JPH11348013A

JPH11348013A - タイル固定用粘着剤

Info

Publication number: JPH11348013A
Application number: JP10174115A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Kurose; 哲男黒瀬; Mamoru Akiyama; 護秋山
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-06-04
Filing date: 1998-06-04
Publication date: 1999-12-21
Anticipated expiration: 2018-06-04
Also published as: JP3561411B2

Abstract

(57)【要約】【課題】粗面接着力に優れ、予めタイルが貼付けられ
たコンクリート板の製造時に、セメントペーストの凝結
によるタイルの汚れがないタイル固定用粘着剤を提供す
ること。【解決手段】アルカリ可溶性アクリル系樹脂、コンク
リート用硬化遅延剤よりなるタイル固定用粘着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プレキャストコン
クリート板にタイルを先付けする際に用いられるタイル
固定用粘着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ビルなどの建築物において美観を高める
ために、外壁にタイルが多用され、近年、予めタイルが
貼り付けられたコンクリート板を工場で製造し、現場に
おいて組み立てる方法、すなわち先付け工法が採用され
ている。先付け工法で用いられれる該コンクリート板
は、粘着剤を塗布したテープやシート上に必要な数のタ
イルをマトリックス状に張り付けたタイルパックを製作
し、これをタイルの裏側にコンクリートが打設されるよ
うに型枠内面にセットし、次に、型枠にコンクリートを
打設し、養生し、コンクリートが硬化した後、型枠を解
体して得られる。しかしながら、上記コンクリート板の
製造時に、型枠にコンクリートを打設した後、コンクリ
ートの一部がタイルの目地の部分から漏洩しタイル表面
に回り込むため、タイル表面に漏洩したコンクリートの
硬化物を削り取る煩雑な作業を必要とするという問題点
があった。かかる問題点を解決するため、特開平６−１
９３２２７号公報には、テープの粘着剤層に水溶性又は
アルカリ可溶性である樹脂が用いられている。更に、特
開平８−１１８３２５号公報には、コンクリートの硬化
を遅延させるコンクリート用の硬化遅延剤を含有してな
る粘着剤層を備えるテープが開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平６−１９３２２７号公報開示技術では、施工後直ち
にタイルに残った粘着剤を洗い流すことはできるもの
の、タイル表面に漏洩したコンクリートの硬化物を削り
取る煩雑な作業が必要となり、特開平８−１１８３２５
号公報開示技術では、コンクリートの硬化は遅延される
ものの、粘着剤としてアクリル系粘着剤、特にアクリル
系エマルジョンが用いられる時は、該エマルジョンは、
テープ基材の耐熱温度が低く表面ぬれ張力が低いものと
の相性が悪く、乾燥性や基材への密着性に問題がある。
しかもアクリル酸エステル等を主成分としたアクリル系
樹脂が用いられているため、アルカリ性のコンクリート
ペーストにコンクリート用硬化遅延剤が溶出しにくいた
め、該コンクリート用硬化遅延剤を粘着剤ベース樹脂１
００重量部に対して、１５〜４０重量部も添加する必要
があり、その結果粗面への接着力が劣るという問題があ
ることがわかり、いまだ満足のいくものではなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはか
かる問題を解決するために、アルカリ可溶性アクリル系
樹脂、コンクリート用硬化遅延剤よりなるタイル固定用
粘着剤が上記課題を解決することを見いだし本発明を完
成した。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明で使用するアルカリ可溶性アクリル系樹
脂は、アルカリ水溶液に可溶性のあるアクリル系樹脂で
あれば特に制限されないが、好ましくは２０℃での３重
量％水酸化ナトリウム水溶液に対する溶解度が１０重量
％以上、更には３０〜１００重量％のものである。該溶
解度が１０重量％未満ではコンクリート用硬化遅延剤の
コンクリートペーストへの溶出速度が遅くなり好ましく
ない。

【０００６】更に、該樹脂の２０℃の水に対する溶解度
は１０重量％未満、更には５重量％以下であることが好
ましい。該溶解度が１０重量％以上では粘着剤の耐湿性
が劣る。

【０００７】上記の３重量％水酸化ナトリウム水溶液や
水に対する溶解度をコントロールする方法としては、特
に制限されないが、後述する特定のアルカリ可溶性アク
リル系樹脂中に含まれるカルボン酸基を水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリにより部分中和する方
法等が挙げられる。

【０００８】アルカリ可溶性アクリル系樹脂としては、
例えば、エーテル結合を有する（メタ）アクリレート、
α，β−不飽和カルボン酸又はその塩を含む共重合体
で、必要に応じて該共重合体重合時に上記モノマーと共
重合可能なモノマーを併用してもよい。

【０００９】エーテル結合を有する（メタ）アクリレー
トとは、アルコキシ等により（メタ）アクリレート内に
エーテル結合を導入したもので、２−エトキシエチルア
クリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３−メ
トキシブチルアクリレート、エチルカルビトールアクリ
レート、２−ブトキシエチルアクリレート等が挙げら
れ、特に２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキ
シエチルアクリレート等が好適に使用される。

【００１０】また、α，β−不飽和カルボン酸又はその
塩とは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸等及びこれらのナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の塩が挙げ
られ、特にアクリル酸、メタクリル酸等が好適に用いら
れる。

【００１１】更に、その他の共重合可能なモノマーを併
用することも好ましく、該モノマーとしては、アルキル
基の炭素数１〜９のアルキルアクリレート（メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ｎーブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート等）、アルキル
メタクリレート（メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、ｎーブチルメタク
リレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート等）、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、スチレン、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールア
クリルアミド、グリシジルメタクリレート等があり、中
でも、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、メチルアクリレート、酢酸ビニルが好適に使用
される。

【００１２】エーテル結合を有する（メタ）アクリレー
トと、α，β−不飽和カルボン酸又はその塩、その他の
共重合可能なモノマーの共重合比（重量比）は２０〜９
８／２〜１０／０〜７８が好ましく、更には３０〜６０
／３〜７／３３〜６７が好ましい。上記範囲外ではアル
カリ可溶性が不十分となるかもしくは水可溶性が大きく
なりすぎ好ましくない。

【００１３】本発明で用いるアルカリ可溶性アクリル系
樹脂は、前述の成分を有機溶剤中でラジカル共重合させ
る如き、当業者周知の方法によって容易に製造される。
該重合に用いられる有機溶剤としては、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル類、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
ピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコールなどの脂
肪族アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類などが挙
げられ、又ラジカル重合に使用する重合触媒としては、
通常のラジカル重合触媒であるアゾビスイソブチロニト
リル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどが具体
例として挙げられる。また、該樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）は、−２０℃以下であることが好ましく、Ｔｇ
が−２０℃を越えると粘着力が低下する傾向があり好ま
しくない。

【００１４】アルカリ可溶性アクリル系樹脂の重量平均
分子量として好ましくは２０万〜１００万、更には４０
万〜７０万である。重量平均分子量が２０万未満では、
凝集力が不足し、タイルからの再剥離性に問題があり、
１００万を越えると該樹脂の生産効率が低下して好まし
くない。

【００１５】コンクリート用硬化遅延剤としては、例え
ば、（１）グルコン酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、
ガラクトン酸、もしくはこれらの塩のようなオキシカル
ボン酸及びその塩、（２）ピルビン酸などのケトカルボ
ン酸、（３）ソルビトール、アラビトール、などの糖ア
ルコール類、（４）グルコース、マンノース、ショ糖な
どの糖類や（５）ケイフッ化ナトリウム、ケイフッ化マ
グネシウム、硝酸鉛、リン酸ナトリウム、ヨウ化ナトリ
ウム、フミン酸ナトリウム、タンニンなどが挙げられ
る。

【００１６】上記コンクリート用硬化遅延剤は、アルカ
リ可溶性アクリル系樹脂１００重量部に対して、１〜１
５重量部配合させるのが好ましく、更には３〜１０重量
部である。該配合割合が１重量部未満では、粘着剤層の
厚みが薄い場合にコンクリートペーストの凝結を遅延さ
せる効果が低下し、１５重量部を越えると粘着力が低下
し好ましくない。

【００１７】本発明のタイル固定用粘着剤は上記のアル
カリ可溶性アクリル系樹脂とコンクリート用硬化遅延剤
を含有したもので、該粘着剤の製造方法としては、特に
限定されないが、例えば、アルカリ可溶性アクリル系樹
脂のアルコール（メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プ
ロパノール等）溶液に該硬化遅延剤の水溶液を添加し、
均一になるまで撹拌する方法等が挙げられる。その場合
該アルコール溶液中のアルカリ可溶性アクリル系樹脂の
樹脂分は３０〜６０重量％が好ましく、更には３５〜５
０％である。コンクリート硬化遅延剤の水溶液中の該硬
化遅延剤は１０〜４０重量％程度である。かくして本発
明のタイル固定用粘着剤が得られるのであるが、かかる
粘着剤は通常、上記のアルコールと水の溶液として用い
られるが、該アルコール、水を留去しても使用され得
る。

【００１８】本発明の粘着剤はこのままで充分タイル固
定用粘着剤としての使用に耐えうるが、より粘着性能
（再剥離性）を向上させるために該粘着剤１００重量部
に対して０．０１〜５重量部の架橋剤を配合することも
好ましく、該架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネ
ート系、金属（アルミニウム、チタン等）キレート系、
アミン系等の架橋剤が挙げられ、この中から１種以上選
択され、好ましくは、エポキシ系、金属キレート系の架
橋剤が挙げられる。更に、該粘着剤には、上記の架橋剤
以外に着色剤、安定剤、充填剤、接着改良剤等を混合す
ることも可能である。

【００１９】次に、タイル固定用粘着剤の具体的な使用
方法について以下詳細に説明する。まず該接着剤は基材
上に塗布される。使用される基材の材質としては特に制
限されないが、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレンテレフタレート等のフィルムを用いること
ができ、これらのフィルムは延伸されたものであっても
よい。また該基材の厚みとしては、１５〜２００μｍ程
度とするのが望ましい。該厚みが１５μｍ未満では腰が
弱くなり、タイル固定用粘着シートとして用いることが
困難となり、２００μｍを越えると基材ロールの外径が
大きくなり、長尺化が困難となり好ましくない。

【００２０】粘着剤層の厚みは、好ましくは、１５〜
１００μｍとされる。粘着剤層の厚みが１５μｍ未満の
場合は、コンクリートペーストの凝結を遅延させる効果
が低下し、逆に１００μｍを越えると粘着テープ化もし
くはシート化が困難となる．

【００２１】また、本発明では上記の如く、本発明の粘
着剤が基材の少なくとも一方面に塗布されてタイル固定
用として用いられるのであるが、後述の如きタイルパッ
クとした時に該タイルパックを型枠等に仮止する目的
で、基材の他面にも粘着剤（接着剤）を塗布することが
可能で、かかる粘着剤としては本発明の粘着剤でもよい
が、通常接着強度に優れた他の粘着剤（接着剤）が用い
られる。このように、両面に粘着剤層を設けることによ
り、両面粘着テープもしくはシートとして、タイル固定
用粘着テープもしくはシートを構成することも可能であ
る。なお、粘着剤層には、必要に応じて剥離紙（剥離ラ
イナー）が積層されていてもよい。

【００２２】上記のタイル固定用粘着テープもしくはシ
ートをＰＣ板の製造に適用する方法の一例を説明する
と、まず、平面の上にタイルをマトリックス状に並べ
る。この際、所定寸法の目地部を正確に形成するととも
に、該目地部には仮目地材を埋設する。次いで、タイル
表面に本発明の粘着剤層が接するようにタイル固定用粘
着テープもしくはシートを貼り付けてタイルパツクを
得、これを型枠にセットする。しかる後、コンクリート
を型枠内に打設し、養生を行い、コンクリートを硬化さ
せる。コンクリート硬化後、型枠を外し、しかる後上記
タイル固定用粘着テープもしくはシートを剥離する。

【００２３】このとき、タイルの目地部分からセメント
ペーストが漏洩しているが、上記粘着剤層中にコンクリ
ート用硬化遅延剤が含有されているためコンクリート表
面は硬化があまり進行していない。従って、タイル表面
に付着したコンクリートペーストなどは、水洗いするこ
と等により容易にかつ確実に除去することができる。

【００２４】

【実施例】以下、本発明について具体的に説明する。
尚、以下の記述で「％」、「部」とあるのは特に断りの
ない限り重量基準である。実施例１４ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌器、滴下ロート
及び温度計をとりつけ、メタノール５０部を仕込み、加
熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリル０．２部を加え、２−エトキシエチルアクリレー
ト４５部、ｎ−ブチルアクリレート４５部、アクリル酸
５部、酢酸ビニル５部の混合液を１時間かけて滴下仕込
を行い、滴下終了後酢酸エチル還流温度で５時間反応
後、メタノール、ｉｓｏ−プロパノール、水（重量比：
４０／４５／１５）で樹脂分４０％になるように調製
し、重量平均分子量５５万、ガラス転移温度−４６℃の
アルカリ可溶性アクリル系樹脂（溶液）を得た。かかる
樹脂の２０℃における３％水酸化ナトリウム水溶液に対
する溶解度は９５％であった。また、２０℃における水
に対する溶解度は０．２％であった。尚重量平均分子量
はゲルパーミションクロマトグラフィー法で、ガラス転
移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって求めた。

【００２５】該樹脂溶液２５０部（樹脂分１００部）
に、ショ糖４０％水溶液１２．５部を添加して混合した
後、アルミニウムキレート系硬化剤（「コーポニール５
７９２」、日本合成化学工業（株）製）３部を添加して
混合し、タイル固定用粘着剤を得た。

【００２６】該粘着剤を用いて、以下のようにタイル固
定用粘着シートを製造して、接着力を評価した。厚み４
０μｍの延伸ポリプロピレンフィルムからなる基材の一
面に上記タイル固定用粘着剤を乾燥後の厚みが５０μｍ
になるように塗布し、タイル固定用粘着シートを製造
し、以下の評価を行った。（接着力）・ＳＵＳに対する接着力該シートのステンレス板に対する粘着力を、ステンレス
板（ＳＵＳ３０４）を用意し、２０℃，６５％ＲＨにて
上記粘着シートを該ステンレス板に接着させてＪＩＳ
Ｚ０２３７の粘着力の測定法に準拠して１８０度剥離
強度を測定した。・粗面接着力上記被着体をステンレス板から、２８０番サンドペーパ
ーにした以外は同様に評価した。

【００２７】（再剥離性）タイル（寸法４５ｍｍ×９５
ｍｍ）表面に上記粘着シートを貼付け６０℃で３日間放
置後の再剥離性を以下の様に評価した。 ◎・・・糊残りなし ○・・・タイル表面にわずかに糊残りあり △・・・タイル表面にかなり糊残りあり ×・・・タイル表面のほとんどに糊残りあり

【００２８】更に上記粘着剤を用いて以下のようにタイ
ルパックを製造し、遅延効果を以下のように評価した。
厚み１１０μｍのフラットヤーン基材（ポリエチレン
製）の一面に上記タイル固定用粘着剤を均一に塗工後、
８０℃で１０分乾燥して厚みが５０μｍのタイル固定用
粘着シートを製造した。該シートに目地の幅が５ｍｍと
なるように、４５ｍｍ×９５ｍｍの寸法の複数枚のタイ
ルをマトリックス状に貼り合わせ、しかる後切断して３
００ｍｍ×６００ｍｍの大きさのタイルパックを作製し
た。

【００２９】上記のようにして作製したタイルパック
を、タイルが貼り合わされていない側を型枠底面に重ね
るようにして型枠内にセットし、インスタントセメン
ト（「インスタント日曜セメント」、家庭化学工業
（株）製）１００部、水２５０部配合してなるコンクリ
ートペーストを型枠内に打設し、室温で７２時間養生
し、硬化させた。しかる後、脱型し、上記タイルパック
の表面からタイル固定用粘着シートを剥離した。（遅延効果）タイル固定用粘着シートを剥離１時間後
に、水洗により、パネル表面に漏洩したコンクリートを
洗い流して、遅延効果を以下の様に評価した。 ◎・・・漏洩したコンクリートが全て洗い流せた。 ○・・・水洗では洗い流せないコンクリート断片が少し
あったが、へらで軽くこすると容易に剥がせた。 △・・・水洗では洗い流せないコンクリート断片があ
り、へらで強くこすると剥がせた。 ×・・・ヘラでも簡単に剥がせず、無理にはがすとタイ
ル表面が傷ついた。

【００３０】実施例２実施例１でアルミニウムキレート系硬化剤（「コーポニ
ール５７９２」、日本合成化学工業製（株））３部の添
加を省略して同様にタイル固定用粘着剤を得、実施例と
同様に実施した。

【００３１】実施例３実施例１においてショ糖の４０％水溶液１２．５部を
７．５部に変更した以外は実施例１と同様に実施して、
タイル固定用粘着剤溶液を得、実施例１と同様に評価を
行った。

【００３２】実施例４、５、比較例１表１に示す如き組成のアルカリ可溶性アクリル系樹脂を
実施例１に準じて作製し、実施例１と同様に評価を行っ
た。

【００３３】比較例２実施例１において、ショ糖水溶液の添加を省略して同様
に実施して同様に評価を行った。実施例及び比較例の結
果を表２に示した。

【００３４】

【表１】アルカリ可溶性アクリル系樹脂 (A)* (B)* (C)* Ｔｇ(℃) アルカリ水可溶性溶解性** *** 実施例１ 2-EEA ＡＡｃＢＡＶＡｃ −４６９５０（４０）（５）（５０）（５）〃２ 2-EEA ＡＡｃＢＡＶＡｃ −４６９５０（４０）（５）（５０）（５）〃３ 2-EEA ＡＡｃＢＡＶＡｃ −４６９５０（４０）（５）（５０）（５）〃４ 2-EEA ＡＡｃＢＡＶＡｃ −４６１００３（６０）（１０）（２５）（５）〃５ 2-EEA ＡＡｃ 2-EHA ＶＡｃ −５５３００（４０）（５）（５０）（５）比較例１ 2-EEA ＡＡｃＢＡＶＡｃ −４９００（２０）（２）（７３）（５）２ 2-EEA ＡＡｃＢＡＶＡｃ −４６９５０（４０）（５）（５０）（５）注）（）内の数字は、重量部を表す。略号は以下のとおり。２−ＥＥＡ；２−エトキシエチルアクリレート、ＡＡｃ；アクリル酸、ＢＡ；ｎ −ブチルアクリレート、ＶＡｃ；酢酸ビニル、２−ＥＨＡ；２−エチルヘキシルアクリレート＊（Ａ）；エーテル結合を有する（メタ）アクリレート、（Ｂ）；α，β−不飽和カルボン酸又はその塩、（Ｃ）；その他の共重合可能なモノマー＊＊２０℃における３％水酸化ナトリウム水溶液に対する溶解度（％）＊＊＊２０℃における水に対する溶解度（％）

【００３５】

【表２】接着力(g/inch) 再剥離性遅延効果ＳＵＳ粗面実施例１ 1200 400 ◎ ◎ 〃２ 2000 800 ○ ◎ 〃３ 1500 500 ◎ ◎ 〃４ 1000 350 ◎ ◎ 〃５ 1300 500 ◎ ○ 比較例１ 1100 550 ◎ × 〃２ 1300 600 ◎ × 注）ＳＵＳ、粗面（＃280サンドペーパー）は、それぞれステンレスと粗面との接着力を表す。

【００３６】

【発明の効果】本発明のタイル固定用粘着剤は、アルカ
リ可溶性アクリル系樹脂、コンクリート用硬化遅延剤よ
りなるので、粗面接着力に優れ、予めタイルが貼付けら
れたコンクリート板の製造時に、セメントペーストの凝
結によるタイルの汚れがない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルカリ可溶性アクリル系樹脂、コンク
リート用硬化遅延剤よりなることを特徴とするタイル固
定用粘着剤。
【請求項２】更に架橋剤を添加してなることを特徴と
する請求項１記載のタイル固定用粘着剤。
【請求項３】２０℃における３重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液に対する溶解度が１０重量％以上で、ガラス転
移温度が−２０℃以下であるアルカリ可溶性アクリル系
樹脂を使用してなることを特徴とする請求項１あるいは
２記載のタイル固定用粘着剤。
【請求項４】２０℃における水に対する溶解度が１０
重量％未満であるアルカリ可溶性アクリル系樹脂である
ことを特徴とする請求項３記載のタイル固定用粘着剤。
【請求項５】コンクリート用硬化遅延剤の配合割合が
アルカリ可溶性アクリル系樹脂１００重量部に対して、
１〜１５重量部であることを特徴とする請求項１〜４い
ずれか記載のタイル固定用粘着剤。
【請求項６】アルカリ可溶性アクリル系樹脂がエーテ
ル結合を有する（メタ）アクリレート、α，β−不飽和
カルボン酸又はその塩を含む共重合体であることを特徴
とする請求項１〜５いずれか記載のタイル固定用粘着
剤。