７４５３４号
などの各公報）などが知られている。
【０００４】さらに、（５）プラスチック製のフィルム
の片面に親水性コロイドを塗装し、裏面に接着剤を介し
て屋外器物に適用する方法（特開平８−１５０６８１号
公報）などがある。
【０００５】しかし、前記（１）および（３）の方法に
おいては、えられた被覆物を後で接合して所望する寸法
および形状に仕上げるという点から、基材の接着部分か
らあらかじめサンディング、溶剤拭きなどによりフッ素
被覆層を除去する必要があり、加工上の処理が煩雑であ
る。
【０００６】特に、前記（１）の方法においては、接着
剤としてウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系のも
のが用いられているが、概して耐候性、耐湿性、耐水性
などが不充分であり、フィルムと基材のあいだに存在す
る接着剤層が徐々に劣化し、経年ふくれや剥離を生じて
長期安定性に劣るという問題がある。
【０００７】そして、前記従来の技術（１）〜（４）に
おいては、フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレン／
エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）やフッ化ビニリデン系樹
脂などの高疎水性のものが用いられており、最終製品の
表面が高疎水性となる。このばあい、つぎのような問題
がある。
【０００８】すなわち、近年の諸研究機関の検討によ
り、外部から構築材の表面に付着する汚染物質は、たと
えば自動車、工場などの排ガスなどの疎水性（親油性）
の高いものが多い。一方、疎水性の表面には疎水性の汚
れが付着しやすいことが報告されており、前述した従来
技術によれば、付着したあとの汚染を除去することは効
果的に行なうことができるが、汚染の付着を防止する性
質（耐汚染付着性）の効果が不充分となりやすいという
問題がある。
【０００９】また、最近、特に塩化ビニル樹脂を基材と
する外装材の分野においては、従来のフッ素樹脂被覆の
特徴であった経年後の汚染除去性（後洗浄性）だけでな
く、施工後の短期間経過後の耐汚染付着性も強く望まれ
ている。
【００１０】さらに、フッ素樹脂フィルムは高価である
という問題もあった。
【００１１】さらに前記（５）の方法においては、防汚
層として設ける親水性コロイド剤の厚さが概して薄く、
また、（１）同様に接着剤層の耐候性が不充分なため、
長期の防汚性、耐候性がえられにくいという問題があ
る。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】以上の事実より、本発
明の目的は、耐汚染付着性が良好で、接着性、耐候性、
汚染除去性などに優れた内外装用の構築材を提供するこ
とにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
および親水性化合物を含む樹脂組成物を基材に塗布して
なる内外装用の構築材に関する。
【００１４】このばあい、熱可塑性樹脂がアクリル系重
合体またはアクリル系重合体とフッ化ビニリデン系重合
体の混合物であるのが好ましい。
【００１５】また、親水性化合物が有機金属化合物また
は親水性コロイド化合物であるのが好ましい。
【００１６】また、アクリル系重合体の重量平均分子量
が１万〜５０万、ガラス転移温度が４０℃以上であり、
フッ化ビニリデン系重合体がフッ化ビニリデン／テトラ
フルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラ
フルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体
およびフッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ク
ロロトリフルオロエチレン共重合体よりなる群から選択
される少なくとも１種であってかつフッ化ビニリデン単
位を６０〜８５モル％含む共重合体であるのが好まし
い。
【００１７】また、基材は軟質ポリ塩化ビニル製シー
ト、軟質ポリ塩化ビニル製メッシュシート、硬質ポリ塩
化ビニル製シート、ポリ塩化ビニル貼り合わせ鋼板、壁
紙、マーキングフィルム、織布、不織布、ポリカーボネ
ート製シート、ＡＢＳ樹脂シートまたはこれらの複合体
であるのが好ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明は、熱可塑性樹脂および親
水性化合物を含む樹脂組成物を基材に塗装してなる内外
装用の構築材に関する。
【００１９】本発明においては、熱可塑性樹脂に親水性
基をもつ化合物を添加させた組成物を基材に塗布するこ
とにより、当該基材に塗膜を設ける。この塗膜において
は、前記親水性化合物が塗膜表面付近に配向、安定化す
るため、耐候性、硬度、耐汚染付着性、汚染除去性に優
れた構築材をうることができるのである。また、高結晶
性フッ素樹脂フィルムや硬化型フッ素樹脂組成物を用い
る方法（前記（１）および（３）の方法）に比べて熱圧
着性が向上するという効果も奏する。
【００２０】本発明において用いる熱可塑性樹脂は、コ
ーティング剤として有機溶剤や水に溶解または分散して
使用できるというものであればよいが、溶剤溶解性、低
温成膜性という点からアクリル系重合体またはアクリル
系重合体とフッ化ビニリデン系重合体の混合物であるの
が好ましい。
【００２１】本発明において用いることができるアクリ
ル系重合体としては従来から用いられている熱可塑性の
ものであれば特に制限はないが、当該アクリル系重合体
に用いられる単量体としては、たとえば（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸ラウリルまたは（メタ）アクリル酸ステアリルな
どのエステルがあげられる。
【００２２】これらのうち、メタクリル酸メチル（メチ
ルメタクリレート）は必須の成分であり、アクリル系重
合体の単量体成分として５０重量％以上の割合で使用さ
れることが必要である。メチルメタクリレートの割合が
５０重量％より少ないばあいには塗膜の耐候性、耐薬品
性、前記樹脂成分相互の相溶性、硬度および耐薬品性が
不充分となる。好ましくは６０％以上である。
【００２３】アクリル系重合体の分子量は、好ましくは
ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｎ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィによるポリスチレン換算）で１
×１０4〜５０×１０4であり、好ましくは５×１０4〜
２５×１０4である。ポリスチレン換算重量平均分子量
が１×１０4より小さいと柔軟性に劣り、耐屈曲性、繰
り返し疲労性がわるく、また充分な耐候性、耐薬品性な
どがえられず、５０×１０4を超えると粘度が高すぎ、
塗装作業性を損なう。
【００２４】また、アクリル系重合体のガラス転移温度
（以下「Ｔｇ」ともいう）は、４０℃以上のものが好ま
しい。４０℃未満のものは、塗膜が軟化し、充分な汚染
除去性、耐汚染付着性が出ない。好ましくは５０℃以上
のものがよい。
【００２５】かかるアクリル系重合体は、常法によりう
ることができる。
【００２６】本発明におけるフッ化ビニリデン系共重合
体は、フッ素樹脂が本来有している耐候性、耐薬品性、
撥水性、耐摩耗性を本発明の組成物に付与するためのも
のであり、フッ化ビニリデン系共重合体としては、たと
えばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフ
ルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレ
ン（ＨＦＰ）およびトリフルオロプロピレンなどのうち
の１種以上の単量体とフッ化ビニリデン（ＶｄＦ）とを
共重合してえられる共重合体のうちの１種または２種以
上があげられる。特に、これらのうちでもＶｄＦ／ＴＦ
Ｅ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ
／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ共重合体などが好ましく、有機溶剤
への溶解性の点から、ＶｄＦ単位を６０〜８５モル％、
とくに７０〜８０モル％含有している共重合体が好まし
い。これらの共重合体の重量平均分子量は、通常３×１
０4〜２×１０4程度である。
【００２７】また、フッ化ビニリデン系重合体は、モノ
マー成分として前述したアクリル系重合体を構成するモ
ノマーを含んでいてもよい。かかるモノマーとしては、
たとえばアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸ア
ルキルエステルなどのアクリル系単量体またはこれらの
単量体と共重合が可能な単量体との単量体混合物があげ
られる。
【００２８】前記アクリル酸アルキルエステルとして
は、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル（Ｅ
Ａ）、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル（Ｂ
Ａ）、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミル、
アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルなどを
あげることができる。これらのうち、アルキル基の炭素
数が１〜４のアクリル酸アルキルエステルが好ましい。
また、前記メタクリル酸アルキルエステルとしては、た
とえばメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミ
ル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリルなどをあげることができる。これらのうち、アル
キル基の炭素数が１〜３のメタクリル酸アルキルエステ
ルが好ましい。
【００２９】前記アクリル系単量体と共重合が可能な単
量体としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、コ
ハク酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸類、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ア
ルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルメタクリルアミドなどのアミド化合物、アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸フ
ルオロアルキルなどのアクリル酸エステル、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル（ＧＭ
Ａ）、メタクリル酸フルオロアルキル、エチレングリコ
ールジメタクリレートなどのメタクリル酸エステル、ア
リルグリシジルエーテルなどのビニルエーテル化合物、
１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの
共役ジエン、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン
化スチレン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合
物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシア
ン化ビニル化合物などをあげることができる。また、酢
酸ビニル、分岐アルキルのビニルエステル混合物である
Ｖｅｏｖａ９、Ｖｅｏｖａ１０（シェル化学）などのビ
ニルエステル化合物が例示される。これらの単量体は、
単独でまたは２種以上を混合して使用される。
【００３０】これらの単量体のうちでも、メタクリル酸
メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸が好ましい。
【００３１】前記フッ化ビニリデン系重合体をうるばあ
いに用いることのできるアクリル系単量体の使用量は、
フッ化ビニリデン１００重量部に対して２０〜３００重
量部であればよい。
【００３２】前記アクリル系単量体を含むフッ化ビニリ
デン系重合体は、常法によりうることができるが、たと
えばシード重合によりうるのが好ましい。シード重合
は、通常の乳化重合と同様の条件で行なうことができ
る。たとえば、フッ化ビニリデンからなるシード粒子を
含む水媒体中に、界面活性剤、重合開始剤、連鎖移動
剤、必要によりキレート化剤、ｐＨ調整剤および溶剤な
どを添加して、２０〜９０℃、好ましくは２０〜８０
℃、より好ましくは３０〜７０℃の温度で０．５〜６時
間反応を行なう。
【００３３】前記シード粒子の平均粒径は、シード重合
後のフッ化ビニリデン系重合体の粒子の平均粒径と密接
に関連し、フッ化ビニリデン系重合体の粒子の平均粒子
径を３０〜３００ｎｍにするために、２０〜２５０ｎｍ
であることが好ましい。
【００３４】シード重合において、シード粒子の存在下
に反応系に単量体全量を一括して仕込む方法、単量体の
一部を仕込み反応させたのち、残りを連続あるいは分割
して仕込む方法、単量体全量を連続して仕込む方法のい
ずれを用いてもよい。
【００３５】前記アクリル系単量体をシード粒子の存在
下に乳化重合法によりシード重合させると、またアクリ
ル系単量体によりシード粒子の膨潤が起こり、この時点
でアクリル系単量体にシード粒子が均一溶解した水性分
散体の状態となり、重合開始剤の添加によってアクリル
系単量体が重合し、アクリル系重合体の分子鎖とフッ化
ビニリデン系重合体の分子鎖とがからまりあった相溶体
粒子が形成される。また、前記アクリル系単量体と多官
能の単量体を共重合することによって擬相互進入網目構
造（Ｓ−ＩＰＮ）を形成することもできる。多官能の単
量体としては、モノグリコールジメタクリレート、ジグ
リコールジメタクリレートなどがあげられる。
【００３６】前記アクリル系重合体とフッ化ビニリデン
系重合体とを併用するばあいの配合割合としては、アク
リル系重合体が１０重量部未満のばあい塗膜硬度が落ち
て充分な耐汚染付着性、汚染除去性がえられにくく、ま
た光沢や基材との接着性も低下するという点から、アク
リル系重合体１０〜１００重量部およびフッ化ビニリデ
ン系重合体９０〜０重量部であればよいが、耐候性、耐
薬品性、可とう性のバランスという点から、アクリル系
重合体１５〜８０重量部およびフッ化ビニリデン系重合
体８５〜２０重量部であるのが好ましい。
【００３７】つぎに、親水性化合物について説明する。
【００３８】本発明における親水性化合物とは、前述の
ように、有機金属化合物または親水性コロイド化合物を
いう。
【００３９】まず、有機金属化合物について説明する。
【００４０】本発明においていう有機金属化合物として
は、加水分解脱離基をもつ有機金属化合物（Ａ）、その
オリゴマーまたは該有機金属化合物（Ａ）の２種以上か
らなるコオリゴマーと、加水分解脱離基をもつ有機金属
化合物（Ｂ）、そのオリゴマーまたは該有機金属化合物
（Ｂ）の２種以上からなるコオリゴマーがあげられ、該
有機金属化合物（Ｂ）の加水分解脱離基の少なくとも１
つの炭素数が４以上でありかつ有機金属化合物（Ａ）の
いずれの加水分解脱離基の炭素数よりも多い。
【００４１】前記有機金属化合物（Ａ）の加水分解脱離
基の炭素数が１〜１００であり、有機金属化合物（Ｂ）
の加水分解脱離基の少なくともひとつの炭素数が４〜１
０００であるのが好ましい。さらに前記有機金属化合物
（Ａ）のすべての加水分解脱離基の炭素数が３以下であ
り、有機金属化合物（Ｂ）の少なくとも１つの加水分解
脱離基の炭素数が４以上であるのが好ましい。有機金属
化合物（Ｂ）の少なくともひとつの加水分解脱離基の炭
素数が４以上であることにより、その加水分解脱離基が
加水分解前の組成物混合時に消泡作用をも発揮する。一
方、有機金属化合物（Ａ）は塗膜が形成されたのち塗膜
表面に表出し、加水分解を受けることにより塗膜表面を
親水化する働きをする。
【００４２】さらに具体的には、前記有機金属化合物
は、式（１）： Ｘ1 bＭ1（ＯＲ1）aＲ2 c （１） ［式中、ａは０または１〜６の整数、ｂは０または１〜
５の整数、ｃは０または１〜６の整数（ただし、ａ＋ｂ
＋ｃ≧３であり、ａとｃとは同時に０にはならない）、
Ｘ1は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原
子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基ま
たは水素原子、Ｍ1は少なくとも３価の原子価を有する
金属原子、Ｒ1は同じかまたは異なりいずれも酸素原
子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜１００の１価の有機基、シ
ロキサン残基または水素原子、Ｒ2は同じかまたは異な
りいずれも酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／
または塩素原子を含んでいてもよいキレート化の能力を
有する炭素数１〜１０００の有機基を表す］で示される
有機金属化合物、そのオリゴマーまたは該有機金属化合
物の２種以上からなるコオリゴマー、および式（２）： Ｘ2 eＭ2（ＯＲ15）dＲ16 f （２） ［式中、ｄは０または１〜６の整数、ｅは０または１〜
５の整数、ｆは０または１〜６の整数（ただし、ｄ＋ｅ
＋ｆ≧３であり、ｄとｆとは同時に０にはならない）、
Ｘ2は同じかまたは異なりいずれも酸素原子、チッ素原
子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基ま
たは水素原子、Ｍ2は少なくとも３価の原子価を有する
金属原子、Ｒ15は同じかまたは異なりいずれも酸素原
子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜１０００の１価の有機基、
シロキサン残基または水素原子（ただしＲ15の少なくと
もひとつの炭素数は４以上でありかつＲ1のいずれの炭
素数よりも多い）、Ｒ16は同じかまたは異なりいずれも
酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよいキレート化の能力を有する炭素
数１〜１０００の有機基を表す］で示される有機金属化
合物、そのオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以
上からなるコオリゴマーである。
【００４３】すなわち、好ましい有機金属化合物は、前
記式（１）で示される有機金属化合物、そのオリゴマー
または該有機金属化合物の２種以上からなるコオリゴマ
ー（以下、「化合物１」という）、前記式（２）で示さ
れる有機金属化合物、そのオリゴマーまたは該有機金属
化合物のオリゴマー（以下、「化合物２」という）であ
る。
【００４４】化合物１は塗膜に親水性を与え、塗膜に汚
染付着防止能および雨筋汚れ付着防止能に優れた塗膜を
形成させる作用をもつ。
【００４５】まず、化合物１について説明する。
【００４６】前記ａは、表面濃縮性、加水分解性、脱離
性の点から０または１〜６の整数であり、２〜４の整数
であることが好ましい。
【００４７】前記ｂは、表面濃縮性、親水性の点から０
または１〜５の整数であり、０〜１の整数であることが
好ましい。
【００４８】前記ｃは表面濃縮性、加水分解性、脱離性
の点から０または１〜６の整数であり、０〜３の整数で
あることが好ましい。
【００４９】なお、ａ、ｂおよびｃの合計量は、金属原
子Ｍ1の原子価で決まる量であるが、式（１）において
はＯＲ1またはＲ2のいずれか一方は、防汚染付着性、表
面濃縮性、加水分解性のために必要であるので、ａおよ
びｃが同時に０になることはなく、ａ、ｂおよびｃの合
計量は少なくとも３である。
【００５０】前記Ｘ1は、水素原子でもよく、またたと
えばつぎの（１）〜（３）にあげるような酸素原子、チ
ッ素原子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有
機基であることが好ましい。
【００５１】（１）前記有機基Ｘ1は、たとえばＨ（Ｃ
Ｈ2）p、（ＣＨ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（Ｃ
Ｈ2）p（式中、ｐは０または１〜６の整数、ｑは１〜１
０の整数、フッ素原子の一部は塩素原子で置換されてい
てもよい）などがあげられ、これらの有機基は直鎖でも
分岐鎖でもよい。
【００５２】これらの具体例は、たとえばＣＨ3、ＣＨ3
ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＨ3）2ＣＨ、ＣＦ3Ｃ
Ｈ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｆ（ＣＦ2）4
ＣＨ2ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4Ｃ
Ｈ2などがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点からＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨが好ま
しい。
【００５３】（２）また前記有機基Ｘ1は、たとえばＮ
Ｈ2、第二級アミノ基、第三級アミノ基、ＯＨ、ＮＣ
Ｏ、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2Ｎａ、ＣＯ2Ｋ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｎ
ａ、ＳＯ3Ｋ、エポキシ基、オキシエチレン基（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）などの官能基を有する有機基などがあげられ
る。
【００５４】これらの具体例は、たとえばＨ2Ｎ（Ｃ
Ｈ2）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）
（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5（ＣＨ2）3、Ｃ
Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10（ＣＨ2）3、
【００５５】
【化１】
【００５６】などがあげられるが、親水性、相溶性、密
着性の点からＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）5（ＣＨ2）3が好ましい。
【００５７】（３）また前記有機基Ｘ1は、たとえば酸
素原子、チッ素原子、フッ素原子、ケイ素原子、塩素原
子、ケイ素原子などを含んでいてもよい重合性の有機基
があげられる。
【００５８】これらの具体例は、たとえばＣＨ2＝Ｃ
（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨ、ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＯＣＯ
（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ4、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ
2（ＣＨ2）3などがあげられるが、重合性、入手の容易
さの点からＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2
＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3が好ましい。
【００５９】なお、本発明においては、このような重合
性の有機基を有する式（１）で示される化合物を重合ま
たは共重合してえられ、分子量が２０００〜２０万、好
ましくは５０００〜２００００の重合体または共重合体
も好ましいものである。
【００６０】前記Ｒ1は、同じかまたは異なりいずれも
酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよく、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点から炭素数１〜１００の１価の有機基、シロキ
サン残基または水素原子である。
【００６１】前記Ｒ1のうちの１価の有機基は、たとえ
ばＨ（ＣＨ2）m、（ＣＨ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＨ2）mＣ＝
Ｏ、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（Ｃ
Ｆ2）n（ＣＨ2）m、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、Ｈ
（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（Ｃ
Ｈ2）m）2Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）n
（ＣＨ2）m）2Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）nＯ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ
2Ｏ）mＣＦ（ＣＦ3）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）
m）2Ｃ＝Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｃ＝Ｎ、（Ｈ（Ｃ
Ｆ2）n（ＣＨ2）m）2Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）m
Ｃ＝ＯＮＲ3、Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＯＮＲ3、Ｆ
（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）n（Ｃ
Ｈ2）mＣ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2、
Ｈ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＣ＝ＣＦ2（式中、ｍは０また
は１〜６の整数、ｎは１〜１０の整数、Ｒ3は炭素数１
〜６のアルキル基を表し、アルキル基は直鎖でも分岐鎖
でもよい）で示されるものが好ましい。
【００６２】これらの有機基の具体例としては、たとえ
ばＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ
2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、ＣＦ
3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ
2）3ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2、ＣＦ3Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3Ｃ
Ｆ2Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）6Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）7
Ｃ＝Ｏなどがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、
脱離性の点からＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ
3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3
Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ＝Ｏが好ましくＣＦ3ＣＨ2、ＣＦ
3ＣＦ2ＣＨ2がさらに好ましい。
【００６３】前記Ｒ1のうちのシロキサン残基は、たと
えば（Ｓｉ（ＯＲ1）2Ｏ）nＲ1（式中、Ｒ1は前記した
Ｒ1のうちの１価の有機基と同じ）などがあげられる。
【００６４】前記Ｒ2は、同じかまたは異なっていても
よく、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいて
もよいキレート化の能力を有しており、表面濃縮性、加
水分解性、脱離性の点から炭素数が１〜２０であり、２
〜１０であることが好ましい有機基である。
【００６５】本発明においては、このようなキレート化
の能力を有する有機基が結合している有機金属化合物を
用いることにより、貯蔵安定性、反応性、溶解性、相溶
性により優れているという効果がえられる。
【００６６】このようなキレート化の能力を有する有機
基になりうる化合物としては、たとえば２，４−ペンタ
ンジオン、２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン
類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸
ブチルなどのケトステル類、乳酸、乳酸メチル、乳酸エ
チル、乳酸アンモニウム塩、サリチル酸、サリチル酸メ
チル、サリチル酸エチル、リンゴ酸、リンゴ酸エチル、
酒石酸、酒石酸エチルなどのヒドロキシカルボン酸類ま
たはそのエステル、塩類、４−ヒドロキシ−４−メチル
−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、
４−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−４
−メチル−２−ヘプタノンなどのケトアルコール類、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エ
チルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンなどのア
ミノアルコール類、マロン酸ジエチル、メチロールメラ
ミン、メチロール尿素、メチロールアクリルアミドなど
のエノール性活性水素化合物類などが好ましく、これら
の水素原子の全部または一部がフッ素原子および／また
は塩素原子で置換された化合物、β−ジケトン類、ケト
エステル類などが表面濃縮性または安定性の点からさら
に好ましい。
【００６７】前記金属原子Ｍ1は、たとえばＢ、Ａｌ、
Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂ
ｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｅ、Ｐｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ａ
ｔ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔなどがあげられるが、合成
および入手の容易さの点からＡｌ、Ｔｉ、Ｂ、Ｚｒまた
はＳｉが好ましい。
【００６８】式（１）で示される有機金属化合物、その
オリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上からなる
オリゴマーは、たとえばつぎのような有機金属化合物ま
たはそれらからえられるオリゴマーもしくはコオリゴマ
ーなどがあげられる。
【００６９】式（１）においてｂが０のばあい
【００７０】
【化２】
【００７１】Ｂ（ＯＣＨ3）3、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ3）3、Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）3、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3)、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
2（ＯＨ）、Ｂ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、Ｂ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｂ（ＯＣＯＣＦ3）3、
Ｂ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｂ（Ｏ
ＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ｂ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣ
Ｈ3）、Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）3、Ａｌ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、Ａｌ
（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ3）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ(ＯＣＨ(ＣＦ3)2)2(ＯＣ
Ｈ3)、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａ
ｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、Ａ
ｌ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＯＣＦ3）3、Ａｌ
（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、Ａｌ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ａｌ
（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2
（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａ
ｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨ
ＣＯＣＦ3）2（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ
3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯ
ＯＣ2Ｈ5）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）
2（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣ
ＯＣＦ3）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ
5）2（ＯＨ）、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ（ＣＦ3）2）4、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、
Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2
（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2
（ＯＨ）2、Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）2、Ｔ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）2、Ｔｉ（ＯＣＯ
ＣＦ3）4、Ｔｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）4、Ｔｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ
17）4、Ｔｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（Ｏ
ＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2
（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（Ｏ
ＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ
2Ｈ5）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2
【００７２】式（１）においてｂが１のばあい ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ3）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、ＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、
ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、ＨＳｉ（Ｏ
ＣＯＣ2Ｆ5）3、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＨＳｉ
（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ
2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｆ3）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＣＨ3Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2)3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ
3Ｓｉ（ＯＣＨＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、Ｃ
Ｈ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ｃ
Ｈ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｓｉ（Ｏ
ＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＦ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣ
Ｈ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2
（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ
3）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）
2）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3、Ｈ2
Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2
（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）
2）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣＦ3）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（Ｏ
ＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（Ｏ
ＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）
2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、ＣＨ3
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2(ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17)2(ＯＣＨ3)、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（Ｏ
Ｈ）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｃ
Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＯＣ2Ｆ5）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）
2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）（式中、ｇは１〜１
００の整数）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＦ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ
2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）
ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）3、ＣＨ2＝
Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ
Ｏ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣ
Ｈ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2(ＯＣＨ3)、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ
Ｏ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）2（ＯＨ）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、ＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ
5）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）
ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ
17）2（ＯＣＨ3）
【００７３】前記コオリゴマーのうちで、前記式（１）
においてｂおよびｃが同時に０でかつＭがＳｉであると
きの有機金属化合物からえられるコオリゴマー以外のコ
オリゴマーの原料のひとつとして、つぎにあげるような
化合物などがあげられる。
【００７４】Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ4Ｆ8Ｈ）4、Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ
（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）
2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2Ｈ）2（ＯＣ4
Ｈ9）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）2、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2
（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ
（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2)3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣ
Ｈ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｆ2ＣＦ3）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯ
ＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）
（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）
2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3Si
(OCH3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｓｉ（ＯＣ4Ｈ9）4、Ｓ
ｉ（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））4（式中、ｈは１〜１０
０の整数）
【００７５】以上の有機金属化合物のうち、Ｒ1の炭素
数が１〜３のものが好ましい。
【００７６】また、本発明におけるオリゴマーまたはコ
オリゴマーとしては、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次元
化などのオリゴマーまたはコオリゴマーがあげられる。
【００７７】本発明におけるオリゴマーまたはコオリゴ
マーの重合度としては２〜１００が好ましく、４〜２０
であることがさらに好ましい。重合度が小さくなるとオ
リゴマーまたはコオリゴマーが低沸点となりやすく、塗
装時に揮発しやすくなり、塗膜に取り込まれにくくな
る。重合度が１００を超えると、合成時に重合度の制御
が困難となったり、オリゴマーまたはコオリゴマーの粘
度が高くなりやすく、作業性に劣る傾向がある。ただ
し、オリゴマーまたはコオリゴマーが、式（１）におい
てａが４、ｂとｃが０およびＭ1がＳｉでフッ素原子を
有しているとき、その重合度は塗膜外観、耐タレ性、耐
アルカリ性の点から２〜４０であることが好ましく、た
とえば
【００７８】
【化３】
【００７９】などがあげられる。
【００８０】前記式（１）で示される有機金属化合物
は、該有機金属化合物を構成する金属のハロゲン化物、
アルキル金属、金属アルコキシド、金属キレートなどの
１種または２種以上と該有機金属化合物の有機基に該当
するアルコール、カルボン酸、オキシム、β−ジケト
ン、β−ケトエステル、アルカリ金属アルコキシド、カ
ルボン酸のアルカリ金属塩などの１種または２種以上と
を必要により触媒の存在下、通常は１気圧付近で−２０
〜１００℃、好ましくは０〜８０℃の温度で撹拌下、好
ましくは乾燥した不活性ガスの雰囲気下で反応させる方
法により合成することができ、また反応溶剤を用いるこ
とができる。
【００８１】このような合成法において、温度を０〜２
００℃、好ましくは２０〜１５０℃とし、式（１）で示
される有機金属化合物に反応溶液がなるべく均一になる
ように徐々に水を加えることにより式（１）で示される
有機金属化合物が水と反応して加水分解するとほぼ同時
に縮合し、該有機金属化合物のオリゴマーがえられる。
【００８２】また、このような合成法において式（１）
で示される有機金属化合物を２種以上用いることにより
コオリゴマーがえられる。なお、コオリゴマーはその分
子鎖中に２種以上の金属を含んでいてもよい。
【００８３】本発明におけるオリゴマーおよびコオリゴ
マーの重合度は、反応させる水とたとえば式（１）で示
される有機金属化合物とのモル比により制御できる。た
とえば［Ｈ2Ｏ］／［式（１）で示される有機金属化合
物］＝０．４〜０．９５の範囲内のモル比で反応させる
と、重合度が２〜２０程度のオリゴマーまたはコオリゴ
マーがえられる。また、前記モル比を０．９４〜１．０
の範囲内とすることにより、重合度が２０を超え１００
以下のオリゴマーまたはコオリゴマーがえられる。な
お、前記コオリゴマーとして、式（１）で示される２種
の有機金属化合物を用いてえられるコオリゴマーを構成
するユニットの組成比（モル比）は１／９〜９／１であ
ることが好ましい。
【００８４】前記触媒としては、たとえば塩酸、硫酸、
酢酸、パラトルエンスルホン酸、アンモニア、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，
８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（Ｄ
ＢＵ）、（−）−スパルテイン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノピリジン、モノエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレン
ジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水
素ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムエ
トキシド、水酸化テトラメチルアンモニウム、硫酸水素
テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモ
ニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウムなどの酸／
アルカリ類、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ
アセテート、ジオクチルスズマレエート、テトライソプ
ロピルチタネート、テトラブチルチタネートなどの有機
金属化合物／有機金属塩類があげられるが、触媒残渣を
生成物から除去しやすいという点から塩酸、アンモニ
ア、トリエチルアミンが好ましい。
【００８５】前記反応溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノ
ール、オクタノール、２，２，２−トリフルオロエタノ
ール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロエタノール
などのアルコール類、テトラヒドロフラン、１，４−ジ
オキサン、テトラヒドロピランなどのエーテル類、アセ
トン、酢酸２−メトキシエチルなどのケトン／エステル
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ポリオキサゾリンなどのアミド類、酢酸、ト
リフルオロ酢酸、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＯＯＨなどのカルボン
酸類、トリフルオロメチルベンゼン、ｍ−ビストリフル
オロメチルベンゼンなどの含フッ素芳香族類などがあげ
られるが、溶解力が高いという点から２，２，２−トリ
フルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフル
オロエタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキ
サン、テトラヒドロピランが好ましい。
【００８６】前記式（１）で示される化合物１は塗膜中
で加水分解して塗膜表面を親水性とし、塗膜に優れた防
汚染付着性、低帯電性、防くもり性を与えうる。
【００８７】式（１）で示される化合物１においてＲ1
およびＲ2のうちの少なくともひとつがフッ素原子を有
していることにより、たとえば表面濃縮性、表面親水化
の再現性に優れているという効果がえられる。
【００８８】また、式（１）で示される化合物１中のフ
ッ素原子の含有率が、少なくとも５重量％、好ましくは
１５〜６０重量％であることにより、たとえば表面濃縮
性、表面親水化の再現性に優れているという効果がえら
れる。
【００８９】また、式（１）において、ａが４、ｂとｃ
が０およびＭ1がＳｉでフッ素原子を有する有機金属化
合物のオリゴマーまたは該有機金属化合物の２種以上か
らなるコオリゴマーの重合度が２以上１００以下である
ことにより、たとえば塗膜外観、耐タレ性、耐アルカリ
性に優れているという効果がえられる。
【００９０】つぎに、前記式（２）で示される化合物２
は耐汚染付着機能だけでなく、Ｒ15および／またはＲ16
の長鎖の疎水基によりさらに消泡作用を発揮し、かつ塗
膜を形成したのちＲ15および／またはＲ16が加水分解に
より離脱した親水性となる。したがって、化合物１と併
用したばあいであっても、化合物１で付与された塗膜表
面の親水性を損うことがない。
【００９１】化合物２としてはつぎのものが好ましい。
【００９２】前記ｄは、表面濃縮性、加水分解性、脱離
性の点から０または１〜６の整数であり、２〜４の整数
であることが好ましい。
【００９３】前記ｅは、表面濃縮性、親水性の点から０
または１〜５の整数であり、０〜１の整数であることが
好ましい。
【００９４】前記ｆは表面濃縮性、加水分解性、脱離性
の点から０または１〜６の整数であり、０〜３の整数で
あることが好ましい。
【００９５】なお、ｄ、ｅおよびｆの合計量は、金属原
子Ｍ2の原子価で決まる量であるが、式（１）において
はＯＲ15またはＲ16のいずれか一方は、防汚染付着性、
表面濃縮性、加水分解性のために必要であるので、ｄお
よびｆが同時に０になることはなく、ｄ、ｅおよびｆの
合計量は少なくとも３である。
【００９６】前記Ｘ2は、水素原子でもよく、またたと
えばつぎの（４）〜（６）にあげるような酸素原子、チ
ッ素原子、フッ素原子、ケイ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の有
機基であることが好ましい。
【００９７】（４）前記有機基Ｘ2は、たとえばＨ（Ｃ
Ｈ2）p、（ＣＨ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（Ｃ
Ｈ2）p（式中、ｐは０または１〜６の整数、ｑは１〜１
０の整数、フッ素原子の一部は塩素原子で置換されてい
てもよい）などがあげられ、これらの有機基は直鎖でも
分岐鎖でもよい。
【００９８】これらの具体例は、たとえばＣＨ3、ＣＨ3
ＣＨ2、ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2、（ＣＨ3）2ＣＨ、ＣＦ3Ｃ
Ｈ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨ、Ｆ（ＣＦ2）4
ＣＨ2ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）4Ｃ
Ｈ2などがあげられるが、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点からＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＨが好ま
しい。
【００９９】（５）また前記有機基Ｘ2は、たとえばＮ
Ｈ2、第二級アミノ基、第三級アミノ基、ＯＨ、ＮＣ
Ｏ、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2Ｎａ、ＣＯ2Ｋ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ2Ｎ
ａ、ＳＯ3Ｋ、エポキシ基、オキシエチレン基（ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ）などの官能基を有する有機基などがあげられ
る。
【０１００】これらの具体例は、たとえばＨ2Ｎ（Ｃ
Ｈ2）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）
（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5（ＣＨ2）3、Ｃ
Ｈ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10（ＣＨ2）3、
【０１０１】
【化４】
【０１０２】などがあげられるが、親水性、相溶性、密
着性の点からＯＣＮ（ＣＨ2）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）5（ＣＨ2）3が好ましい。
【０１０３】（６）また前記有機基Ｘ2は、たとえば酸
素原子、チッ素原子、フッ素原子、塩素原子、ケイ素原
子などを含んでいてもよい重合性の有機基があげられ
る。
【０１０４】これらの具体例は、たとえばＣＨ2＝Ｃ
（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨ、ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＯＣＯ
（ＣＨ2）3、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ4、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ
2（ＣＨ2）3などがあげられるが、重合性、入手の容易
さの点からＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3、ＣＨ2
＝ＣＨＯ（ＣＨ2）3が好ましい。
【０１０５】なお、本発明においては、このような重合
性の有機基を有する式（２）で示される化合物を重合ま
たは共重合してえられ、分子量が２０００〜２０万、好
ましくは５０００〜２００００の重合体または共重合体
も好ましいものである。
【０１０６】前記Ｒ15は、同じかまたは異なりいずれも
酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよく、表面濃縮性、加水分解性、脱
離性の点から炭素数１〜１０００の１価の有機基、シロ
キサン残基または水素原子であり、前記炭素数としては
４〜１００であることが好ましく、４〜２０であること
がさらに好ましい。しかし、Ｒ15の少なくともひとつは
炭素数４以上でかつ化合物１のＲ1のすべての炭素数よ
りも多くなくてはならない。
【０１０７】前記Ｒ15としてはＲ1と同じものがあげら
れるが、少なくともひとつは、つぎに示すような炭素数
が４以上のものである必要がある。炭素数４以上の１価
の有機基は、たとえばＨ（ＣＨ2）p、（ＣＨ3）2ＣＨ、
Ｈ（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ
3）2ＣＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p、Ｆ（ＣＦ2）q（Ｃ
Ｈ2）pＣ＝Ｏ、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝Ｏ、（Ｆ
（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p）2Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｎ、
（Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p）2Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）qＯ（Ｃ
Ｆ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）pＣＦ（ＣＦ3）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）p）2Ｃ＝Ｎ、（（ＣＦ3）2ＣＨ）2Ｃ＝
Ｎ、（Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p）2Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ2）
q（ＣＨ2）pＣ＝ＯＮＲ3、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝
ＯＮＲ3、Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ
2）q（ＣＨ2）pＣ＝ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ
＝ＣＦ2、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ＝ＣＦ2（式中、ｐ
は０または１〜６の整数、ｑは１〜１０の整数、Ｒ3は
炭素数１〜６のアルキル基を表し、アルキル基は直鎖で
も分岐鎖でもよい。ただし、有機基中の炭素数の合計は
４以上である）で示されるものが好ましい。
【０１０８】これらの炭素数４以上の有機基の具体例と
しては、たとえばＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2、ＣＦ3（Ｃ
Ｆ2）3ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3
（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2、Ｈ（Ｃ
Ｆ2）4ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）6Ｃ＝Ｏ、ＣＦ3（ＣＦ2）
7Ｃ＝Ｏなどがあげられるが、消泡性、表面濃縮性、加
水分解性、脱離性の点からＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2Ｃ
Ｈ2、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）7Ｃ
Ｈ2ＣＨ2、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2が好ましい。
【０１０９】前記Ｒ15のうちのシロキサン残基は、たと
えば（Ｓｉ（ＯＲ15）2Ｏ）nＲ15（式中、Ｒ15は前記し
たＲ15のうちの１価の有機基と同じ）などがあげられ
る。
【０１１０】前記Ｒ16は、同じかまたは異なっていても
よく、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいて
もよいキレート化の能力を有しており、表面濃縮性、加
水分解性、脱離性の点から炭素数が４〜２０であり、４
〜１０であることが好ましい有機基である。
【０１１１】本発明においては、このようなキレート化
の能力を有する有機基が結合している有機金属化合物を
用いることにより、貯蔵安定性、反応性、溶解性、相溶
性により優れているという効果がえられる。
【０１１２】このようなキレート化の能力を有する有機
基になりうる化合物としては、たとえば２，４−ペンタ
ンジオン、２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン
類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸
ブチルなどのケトステル類、乳酸、乳酸メチル、乳酸エ
チル、乳酸アンモニウム塩、サリチル酸、サリチル酸メ
チル、サリチル酸エチル、リンゴ酸、リンゴ酸エチル、
酒石酸、酒石酸エチルなどのヒドロキシカルボン酸類ま
たはそのエステル、塩類、４−ヒドロキシ−４−メチル
−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、
４−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−４
−メチル−２−ヘプタノンなどのケトアルコール類、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エ
チルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンなどのア
ミノアルコール類、マロン酸ジエチル、メチロールメラ
ミン、メチロール尿素、メチロールアクリルアミドなど
のエノール性活性水素化合物類などが好ましく、これら
の水素原子の全部または一部がフッ素原子および／また
は塩素原子で置換された化合物、β−ジケトン類、ケト
エステル類などが表面濃縮性または安全性の点からさら
に好ましい。
【０１１３】前記金属原子Ｍ2は、たとえばＢ、Ａｌ、
Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂ
ｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｅ、Ｐｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ａ
ｔ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔなどがあげられるが、合成
および入手の容易さの点からＡｌ、Ｔｉ、Ｂ、Ｚｒまた
はＳｉが好ましい。
【０１１４】式（２）で示される化合物２の好ましいも
のとしては、たとえばつぎのようなものがあげられる。
【０１１５】式（２）においてｅが０のばあい
【０１１６】
【化５】
【０１１７】（式中、ｒは１〜６の整数、ｓは１〜１０
の整数。ただし少なくとも１つはｒ＋ｓ≧４）、Ｂ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
2（ＯＣＨ3）、Ｂ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、
Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｂ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ
3）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ａｌ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
Ｈ）、Ａｌ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ａｌ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｆ3）3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（ＣＨ3ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）
3、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）3、Ａｌ（ＣＦ3
ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）2（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ3）、Ａｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣＦ3）2（ＯＨ）、Ａ
ｌ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＯＣ2Ｈ5）2（ＯＨ）、Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2
（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ
（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
Ｈ）2、Ｔｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）4、Ｔｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｆ3）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｔｉ（ＣＦ3ＣＯＣＨＣ
ＯＯＣ2Ｈ5）2（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2
【０１１８】式（２）においてｅが１のばあい ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＨＳｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8
Ｆ17）2（ＯＨ）、ＨＳｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＨＳｉ
（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2
ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2
（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
Ｈ）、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8
Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2
ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ
2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）3、ＯＣＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2
ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17)2(Ｏ
ＣＨ3)、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）、ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ3Ｏ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ）g（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（Ｏ
ＣＨ3）（式中、ｇは１〜１００の整数）、ＣＨ2＝Ｃ
（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ
8Ｆ17）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2(ＯＣＨ3)、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ
3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
Ｈ）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）
【０１１９】前記コオリゴマーのうちで、前記式（２）
においてｅおよびｆが同時に０でかつＭ2がＳｉである
ときの有機金属化合物からえられるコオリゴマー以外の
コオリゴマーの原料のひとつとして、つぎにあげるよう
な化合物などがあげられる。
【０１２０】Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）4、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）4、Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）4、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ4Ｆ8Ｈ）4、Ｓ
ｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ
（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ
17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）
2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2Ｈ）2（ＯＣ4
Ｈ9）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＨ）2、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ）2
（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
Ｆ3）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）4、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ
（ＯＣＯＣ2Ｆ5）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＯＣ
8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）2、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3）
3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ3）2)3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｃ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2ＣＦ2ＣＦ3）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣ
Ｈ3、Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（Ｏ
ＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2Ｃ
Ｆ2ＣＦ3）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＦ3）2）2（ＯＨ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯ
ＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）2（ＯＨ）（ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）3（ＯＣＨ2
ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ8Ｆ17）3（ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ3）2（ＯＣＨ3）
（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣＯＣ2Ｆ5）
2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3、Ｓｉ（ＯＣ
ＯＣ8Ｆ17）2（ＯＣＨ3）（ＯＣＨ2ＣＨ2）ｈＯＣＨ3Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｓｉ（ＯＣ
4Ｈ9）4、Ｓｉ（ＯＮ＝ＣＣＨ3（Ｃ2Ｈ5））4（式中、
ｈは１〜１００の整数）
【０１２１】また、本発明におけるオリゴマーまたはコ
オリゴマーとしては、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次元
化などのオリゴマーまたはコオリゴマーがあげられる。
【０１２２】本発明におけるオリゴマーまたはコオリゴ
マーの重合度としては２〜１００が好ましく、２〜４０
であることがさらに好ましい。重合度が小さくなるとオ
リゴマーまたはコオリゴマーが低沸点となりやすく、塗
装時に揮発しやすくなり、塗膜に取り込まれにくくなる
と共に、消泡性も低下する。重合度が１００を超える
と、合成時に重合度の制御が困難となったり、オリゴマ
ーまたはコオリゴマーの粘度が高くなりやすく、作業性
に劣る傾向がある。ただし、オリゴマーまたはコオリゴ
マーが、式（２）においてｄが４、ｅとｆが０およびＭ
2がＳｉでフッ素原子を有しているとき、その重合度は
塗膜外観、耐タレ性、耐アルカリ性の点から２〜４０で
あることが好ましく、たとえば
【０１２３】
【化６】
【０１２４】などがあげられる。
【０１２５】前記式（２）で示される化合物２は、化合
物１と同様の方法で製造できる。
【０１２６】さらに、本発明においては、前記有機金属
化合物として、式Ｒ1−Ｓｉ（Ｏ−Ｒ2）3で示される３
官能シロキサンおよび／またはＳｉ（Ｏ−Ｒ3）4で示さ
れる４官能シロキサン（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同
じかまたは異なっており、炭素数１〜４のアルキル基）
からえられるオリゴマーまたはコオリゴマー（化合物
３）であるのが特に好ましい。
【０１２７】なかでも、コオリゴマーのばあい、３官能
シロキサンと４官能シロキサンの重合比（モル比）は、
圧着性、低汚染付着性などの物性の点から０．１／５〜
５／１であるのが好ましく、さらに、０．５／５〜３／
５であるのが特に好ましい。
【０１２８】化合物３としては、具体的には、たとえば
メチルトリメトキシシランとテトラメトキシシランから
なるコオリゴマーなどがあげられる。
【０１２９】有機金属化合物として前記化合物１を用い
るばあい、化合物１の配合割合は、熱可塑性樹脂１００
重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１〜
５０重量部である。０．１重量部未満であると防汚染付
着性が低くなる傾向があり、１００重量部を超えると塗
膜の外観不良、樹脂との相溶性が低下する傾向がある。
【０１３０】また、熱可塑性樹脂と前記化合物２との配
合割合としては、熱可塑性樹脂１００重量部に対して化
合物２が０．０１〜５重量部であり、０．１〜２重量部
であることが好ましい。０．０１重量部未満であると消
泡性が低くなる傾向があり、５重量部を超えると親水性
が低下したり、塗膜にハジキが発生しやすくなる傾向が
ある。
【０１３１】さらに、熱可塑性樹脂と前記化合物３との
配合割合としては、親水性発現という点から、熱可塑性
樹脂１００重量部に対して０．１〜１００重量部であれ
ばよく、とくに塗布時のレベリング性という点から１〜
５０重量部であるのが好ましい。
【０１３２】また、化合物１〜３はそれぞれ単独で、ま
たは任意に組合せて用いることができるが、少なくとも
化合物１または３を用いるのが好ましい。また、化合物
２は消泡作用をも有するため、化合物１および／または
３と併用するのが好ましい。組合せて用いるばあいの配
合割合としては、化合物１〜３のそれぞれの配合割合が
前記範囲に入るように適宜選択すればよい。
【０１３３】本発明において用いる親水性コロイド化合
物は、有機溶媒または水にシリカを分散安定化させてえ
られるシリカゾルを含む。
【０１３４】シリカは、その粒子表面に−ＳｉＯＨ、−
ＳｉＯＲ（式中、Ｒは炭素数１以上のアルキル基）など
の親水性基をもつ。
【０１３５】なお、前記Ｒとしては、たとえばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などがあげられ
る。炭素数の上限は、親水性発現という点から６程度で
あればよく、とくにメチル基、エチル基であるのが好ま
しい。
【０１３６】また、前記シリカの平均粒径としては、熱
可塑性樹脂組成物中における分散安定性という点から、
１０〜２００ｎｍであればよいが、本組成物コーティン
グ後の平滑性保持、仕上がり肌のつや感保持という点か
ら１０〜１００ｎｍであるのが好ましい。
【０１３７】また、前記シリカの比重としては、同様に
前記樹脂組成物中における分散安定性という点から、
０．９０〜１．５ｇ／ｃｍ3であればよい。
【０１３８】溶媒としてはシリカを分散させてゾルを形
成しうるものであれば特に制限はなく、たとえばメチル
イソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）などのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類、トルエン、キシレンなどの芳香族類、
エチレングリコール、イソプロパノール、エタノール、
メタノールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、メ
チルカルビトールなどのモノエーテル類、および水など
があげられる。
【０１３９】これらのなかでも、前記熱可塑性樹脂との
親和性、配合時の安定性という点からケトン類、エステ
ル類、水を用いるのが好ましい。
【０１４０】前記シリカゾルは、前記シリカと溶媒とを
常法で混合することにより製造できる。
【０１４１】えられるシリカゾルの粘度としては、計量
のしやすさ、取り扱いやすさをはじめとする作業性とい
う点から、１〜２００ｍＰａ／ｓであればよいが、前記
樹脂組成物に配合後の分散容易性という点から１〜５０
ｍＰａ／ｓであるのが好ましい。
【０１４２】本発明において好適に用いることのできる
前記シリカゾルとして、市販のものとしては、たとえば
日産化学工業（株）製のＭＩＢＫ−ＳＴ、ＸＢＡ−Ｓ
Ｔ、ＮＰＣ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ−ＺＬ、ＩＰＡ−ＳＴ、
ＭＥＫ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ−ＺＬ、ＥＧ−ＳＴなどの溶
剤型のシリカゾル、スノーテックスＳＴ−２０、ＳＴ−
３０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−Ｏ、Ｓ
Ｔ−Ｓ、ＳＴ−５０、ＳＴ−２０Ｌ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ
−ＸＬ、ＳＴ−ＹＬ、ＳＴ−ＺＬ、ＱＡＳ−４０、ＬＳ
Ｓ−３５、ＬＳＳ−４５、ＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−ＯＵＰ、
ＳＴ−ＡＫなどの水型のシリカゾルがあげられる。
【０１４３】本発明において、親水性化合物として親水
性コロイド化合物を用いるばあいの配合割合としては、
前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、親水性発現と
いう点から０．１〜１００重量部であればよいが、コー
ティング後のレベリング性という点から５〜５０重量部
であるのが好ましい。
【０１４４】本発明に使用される組成物には有機溶剤を
混合することができ、有機溶剤としては、たとえばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどの酢酸エステル類が好ましく、これらに加えて
セロソルブ類、カルビトール類、脂肪族炭化水素類、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、アルコール
類、塩素系溶剤などが好ましくあげられる。
【０１４５】たとえばポリカーボネートなどのプラスチ
ックの基材に塗布するばあいに用いられる有機溶剤とし
ては、たとえば炭素数３〜６のケトン系溶剤、たとえば
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチ
ルｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、シ
クロブタノン、シクロペンタノン、メチルイソブチルケ
トンなどをあげることができ、特にメチルイソブチルケ
トン、メチルエチルケトンが好ましい。炭素数３〜６の
ケトン系溶剤を全溶剤量の１０重量％以上の割合で用い
ると、基材の表面をわずかに溶解することにより密着性
を付与することができる。有機溶剤としては、さらにほ
かの有機溶剤、たとえばメチルｎ−ブチルケトン、エチ
ルｎ−ブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、ジイソ
ブチルケトン、メチルｎ−ヘキシルケトン、メシチルオ
キシド、シクロヘキサン、ジアセトンアルコール、メチ
ルフェノールケトン、イソホロンなどのケトン系溶剤、
酢酸エチル、ｎ−プロピルアセテート、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸イソブチル、２−メトキシエチルアセテート、
アミルアセテート、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジ
メチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチルなどの
エステル系溶剤、メチルセロソルブ、２−メトキシ−２
−プロパノールセロソルブ、１−エトキシ−２−プロパ
ノールブチルセロソルブ、１，４−ジオキサン、プロピ
レングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール
メチルエーテルアセテートなどのエーテル系溶剤などを
併用することができる。
【０１４６】本発明に使用される樹脂組成物中の溶剤の
割合は、通常、９５〜４０重量％、好ましくは８５〜５
０重量％である。また、このばあいの前記樹脂成分の固
形分濃度としては、５〜６０重量％であり、好ましくは
１５〜５０重量％である。６０重量％を超えると、組成
物の粘度が高くなりすぎて、作業性を損なうことにな
る。
【０１４７】また、本発明の樹脂組成物には必要に応じ
て、熱安定化剤、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、つや消し剤、染料、消泡剤、分散剤、着色顔料
などの添加剤を配合することができ、これらのうちでも
とくに紫外線吸収剤および光安定剤などを配合すること
が望ましい。
【０１４８】前記紫外線吸収剤としては、たとえば、ベ
ンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジフェニルアクリ
ロニトリル誘導体（２，２−ジヒドロキシ４−メトキシ
ベンゾフェノン、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シベンゾフェノンなど）、高分子型紫外線吸収剤（［２
−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）
ベンゾフェノン］／メチルメタクリレート共重合体な
ど）があげられ、メチルメタクリレートを５０重量％以
上含むものが好ましい。これらの紫外線吸収剤は、本発
明の樹脂組成物中の樹脂成分１００重量部に対して約１
〜１２重量部の割合で含まれることが好ましい。
【０１４９】前記光安定剤としては、たとえばニッケル
ジブチルジチオカーバーメート、ニッケルビス（オクチ
ルフェニル）サルファイド、［２，２′−チオビス（４
−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラート）］−ｎ−ブチルア
ミンニッケル、ニッケルコンプレックス−３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル、リン酸モ
ノエチレート、ヒンダードアミン系（ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）などがあげられ、これらの光安定剤は、本発明の組
成物中の樹脂成分１００重量部に対して約０．１〜１０
重量部の割合で含まれることが好ましい。
【０１５０】前記着色顔料は、本発明の組成物中の樹脂
成分１００重量部に対して、２〜１００重量部の割合で
含まれることが好ましい。
【０１５１】また、その他の添加剤として、たとえばシ
リコーンオイル、シリコーンオリゴマー、フッ素系オイ
ル、増粘剤、防カビ剤、カップリング剤、充填剤などが
あげられる。
【０１５２】なお、前記にあげた添加剤のうち、使用割
合をあげていないものについての使用割合は、本発明の
組成物中の樹脂成分１００重量部に対して、０．０５〜
５重量部であることが好ましい。
【０１５３】本発明に用いられる樹脂組成物の製法とし
ては、通常の方法があげられるが、たとえば前記フッ化
ビニリデン系共重合体、アクリル系重合体、親水性化合
物、溶剤および必要に応じて添加剤を前記混合割合で混
合する方法などがあげられる。
【０１５４】つぎに、本発明の内外装用構築材を構成と
する基材について説明する。
【０１５５】まず、前記基材の形状としては、たとえば
シート（メッシュシートを含む）、マット、フィルム
（塗膜を含む）、板、織布、不織布、繊維などのほか、
所望する内外装用構築材の最終形状であってよい。
【０１５６】また、冒頭で述べたとおり、本発明の構築
材は美観および長期耐久性が要求される内装材や外装材
に用いられるところ、本発明における基材の材料として
は、たとえば軟質および硬質のポリ塩化ビニル、ＡＢＳ
樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド
（ナイロン）などの熱可塑性樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂などの熱硬化
性樹脂、鉄（トタン、ブリキなどを含む）、アルミニウ
ム、ステンレス、チタニウムなどの金属、ガラス、炭
素、紙、スレートなどがあげられる。
【０１５７】また、基材は、たとえばポリ塩化ビニルシ
ートまたはフィルムを亜鉛メッキ鋼などに貼り合わせて
なる鋼板、ポリエステル繊維をポリ塩化ビニル樹脂で被
覆してなるシート、ガラス繊維を熱可塑性樹脂で被覆し
たものなど、前記材料のうちの複数の材料からなる複合
体であってもよい。
【０１５８】これらのなかでも、基材の形状および材質
の好ましい組み合わせ、ならびにかかる基材からなる本
発明の構築材の用途として好ましいものを、以下に例示
する。
【０１５９】（例１） 基材の形状：シート 基材の材質：熱可塑性樹脂 当該基材からなる構築材の用途：内外装材 （例２） 基材の形状：シート 基材の材質：ポリ塩化ビニル 当該基材からなる構築材の用途：テントハウス、屋上防
水シート、倉庫 （例３） 基材の形状：メッシュシート 基材の材質：表層にポリ塩化ビニルを有するもの（しん
材ポリエステル） 当該基材からなる構築材の用途：建築用防護ネット、人
工すだれ、ロールブラインド （例４） 基材の形状：シート、フィルム 基材の材質：ポリ塩化ビニル 当該基材からなる構築材の用途：マーキングフィルム、
農業用ビニルハウス、壁紙、カーペット （例５） 基材の形状：シート、板 基材の材質：ポリカーボネート 当該基材からなる構築材の用途：家庭用カーポート、高
速道路用側壁 （例６） 基材の形状：シート、板 基材の材質：スレート 当該基材からなる構築材の用途：家屋側壁、屋根 （例７） 基材の形状：シート、板 基材の材質：トタン、ブリキ 当該基材からなる構築材の用途：簡易物置、家屋屋根、
壁、看板 （例８） 基材の形状：板、所望する製品の最終形状 基材の材質：ウレタン樹脂、ＡＢＳ樹脂 当該基材からなる構築材の用途：換気扇カバー、自動車
用クッション、看板 （例９） 基材の形状：所望する製品の最終形状 基材の材質：炭素繊維、チタン繊維 当該基材からなる構築材の用途：釣り竿、テニスラケッ
ト、ゴルフクラブ
【０１６０】つぎに、前記樹脂組成物を基材に塗布する
方法について説明する。
【０１６１】本発明においては、基材に前記樹脂組成物
を塗布するために、たとえばハケやローラーで塗布する
方法、エアスプレー、エアレスプレー、エアゾールなど
のスプレー法、ディッピング法、ロールコート法、イン
クコート法、グラビアコート法などの従来から汎用され
ている方法を適用することができる。
【０１６２】また、塗布後は、常温乾燥または加熱乾燥
のいずれかの方法によって成膜し、表面物性および外観
の安定性という点から、好ましくは汎用の電気乾燥器な
どにより約５０〜２００℃の温度で乾燥させる。
【０１６３】かくして基材上に形成される塗膜の厚さと
しては、塗膜外観、塗装性の点から、１〜１００μｍで
あればよく、好ましくは１〜３０μｍであるのが適当で
ある。
【０１６４】ここで、本発明の構築材においては、前記
樹脂組成物を基材に塗布する前に、下塗り、中塗り塗装
を行なってもよい。かかる下塗り、中塗りは行なわなく
てもよいが、基材との接着性向上、被覆物の最終的な仕
上がり外観向上、トータル塗布膜厚の増加という点から
行なうのが好ましい。
【０１６５】下塗り塗料、中塗り塗料の例としては、好
ましくはエポキシ樹脂（タール変性、ウレタン変性を含
む）、ビニル系樹脂（タール変性、アクリル樹脂を含
む）、塩化ゴム、ポリウレタン樹脂、およびフェノール
樹脂から選ばれた少なくとも１種の合成樹脂に、通常使
用される着色顔料、体質顔料、沈殿防止剤、分散剤、硬
化剤、硬化促進剤、希釈剤、溶剤などを混練してえられ
る塗料などがあげられる。
【０１６６】塗布の方法としては、本発明の樹脂組成物
について前述したものと同様であってよい。また、下塗
り、中塗りによりえられる塗膜の厚さとしては特に制限
はなく、それぞれ１〜１００μｍ程度であればよい。
【０１６７】前述のようにしてえられる本発明の内外装
用構築材は、たとえばその形状および材質に応じて、た
とえば簡易倉庫、テントハウス、壁紙、カーペット、換
気扇、すだれ、ロールブラインド、農業用、養生用、ト
ンネル用、建築用および車両保護用シート、マーキング
フィルム、人工たたみ、ジオメンブレン、看板、物置、
家屋屋根、家屋側壁、屋上防水シート、換気扇カバー、
クッション、釣り竿、テニスラケットなどに用いること
ができる。
【０１６８】以下に、実施例を用いて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるもので
はない。
【０１６９】
【実施例】製造例１〜５０ 熱可塑性樹脂としては以下のものを用いた。
【０１７０】フッ化ビニリデン系重合体Ａ：ダイキン工
業（株）製のゼッフルＬＣ−７００、ＶＤＦ／ＴＦＥ／
ＣＴＦＥ＝７／１４／１１（モル比）。フッ化ビニリデ
ン系重合体Ｂ：エルファトケム社製のカイナーＡＤＳ、
ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝７５／２０／５（モル比）。 アクリル系重合体ａ：三菱レイヨン（株）製のダイヤナ
ールＢＲ−７３（Ｔｇ：１００℃、重量平均分子量８
万）およびダイヤナールＢＲ−８５（Ｔｇ：１０５℃、
重量平均分子量約２６万）を混合し、メチルメタクリレ
ート含有量が９０モル％以上であり、かつ重量平均分子
量を約１０万に調製したもの。 アクリル系重合体ｂ：三菱レイヨン（株）製のダイヤナ
ールＢＲ−８３（Ｔｇ：１０５℃、重量平均分子量４
万、メチルメタクリレートの含有量９０モル％以上）。
【０１７１】また、親水性化合物としては以下のものを
用いた。
【０１７２】親水性化合物１：メチルトリエトキシシラ
ンとテトラメトキシシランのコオリゴマー（２０量体、
モル比１：５）。 親水性化合物２：メチルトリエトキシシランとテトラメ
トキシシランのコオリゴマー（１０量体、モル比１：
５）。 親水性化合物３：テトラエトキシシランのオリゴマー
（５量体）。 親水性化合物４：メチルトリプロピキシシランとテトラ
−ｎ−プロピキシシランのコオリゴマー（１０量体、モ
ル比１：５）。 親水性化合物５：日産化学工業（株）製のＭＥＫ−ＳＴ
（オルガノシリカゾル、メチルエチルケトン分散型シリ
カゾル、粒径１０〜２０ｎｍ、粘度５ｍＰａ／ｓ以下、
比重０．９８〜１．０２）。 親水性化合物６：親水性化合物１および５の混合物（親
水性化合物５中の固形分と親水性化合物１との重量比は
１０：３）。 親水性化合物７：日産化学工業（株）製のスノーテック
ス２０（水分散型シリカゾル、粒径１０〜２０ｎｍ、粘
度３ｍＰａ／ｓ、比重１．１３）。 親水性化合物８：日産化学工業（株）製のスノーテック
スＣ（水分散型シリカゾル、粒径１０〜２０ｎｍ、粘度
１０ｍＰａ／ｓ、比重１．１３）。
【０１７３】実施例１〜５０ 表１〜２に示す配合割合でフッ化ビニリデン系重合体と
アクリル系重合体を混合し、酢酸エチル／トルエンの混
合溶剤（重量比：６／４）に溶解して固形分濃度３６重
量％の樹脂混合物をえた。
【０１７４】ついで、えられた樹脂混合物をＭＥＫ／酢
酸ブチル／トルエンの混合溶剤で濃度を１５重量％に希
釈したのち、紫外線吸収剤として樹脂固形分の１０重量
％に相当する住友化学（株）製のスミソーブ１３０を添
加した。
【０１７５】最後に表１〜２に示す配合割合で親水性化
合物を添加して本発明の樹脂組成物１〜５０を調製し
た。
【０１７６】上述のようにしてえた樹脂組成物をハケ塗
り法で軟質塩化ビニル板（日本テストパネル工業（株）
製、寸法３００ｍｍ×３００ｍｍ×２ｍｍ）に塗布し、
１分間放置して風乾させたのち、熱風循環式乾燥器中で
１５０℃×５分間乾燥させて本発明の構築材をえた。え
られた塗膜の厚さは約１５μｍであった。
【０１７７】ついで、えられた構築材を７０ｍｍ×１５
０ｍｍ×２ｍｍの寸法に切断してえた試験片について以
下の物性試験を行なった。
【０１７８】耐汚染付着性１ 試験片を、南面向きに設置角３０度、期間６カ月間の条
件で屋外に放置したのち、目視にて汚れの度合いを以下
の基準にしたがって評価した。
【０１７９】 Ａ：汚れ、雨跡が斑点状または筋状に付着していない。 Ｂ：スポット的に汚れ、雨跡の付着が若干ある。 Ｃ：全体的にやや汚れ、雨跡の付着がある。 Ｄ：全面に明らかに汚れ、雨跡の付着がある。 Ｅ：暴露前の外観、色調が認識できないほどの顕著な汚
れ、雨跡の付着がある。
【０１８０】汚染付着性２ 試験片を室内の天井に６カ月間設置し、たばこのヤニを
主とする室内汚れの付着度を目視にて以下の基準にした
がって評価した。
【０１８１】 Ａ：ほとんど付着による黄変、黒ずみがない。 Ｂ：若干黄変、黒ずみがある。 Ｃ：全体にかなり黄変、黒ずみがある。 Ｄ：黄変、黒ずみがひどい。
【０１８２】汚染除去性 三菱瓦斯化学（株）製のカーボンブラックＭＡ−１００
をあらかじめ濃度８重量％となるように水分散させてお
き、各試験片にスプレー塗装した。その後５０℃の熱風
循環式電気乾燥器にて３時間養生しカーボンブラックを
強制付着させた。ついで、試験片を室温に戻してから流
水洗浄し、目視でカーボンの残存度を以下の基準にした
がって判定した。
【０１８３】 Ａ：汚れがほぼ除去されている。 Ｂ：若干付着があり、目視で明らかに分かる。 Ｃ：全体に汚れが目立つ。 Ｄ：ほとんど除去できず。
【０１８４】塗膜硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００記載の手法を用いて鉛筆書きを行
ない、消しゴムで消して痕跡が残らなくなる上限を確認
した。鉛筆芯の硬さ序列で評価した。
【０１８５】促進耐候性１および２ ＳＷＯＭ（スガ試験機（株）製耐候性試験機：試験時間
２０００時間）およびＳＵＶ（岩崎電気（株）製超促進
耐候性試験機：試験時間５００時間）の２種の試験機で
各試験片を試験し、表面の経時変化を目視および実体顕
微鏡（１５倍）で観察し、以下の基準にしたがって評価
した。２つの試験機による結果をそれぞれ促進耐候性１
および促進耐候性２とした。
【０１８６】 Ａ：外観（光沢、クラック、剥離、黄変など）に異常な
し。 Ｂ：目視は問題はないが、顕微鏡観察において若干疎面
化、微黄変あり。 Ｃ：目視でも、若干疎面化、黄変部または基材界面での
フクレがある。 Ｄ：疎面化、黄変、スポットフクレが目立つ。 Ｅ：全面に微小クラック、黄変が顕著である。
【０１８７】後接着性 同じ試験片を２枚積層し、圧着装置（富士インパルス
（株）製簡易式熱圧着機ＦＩ−６００−０５）を用いて
圧着幅５ｍｍの条件でプレスし、えられた圧着試験片
を、オリエンテック社製の引張り試験機（テンシロンＵ
ＣＴ−５００）を用いて、試験速度 ５０ｍｍ／分、フ
ルスケール １０ｋｇの条件で剥離し、圧着部の剥離状
態を目視にて以下の基準にしたがって判定し、また、剥
離強度を求めて比較した。
【０１８８】 ○：融着した塩化ビニル層がやぶれた（界面剥離しな
い） ×：積層した２枚の試験片の界面で剥離する。
【０１８９】
【表１】
【０１９０】
【表２】
【０１９１】表１および２より、本発明の熱可塑性樹脂
組成物のコーティングにより、耐汚染付着性（屋外、室
内）、汚染除去性、硬度、促進耐候性、後接着性に優れ
ている構築材をうることができるものがわかる。
【０１９２】実施例５１〜６６ フッ化ビニリデン系重合体Ｃとして、ダイキン工業
（株）製のゼッフルＳＥ−３１０（ＶＤＦ／ＴＦＥ／Ｃ
ＴＦＥ／メチルメタクリレート＝５２．５／９．８／
７．７／３０（モル比）のモノマー比をもつ共重合体
（Ｃ−１）の水性組成物、樹脂固形分５０重量％）また
はゼッフルＳＥ−４３０（ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ／
メチルメタクリレート＝４５／８．４／６．６／４０
（モル比）のモノマー比をもつ共重合体（Ｃ−２）の水
性組成物、樹脂固形分５０重量％）を用いた。
【０１９３】表３に示す配合割合のフッ化ビニリデン系
共重合体に１０重量部の造膜助剤（ブチルカルビトール
アセテート）、０．７重量部の増粘剤（旭電化工業
（株）製のアデカノールＵＨ−４２０）、２重量部の紫
外線吸収剤（チバガイギー社製のチヌビン１１３０）お
よび５重量部の水、ならびに表３に示す量の親水性化合
物を混合して、本発明の樹脂組成物５１〜６６をえた。
【０１９４】えられた樹脂組成物を用いて実施例１と同
様にして構築材、試験片をえ、実施例１と同様の評価を
行なった。結果を表３に示す。
【０１９５】
【表３】
【０１９６】表３より、水分散型の熱可塑性樹脂組成物
を用いても、溶剤型と同様に耐汚染付着性、汚染除去
性、促進耐候性、後接着性に良好なことということがわ
かる。
【０１９７】比較例１〜１０ 前述したフッ化ビニリデン系共重合体ＡまたはＢに、表
４に示す配合割合でアクリル系重合体を配合し、実施例
１と同様にして酢酸エチル／トルエン混合溶剤に溶解し
て樹脂混合物をえ、紫外線吸収剤を添加して樹脂組成物
とした。親水性化合物は添加しなかった。
【０１９８】えられた樹脂組成物を用いて実施例１と同
様にして構築材、試験片をえ、同様にして評価を行なっ
た。結果を表４に示す。
【０１９９】比較例１１〜１２ 前記実施例５１〜６６と同様に表４に示す配合割合で助
剤、増粘剤、紫外線吸収剤を配合したものを製造し、親
水性化合物を添加せずに樹脂組成物とした。
【０２００】えられた樹脂組成物を用いて実施例１と同
様にして構築材、試験片をえ、同様にして評価を行なっ
た。結果を表４に示す。
【０２０１】
【表４】
【０２０２】表４より、前記実施例から親水性化合物を
用いないばあいは、耐汚染付着性、汚染除去性が全般に
低下するということがわかる。
【０２０３】比較例１３ ダイキン工業（株）製ネオフロンＶＤＦ ＶＰ−８５０
（フッ化ビニリデン単独重合体）とローム＆ハース社製
アクリル樹脂Ｂ−４４を固形分比（重量）７／３配合の
樹脂のイソホロン分散体をあらかじめ調整し、パイレッ
クスガラス板上に塗布したのち、これを２３０℃×５分
間焼成してキャストフィルム化した。フィルムを剥離
し、軟質塩化ビニル板（日本テストパネル工業製）にポ
リエステル系接着剤で接着し試験片とした。この試験片
を用いて実施例１と同様にして評価を行なった。結果を
表５に示す。
【０２０４】比較例１４〜１５ ダイキン工業（株）製フッ素フィルムであるネオフロン
ＦＥＰ（テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体、膜厚１２μｍ）またはネオフロンＥＴ
ＦＥ（エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、膜
厚１２μｍ）を比較例１３と同様に軟質塩化ビニル板に
ポリエステル接着剤で接着し、試験片とした。この試験
片を用いて実施例１と同様にして評価を行なった。結果
を表５に示す。
【０２０５】
【表５】
【０２０６】表５より、フッ素フィルムをはり合わせた
ものでは、耐汚染付着性が非常に劣ること、介在する接
着剤層の劣化により促進耐候性が低下すること、および
フッ素層をサンディングしないと後接着が不可であると
いうことがわかる。
【０２０７】比較例１６〜１７ 旭硝子（株）製の二液型フッ素樹脂であるルミフロンＬ
Ｆ−２００Ｃ（三フッ化塩化エチレン／アルキルビニル
エーテルの共重合体）と日本ポリウレタン工業（株）製
コロネートＨＸ（硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネ
ートの３量体）とをＮＣＯ／ＯＨ比＝１となるように配
合し、キシレンで希釈し、さらに紫外線吸収剤（スミソ
ーブ１３０）を実施例１と同量添加して樹脂組成物とし
た。ただし比較例１６では親水性化合物を添加せず、比
較例１７では表６に示すように親水性化合物１を添加し
た。えられた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして
構築材、試験片をえ、実施例１と同様にして評価を行な
った。結果を表６に示す。
【０２０８】比較例１８〜１９ 旭硝子（株）製二液型フッ素樹脂塗料であるフロロトッ
プＵＭ−１（三フッ化塩化エチレン／アルキルビニルエ
ーテル共重合体および水酸基含有硬化型アクリル樹脂の
混合物）と日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＨ
Ｘ（硬化剤）とをＮＣＯ／ＯＨ比＝１となるように配合
し、キシレンで希釈して樹脂組成物とした。ただし、比
較例１８では親水性化合物を添加せず、比較例１９では
表６に示すように親水性化合物１を所定量添加した。
【０２０９】えられた樹脂組成物を用いて実施例１と同
様にして構築材、試験片をえ、実施例１と同様にして評
価を行なった。結果を表６に示す。
【０２１０】比較例２０〜２１ 三菱レイヨン（株）製二液型アクリル樹脂 ダイヤナー
ルＬＲ−２５７（水酸基を含有する硬化型アクリル樹
脂）と日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＨＸ
（硬化剤）とをＮＣＯ／ＯＨ比＝１となるように配合
し、酢酸エチル／トルエン希釈し、さらに紫外線吸収剤
（スミソーブ１３０）を実施例１と同量添加して樹脂組
成物とした。ただし、比較例２０では親水性化合物を添
加せず、比較例２１では表６に示すように親水性化合物
１を所定量添加した。
【０２１１】えられた樹脂組成物を用いて実施例１と同
様にして構築材、試験片をえ、実施例１と同様にして評
価を行なった。結果を表６に示す。
【０２１２】
【表６】
【０２１３】表６より、硬化型フッ素樹脂および硬化型
アクリル樹脂では、耐汚染付着性、汚染除去性、硬度、
促進耐候性が低下し、また後接着時の剥離強度が低く、
剥離状態、後加工性に劣ることがわかる。
【０２１４】
【発明の効果】本発明によれば、耐汚染付着性が良好
で、接着性、耐候性、汚染除去性などに優れた内外装用
建材のための構築材を提供することができる。
フロントページの続き (72)発明者 毛利 晴彦 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 米井 康史 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 本多 香代子 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂および親水性化合物を含む
    樹脂組成物を基材に塗布してなる内外装用の構築材。
  2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂がアクリル系重合体または
    アクリル系重合体とフッ化ビニリデン系重合体の混合物
    である請求項１記載の構築材。
  3. 【請求項３】 親水性化合物が有機金属化合物または親
    水性コロイド化合物である請求項１記載の構築材。
  4. 【請求項４】 アクリル系重合体の重量平均分子量が１
    万〜５０万、ガラス転移温度が４０℃以上であり、フッ
    化ビニリデン系重合体がフッ化ビニリデン／テトラフル
    オロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／テトラフル
    オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体およ
    びフッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／クロロ
    トリフルオロエチレン共重合体よりなる群から選択され
    る少なくとも１種であってかつフッ化ビニリデン単位を
    ６０〜８５モル％含む共重合体である請求項２記載の構
    築材。
  5. 【請求項５】 基材が軟質ポリ塩化ビニル製シート、軟
    質ポリ塩化ビニル製メッシュシート、硬質ポリ塩化ビニ
    ル製シート、ポリ塩化ビニル貼り合わせ鋼板、壁紙、マ
    ーキングフィルム、織布、不織布、ポリカーボネート製
    シート、ＡＢＳ樹脂シートまたはこれらの複合体である
    請求項１〜４のいずれかに記載の構築材。
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