JPH11335207A - 工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 - Google Patents
工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法Info
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- JPH11335207A JPH11335207A JP14316498A JP14316498A JPH11335207A JP H11335207 A JPH11335207 A JP H11335207A JP 14316498 A JP14316498 A JP 14316498A JP 14316498 A JP14316498 A JP 14316498A JP H11335207 A JPH11335207 A JP H11335207A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業
用の冷却水や洗浄水のスライム防止用、重油スラッジ、
金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテ
ックス、糊剤などの防腐用、抗菌用として有用であり、
水中の分散菌に対しても、壁面のスライムに対しても、
低濃度の添加で優れた効果を発揮する工業用抗菌剤組成
物及び抗菌方法を提供する。 【解決手段】(Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロ
ピオンアミドと(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールと(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロ
チオフェン−１,１−ジオキシドを含有することを特徴
とする工業用抗菌剤組成物、及び、(Ａ)２,２−ジブロ
モ−３−ニトリロプロピオンアミドと(Ｂ)２,２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールと(Ｃ)３,３,４,４,−テト
ラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド
を添加することを特徴とする抗菌方法。
用の冷却水や洗浄水のスライム防止用、重油スラッジ、
金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテ
ックス、糊剤などの防腐用、抗菌用として有用であり、
水中の分散菌に対しても、壁面のスライムに対しても、
低濃度の添加で優れた効果を発揮する工業用抗菌剤組成
物及び抗菌方法を提供する。 【解決手段】(Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロ
ピオンアミドと(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールと(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロ
チオフェン−１,１−ジオキシドを含有することを特徴
とする工業用抗菌剤組成物、及び、(Ａ)２,２−ジブロ
モ−３−ニトリロプロピオンアミドと(Ｂ)２,２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールと(Ｃ)３,３,４,４,−テト
ラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド
を添加することを特徴とする抗菌方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、工業用抗菌剤組成
物及び抗菌方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、
紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却
水や洗浄水のスライム防止用、重油スラッジ、金属加工
油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、
糊剤の防腐や抗菌用として有用である工業用抗菌剤組成
物及び抗菌方法に関する。
物及び抗菌方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、
紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却
水や洗浄水のスライム防止用、重油スラッジ、金属加工
油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、
糊剤の防腐や抗菌用として有用である工業用抗菌剤組成
物及び抗菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から紙・パルプ工業における抄紙工
程や、各種工業における冷却水系統には、細菌や真菌に
よるスライムが発生し、生産品の品質低下や生産効率の
低下などの障害を引き起こすことが知られている。ま
た、多くの工業製品、例えば、重油スラッジ、金属加工
油剤、繊維油剤、ペイント類、各種ラテックス、糊剤な
どでは、細菌や真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を
汚損し、商品価値を低下させる。これらの微生物による
障害を防止するために、多くの抗菌剤が使用されてき
た。古くは、有機水銀化合物や塩素化フェノール系化合
物などが使用されていたが、これらの薬剤は人体や魚介
類に対する毒性が強く、環境汚染を引き起こすために使
用が規制されるようになり、最近では、比較的低毒性の
有機窒素系化合物、有機ハロゲン系化合物、有機硫黄系
化合物が工業用抗菌剤として汎用されている（防菌防黴
剤事典、日本防菌防黴学会、昭和６１年発行）。しか
し、これらの抗菌剤は、ある種の細菌や真菌に対する抗
菌力が弱く、実系に適用した場合、極めて高濃度の添加
が必要になり経済性が悪く、また、同一の抗菌剤を長期
間使用していると、その抗菌剤に対して抵抗性の強い細
菌類のみが系内に繁殖し、従来使用していた抗菌剤濃度
では抗菌効果が著しく減退する。このために、いわゆる
相乗効果を期待して、複数の抗菌剤を組み合わせて使用
する方法が提案されている。例えば、米国特許第３,９
２８,１９８号明細書には、微生物に対して予期せぬ相
乗的効果を示す組成物として、２,２−ジブロモ−３−
ニトリロプロピオンアミドと３,３,４,４,−テトラクロ
ロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを含有
する組成物が提案されている。さらに、相乗効果を発揮
する組み合わせとして、特開昭６０−２３１６０３号公
報には、３−ブロモ−３−ニトロペンタン−２,４−ジ
オールと２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミドを含有する防菌剤が提案され、特公平７−８０７２
７号公報には、２,２−ジブロモ−２−ニトロ−１−メ
チルエタノールと３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒ
ドロチオフェン−１,１−ジオキシドを含有する工業用
殺菌剤が提案されている。しかし、これらの組成物は、
改善された抗菌効力を有するものの、実系に適用した場
合、その効果は必ずしも満足し得る水準に達していな
い。スライムコントロール剤は、工業用抗菌剤に属し、
非常に広い用途に用いられているが、従来のスライムコ
ントロール剤の評価方法にも改善すべき課題があった。
すなわち、従来からスライムコントロール剤の選定は、
薬剤の水中分散菌に対する抗菌効果や、増殖抑制効果を
評価することにより行われてきた。しかし、薬剤の水中
分散菌に対する効果と、スライムに対する効果が、必ず
しも相関しないということが最近明らかになってきた
（Ｊ．Ｃ．Ｎｉｃｋｅｌ，Ｉ．Ｒｕｓｅｓｋａ，Ｊ．
Ｂ．Ｗｒｉｇｈｔ，Ｊ．Ｗ．Ｃｏｓｔｅｒｔｏｎ，Ａｎ
ｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅ
ｍｏｔｈｅｒ．，２７（４）６１９〜６２４（'８
５），Ｔｏｂｒａｍｙｃｉｎ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏ
ｆ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ Ｃ
ｅｌｌｓ Ｇｒｏｗｉｎｇ ａｓ ａＢｉｏｆｉｌｍ ｏｎ
Ｕｒｉｎａｒｙ Ｃａｔｈｅｔｅｒ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌ．）。したがって、スライムに対する抗菌剤の効果
は、水中分散菌に対してのみならず、水中の壁面に生長
するスライムに対しても評価する必要がある。このよう
な事情のもとに、分散菌に対しても、スライムに対して
も、低濃度の添加で有効な工業用抗菌剤が求められてい
る。
程や、各種工業における冷却水系統には、細菌や真菌に
よるスライムが発生し、生産品の品質低下や生産効率の
低下などの障害を引き起こすことが知られている。ま
た、多くの工業製品、例えば、重油スラッジ、金属加工
油剤、繊維油剤、ペイント類、各種ラテックス、糊剤な
どでは、細菌や真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を
汚損し、商品価値を低下させる。これらの微生物による
障害を防止するために、多くの抗菌剤が使用されてき
た。古くは、有機水銀化合物や塩素化フェノール系化合
物などが使用されていたが、これらの薬剤は人体や魚介
類に対する毒性が強く、環境汚染を引き起こすために使
用が規制されるようになり、最近では、比較的低毒性の
有機窒素系化合物、有機ハロゲン系化合物、有機硫黄系
化合物が工業用抗菌剤として汎用されている（防菌防黴
剤事典、日本防菌防黴学会、昭和６１年発行）。しか
し、これらの抗菌剤は、ある種の細菌や真菌に対する抗
菌力が弱く、実系に適用した場合、極めて高濃度の添加
が必要になり経済性が悪く、また、同一の抗菌剤を長期
間使用していると、その抗菌剤に対して抵抗性の強い細
菌類のみが系内に繁殖し、従来使用していた抗菌剤濃度
では抗菌効果が著しく減退する。このために、いわゆる
相乗効果を期待して、複数の抗菌剤を組み合わせて使用
する方法が提案されている。例えば、米国特許第３,９
２８,１９８号明細書には、微生物に対して予期せぬ相
乗的効果を示す組成物として、２,２−ジブロモ−３−
ニトリロプロピオンアミドと３,３,４,４,−テトラクロ
ロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを含有
する組成物が提案されている。さらに、相乗効果を発揮
する組み合わせとして、特開昭６０−２３１６０３号公
報には、３−ブロモ−３−ニトロペンタン−２,４−ジ
オールと２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミドを含有する防菌剤が提案され、特公平７−８０７２
７号公報には、２,２−ジブロモ−２−ニトロ−１−メ
チルエタノールと３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒ
ドロチオフェン−１,１−ジオキシドを含有する工業用
殺菌剤が提案されている。しかし、これらの組成物は、
改善された抗菌効力を有するものの、実系に適用した場
合、その効果は必ずしも満足し得る水準に達していな
い。スライムコントロール剤は、工業用抗菌剤に属し、
非常に広い用途に用いられているが、従来のスライムコ
ントロール剤の評価方法にも改善すべき課題があった。
すなわち、従来からスライムコントロール剤の選定は、
薬剤の水中分散菌に対する抗菌効果や、増殖抑制効果を
評価することにより行われてきた。しかし、薬剤の水中
分散菌に対する効果と、スライムに対する効果が、必ず
しも相関しないということが最近明らかになってきた
（Ｊ．Ｃ．Ｎｉｃｋｅｌ，Ｉ．Ｒｕｓｅｓｋａ，Ｊ．
Ｂ．Ｗｒｉｇｈｔ，Ｊ．Ｗ．Ｃｏｓｔｅｒｔｏｎ，Ａｎ
ｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅ
ｍｏｔｈｅｒ．，２７（４）６１９〜６２４（'８
５），Ｔｏｂｒａｍｙｃｉｎ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏ
ｆ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ Ｃ
ｅｌｌｓ Ｇｒｏｗｉｎｇ ａｓ ａＢｉｏｆｉｌｍ ｏｎ
Ｕｒｉｎａｒｙ Ｃａｔｈｅｔｅｒ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌ．）。したがって、スライムに対する抗菌剤の効果
は、水中分散菌に対してのみならず、水中の壁面に生長
するスライムに対しても評価する必要がある。このよう
な事情のもとに、分散菌に対しても、スライムに対して
も、低濃度の添加で有効な工業用抗菌剤が求められてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、紙・パルプ
工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水
のスライム防止用、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維
油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの
防腐用、抗菌用として有用であり、水中の分散菌に対し
ても、壁面のスライムに対しても、低濃度の添加で優れ
た効果を発揮する工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法を提
供することを目的としてなされたものである。
工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水
のスライム防止用、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維
油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの
防腐用、抗菌用として有用であり、水中の分散菌に対し
ても、壁面のスライムに対しても、低濃度の添加で優れ
た効果を発揮する工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法を提
供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく、壁面に付着したスライムに対する効果
を評価することができるスライム付着モニターを用いて
鋭意研究を重ねた結果、公知の抗菌剤である３,３,４,
４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジ
オキシドには殺菌力よりもむしろ微生物の付着を防止す
る働きがあることを見いだし、さらに、２,２−ジブロ
モ−３−ニトリロプロピオンアミドと２,２−ジブロモ
−２−ニトロエタノールの２成分を含有する公知の工業
用抗菌剤組成物に、さらに少量の３,３,４,４,−テトラ
クロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを
含有せしめることにより、該２成分の組み合わせに比較
して、さらに広範な種類の微生物に対する相乗的な抗菌
効果の増強が見られ、またスライムの付着を長期間にわ
たり防止する効果が発揮されるという意外な事実を見い
だし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（１）（Ａ）２,２−ジブロモ−
３−ニトリロプロピオンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノールと（Ｃ）３,３,４,４,−テト
ラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド
を含有することを特徴とする工業用抗菌剤組成物、
（２）（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノ
ールの重量比が１：９９〜９９：１であり、かつ（Ａ）
２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドと
（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの合計
量と（Ｃ）３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチ
オフェン−１,１−ジオキシドの重量比が１：１０〜１
００：１である第(１)項記載の工業用抗菌剤組成物、
（３）（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノ
ールと（Ｃ）３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロ
チオフェン−１,１−ジオキシドを添加することを特徴
とする抗菌方法、及び、（４）（Ａ）２,２−ジブロモ
−３−ニトリロプロピオンアミドと（Ｂ）２,２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールの重量比が１：９９〜９
９：１であり、（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロ
プロピオンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニト
ロエタノールの合計量と（Ｃ）３,３,４,４,−テトラク
ロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドの重
量比が１：１０〜１００：１であり、かつ（Ａ）２,２
−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドと（Ｂ）
２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールと（Ｃ）３,
３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,
１−ジオキシドの濃度の合計が０.０１〜２００mg／リ
ットルとなるように添加する第(３)項記載の抗菌方法、
を提供するものである。
題を解決すべく、壁面に付着したスライムに対する効果
を評価することができるスライム付着モニターを用いて
鋭意研究を重ねた結果、公知の抗菌剤である３,３,４,
４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジ
オキシドには殺菌力よりもむしろ微生物の付着を防止す
る働きがあることを見いだし、さらに、２,２−ジブロ
モ−３−ニトリロプロピオンアミドと２,２−ジブロモ
−２−ニトロエタノールの２成分を含有する公知の工業
用抗菌剤組成物に、さらに少量の３,３,４,４,−テトラ
クロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを
含有せしめることにより、該２成分の組み合わせに比較
して、さらに広範な種類の微生物に対する相乗的な抗菌
効果の増強が見られ、またスライムの付着を長期間にわ
たり防止する効果が発揮されるという意外な事実を見い
だし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（１）（Ａ）２,２−ジブロモ−
３−ニトリロプロピオンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノールと（Ｃ）３,３,４,４,−テト
ラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド
を含有することを特徴とする工業用抗菌剤組成物、
（２）（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノ
ールの重量比が１：９９〜９９：１であり、かつ（Ａ）
２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドと
（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの合計
量と（Ｃ）３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチ
オフェン−１,１−ジオキシドの重量比が１：１０〜１
００：１である第(１)項記載の工業用抗菌剤組成物、
（３）（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノ
ールと（Ｃ）３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロ
チオフェン−１,１−ジオキシドを添加することを特徴
とする抗菌方法、及び、（４）（Ａ）２,２−ジブロモ
−３−ニトリロプロピオンアミドと（Ｂ）２,２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールの重量比が１：９９〜９
９：１であり、（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロ
プロピオンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニト
ロエタノールの合計量と（Ｃ）３,３,４,４,−テトラク
ロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドの重
量比が１：１０〜１００：１であり、かつ（Ａ）２,２
−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドと（Ｂ）
２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールと（Ｃ）３,
３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,
１−ジオキシドの濃度の合計が０.０１〜２００mg／リ
ットルとなるように添加する第(３)項記載の抗菌方法、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の工業用抗菌剤組成物は、
(Ａ)成分として、２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロ
ピオンアミドを含有し、（Ｂ）成分として、２,２−ジ
ブロモ−２−ニトロエタノールを含有し、（Ｃ）成分と
して、３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフ
ェン−１,１−ジオキシドを含有する３成分系からなる
ものである。ここに工業用抗菌剤とは、各種工業用水系
用のスライムコントロール剤、工業製品の防腐剤、殺菌
・静菌剤を含むものである。本発明組成物において、
(Ａ)成分として用いる２,２−ジブロモ−３−ニトリロ
プロピオンアミドは、式［１］で表される化合物であ
る。
(Ａ)成分として、２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロ
ピオンアミドを含有し、（Ｂ）成分として、２,２−ジ
ブロモ−２−ニトロエタノールを含有し、（Ｃ）成分と
して、３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフ
ェン−１,１−ジオキシドを含有する３成分系からなる
ものである。ここに工業用抗菌剤とは、各種工業用水系
用のスライムコントロール剤、工業製品の防腐剤、殺菌
・静菌剤を含むものである。本発明組成物において、
(Ａ)成分として用いる２,２−ジブロモ−３−ニトリロ
プロピオンアミドは、式［１］で表される化合物であ
る。
【化１】 本発明組成物において、(Ｂ)成分として用いる２,２−
ジブロモ−２−ニトロエタノールは、式［２］で表され
る化合物である。
ジブロモ−２−ニトロエタノールは、式［２］で表され
る化合物である。
【化２】 また、本発明組成物において、(Ｃ)成分として用いる
３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−
１,１−ジオキシドは、式［３］で表される化合物であ
る。
３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−
１,１−ジオキシドは、式［３］で表される化合物であ
る。
【化３】
【０００６】本発明の工業用抗菌剤組成物において、
(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の比に特に制限はない
が、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が１：９９〜９９：１
であることが好ましく、３０：７０〜９５：５であるこ
とがより好ましく、５０：５０〜９０：１０であること
がさらに好ましい。また、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量
と(Ｃ)成分の比に特に制限はないが、(Ａ)成分と(Ｂ)成
分の合計量と(Ｃ)成分の重量比が１：１０〜１００：１
であることが好ましく、５０：５０〜９８：２であるこ
とがより好ましく、７５：２５〜９５：５であることが
さらに好ましい。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比を１：９
９〜９９：１とし、さらに(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量
と(Ｃ)成分の重量比を１：１０〜１００：１とすること
により、低濃度の添加量であっても、水中の分散菌に対
する抗菌性とスライムの付着防止効果をともに発揮する
ことができる。本発明の工業用抗菌剤組成物の形態には
特に制限はなく、例えば、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成
分のすべてを含む１剤型とすることができ、あるいは、
(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分のうちの１成分を含む剤
と２成分を含む剤からなる２剤型として別々に添加する
こともでき、さらには、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分
をそれぞれ単独に含む３剤型とすることもできる。これ
らの中で、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を含む液状の
１剤型抗菌剤は、取り扱いが容易であり、好適に使用す
ることができる。
(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の比に特に制限はない
が、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が１：９９〜９９：１
であることが好ましく、３０：７０〜９５：５であるこ
とがより好ましく、５０：５０〜９０：１０であること
がさらに好ましい。また、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量
と(Ｃ)成分の比に特に制限はないが、(Ａ)成分と(Ｂ)成
分の合計量と(Ｃ)成分の重量比が１：１０〜１００：１
であることが好ましく、５０：５０〜９８：２であるこ
とがより好ましく、７５：２５〜９５：５であることが
さらに好ましい。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比を１：９
９〜９９：１とし、さらに(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量
と(Ｃ)成分の重量比を１：１０〜１００：１とすること
により、低濃度の添加量であっても、水中の分散菌に対
する抗菌性とスライムの付着防止効果をともに発揮する
ことができる。本発明の工業用抗菌剤組成物の形態には
特に制限はなく、例えば、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成
分のすべてを含む１剤型とすることができ、あるいは、
(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分のうちの１成分を含む剤
と２成分を含む剤からなる２剤型として別々に添加する
こともでき、さらには、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分
をそれぞれ単独に含む３剤型とすることもできる。これ
らの中で、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を含む液状の
１剤型抗菌剤は、取り扱いが容易であり、好適に使用す
ることができる。
【０００７】(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を含む液状
の１液型抗菌剤は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を有
機溶媒に溶解して製剤化することができ、あるいは、
(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を含む水性懸濁液として
製剤化することもできる。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成
分を有機溶媒に溶解して製剤化するとき、使用する有機
溶媒は、抗菌対象系が製紙工程のプロセス水や工場用冷
却水などの各種水系である場合には、有効成分の分散性
及び溶解性を考慮して、親水性有機溶媒であることが好
ましい。親水性有機溶媒としては、例えば、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル
類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリ
コール類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノールなど
のアルコール類、メチルアセテート、エチルアセテー
ト、３−メトキシブチルアセテート、２−メトキシエチ
ルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピ
レンカーボネートなどのエステル類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類などを挙げ
ることができる。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を含む
水性懸濁液として製剤化する場合は、ボールミルや、ア
トライターなどを用いて(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分
を湿式粉砕し、水性懸濁液とすることができる。水性懸
濁液を製造する場合は、キサンタンガム、ラムザンガ
ム、グアーガムなどの増粘剤や、分散剤としてノニオン
界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性
剤、両性界面活性剤などを用いることができる。また、
抗菌対象系が重油スラッジ、切削油、油性塗料など油系
である場合には、重油、灯油、スピンドル油などの炭化
水素系溶媒を用いて、液状の１液型抗菌剤とすることが
好ましい。炭化水素系溶媒を用いて１液型抗菌剤とする
場合も、前述の各種の界面活性剤などを用いることがで
きる。
の１液型抗菌剤は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を有
機溶媒に溶解して製剤化することができ、あるいは、
(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を含む水性懸濁液として
製剤化することもできる。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成
分を有機溶媒に溶解して製剤化するとき、使用する有機
溶媒は、抗菌対象系が製紙工程のプロセス水や工場用冷
却水などの各種水系である場合には、有効成分の分散性
及び溶解性を考慮して、親水性有機溶媒であることが好
ましい。親水性有機溶媒としては、例えば、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル
類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリ
コール類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノールなど
のアルコール類、メチルアセテート、エチルアセテー
ト、３−メトキシブチルアセテート、２−メトキシエチ
ルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピ
レンカーボネートなどのエステル類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類などを挙げ
ることができる。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を含む
水性懸濁液として製剤化する場合は、ボールミルや、ア
トライターなどを用いて(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分
を湿式粉砕し、水性懸濁液とすることができる。水性懸
濁液を製造する場合は、キサンタンガム、ラムザンガ
ム、グアーガムなどの増粘剤や、分散剤としてノニオン
界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性
剤、両性界面活性剤などを用いることができる。また、
抗菌対象系が重油スラッジ、切削油、油性塗料など油系
である場合には、重油、灯油、スピンドル油などの炭化
水素系溶媒を用いて、液状の１液型抗菌剤とすることが
好ましい。炭化水素系溶媒を用いて１液型抗菌剤とする
場合も、前述の各種の界面活性剤などを用いることがで
きる。
【０００８】本発明の工業用抗菌剤組成物の使用方法に
は特に制限はなく、紙・パルプ工業における抄紙工程
水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属
加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテック
ス、糊剤などに、適宜添加して用いることができる。添
加量には特に制限はなく、対象物、環境条件、使用目的
などに応じて選定することができるが、多くの場合、
(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計が０.０１
〜２００mg／リットルであることが好ましく、０.１〜
５０mg／リットルであることがより好ましい。(Ａ)成分
と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計が０.０１mg／リッ
トル未満であると、抗菌作用が不足するおそれがある。
(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計が２００mg
／リットルあれば、水中の分散菌に対する抗菌性もスラ
イム防止効果も十分に発揮され、濃度の合計が２００mg
／リットルを超える量の添加は、通常は不必要である。
本発明の(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分とを含有する工
業用抗菌剤組成物は、種々の工業用対象系において、顕
著に微生物の増殖と付着を防止する働きを示し、特に抄
紙工程水用スライムコントロール剤、紙用塗工液や糊剤
などの抗菌剤として極めて有用である。
は特に制限はなく、紙・パルプ工業における抄紙工程
水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属
加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテック
ス、糊剤などに、適宜添加して用いることができる。添
加量には特に制限はなく、対象物、環境条件、使用目的
などに応じて選定することができるが、多くの場合、
(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計が０.０１
〜２００mg／リットルであることが好ましく、０.１〜
５０mg／リットルであることがより好ましい。(Ａ)成分
と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計が０.０１mg／リッ
トル未満であると、抗菌作用が不足するおそれがある。
(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計が２００mg
／リットルあれば、水中の分散菌に対する抗菌性もスラ
イム防止効果も十分に発揮され、濃度の合計が２００mg
／リットルを超える量の添加は、通常は不必要である。
本発明の(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分とを含有する工
業用抗菌剤組成物は、種々の工業用対象系において、顕
著に微生物の増殖と付着を防止する働きを示し、特に抄
紙工程水用スライムコントロール剤、紙用塗工液や糊剤
などの抗菌剤として極めて有用である。
【０００９】本発明の抗菌方法においては、(Ａ)成分と
して２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、(Ｂ)成分として２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール及び(Ｃ)成分として３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを添加す
る。本発明方法の適用対象に特に制限はなく、例えば、
紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却
水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、
ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などを挙げる
ことができる。本発明方法において、(Ａ)成分と(Ｂ)成
分と(Ｃ)成分の添加量の比に特に制限はないが、(Ａ)成
分と(Ｂ)成分の重量比が１：９９〜９９：１であること
が好ましく、３０：７０〜９５：５であることがより好
ましく、５０：５０〜９０：１０であることがさらに好
ましい。また、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計添加量と(Ｃ)
成分の添加量の比に特に制限はないが、(Ａ)成分と(Ｂ)
成分の合計量と(Ｃ)成分の重量比が１：１０〜１００：
１であることが好ましく、５０：５０〜９８：２である
ことがより好ましく、７５：２５〜９５：５であること
がさらに好ましい。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比を１：
９９〜９９：１とし、さらに(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計
量と(Ｃ)成分の重量比を１：１０〜１００：１とするこ
とにより、低濃度の添加量であっても、水中の分散菌を
効果的に抗菌し、スライムの付着を効果的に防止するこ
とができる。
して２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、(Ｂ)成分として２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール及び(Ｃ)成分として３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを添加す
る。本発明方法の適用対象に特に制限はなく、例えば、
紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却
水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、
ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などを挙げる
ことができる。本発明方法において、(Ａ)成分と(Ｂ)成
分と(Ｃ)成分の添加量の比に特に制限はないが、(Ａ)成
分と(Ｂ)成分の重量比が１：９９〜９９：１であること
が好ましく、３０：７０〜９５：５であることがより好
ましく、５０：５０〜９０：１０であることがさらに好
ましい。また、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計添加量と(Ｃ)
成分の添加量の比に特に制限はないが、(Ａ)成分と(Ｂ)
成分の合計量と(Ｃ)成分の重量比が１：１０〜１００：
１であることが好ましく、５０：５０〜９８：２である
ことがより好ましく、７５：２５〜９５：５であること
がさらに好ましい。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比を１：
９９〜９９：１とし、さらに(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計
量と(Ｃ)成分の重量比を１：１０〜１００：１とするこ
とにより、低濃度の添加量であっても、水中の分散菌を
効果的に抗菌し、スライムの付着を効果的に防止するこ
とができる。
【００１０】本発明方法において、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
と(Ｃ)成分の添加量には特に制限はなく、対象物、環境
条件、使用目的などに応じて選定することができるが、
多くの場合、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合
計が０.０１〜２００mg／リットルであることが好まし
く、０.１〜５０mg／リットルであることがより好まし
い。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計が０.
０１mg／リットル未満であると、抗菌作用が不足するお
それがある。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合
計が２００mg／リットルあれば、水中の分散菌に対する
抗菌性もスライム防止効果も十分に発揮され、濃度の合
計が２００mg／リットルを超える量の添加は、通常は不
必要である。本発明方法において、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
と(Ｃ)成分の添加方法に特に制限はなく、例えば、(Ａ)
成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を予め混合しておいて同時に
添加することができ、あるいは、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と
(Ｃ)成分のうちの１成分と残余の２成分を別々に添加す
ることもでき、さらには、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成
分をそれぞれ別々に添加することもできる。本発明の抗
菌方法によれば、種々の工業用対象系において、顕著に
微生物の増殖と付着を防止することができ、特に紙・パ
ルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗
浄水に発生するスライムを防止し、重油スラッジ、金属
加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテック
ス、糊剤などの細菌の増殖を防止し腐敗を防ぐことがで
きる。
と(Ｃ)成分の添加量には特に制限はなく、対象物、環境
条件、使用目的などに応じて選定することができるが、
多くの場合、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合
計が０.０１〜２００mg／リットルであることが好まし
く、０.１〜５０mg／リットルであることがより好まし
い。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計が０.
０１mg／リットル未満であると、抗菌作用が不足するお
それがある。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合
計が２００mg／リットルあれば、水中の分散菌に対する
抗菌性もスライム防止効果も十分に発揮され、濃度の合
計が２００mg／リットルを超える量の添加は、通常は不
必要である。本発明方法において、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
と(Ｃ)成分の添加方法に特に制限はなく、例えば、(Ａ)
成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を予め混合しておいて同時に
添加することができ、あるいは、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と
(Ｃ)成分のうちの１成分と残余の２成分を別々に添加す
ることもでき、さらには、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成
分をそれぞれ別々に添加することもできる。本発明の抗
菌方法によれば、種々の工業用対象系において、顕著に
微生物の増殖と付着を防止することができ、特に紙・パ
ルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗
浄水に発生するスライムを防止し、重油スラッジ、金属
加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテック
ス、糊剤などの細菌の増殖を防止し腐敗を防ぐことがで
きる。
【００１１】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、スライム付着防止効果は、下記の方法により評価し
た。ＳＵＳ３０４製の内径１００mm、容積４８８mlの外
部シリンダと、ＳＵＳ３０４製の直径３６mmの内部シリ
ンダを組み合わせたスライム付着モニター（特開平９−
７５０６５号公報に記載のもの。）を用いた。白水又は
人工白水を、水温３０℃、滞留時間２０分となるように
連続的に外部シリンダに導き、内部シリンダを２５５rp
mで回転させ、ブルックフィールド式トルクメータ［東
機産業(株)、ＲＥ５００Ｈ型］で内部シリンダの回転ト
ルクを測定した。時間の経過とともに内部シリンダにス
ライムが付着、生長すると、内部シリンダ表面の摩擦抵
抗が増大し、回転トルクの値が上昇する。この原理を利
用して、時間を横軸、回転トルクを縦軸にとって、１分
ごとに回転トルクの値をパーソナルコンピュータに図示
し、回転トルクの値が上昇しはじめる時間をスライム付
着開始時間とした。抗菌剤組成物を添加した白水又は人
工白水を用いた場合のスライム付着開始時間から、抗菌
剤組成物を添加しない白水又は人工白水を用いた場合の
スライム付着開始時間を差し引いた値を遅延時間とし、
抗菌剤組成物のスライム付着防止効果の指標とした。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、スライム付着防止効果は、下記の方法により評価し
た。ＳＵＳ３０４製の内径１００mm、容積４８８mlの外
部シリンダと、ＳＵＳ３０４製の直径３６mmの内部シリ
ンダを組み合わせたスライム付着モニター（特開平９−
７５０６５号公報に記載のもの。）を用いた。白水又は
人工白水を、水温３０℃、滞留時間２０分となるように
連続的に外部シリンダに導き、内部シリンダを２５５rp
mで回転させ、ブルックフィールド式トルクメータ［東
機産業(株)、ＲＥ５００Ｈ型］で内部シリンダの回転ト
ルクを測定した。時間の経過とともに内部シリンダにス
ライムが付着、生長すると、内部シリンダ表面の摩擦抵
抗が増大し、回転トルクの値が上昇する。この原理を利
用して、時間を横軸、回転トルクを縦軸にとって、１分
ごとに回転トルクの値をパーソナルコンピュータに図示
し、回転トルクの値が上昇しはじめる時間をスライム付
着開始時間とした。抗菌剤組成物を添加した白水又は人
工白水を用いた場合のスライム付着開始時間から、抗菌
剤組成物を添加しない白水又は人工白水を用いた場合の
スライム付着開始時間を差し引いた値を遅延時間とし、
抗菌剤組成物のスライム付着防止効果の指標とした。
【００１２】製造例１ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６７.
５重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ａを製造し
た。 製造例２ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド５.０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６５.
０重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ｂを製造し
た。 製造例３ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２０.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール１０.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロ
ロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６
７.５重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ｃを製造
した。 製造例４ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２０.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール１０.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロ
ロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド５.０重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６
５.０重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ｄを製造
した。 製造例５ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
１２.５重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール７.５重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７７.
５重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ｅを製造し
た。 製造例６ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
１２.５重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール７.５重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド５.０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７５.
０重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ｆを製造し
た。製造例１〜６において製造した工業用抗菌剤組成物
Ａ〜Ｆは、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が６２.５：３
７.５〜８３.３：１６.７であり、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
の合計量と(Ｃ)成分の重量比が８０：２０〜９２.３：
７.７である。
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６７.
５重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ａを製造し
た。 製造例２ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド５.０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６５.
０重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ｂを製造し
た。 製造例３ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２０.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール１０.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロ
ロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６
７.５重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ｃを製造
した。 製造例４ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２０.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール１０.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロ
ロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド５.０重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６
５.０重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ｄを製造
した。 製造例５ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
１２.５重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール７.５重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７７.
５重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ｅを製造し
た。 製造例６ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
１２.５重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール７.５重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド５.０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７５.
０重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物Ｆを製造し
た。製造例１〜６において製造した工業用抗菌剤組成物
Ａ〜Ｆは、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が６２.５：３
７.５〜８３.３：１６.７であり、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
の合計量と(Ｃ)成分の重量比が８０：２０〜９２.３：
７.７である。
【００１３】参考例１ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部及びジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル７０.０重量部を配合して、工業用抗菌剤組
成物ａを製造した。 参考例２ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２０.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール１０.０重量部及びジエチレングリコールモノメ
チルエーテル７０.０重量部を配合して、工業用抗菌剤
組成物ｂを製造した。 参考例３ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
１２.５重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール７.５重量部及びジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル８０.０重量部を配合して、工業用抗菌剤組
成物ｃを製造した。 参考例４ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７５.０重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物
ｄを製造した。 参考例５ (Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール２５.０重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
５.０重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物ｅを製造
した。 参考例６ (Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェ
ン−１,１−ジオキシド２５.０重量部及びジエチレング
リコールモノメチルエーテル７５.０重量部を配合し
て、工業用抗菌剤組成物ｆを製造した。参考例１〜３に
おいて製造した工業用抗菌剤組成物ａ〜ｃは、(Ａ)成分
と(Ｂ)成分を含有するが、(Ｃ)成分を含有しないもので
あり、参考例４において製造した工業用抗菌剤組成物ｄ
は、(Ａ)成分のみを含有するものであり、参考例５にお
いて製造した工業用抗菌剤組成物ｅは、(Ｂ)成分のみを
含有するものであり、参考例６において製造した工業用
抗菌剤組成物ｆは、(Ｃ)成分のみを含有するものであ
る。
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部及びジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル７０.０重量部を配合して、工業用抗菌剤組
成物ａを製造した。 参考例２ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２０.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール１０.０重量部及びジエチレングリコールモノメ
チルエーテル７０.０重量部を配合して、工業用抗菌剤
組成物ｂを製造した。 参考例３ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
１２.５重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール７.５重量部及びジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル８０.０重量部を配合して、工業用抗菌剤組
成物ｃを製造した。 参考例４ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７５.０重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物
ｄを製造した。 参考例５ (Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール２５.０重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
５.０重量部を配合して、工業用抗菌剤組成物ｅを製造
した。 参考例６ (Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェ
ン−１,１−ジオキシド２５.０重量部及びジエチレング
リコールモノメチルエーテル７５.０重量部を配合し
て、工業用抗菌剤組成物ｆを製造した。参考例１〜３に
おいて製造した工業用抗菌剤組成物ａ〜ｃは、(Ａ)成分
と(Ｂ)成分を含有するが、(Ｃ)成分を含有しないもので
あり、参考例４において製造した工業用抗菌剤組成物ｄ
は、(Ａ)成分のみを含有するものであり、参考例５にお
いて製造した工業用抗菌剤組成物ｅは、(Ｂ)成分のみを
含有するものであり、参考例６において製造した工業用
抗菌剤組成物ｆは、(Ｃ)成分のみを含有するものであ
る。
【００１４】実施例１及び比較例１においては、人工白
水を用いてスライム防止効果を評価した。人工白水（pH
７.０、３０℃）は、デンプンを栄養源としてＢＯＤ１
００mg／リットルとなるように調製し、この人工白水を
培地とした複数の細菌種からなる集殖培養液を１×１０
7ＣＦＵ／mlとなるように連続添加した。抗菌剤組成物
は、(Ａ)成分、(Ｂ)成分及び(Ｃ)成分の濃度の合計が、
系内で１０mg／リットル又は２０mg／リットルを毎回１
５分間維持するように、１日に３回、すなわち８時間ご
とに間欠注入した。この人工白水に、抗菌剤組成物を添
加することなく試験した場合、スライム付着開始時間は
１０時間であった。 実施例１ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６７.
５重量部を含有する工業用抗菌剤組成物Ａを、(Ａ)成
分、(Ｂ)成分及び(Ｃ)成分の濃度の合計が系内で１０mg
／リットルを１５分間維持するように注入したとき、ス
ライム付着開始時間は４３時間であり、したがって遅延
時間は３３時間であった。また、(Ａ)成分、(Ｂ)成分及
び(Ｃ)成分の濃度の合計が系内で２０mg／リットルを１
５分間維持するように注入したとき、スライム付着開始
時間は７７時間であり、したがって遅延時間は６７時間
であった。工業用抗菌剤組成物Ｂを、１５分間維持濃度
１０mg／リットルとなるように注入したとき、遅延時間
は３５時間であり、１５分間維持濃度２０mg／リットル
となるように注入したとき、遅延時間は７２時間であっ
た。工業用抗菌剤組成物Ｃを、１５分間維持濃度１０mg
／リットルとなるように注入したとき、遅延時間は２２
時間であり、１５分間維持濃度２０mg／リットルとなる
ように注入したとき、遅延時間は５８時間であった。工
業用抗菌剤組成物Ｄを、１５分間維持濃度１０mg／リッ
トルとなるように注入したとき、遅延時間は２８時間で
あり、１５分間維持濃度２０mg／リットルとなるように
注入したとき、遅延時間は６９時間であった。工業用抗
菌剤組成物Ｅを、１５分間維持濃度１０mg／リットルと
なるように注入したとき、遅延時間は２２時間であり、
１５分間維持濃度２０mg／リットルとなるように注入し
たとき、遅延時間は４８時間であった。工業用抗菌剤組
成物Ｆを、１５分間維持濃度１０mg／リットルとなるよ
うに注入したとき、遅延時間は２３時間であり、１５分
間維持濃度２０mg／リットルとなるように注入したと
き、遅延時間は５６時間であった。
水を用いてスライム防止効果を評価した。人工白水（pH
７.０、３０℃）は、デンプンを栄養源としてＢＯＤ１
００mg／リットルとなるように調製し、この人工白水を
培地とした複数の細菌種からなる集殖培養液を１×１０
7ＣＦＵ／mlとなるように連続添加した。抗菌剤組成物
は、(Ａ)成分、(Ｂ)成分及び(Ｃ)成分の濃度の合計が、
系内で１０mg／リットル又は２０mg／リットルを毎回１
５分間維持するように、１日に３回、すなわち８時間ご
とに間欠注入した。この人工白水に、抗菌剤組成物を添
加することなく試験した場合、スライム付着開始時間は
１０時間であった。 実施例１ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６７.
５重量部を含有する工業用抗菌剤組成物Ａを、(Ａ)成
分、(Ｂ)成分及び(Ｃ)成分の濃度の合計が系内で１０mg
／リットルを１５分間維持するように注入したとき、ス
ライム付着開始時間は４３時間であり、したがって遅延
時間は３３時間であった。また、(Ａ)成分、(Ｂ)成分及
び(Ｃ)成分の濃度の合計が系内で２０mg／リットルを１
５分間維持するように注入したとき、スライム付着開始
時間は７７時間であり、したがって遅延時間は６７時間
であった。工業用抗菌剤組成物Ｂを、１５分間維持濃度
１０mg／リットルとなるように注入したとき、遅延時間
は３５時間であり、１５分間維持濃度２０mg／リットル
となるように注入したとき、遅延時間は７２時間であっ
た。工業用抗菌剤組成物Ｃを、１５分間維持濃度１０mg
／リットルとなるように注入したとき、遅延時間は２２
時間であり、１５分間維持濃度２０mg／リットルとなる
ように注入したとき、遅延時間は５８時間であった。工
業用抗菌剤組成物Ｄを、１５分間維持濃度１０mg／リッ
トルとなるように注入したとき、遅延時間は２８時間で
あり、１５分間維持濃度２０mg／リットルとなるように
注入したとき、遅延時間は６９時間であった。工業用抗
菌剤組成物Ｅを、１５分間維持濃度１０mg／リットルと
なるように注入したとき、遅延時間は２２時間であり、
１５分間維持濃度２０mg／リットルとなるように注入し
たとき、遅延時間は４８時間であった。工業用抗菌剤組
成物Ｆを、１５分間維持濃度１０mg／リットルとなるよ
うに注入したとき、遅延時間は２３時間であり、１５分
間維持濃度２０mg／リットルとなるように注入したと
き、遅延時間は５６時間であった。
【００１５】比較例１ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部及びジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル７０.０重量部を含有する工業用抗菌剤組成
物ａを、(Ａ)成分及び(Ｂ)成分の濃度の合計が系内で１
０mg／リットルを１５分間維持するように注入したと
き、スライム付着開始時間は２４時間であり、したがっ
て遅延時間は１４時間であった。また、(Ａ)成分及び
(Ｂ)成分の濃度の合計が系内で２０mg／リットルを１５
分間維持するように注入したとき、スライム付着開始時
間は４０時間であり、したがって遅延時間は３０時間で
あった。工業用抗菌剤組成物ｂを、１５分間維持濃度１
０mg／リットルとなるように注入したとき、遅延時間は
１４時間であり、１５分間維持濃度２０mg／リットルと
なるように注入したとき、遅延時間は２３時間であっ
た。工業用抗菌剤組成物ｃを、１５分間維持濃度１０mg
／リットルとなるように注入したとき、遅延時間は１０
時間であり、１５分間維持濃度２０mg／リットルとなる
ように注入したとき、遅延時間は１５時間であった。工
業用抗菌剤組成物ｄを、１５分間維持濃度１０mg／リッ
トルとなるように注入したとき、遅延時間は１３時間で
あり、１５分間維持濃度２０mg／リットルとなるように
注入したとき、遅延時間は２０時間であった。工業用抗
菌剤組成物ｅを、１５分間維持濃度１０mg／リットルと
なるように注入したとき、遅延時間は７時間であり、１
５分間維持濃度２０mg／リットルとなるように注入した
とき、遅延時間は１１時間であった。工業用抗菌剤組成
物ｆを、１５分間維持濃度１０mg／リットルとなるよう
に注入したとき、遅延時間は９時間であり、１５分間維
持濃度２０mg／リットルとなるように注入したとき、遅
延時間は１６時間であった。実施例１及び比較例１の結
果を、まとめて第１表に示す。
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部及びジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル７０.０重量部を含有する工業用抗菌剤組成
物ａを、(Ａ)成分及び(Ｂ)成分の濃度の合計が系内で１
０mg／リットルを１５分間維持するように注入したと
き、スライム付着開始時間は２４時間であり、したがっ
て遅延時間は１４時間であった。また、(Ａ)成分及び
(Ｂ)成分の濃度の合計が系内で２０mg／リットルを１５
分間維持するように注入したとき、スライム付着開始時
間は４０時間であり、したがって遅延時間は３０時間で
あった。工業用抗菌剤組成物ｂを、１５分間維持濃度１
０mg／リットルとなるように注入したとき、遅延時間は
１４時間であり、１５分間維持濃度２０mg／リットルと
なるように注入したとき、遅延時間は２３時間であっ
た。工業用抗菌剤組成物ｃを、１５分間維持濃度１０mg
／リットルとなるように注入したとき、遅延時間は１０
時間であり、１５分間維持濃度２０mg／リットルとなる
ように注入したとき、遅延時間は１５時間であった。工
業用抗菌剤組成物ｄを、１５分間維持濃度１０mg／リッ
トルとなるように注入したとき、遅延時間は１３時間で
あり、１５分間維持濃度２０mg／リットルとなるように
注入したとき、遅延時間は２０時間であった。工業用抗
菌剤組成物ｅを、１５分間維持濃度１０mg／リットルと
なるように注入したとき、遅延時間は７時間であり、１
５分間維持濃度２０mg／リットルとなるように注入した
とき、遅延時間は１１時間であった。工業用抗菌剤組成
物ｆを、１５分間維持濃度１０mg／リットルとなるよう
に注入したとき、遅延時間は９時間であり、１５分間維
持濃度２０mg／リットルとなるように注入したとき、遅
延時間は１６時間であった。実施例１及び比較例１の結
果を、まとめて第１表に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】第１表に見られるように、添加した工業用
抗菌剤組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)
２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、
(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、(Ｃ)３,
３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,
１−ジオキシドの３成分を含有する本発明の工業用抗菌
剤組成物を注入した実施例１の方が、２成分又は１成分
のみを含有する工業用抗菌剤組成物を注入した比較例１
よりも遅延時間が明らかに長く、スライムの付着防止に
対して、３成分間の顕著な相乗効果が発現していること
が分かる。
抗菌剤組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)
２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、
(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、(Ｃ)３,
３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,
１−ジオキシドの３成分を含有する本発明の工業用抗菌
剤組成物を注入した実施例１の方が、２成分又は１成分
のみを含有する工業用抗菌剤組成物を注入した比較例１
よりも遅延時間が明らかに長く、スライムの付着防止に
対して、３成分間の顕著な相乗効果が発現していること
が分かる。
【００１８】実施例２及び比較例２〜３においては、製
紙工場の白水について、スライム付着防止効果を評価し
た。白水として、製紙工場の中性上質紙抄造マシンより
採取した白水（pH７.５、用水原単位２５ｍ3／Ｔ、ＢＯ
Ｄ８５０mg／リットル、細菌構成：バチルス属、シュー
ドモナス属、フラボバクテリウム属、アルカリゲネス属
菌主体）を用い、抗菌剤組成物を、(Ａ)成分、(Ｂ)成分
及び(Ｃ)成分の濃度の合計が、系内で２５mg／リットル
を毎回１５分間維持するように、１日に３回、すなわち
８時間ごとに間欠注入した以外は、実施例１及び比較例
１と同様に評価した。この中性上質紙抄造マシンより採
取した白水に、抗菌剤組成物を添加することなく試験し
た場合、スライム付着開始時間は１８時間であった。 実施例２ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール及び
(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェ
ン−１,１−ジオキシドの３成分を白水に注入して、試
験を実施した。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の重量比
を５９：３６：５としたとき、スライム付着開始時間は
６３時間であり、したがって遅延時間は４５時間であっ
た。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の重量比をさらに変
化させて、試験を行った。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成
分の重量比と、遅延時間を第２表に示す。 比較例２ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
及び(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの２
成分を白水に注入して、試験を実施した。(Ａ)成分と
(Ｂ)成分の重量比を６３：３７としたとき、スライム付
着開始時間は４６時間であり、したがって遅延時間は２
８時間であった。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比をさらに
変化させて、試験を行った。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量
比と、遅延時間を第２表に示す。 比較例３ (Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェ
ン−１,１−ジオキシドの１成分のみを白水に注入し
て、試験を行った。スライム付着開始時間は３０時間で
あり、したがって遅延時間は１２時間であった。実施例
２及び比較例２〜３の結果を、第２表に示す。
紙工場の白水について、スライム付着防止効果を評価し
た。白水として、製紙工場の中性上質紙抄造マシンより
採取した白水（pH７.５、用水原単位２５ｍ3／Ｔ、ＢＯ
Ｄ８５０mg／リットル、細菌構成：バチルス属、シュー
ドモナス属、フラボバクテリウム属、アルカリゲネス属
菌主体）を用い、抗菌剤組成物を、(Ａ)成分、(Ｂ)成分
及び(Ｃ)成分の濃度の合計が、系内で２５mg／リットル
を毎回１５分間維持するように、１日に３回、すなわち
８時間ごとに間欠注入した以外は、実施例１及び比較例
１と同様に評価した。この中性上質紙抄造マシンより採
取した白水に、抗菌剤組成物を添加することなく試験し
た場合、スライム付着開始時間は１８時間であった。 実施例２ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール及び
(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェ
ン−１,１−ジオキシドの３成分を白水に注入して、試
験を実施した。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の重量比
を５９：３６：５としたとき、スライム付着開始時間は
６３時間であり、したがって遅延時間は４５時間であっ
た。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の重量比をさらに変
化させて、試験を行った。(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成
分の重量比と、遅延時間を第２表に示す。 比較例２ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
及び(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの２
成分を白水に注入して、試験を実施した。(Ａ)成分と
(Ｂ)成分の重量比を６３：３７としたとき、スライム付
着開始時間は４６時間であり、したがって遅延時間は２
８時間であった。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比をさらに
変化させて、試験を行った。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量
比と、遅延時間を第２表に示す。 比較例３ (Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェ
ン−１,１−ジオキシドの１成分のみを白水に注入し
て、試験を行った。スライム付着開始時間は３０時間で
あり、したがって遅延時間は１２時間であった。実施例
２及び比較例２〜３の結果を、第２表に示す。
【００１９】
【表２】
【００２０】第２表に見られるように、添加した工業用
抗菌剤組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)
２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、
(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、(Ｃ)３,
３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,
１−ジオキシドの３成分を注入した実施例２の方が、２
成分のみを注入した比較例２よりも、また、１成分のみ
を注入した比較例３よりも遅延時間が明らかに長く、ス
ライムの付着防止に対して、３成分間の顕著な相乗効果
が発現し、抗菌スペクトルが拡大していることが分か
る。例えば、(Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロ
ピオンアミドと(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールの重量比２：１の混合物を注入したときの遅延時
間は２７時間であり、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを単独で
注入したときの遅延時間は１２時間であるのに対し、
(Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
と(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの重量
比２：１の混合物に、さらに(Ｃ)３,３,４,４,−テトラ
クロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを
加えたときは、遅延時間は４８〜５９時間に伸びてい
る。
抗菌剤組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)
２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、
(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、(Ｃ)３,
３,４,４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,
１−ジオキシドの３成分を注入した実施例２の方が、２
成分のみを注入した比較例２よりも、また、１成分のみ
を注入した比較例３よりも遅延時間が明らかに長く、ス
ライムの付着防止に対して、３成分間の顕著な相乗効果
が発現し、抗菌スペクトルが拡大していることが分か
る。例えば、(Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロ
ピオンアミドと(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールの重量比２：１の混合物を注入したときの遅延時
間は２７時間であり、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを単独で
注入したときの遅延時間は１２時間であるのに対し、
(Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
と(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの重量
比２：１の混合物に、さらに(Ｃ)３,３,４,４,−テトラ
クロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを
加えたときは、遅延時間は４８〜５９時間に伸びてい
る。
【００２１】実施例３及び比較例４においては、製紙工
場の上質紙抄造マシンで使用されている製紙用デンプン
塗工液を採取し、防腐試験を行った。採取したpH９.６
の製紙用デンプン塗工液を予め室温に放置して腐敗さ
せ、この腐敗した塗工液を生菌数が８.５×１０8個／ml
となるように新鮮な製紙用デンプン塗工液に混合し、試
験液とした。試験液のpHは９.６であり、優先菌種は、
バチルス属、シュードモナス属、アルカリゲネス属、フ
ラボバクテリウム属であった。この試験液を減菌試験管
に分注後、工業用抗菌剤組成物を(Ａ)成分と(Ｂ)成分と
(Ｃ)成分の濃度の合計が３０mg／リットルになるように
添加した。この試験管を３０℃の恒温器に５日間保存し
たのち、試験液中の生残菌数を寒天平板希釈法により測
定した。 実施例３ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６７.
５重量部を含有する工業用抗菌剤組成物Ａを試験液に添
加したとき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であ
った。工業用抗菌剤組成物Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦを用い
て、同様に防腐試験を行ったところ、５日後の生残菌数
は全試験についてすべて１０2個／ml以下であった。
場の上質紙抄造マシンで使用されている製紙用デンプン
塗工液を採取し、防腐試験を行った。採取したpH９.６
の製紙用デンプン塗工液を予め室温に放置して腐敗さ
せ、この腐敗した塗工液を生菌数が８.５×１０8個／ml
となるように新鮮な製紙用デンプン塗工液に混合し、試
験液とした。試験液のpHは９.６であり、優先菌種は、
バチルス属、シュードモナス属、アルカリゲネス属、フ
ラボバクテリウム属であった。この試験液を減菌試験管
に分注後、工業用抗菌剤組成物を(Ａ)成分と(Ｂ)成分と
(Ｃ)成分の濃度の合計が３０mg／リットルになるように
添加した。この試験管を３０℃の恒温器に５日間保存し
たのち、試験液中の生残菌数を寒天平板希釈法により測
定した。 実施例３ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６７.
５重量部を含有する工業用抗菌剤組成物Ａを試験液に添
加したとき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であ
った。工業用抗菌剤組成物Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及びＦを用い
て、同様に防腐試験を行ったところ、５日後の生残菌数
は全試験についてすべて１０2個／ml以下であった。
【００２２】比較例４ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部及びジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル７０.０重量部を含有する工業用抗菌剤組成
物ａを試験液に添加したとき、５日後の生残菌数は２.
３×１０5個／mlであった。工業用抗菌剤組成物ｂを試
験液に添加したとき、５日後の生残菌数は７.９×１０5
個／mlであった。工業用抗菌剤組成物ｃを試験液に添加
したとき、５日後の生残菌数は５.２×１０5個／mlであ
った。工業用抗菌剤組成物ｄを試験液に添加したとき、
５日後の生残菌数は６.１×１０5個／mlであった。工業
用抗菌剤組成物ｅを試験液に添加したとき、５日後の生
残菌数は８.５×１０4個／mlであった。工業用抗菌剤組
成物ｆを試験液に添加したとき、５日後の生残菌数は
４.８×１０3個／mlであった。工業用抗菌剤組成物を試
験液に添加することなく、試験管を３０℃の恒温器に５
日間保存したところ、５日後の生残菌数は６.０×１０8
個／mlであった。実施例３及び比較例４の結果を、まと
めて第３表に示す。
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部及びジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル７０.０重量部を含有する工業用抗菌剤組成
物ａを試験液に添加したとき、５日後の生残菌数は２.
３×１０5個／mlであった。工業用抗菌剤組成物ｂを試
験液に添加したとき、５日後の生残菌数は７.９×１０5
個／mlであった。工業用抗菌剤組成物ｃを試験液に添加
したとき、５日後の生残菌数は５.２×１０5個／mlであ
った。工業用抗菌剤組成物ｄを試験液に添加したとき、
５日後の生残菌数は６.１×１０5個／mlであった。工業
用抗菌剤組成物ｅを試験液に添加したとき、５日後の生
残菌数は８.５×１０4個／mlであった。工業用抗菌剤組
成物ｆを試験液に添加したとき、５日後の生残菌数は
４.８×１０3個／mlであった。工業用抗菌剤組成物を試
験液に添加することなく、試験管を３０℃の恒温器に５
日間保存したところ、５日後の生残菌数は６.０×１０8
個／mlであった。実施例３及び比較例４の結果を、まと
めて第３表に示す。
【００２３】
【表３】
【００２４】第３表に見られるように、添加した抗菌剤
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)２,２
−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、(Ｂ)２,
２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、(Ｃ)３,３,４,
４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジ
オキシドの３成分を含有する本発明の工業用抗菌剤組成
物を生菌数８.５×１０8個／mlに調整したデンプン塗工
液からなる試験液に添加した場合は、５日後の生残菌数
はすべて１０2個／ml以下であるのに対して、２成分又
は１成分のみを含有する工業用抗菌剤組成物を注入した
比較例４においては、５日後の生残菌数は４.８×１０3
〜７.９×１０5個／mlである。この結果から、(Ａ)成分
と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の３成分を含有する本発明の抗菌
剤組成物の方が生残菌数が圧倒的に少なく、製紙用デン
プン塗工液の防腐に対して、３成分の顕著な相乗効果が
発現し、抗菌スペクトルが拡大していることが分かる。
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)２,２
−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、(Ｂ)２,
２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、(Ｃ)３,３,４,
４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジ
オキシドの３成分を含有する本発明の工業用抗菌剤組成
物を生菌数８.５×１０8個／mlに調整したデンプン塗工
液からなる試験液に添加した場合は、５日後の生残菌数
はすべて１０2個／ml以下であるのに対して、２成分又
は１成分のみを含有する工業用抗菌剤組成物を注入した
比較例４においては、５日後の生残菌数は４.８×１０3
〜７.９×１０5個／mlである。この結果から、(Ａ)成分
と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の３成分を含有する本発明の抗菌
剤組成物の方が生残菌数が圧倒的に少なく、製紙用デン
プン塗工液の防腐に対して、３成分の顕著な相乗効果が
発現し、抗菌スペクトルが拡大していることが分かる。
【００２５】実施例４及び比較例５においては、製紙工
場の上質紙抄造マシンから採取した白水について、抗菌
試験を行った。製紙工場の上質中性紙抄造マシンより、
白水を採取した。この白水のpHは７.６、生菌数は６×
１０7個／mlであり、優先菌種は、バチルス属、シュー
ドモナス属、フラボバクテリウム属、ミクロコッカス属
であった。この白水を減菌試験管に分注後、工業用抗菌
剤組成物を(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計
が３mg／リットル、６mg／リットル又は９mg／リットル
となるように添加した。これを３０℃で１５分間接触さ
せたのち、各試験液中の生残菌数を寒天平板希釈法によ
り測定した。 実施例４ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６７.
５重量部を含有する工業用抗菌剤組成物Ａを、(Ａ)成分
と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計が３mg／リットルと
なるように添加したとき、生残菌数は２.９×１０5個／
mlであり、６mg／リットルとなるように添加したとき、
生残菌数は４.１×１０4個／mlであり、９mg／リットル
となるように添加したとき、生残菌数は３.０×１０3個
／mlであった。工業用抗菌剤組成物Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及び
Ｆを用いて、同様に抗菌試験を行った。結果を第４表に
示す。 比較例５ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部及びジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル７０.０重量部を含有する工業用抗菌剤組成
物ａを、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の濃度の合計が３mg／リッ
トルとなるように添加したとき、生残菌数は２.５×１
０6個／mlであり、６mg／リットルとなるように添加し
たとき、生残菌数は２.４×１０6個／mlであり、９mg／
リットルとなるように添加したとき、生残菌数は８.５
×１０5個／mlであった。工業用抗菌剤組成物ｂ、ｃ、
ｄ、ｅ及びｆを用いて、同様に抗菌試験を行った。結果
を第４表に示す。
場の上質紙抄造マシンから採取した白水について、抗菌
試験を行った。製紙工場の上質中性紙抄造マシンより、
白水を採取した。この白水のpHは７.６、生菌数は６×
１０7個／mlであり、優先菌種は、バチルス属、シュー
ドモナス属、フラボバクテリウム属、ミクロコッカス属
であった。この白水を減菌試験管に分注後、工業用抗菌
剤組成物を(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計
が３mg／リットル、６mg／リットル又は９mg／リットル
となるように添加した。これを３０℃で１５分間接触さ
せたのち、各試験液中の生残菌数を寒天平板希釈法によ
り測定した。 実施例４ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部、(Ｃ)３,３,４,４,−テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシド２.５重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル６７.
５重量部を含有する工業用抗菌剤組成物Ａを、(Ａ)成分
と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の濃度の合計が３mg／リットルと
なるように添加したとき、生残菌数は２.９×１０5個／
mlであり、６mg／リットルとなるように添加したとき、
生残菌数は４.１×１０4個／mlであり、９mg／リットル
となるように添加したとき、生残菌数は３.０×１０3個
／mlであった。工業用抗菌剤組成物Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ及び
Ｆを用いて、同様に抗菌試験を行った。結果を第４表に
示す。 比較例５ (Ａ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
２５.０重量部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール５.０重量部及びジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル７０.０重量部を含有する工業用抗菌剤組成
物ａを、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の濃度の合計が３mg／リッ
トルとなるように添加したとき、生残菌数は２.５×１
０6個／mlであり、６mg／リットルとなるように添加し
たとき、生残菌数は２.４×１０6個／mlであり、９mg／
リットルとなるように添加したとき、生残菌数は８.５
×１０5個／mlであった。工業用抗菌剤組成物ｂ、ｃ、
ｄ、ｅ及びｆを用いて、同様に抗菌試験を行った。結果
を第４表に示す。
【００２６】
【表４】
【００２７】第４表に見られるように、添加した抗菌剤
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)２,２
−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、(Ｂ)２,
２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、(Ｃ)３,３,４,
４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジ
オキシドの３成分を含有する本発明の工業用抗菌剤組成
物を製紙工場の上質紙抄造マシンから採取した白水に添
加した場合は、生残菌数が減少し、特に添加量の増加に
よる生残菌数の減少の効果が顕著である。これに対し
て、２成分又は１成分のみを含有する工業用抗菌剤組成
物を添加した比較例５においては、生残菌数の減少の程
度が少なく、添加量を増加しても生残菌数の減少の効果
は顕著には現れない。この結果から、(Ａ)成分と(Ｂ)成
分と(Ｃ)成分の３成分を含有する本発明の抗菌剤組成物
は、製紙工場の上質紙抄造マシンより採取した白水の細
菌類に対しても、３成分の顕著な相乗効果が発現し、抗
菌スペクトルが拡大していることが分かる。
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)２,２
−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、(Ｂ)２,
２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、(Ｃ)３,３,４,
４,−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジ
オキシドの３成分を含有する本発明の工業用抗菌剤組成
物を製紙工場の上質紙抄造マシンから採取した白水に添
加した場合は、生残菌数が減少し、特に添加量の増加に
よる生残菌数の減少の効果が顕著である。これに対し
て、２成分又は１成分のみを含有する工業用抗菌剤組成
物を添加した比較例５においては、生残菌数の減少の程
度が少なく、添加量を増加しても生残菌数の減少の効果
は顕著には現れない。この結果から、(Ａ)成分と(Ｂ)成
分と(Ｃ)成分の３成分を含有する本発明の抗菌剤組成物
は、製紙工場の上質紙抄造マシンより採取した白水の細
菌類に対しても、３成分の顕著な相乗効果が発現し、抗
菌スペクトルが拡大していることが分かる。
【００２８】
【発明の効果】本発明の工業用抗菌剤組成物及び抗菌方
法は、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用
の冷却水や洗浄水のスライム防止用、重油スラッジ、金
属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテッ
クス、糊剤などの防腐用、抗菌用として有用であり、水
中の分散菌に対しても、壁面のスライムに対しても顕著
な効果を発揮する。
法は、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用
の冷却水や洗浄水のスライム防止用、重油スラッジ、金
属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテッ
クス、糊剤などの防腐用、抗菌用として有用であり、水
中の分散菌に対しても、壁面のスライムに対しても顕著
な効果を発揮する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５２０ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５２０Ｋ ５２０Ｊ ５３２ ５３２Ｃ ５３２Ｄ ５３２Ｅ ５３２Ｈ ５４０ ５４０Ｂ (72)発明者 関川 あや子 東京都新宿区西新宿三丁目４番７号 栗田 工業株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプ
ロピオンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールと（Ｃ）３,３,４,４,−テトラクロロテトラ
ヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを含有すること
を特徴とする工業用抗菌剤組成物。 - 【請求項２】（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプ
ロピオンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールの重量比が１：９９〜９９：１であり、かつ
（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの
合計量と（Ｃ）３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒド
ロチオフェン−１,１−ジオキシドの重量比が１：１０
〜１００：１である請求項１記載の工業用抗菌剤組成
物。 - 【請求項３】（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプ
ロピオンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールと（Ｃ）３,３,４,４,−テトラクロロテトラ
ヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドを添加すること
を特徴とする抗菌方法。 - 【請求項４】（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプ
ロピオンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールの重量比が１：９９〜９９：１であり、
（Ａ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ドと（Ｂ）２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノールの
合計量と（Ｃ）３,３,４,４,−テトラクロロテトラヒド
ロチオフェン−１,１−ジオキシドの重量比が１：１０
〜１００：１であり、かつ（Ａ）２,２−ジブロモ−３
−ニトリロプロピオンアミドと（Ｂ）２,２−ジブロモ
−２−ニトロエタノールと（Ｃ）３,３,４,４,−テトラ
クロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシドの
濃度の合計が０.０１〜２００mg／リットルとなるよう
に添加する請求項３記載の抗菌方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14316498A JP4061442B2 (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14316498A JP4061442B2 (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11335207A true JPH11335207A (ja) | 1999-12-07 |
| JP4061442B2 JP4061442B2 (ja) | 2008-03-19 |
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ID=15332412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14316498A Expired - Fee Related JP4061442B2 (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | 工業用抗菌剤組成物及び抗菌方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4061442B2 (ja) |
-
1998
- 1998-05-25 JP JP14316498A patent/JP4061442B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4061442B2 (ja) | 2008-03-19 |
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