JPH03203973A - 塗料用組成物 - Google Patents
塗料用組成物Info
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- JPH03203973A JPH03203973A JP1344632A JP34463289A JPH03203973A JP H03203973 A JPH03203973 A JP H03203973A JP 1344632 A JP1344632 A JP 1344632A JP 34463289 A JP34463289 A JP 34463289A JP H03203973 A JPH03203973 A JP H03203973A
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- Japan
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- coating
- vinylidene fluoride
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- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
- C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
- C08J3/095—Oxygen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は優れた塗膜性能を有する塗料用組成物及びそれ
を塗装又は含浸した物品に関する。
を塗装又は含浸した物品に関する。
(従来の技術)
ビニリデンフルオライド系ポリマは耐候性、耐熱性、耐
薬品性、耐衝撃性等に優れているが、基材への接潜性、
光沢、透明性等に劣る。又、ビニリデンフルオライド系
ポリマーを溶融させ基材へ密着させるためには200℃
以上の亮温で処理しなければならず、そのため着色する
ことがある。このように従来上り光沢、硬度、密着性、
透明性、耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、作業性等に優れ
た塗料についての開発が種々行なわれているが、これら
全ての特性において優れた塗料は数少ない。
薬品性、耐衝撃性等に優れているが、基材への接潜性、
光沢、透明性等に劣る。又、ビニリデンフルオライド系
ポリマーを溶融させ基材へ密着させるためには200℃
以上の亮温で処理しなければならず、そのため着色する
ことがある。このように従来上り光沢、硬度、密着性、
透明性、耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、作業性等に優れ
た塗料についての開発が種々行なわれているが、これら
全ての特性において優れた塗料は数少ない。
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は耐候性、耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、
基材への接着性、光沢、透明性、作業性等の全てに優れ
た塗料用組成物及びそれを塗装又は含浸した物品を提供
することにある。
基材への接着性、光沢、透明性、作業性等の全てに優れ
た塗料用組成物及びそれを塗装又は含浸した物品を提供
することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明は(a)ビニリデンフルオライド系ポリマ、(b
)アクリル系ポリマー及び(c)7セチルアセトンを必
須成分とする塗料用組成物及びそれを塗装又は含浸した
物品に係る0本発明においては従来困難であったビニリ
デンフルオライド系ポリマーとアクリル系ポリマーの相
溶化が達成され、前記課題が解決される。
)アクリル系ポリマー及び(c)7セチルアセトンを必
須成分とする塗料用組成物及びそれを塗装又は含浸した
物品に係る0本発明においては従来困難であったビニリ
デンフルオライド系ポリマーとアクリル系ポリマーの相
溶化が達成され、前記課題が解決される。
本発明においてビニリデンフルオライド系ポリマーは好
ましくは数平均分子量が500〜100万のもので、ビ
ニリデンフルオライドにこれと共重合可能な他のモノマ
ーの1種又は2種以上を共重合したものであって、他の
モノマーの代表的な例としては、テトラブルオロエチレ
ン、クロロトリプルオロエチレン、トリプルオロエチレ
ン、ビニルフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、
ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチン
、パーフルオロシクロブテン、パーフルオロ(メチルシ
クロプロピレン)、パーフルオロアレン、a。
ましくは数平均分子量が500〜100万のもので、ビ
ニリデンフルオライドにこれと共重合可能な他のモノマ
ーの1種又は2種以上を共重合したものであって、他の
モノマーの代表的な例としては、テトラブルオロエチレ
ン、クロロトリプルオロエチレン、トリプルオロエチレ
ン、ビニルフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、
ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチン
、パーフルオロシクロブテン、パーフルオロ(メチルシ
クロプロピレン)、パーフルオロアレン、a。
β、β−) 17 フルオロスチレン、パーフルオロス
チレン、ポップルオロアルキルビニルエーテル類〔例エ
バ、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフル
オロ(プロピルビニルエーテル)ナト〕、ボリフルオa
アクリル酸又はそのエステル、ポリフルオロビニル酢酸
又はそのエステル、ポリフルオロビニルエーテルスルホ
ン酸、ポリフルオロジエン類、エチレン、プロピレン、
アクリル酸又はそのエステル、ビニル酢酸又はそのエス
テルなどが挙げられ、その含有量は特に制限されないが
、通常10〜60wt%が好ましい。
チレン、ポップルオロアルキルビニルエーテル類〔例エ
バ、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフル
オロ(プロピルビニルエーテル)ナト〕、ボリフルオa
アクリル酸又はそのエステル、ポリフルオロビニル酢酸
又はそのエステル、ポリフルオロビニルエーテルスルホ
ン酸、ポリフルオロジエン類、エチレン、プロピレン、
アクリル酸又はそのエステル、ビニル酢酸又はそのエス
テルなどが挙げられ、その含有量は特に制限されないが
、通常10〜60wt%が好ましい。
本発明においてアクリル系ポリマーとしては例えばアク
リル系モ/マーの単独重合体又は共重合体を挙げること
ができ、好ましくは数平均分子量が5000〜200万
のものである。アクリル系モ/マーとしては例えばアク
リル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート(MMA
)、エチルメタクリレ−)(EMA)、ブチルメタクリ
レ−)(BMA)、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト(HE M A )、3−(トリットキシシリル)プ
ロピルメタクリレ−)(MSPM)、2−(フェニルホ
スホリル)エチルメタクリレート(phenyl −P
)、2−ヒドロキシ−3−(β−す7トキシ)プロピ
ルメタクリレート(HNPM)、N−フェニル−N−(
2−ヒトC1キシ−3−7タクリロキシ)プロビルグリ
シン(N P C−GMA)、エチレングリコールジメ
タクリレート(EDMA、 又はIG)、ジエチレング
リコールジメタクリレート(DiEDMAL )リエ
チレングリコールジメタクリレー)(TriEDMA)
、1.4−ブタンジオールジメタクリレー)(1=4
BuDMA)、1.3−ブタンジオールジメタクリレ
ート(1,3−B uD M A )、2,2−ビス(
4−(2−ヒトaキシ−3−/タクリaキシプaポキン
)フェニル〕プaパン(Bis GMA)、2,2−
ビx(4−/タクリロキシフェニル)プロパン(BPD
MA)、2,2−ビス(4−メタクリロキシエトキシフ
ェニル)プロパン(Bis MEPP)、2.2−ビ
ス(4−メタクリロキシポリエトキシフェニル)プロパ
ン(Bis−MPEPP)、り(メタクリロキシエチル
)トリメチルヘキサメチレンジウレタン(UDMA)、
)リメチロールプロパントリノタクリレート(TMPT
)、C112=C(CF13)COOCH2CF3
(3FMA)、C)12=c(CNj)COOC112
CF、CF211 (4FMA)、C)lz=c(C
H3)COOC11CF2CFs (5F M A
)、Cl2=C(CH3)COOCH2(CF2hCF
3 (7FMA)、CH2=C(CH3)C00CR
2(CF2)3CF2H(8FMA)、これらの対応す
る各7クリレート、各a−フルオロアクリレートを例示
することができ、これらの1種又は2種以上の重合体が
用いられる。特にポリメチルメタクリレ−)(PMMA
)や含7ツ素アクリル七/マーの重合体が好ましい。
リル系モ/マーの単独重合体又は共重合体を挙げること
ができ、好ましくは数平均分子量が5000〜200万
のものである。アクリル系モ/マーとしては例えばアク
リル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート(MMA
)、エチルメタクリレ−)(EMA)、ブチルメタクリ
レ−)(BMA)、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト(HE M A )、3−(トリットキシシリル)プ
ロピルメタクリレ−)(MSPM)、2−(フェニルホ
スホリル)エチルメタクリレート(phenyl −P
)、2−ヒドロキシ−3−(β−す7トキシ)プロピ
ルメタクリレート(HNPM)、N−フェニル−N−(
2−ヒトC1キシ−3−7タクリロキシ)プロビルグリ
シン(N P C−GMA)、エチレングリコールジメ
タクリレート(EDMA、 又はIG)、ジエチレング
リコールジメタクリレート(DiEDMAL )リエ
チレングリコールジメタクリレー)(TriEDMA)
、1.4−ブタンジオールジメタクリレー)(1=4
BuDMA)、1.3−ブタンジオールジメタクリレ
ート(1,3−B uD M A )、2,2−ビス(
4−(2−ヒトaキシ−3−/タクリaキシプaポキン
)フェニル〕プaパン(Bis GMA)、2,2−
ビx(4−/タクリロキシフェニル)プロパン(BPD
MA)、2,2−ビス(4−メタクリロキシエトキシフ
ェニル)プロパン(Bis MEPP)、2.2−ビ
ス(4−メタクリロキシポリエトキシフェニル)プロパ
ン(Bis−MPEPP)、り(メタクリロキシエチル
)トリメチルヘキサメチレンジウレタン(UDMA)、
)リメチロールプロパントリノタクリレート(TMPT
)、C112=C(CF13)COOCH2CF3
(3FMA)、C)12=c(CNj)COOC112
CF、CF211 (4FMA)、C)lz=c(C
H3)COOC11CF2CFs (5F M A
)、Cl2=C(CH3)COOCH2(CF2hCF
3 (7FMA)、CH2=C(CH3)C00CR
2(CF2)3CF2H(8FMA)、これらの対応す
る各7クリレート、各a−フルオロアクリレートを例示
することができ、これらの1種又は2種以上の重合体が
用いられる。特にポリメチルメタクリレ−)(PMMA
)や含7ツ素アクリル七/マーの重合体が好ましい。
本発明の塗料用組成物において、ビニリデンフルオライ
ド系ポリマーとアクリル系ポリマーの重量比は一般に9
9/1〜1/99、耐候性や密着性などの面から好まし
くはフO/3G〜30/ 70である。又溶解するポリ
マーと7セチル7セトンの重量比は一般に1/100〜
50/100、塗布作業性の面から好ましくは5/10
0〜30/ 100である。
ド系ポリマーとアクリル系ポリマーの重量比は一般に9
9/1〜1/99、耐候性や密着性などの面から好まし
くはフO/3G〜30/ 70である。又溶解するポリ
マーと7セチル7セトンの重量比は一般に1/100〜
50/100、塗布作業性の面から好ましくは5/10
0〜30/ 100である。
本発明の組成物は基材に直接塗布し室温で乾燥するだけ
で良いが、基材の前処理としてシランカップリング剤な
どを塗布、更に本組成物を塗布後、焼付処理すると基材
との密着性が向上する。又、目的を損なわない範囲で公
知の樹脂、溶媒、顔料、充填剤、分散剤、潤滑剤、研摩
剤、帯電防止剤等を必要に応じて配合することもできる
。
で良いが、基材の前処理としてシランカップリング剤な
どを塗布、更に本組成物を塗布後、焼付処理すると基材
との密着性が向上する。又、目的を損なわない範囲で公
知の樹脂、溶媒、顔料、充填剤、分散剤、潤滑剤、研摩
剤、帯電防止剤等を必要に応じて配合することもできる
。
本発明の組成物は耐候性、耐薬品性等を必要とする自動
車、電車、航空機、船舶等の各種乗物の側壁、住居、オ
フィス、工場等の建築物の内外装材(屋根、側壁、天井
板、ドアー、シャッター等)、家具(厨房器具、冷暖房
器具、鋼製家具、家庭用電気製品等)、屋外構造物(石
油タンク等)などの金属、木材、樹脂、セラミック等に
対する保護被膜として有用である。又、テント、トラッ
ク用幌などの繊維、布に含浸、塗布した保護被膜として
も有用で、耐候性などに優れているのはもちろん、従来
のPTFE系の含浸物と違い、被膜に印刷が可能である
。又、透明性、接着性に優れているので無fiffラス
、アクリルなどの有機ガラスの飛散防止塗膜としても有
用である。
車、電車、航空機、船舶等の各種乗物の側壁、住居、オ
フィス、工場等の建築物の内外装材(屋根、側壁、天井
板、ドアー、シャッター等)、家具(厨房器具、冷暖房
器具、鋼製家具、家庭用電気製品等)、屋外構造物(石
油タンク等)などの金属、木材、樹脂、セラミック等に
対する保護被膜として有用である。又、テント、トラッ
ク用幌などの繊維、布に含浸、塗布した保護被膜として
も有用で、耐候性などに優れているのはもちろん、従来
のPTFE系の含浸物と違い、被膜に印刷が可能である
。又、透明性、接着性に優れているので無fiffラス
、アクリルなどの有機ガラスの飛散防止塗膜としても有
用である。
更に、本発明の塗料用組成物は優れた割振性、防音性を
有する。そこで建築用、農業用、土木用機械或いは工場
設備(金属加工機械、ダクト、ホッパー、シュート等)
に対する割振、防音塗料として有用である。
有する。そこで建築用、農業用、土木用機械或いは工場
設備(金属加工機械、ダクト、ホッパー、シュート等)
に対する割振、防音塗料として有用である。
(実 施 例)
以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。尚、%は重
量%を示す。
量%を示す。
実施例1
ダイエル・G301(ヨウ素含有ビニリデンフルオライ
ド系弾性状共重合体) 1.5.及び分子量70万〜7
5万のポリメチルメタクリレート(PMMA、東京化成
工業) 1.5gを7セチルアセトン27gに溶解させ
て10−t%濃度の本発明の塗料用組成物を得た。
ド系弾性状共重合体) 1.5.及び分子量70万〜7
5万のポリメチルメタクリレート(PMMA、東京化成
工業) 1.5gを7セチルアセトン27gに溶解させ
て10−t%濃度の本発明の塗料用組成物を得た。
一方、シュウ酸アルマイト処理を施したアルミ板にシラ
ンカップリング剤A−174(日本ユニカー(株)製、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン〕を塗
布し、100℃×30分熱処理する。
ンカップリング剤A−174(日本ユニカー(株)製、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン〕を塗
布し、100℃×30分熱処理する。
上記組成物を上記処理を施したアルミ板に塗布し、16
0℃X20分熱処理して塗膜を得た。得られた塗膜の物
性を測定し、その結果を第1表に示す。
0℃X20分熱処理して塗膜を得た。得られた塗膜の物
性を測定し、その結果を第1表に示す。
尚、膜厚測定は膜厚測定器(F 1scherl、PE
RM^5COPE EX)を使用した。
RM^5COPE EX)を使用した。
描画試験はJ I S K6894に定められた試験
法を用いた。
法を用いた。
鉛筆硬度試験は塗膜用鉛筆引掻き試験機(JIS K
5401)を用いて行った。
5401)を用いて行った。
基盤目試験はJ I S D0202に定められた試
験法を用いた。
験法を用いた。
実施例2
ダイエル・G301の代りにビニリデンフルオライドと
クロロト1Jフルオロエチレンの共重合体〔P(VdF
−CTFE)、ヒニ’Jy’ンフル2ライl’ 55モ
ル%) 1.5gを用いた以外は実施例1と同様にし
て本発明の塗料用組成物を得た。
クロロト1Jフルオロエチレンの共重合体〔P(VdF
−CTFE)、ヒニ’Jy’ンフル2ライl’ 55モ
ル%) 1.5gを用いた以外は実施例1と同様にし
て本発明の塗料用組成物を得た。
この組成物を実施例1と同様の処理を施したアルミ板に
塗布し、160℃×10分熱処理して塗膜を得た。その
塗膜物性を第1表に示す。
塗布し、160℃×10分熱処理して塗膜を得た。その
塗膜物性を第1表に示す。
第1表
尚、実施例1〜2において、更に温度95℃の温水中に
5時間浸した後、基盤目試験を行った結果100/10
0であった。
5時間浸した後、基盤目試験を行った結果100/10
0であった。
比較例1
実施例1で使用したのと同様のダイエル・G801(I
g)を下記溶媒10gに溶解させた後、実施例1で使用
したのと同様のPMMA(Ig)を25℃で溶解させる
実験を行ったところ、溶媒グループAでは相分離を起こ
し、溶媒グループBではPMMAは溶解しなかった。
g)を下記溶媒10gに溶解させた後、実施例1で使用
したのと同様のPMMA(Ig)を25℃で溶解させる
実験を行ったところ、溶媒グループAでは相分離を起こ
し、溶媒グループBではPMMAは溶解しなかった。
溶媒グループA:
7セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソ
アミル、ツメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド
、テトラハイドロ7ラン溶媒グループBニ ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチル
セaンルプアセテート、ジメチルカルピトール、N−メ
チル−2−ピロリドン、アセトニトリル 以上より、アセチル7セトンは他の溶媒と比較してビニ
リデンフルオライド系ポリマー及びアクリル系ポリマー
の双方を良く溶解することが判る。
アミル、ツメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド
、テトラハイドロ7ラン溶媒グループBニ ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチル
セaンルプアセテート、ジメチルカルピトール、N−メ
チル−2−ピロリドン、アセトニトリル 以上より、アセチル7セトンは他の溶媒と比較してビニ
リデンフルオライド系ポリマー及びアクリル系ポリマー
の双方を良く溶解することが判る。
(以 上)
出 願 人 ダイキン工業株式会社
代 理 人 弁理士 1)村 巌
Claims (2)
- (1)(a)ビニリデンフルオライド系ポリマー、 (b)アクリル系ポリマー及び (c)アセチルアセトンを必須成分とする塗料用組成物
。 - (2)請求項1記載の塗料用組成物を塗装又は含浸した
物品。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1344632A JPH07122046B2 (ja) | 1989-12-29 | 1989-12-29 | 塗料用組成物 |
| EP90125699A EP0435330A1 (en) | 1989-12-29 | 1990-12-28 | Coating composition |
| US07/635,445 US5081175A (en) | 1989-12-29 | 1990-12-28 | Coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1344632A JPH07122046B2 (ja) | 1989-12-29 | 1989-12-29 | 塗料用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03203973A true JPH03203973A (ja) | 1991-09-05 |
| JPH07122046B2 JPH07122046B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=18370766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1344632A Expired - Lifetime JPH07122046B2 (ja) | 1989-12-29 | 1989-12-29 | 塗料用組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5081175A (ja) |
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