JPH11349607A - シード粒子、ビニル系重合体およびこれらの製造方法 - Google Patents
シード粒子、ビニル系重合体およびこれらの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 本発明は、表面に、カルボキシル基、ス
ルホネート基、リン酸基、アミド基および水酸基よりな
る群から選ばれる少なくとも二種類の極性基が存在して
いる平均粒子径０.０５〜１５μｍのシード粒子であ
る。このシード粒子は、上記極性基を有するモノマーお
よび／または上記極性基を形成可能な反応開始剤を用い
て形成される。こうして形成されたシード粒子を用いて
シード重合を行うことにより、従来よりも分散剤の使用
量を低減できる。 【効果】 本発明によれば、シード粒子の表面に極性基
が存在しているので、水等の反応媒体における分散性が
良好であり、また得られるビニル系重合体の分散性も良
好である。
ルホネート基、リン酸基、アミド基および水酸基よりな
る群から選ばれる少なくとも二種類の極性基が存在して
いる平均粒子径０.０５〜１５μｍのシード粒子であ
る。このシード粒子は、上記極性基を有するモノマーお
よび／または上記極性基を形成可能な反応開始剤を用い
て形成される。こうして形成されたシード粒子を用いて
シード重合を行うことにより、従来よりも分散剤の使用
量を低減できる。 【効果】 本発明によれば、シード粒子の表面に極性基
が存在しているので、水等の反応媒体における分散性が
良好であり、また得られるビニル系重合体の分散性も良
好である。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、自己分散性のシード粒子
およびその製造方法、このシード粒子を用いたビニル系
重合体を製造する方法およびこの方法により得られたビ
ニル系重合体に関する。
およびその製造方法、このシード粒子を用いたビニル系
重合体を製造する方法およびこの方法により得られたビ
ニル系重合体に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ビニル系重合体を製造する方法
に、予めシード粒子を製造し、このシード粒子をビニル
系モノマーを含有する水性媒体中に分散させて重合を行
う方法がシード重合として知られている。このシード重
合では、シード粒子および重合させるビニル系モノマー
成分を水性媒体に安定に分散させるために多量の分散剤
（あるいは乳化剤）を使用する必要があった。特にシー
ド粒子は、通常一定の粒子径を有しており、こうしたシ
ード粒子を水性媒体に安定に分散させるためには、多量
の分散剤あるいは乳化剤を使用する必要がある。
に、予めシード粒子を製造し、このシード粒子をビニル
系モノマーを含有する水性媒体中に分散させて重合を行
う方法がシード重合として知られている。このシード重
合では、シード粒子および重合させるビニル系モノマー
成分を水性媒体に安定に分散させるために多量の分散剤
（あるいは乳化剤）を使用する必要があった。特にシー
ド粒子は、通常一定の粒子径を有しており、こうしたシ
ード粒子を水性媒体に安定に分散させるためには、多量
の分散剤あるいは乳化剤を使用する必要がある。
【０００３】ここで使用される分散剤あるいは乳化剤
は、界面活性剤の一種であり、このような分散剤あるい
は乳化剤を多量に使用すると、得られるビニル系重合体
に分散剤あるいは乳化剤が残留し、こうして残留した分
散剤あるいは乳化剤は得られるビニル系重合体の特性に
重大な影響を与える。特に、こうした分散剤あるいは乳
化剤は、界面活性剤の一種であることから、得られるビ
ニル系重合体の耐水性、耐候性、透明性に重大な影響を
与える。
は、界面活性剤の一種であり、このような分散剤あるい
は乳化剤を多量に使用すると、得られるビニル系重合体
に分散剤あるいは乳化剤が残留し、こうして残留した分
散剤あるいは乳化剤は得られるビニル系重合体の特性に
重大な影響を与える。特に、こうした分散剤あるいは乳
化剤は、界面活性剤の一種であることから、得られるビ
ニル系重合体の耐水性、耐候性、透明性に重大な影響を
与える。
【０００４】このような分散剤あるいは乳化剤は、ビニ
ル系重合体を製造した後に除去することも可能である
が、こうした分散剤あるいは乳化剤を除去するために
は、複数の工程と多量の溶媒が必要であり、こうした方
法は、工業的な方法としては適していない。
ル系重合体を製造した後に除去することも可能である
が、こうした分散剤あるいは乳化剤を除去するために
は、複数の工程と多量の溶媒が必要であり、こうした方
法は、工業的な方法としては適していない。
【０００５】本発明者は、分散剤あるいは乳化剤なしで
は水性媒体中に安定に分散させにくい従来のシード粒子
とは異なり、表面に特定の極性基が存在する特定粒子径
のシード粒子は、自己分散性を有すると共に、このよう
な自己分散性を有するシード粒子とビニル系モノマーを
水性媒体に分散させてビニル系重合体の重合を行うとシ
ード粒子がビニル系モノマーを吸収し膨張するようにし
て重合が進行するため、成長した粒子の表面に上記特定
の極性基が存在し、これにより成長した粒子も水性媒体
中に安定に分散しているとの知見を得て本発明を完成し
た。
は水性媒体中に安定に分散させにくい従来のシード粒子
とは異なり、表面に特定の極性基が存在する特定粒子径
のシード粒子は、自己分散性を有すると共に、このよう
な自己分散性を有するシード粒子とビニル系モノマーを
水性媒体に分散させてビニル系重合体の重合を行うとシ
ード粒子がビニル系モノマーを吸収し膨張するようにし
て重合が進行するため、成長した粒子の表面に上記特定
の極性基が存在し、これにより成長した粒子も水性媒体
中に安定に分散しているとの知見を得て本発明を完成し
た。
【０００６】
【発明の目的】すなわち、本発明は、こうした技術的背
景のもとに創作されたものであり、従来のシード粒子よ
りも分散安定性がよい新規なシード粒子を提供すること
を目的としている。
景のもとに創作されたものであり、従来のシード粒子よ
りも分散安定性がよい新規なシード粒子を提供すること
を目的としている。
【０００７】そして、本発明は、このシード粒子を製造
する方法、および、こうして生成したシード粒子を用い
てビニル系重合体を製造する方法、並びに、こうして製
造されるビニル系重合体を提供することを目的としてい
る。
する方法、および、こうして生成したシード粒子を用い
てビニル系重合体を製造する方法、並びに、こうして製
造されるビニル系重合体を提供することを目的としてい
る。
【０００８】
【発明の概要】本発明は、表面に、カルボキシル基、ス
ルホネート基、リン酸基、アミド基および水酸基よりな
る群から選ばれる少なくとも二種類の極性基が存在して
いる平均粒子径０.０５〜１５μｍのシード粒子を提供
する。
ルホネート基、リン酸基、アミド基および水酸基よりな
る群から選ばれる少なくとも二種類の極性基が存在して
いる平均粒子径０.０５〜１５μｍのシード粒子を提供
する。
【０００９】本発明のシード粒子は、水性媒体中に、カ
ルボキシル基、スルホネート基、リン酸基、アミド基お
よび水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の
極性基を有する極性基含有モノマーを含むモノマー成分
並びにカルボキシル基、スルホネート基、リン酸基、ア
ミド基および水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも
一種類の極性基を有する反応開始剤および／またはこれ
らの基を形成可能な反応開始剤を分散させて重合させる
ことにより製造することができる。但し、極性基含有モ
ノマーの極性基と反応開始剤からの極性基を合わせて少
なくとも２種類とする。
ルボキシル基、スルホネート基、リン酸基、アミド基お
よび水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の
極性基を有する極性基含有モノマーを含むモノマー成分
並びにカルボキシル基、スルホネート基、リン酸基、ア
ミド基および水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも
一種類の極性基を有する反応開始剤および／またはこれ
らの基を形成可能な反応開始剤を分散させて重合させる
ことにより製造することができる。但し、極性基含有モ
ノマーの極性基と反応開始剤からの極性基を合わせて少
なくとも２種類とする。
【００１０】本発明のビニル系重合体は、水性媒体中
に、カルボキシル基、スルホネート基、リン酸基、アミ
ド基および水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも一
種類の極性基を有する極性基含有モノマーを含むモノマ
ー成分並びにカルボキシル基、スルホネート基、リン酸
基、アミド基および水酸基よりなる群から選ばれる少な
くとも一種類の極性基を有する反応開始剤および／また
はこれらの基を形成可能な反応開始剤を分散させ重合さ
せて少なくとも２種類の極性基を有する平均粒子径０.
０５〜１５μｍのシード粒子を得る工程、上記工程で得
られたシード粒子が分散している水性媒体にビニル系モ
ノマーを添加して、該ビニル系モノマーを取り込みなが
ら（共）重合させる工程を少なくとも備えた重合工程を
経て製造される。
に、カルボキシル基、スルホネート基、リン酸基、アミ
ド基および水酸基よりなる群から選ばれる少なくとも一
種類の極性基を有する極性基含有モノマーを含むモノマ
ー成分並びにカルボキシル基、スルホネート基、リン酸
基、アミド基および水酸基よりなる群から選ばれる少な
くとも一種類の極性基を有する反応開始剤および／また
はこれらの基を形成可能な反応開始剤を分散させ重合さ
せて少なくとも２種類の極性基を有する平均粒子径０.
０５〜１５μｍのシード粒子を得る工程、上記工程で得
られたシード粒子が分散している水性媒体にビニル系モ
ノマーを添加して、該ビニル系モノマーを取り込みなが
ら（共）重合させる工程を少なくとも備えた重合工程を
経て製造される。
【００１１】本発明のシード粒子は、特定の極性基が表
面に存在すると共に特定の粒子径を有しており、このシ
ード粒子は水性媒体に安定に分散する。このシード粒子
の表面に存在する極性基は、モノマー由来の極性基と重
合開始剤由来の極性基とがある。このように極性基を有
するシード粒子を用いることにより、シード粒子が水性
媒体に自己分散するために、このシード粒子を用いるこ
とにより、シード粒子を分散させるための分散剤（乳化
剤）を積極的に用いることなく水性媒体に分散させて、
このシード粒子にビニル系モノマーを吸収させながら重
合を行い、ビニル系重合体を製造することができる。
面に存在すると共に特定の粒子径を有しており、このシ
ード粒子は水性媒体に安定に分散する。このシード粒子
の表面に存在する極性基は、モノマー由来の極性基と重
合開始剤由来の極性基とがある。このように極性基を有
するシード粒子を用いることにより、シード粒子が水性
媒体に自己分散するために、このシード粒子を用いるこ
とにより、シード粒子を分散させるための分散剤（乳化
剤）を積極的に用いることなく水性媒体に分散させて、
このシード粒子にビニル系モノマーを吸収させながら重
合を行い、ビニル系重合体を製造することができる。
【００１２】ビニル系重合体は、シード粒子がビニル系
モノマーを吸収しながら、シード粒子が成長するように
重合することにより生成され、生成したビニル系重合体
の粒子の表面には依然として極性基が存在し、生成した
ポリマー粒子が安定に水性媒体中に分散する。
モノマーを吸収しながら、シード粒子が成長するように
重合することにより生成され、生成したビニル系重合体
の粒子の表面には依然として極性基が存在し、生成した
ポリマー粒子が安定に水性媒体中に分散する。
【００１３】従って、本発明のビニル系重合体は、分散
剤（乳化剤）の含有量は微量であり、このビニル系重合
体は耐水性、耐候性、透明性に優れている。
剤（乳化剤）の含有量は微量であり、このビニル系重合
体は耐水性、耐候性、透明性に優れている。
【００１４】
【発明の具体的説明】次に本発明のシード粒子、その製
造方法、このシード粒子を用いたビニル系重合体の製造
方法およびこうして得られたビニル系重合体について、
製造方法に沿って具体的に説明する。
造方法、このシード粒子を用いたビニル系重合体の製造
方法およびこうして得られたビニル系重合体について、
製造方法に沿って具体的に説明する。
【００１５】本発明で使用される表面に極性基が存在し
ているシード粒子としては、（メタ）アクリル酸エステ
ルと、この（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能で
あって、かつ極性基を有するモノマーと、さらに必要に
より他のモノマーとを水に分散させて重合させた共重合
体、スチレン、メチルスチレン等のスチレン系モノマー
と、このスチレン系モノマーと共重合可能であって、か
つ極性基を有するモノマーと、さらに必要により他のモ
ノマーとを水に分散させて重合させた共重合体、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマ
ーと、このビニルエステル系モノマーと共重合可能であ
って、かつ極性基を有するモノマーと、さらに必要によ
っては他のモノマーとを水に分散させて重合させた共重
合体、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有モ
ノマーと、このハロゲン含有モノマーと共重合可能であ
って、かつ極性基を有するモノマーと、さらに必要によ
っては他のモノマーとを水に分散させて重合させた共重
合体を挙げることができる。但し、上記モノマー群に促
われることはなく、カルボキシル基、スルホネート基な
どが導入できる重合体であればよい。特に本発明では
（メタ）アクリル酸エステルと、この（メタ）アクリル
酸エステルと共重合可能であって、かつ極性基を有する
モノマーと、さらに必要により他のモノマーとを水に分
散させて重合させた共重合体が好ましい。
ているシード粒子としては、（メタ）アクリル酸エステ
ルと、この（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能で
あって、かつ極性基を有するモノマーと、さらに必要に
より他のモノマーとを水に分散させて重合させた共重合
体、スチレン、メチルスチレン等のスチレン系モノマー
と、このスチレン系モノマーと共重合可能であって、か
つ極性基を有するモノマーと、さらに必要により他のモ
ノマーとを水に分散させて重合させた共重合体、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマ
ーと、このビニルエステル系モノマーと共重合可能であ
って、かつ極性基を有するモノマーと、さらに必要によ
っては他のモノマーとを水に分散させて重合させた共重
合体、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有モ
ノマーと、このハロゲン含有モノマーと共重合可能であ
って、かつ極性基を有するモノマーと、さらに必要によ
っては他のモノマーとを水に分散させて重合させた共重
合体を挙げることができる。但し、上記モノマー群に促
われることはなく、カルボキシル基、スルホネート基な
どが導入できる重合体であればよい。特に本発明では
（メタ）アクリル酸エステルと、この（メタ）アクリル
酸エステルと共重合可能であって、かつ極性基を有する
モノマーと、さらに必要により他のモノマーとを水に分
散させて重合させた共重合体が好ましい。
【００１６】このような（メタ）アクリル酸エステルの
例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、n-ブチル（メタ）アクリレート、イ
ソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アク
リレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、デカニル（メタ）ア
クリレート、ウンデカニル（メタ）アクリレート、ドデ
カニル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メ
タ）アクリレートおよびイソノニル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエ
チル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、n-ブチル（メタ）アクリレート、イ
ソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アク
リレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、デカニル（メタ）ア
クリレート、ウンデカニル（メタ）アクリレート、ドデ
カニル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メ
タ）アクリレートおよびイソノニル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエ
チル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１７】この（メタ）アクリル酸エステルと共重合
可能であって、かつ極性基を有するモノマーは、極性基
としてカルボキシル基、スルホネート基、リン酸基、ア
ミド基、水酸基を少なくとも一つ有すると共に、（メ
タ）アクリル酸エステルと共重合するエチレン性二重結
合を有する化合物が好ましい。このような極性基含有モ
ノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、t-ブチルアクリルアミドス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、2-スルホキシエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アリルスルホン酸、
（メタ）アクリル酸アマイド、ジメチルアミド（メタ）
アクリレート、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トまたはその塩等を挙げることができる。
可能であって、かつ極性基を有するモノマーは、極性基
としてカルボキシル基、スルホネート基、リン酸基、ア
ミド基、水酸基を少なくとも一つ有すると共に、（メ
タ）アクリル酸エステルと共重合するエチレン性二重結
合を有する化合物が好ましい。このような極性基含有モ
ノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、t-ブチルアクリルアミドス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、2-スルホキシエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アリルスルホン酸、
（メタ）アクリル酸アマイド、ジメチルアミド（メタ）
アクリレート、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トまたはその塩等を挙げることができる。
【００１８】本発明で使用されるシード粒子の表面には
極性基が存在していることが必要であり、この極性基が
上記極性基を含有するモノマーに由来するものである場
合には、極性基含有モノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸、t-ブチルアクリルアミドスルホン酸等が好
ましい。
極性基が存在していることが必要であり、この極性基が
上記極性基を含有するモノマーに由来するものである場
合には、極性基含有モノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸、t-ブチルアクリルアミドスルホン酸等が好
ましい。
【００１９】さらに、本発明で使用するシード粒子に
は、その他のモノマーとして、例えば、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等を共
重合して架橋させてもよい。
は、その他のモノマーとして、例えば、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等を共
重合して架橋させてもよい。
【００２０】本発明で使用するシード粒子は、上記のよ
うなモノマーを水性媒体に分散させ共重合させることに
より得られる。上記のモノマーを水性媒体に分散させる
際には、強制的機械混合により、上記モノマーを水性媒
体に微分散することもできるが、乳化剤として界面活性
剤を使用することもできるし、さらに水溶性ポリマーを
使用することもできる。ここで乳化剤として使用される
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤および反応性界面
活性剤を挙げることができる。特に本発明ではアニオン
系界面活性剤および／または反応性界面活性剤を用いる
ことが好ましい。ここで反応性界面活性剤は、親水性基
と親油性基とを有すると共に、反応性基を有しており、
反応前にはモノマー等を水性媒体に分散する乳化剤とし
て作用し、反応の進行に伴って、この反応性乳化剤はモ
ノマーとして作用して他のモノマーと反応してシード粒
子を形成し、同時に極性基の導入にも寄与することもあ
る。
うなモノマーを水性媒体に分散させ共重合させることに
より得られる。上記のモノマーを水性媒体に分散させる
際には、強制的機械混合により、上記モノマーを水性媒
体に微分散することもできるが、乳化剤として界面活性
剤を使用することもできるし、さらに水溶性ポリマーを
使用することもできる。ここで乳化剤として使用される
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤および反応性界面
活性剤を挙げることができる。特に本発明ではアニオン
系界面活性剤および／または反応性界面活性剤を用いる
ことが好ましい。ここで反応性界面活性剤は、親水性基
と親油性基とを有すると共に、反応性基を有しており、
反応前にはモノマー等を水性媒体に分散する乳化剤とし
て作用し、反応の進行に伴って、この反応性乳化剤はモ
ノマーとして作用して他のモノマーと反応してシード粒
子を形成し、同時に極性基の導入にも寄与することもあ
る。
【００２１】シード粒子を製造する際には、反応開始剤
を使用する。本発明において、シード粒子の表面には極
性基が存在していることが必要であり、この極性基は、
上記極性基を含有するモノマーに由来する場合と反応開
始剤に由来する場合とがある。反応開始剤に由来する極
性基をシード粒子の表面に存在させるために使用される
反応開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、4,4'-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、2,
2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)ジヒドロク
ロライド、2,2'-アゾビス(2-メチル-N-(2-ヒドロキシエ
チル)プロピオンアミド等を使用することができる。こ
れらの中でもスルフォネート基をシード粒子の表面に存
在させる場合には、反応開始剤として過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウムを使用することが好ましい。さら
に、反応開始剤として過硫酸塩を使用する場合には、チ
オ硫酸ナトリウム等の還元剤を併用してもよい。
を使用する。本発明において、シード粒子の表面には極
性基が存在していることが必要であり、この極性基は、
上記極性基を含有するモノマーに由来する場合と反応開
始剤に由来する場合とがある。反応開始剤に由来する極
性基をシード粒子の表面に存在させるために使用される
反応開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、4,4'-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、2,
2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)ジヒドロク
ロライド、2,2'-アゾビス(2-メチル-N-(2-ヒドロキシエ
チル)プロピオンアミド等を使用することができる。こ
れらの中でもスルフォネート基をシード粒子の表面に存
在させる場合には、反応開始剤として過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウムを使用することが好ましい。さら
に、反応開始剤として過硫酸塩を使用する場合には、チ
オ硫酸ナトリウム等の還元剤を併用してもよい。
【００２２】上記のモノマーおよび反応開始剤を水性媒
体に微分散させた後、常法により乳化重合することによ
りシード粒子を製造することができる。そして、このシ
ード粒子が自己分散性を有するように表面に極性基を存
在させるためには、極性基を有しないビニル系モノマー
を通常は８０〜９９.９重量部、好ましくは９２〜９８
重量部、極性基含有モノマーを通常は０.１〜２０重量
部、好ましくは２〜８重量部で使用し、さらに反応開始
剤は、上記モノマーの合計量１００重量部に対して、通
常は０.０５〜３重量部、好ましくは０.１〜０.５重量
部の量で使用する。
体に微分散させた後、常法により乳化重合することによ
りシード粒子を製造することができる。そして、このシ
ード粒子が自己分散性を有するように表面に極性基を存
在させるためには、極性基を有しないビニル系モノマー
を通常は８０〜９９.９重量部、好ましくは９２〜９８
重量部、極性基含有モノマーを通常は０.１〜２０重量
部、好ましくは２〜８重量部で使用し、さらに反応開始
剤は、上記モノマーの合計量１００重量部に対して、通
常は０.０５〜３重量部、好ましくは０.１〜０.５重量
部の量で使用する。
【００２３】そして、シード粒子を製造する際の（メ
タ）アクリル酸エステルあるいはスチレン等のシード粒
子を形成するベースモノマーと極性基含有モノマーとの
配合重量比を約９９.９:０.１〜８０:２０にすることに
より、水性媒体に対する分散安定性の高いシード粒子を
製造することができる。またさらに、分散剤あるいは乳
化剤である界面活性剤を使用する場合、これらの使用量
はできるだけ少なくすることが好ましく、上記モノマー
の合計量１００重量部に対して、通常０.０１〜２重量
部、好ましくは０.０１〜１重量部、特に好ましくは０.
０１〜０.５重量部の量で使用する。但し、反応性界面
活性剤（反応性乳化剤）は、反応後にはシード粒子内に
取り込まれて界面活性剤としての機能がほとんどなくな
るので、通常の乳化剤よりも多量に使用することができ
る。なお、反応性乳化剤は、他の乳化剤と組み合わせて
使用することもできる。
タ）アクリル酸エステルあるいはスチレン等のシード粒
子を形成するベースモノマーと極性基含有モノマーとの
配合重量比を約９９.９:０.１〜８０:２０にすることに
より、水性媒体に対する分散安定性の高いシード粒子を
製造することができる。またさらに、分散剤あるいは乳
化剤である界面活性剤を使用する場合、これらの使用量
はできるだけ少なくすることが好ましく、上記モノマー
の合計量１００重量部に対して、通常０.０１〜２重量
部、好ましくは０.０１〜１重量部、特に好ましくは０.
０１〜０.５重量部の量で使用する。但し、反応性界面
活性剤（反応性乳化剤）は、反応後にはシード粒子内に
取り込まれて界面活性剤としての機能がほとんどなくな
るので、通常の乳化剤よりも多量に使用することができ
る。なお、反応性乳化剤は、他の乳化剤と組み合わせて
使用することもできる。
【００２４】こうして得られるシード粒子の平均粒子径
は、０.０５〜１５μｍの範囲内にあることが必要であ
り、さらに０.２〜１０μｍの範囲内にあることが好ま
しく、０.３〜５μｍの範囲内にあることが特に好まし
い。
は、０.０５〜１５μｍの範囲内にあることが必要であ
り、さらに０.２〜１０μｍの範囲内にあることが好ま
しく、０.３〜５μｍの範囲内にあることが特に好まし
い。
【００２５】このシード粒子は、上記のように微細粒子
であるにも拘わらず、表面に極性基が存在するので、水
性媒体に安定に分散する。通常、この水性媒体中におけ
るシード粒子の含有率（不揮発分）は４０〜７０重量％
程度に調整される。
であるにも拘わらず、表面に極性基が存在するので、水
性媒体に安定に分散する。通常、この水性媒体中におけ
るシード粒子の含有率（不揮発分）は４０〜７０重量％
程度に調整される。
【００２６】こうしてシード粒子を製造すると、極性基
含有モノマーに由来する極性基あるいは反応開始剤に由
来する極性基がシード粒子の表面に偏在して存在するた
め（即ち、中心部よりもシード粒子の表面近傍における
極性基の含有率が高いため）、この極性基によってシー
ド粒子が水性媒体に対して良好な親和性を有するように
なりシード粒子の水性媒体に対する分散安定性が確保さ
れる。
含有モノマーに由来する極性基あるいは反応開始剤に由
来する極性基がシード粒子の表面に偏在して存在するた
め（即ち、中心部よりもシード粒子の表面近傍における
極性基の含有率が高いため）、この極性基によってシー
ド粒子が水性媒体に対して良好な親和性を有するように
なりシード粒子の水性媒体に対する分散安定性が確保さ
れる。
【００２７】こうして得られたシード粒子を含有するエ
マルジョンは、そのまま次の工程で使用することもでき
るし、得られたシード粒子を含有するエマルジョンに新
たに水性媒体を加えて濃度調整をした後次の工程で使用
することもできるし、さらにシード粒子を分離して必要
により精製した後新たな水性媒体に再分散して使用する
こともできる。
マルジョンは、そのまま次の工程で使用することもでき
るし、得られたシード粒子を含有するエマルジョンに新
たに水性媒体を加えて濃度調整をした後次の工程で使用
することもできるし、さらにシード粒子を分離して必要
により精製した後新たな水性媒体に再分散して使用する
こともできる。
【００２８】次いで、本発明では上記のようにして得ら
れたシード粒子を含有するエマルジョンに、ビニル系モ
ノマーを分散させる。ここで使用されるビニル系モノマ
ーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アク
リレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル
（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、
デカニル（メタ）アクリレート、ウンデカニル（メタ）
アクリレート、ドデカニル（メタ）アクリレート、2-エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸、2-ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリル酸アマイド、ジメチルア
ミドメタアクリレート、ジメチルアミドアクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、ベへニル（メタ）ア
クリレート、アクリルアマイド、N-メチロールアクリル
アマイド、アクリロニトリル、グリシジルメタクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレートおよびジシクロペンタニル（メ
タ）アクリレートのようなアクリル系モノマー、酢酸ビ
ニル、スチレン、ジビニルベンゼン、エチレン、クロト
ン酸、プロピオン酸ビニル、α-メチルスチレン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ヘプタデカフルオロデシル
（メタ）アクリレート等のふっ素含有モノマー、γ−メ
タクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の珪素含有
モノマー等を挙げることができる。
れたシード粒子を含有するエマルジョンに、ビニル系モ
ノマーを分散させる。ここで使用されるビニル系モノマ
ーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アク
リレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル
（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、
デカニル（メタ）アクリレート、ウンデカニル（メタ）
アクリレート、ドデカニル（メタ）アクリレート、2-エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸、2-ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリル酸アマイド、ジメチルア
ミドメタアクリレート、ジメチルアミドアクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、ベへニル（メタ）ア
クリレート、アクリルアマイド、N-メチロールアクリル
アマイド、アクリロニトリル、グリシジルメタクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレートおよびジシクロペンタニル（メ
タ）アクリレートのようなアクリル系モノマー、酢酸ビ
ニル、スチレン、ジビニルベンゼン、エチレン、クロト
ン酸、プロピオン酸ビニル、α-メチルスチレン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ヘプタデカフルオロデシル
（メタ）アクリレート等のふっ素含有モノマー、γ−メ
タクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の珪素含有
モノマー等を挙げることができる。
【００２９】本発明では、シード粒子を含有するエマル
ジョンに、上記ビニル系モノマーを配合して重合させる
際には反応開始剤を使用する。本発明では、反応開始剤
として、過酸化物もしくはアゾ系化合物を使用すること
が好ましい。ここで使用される過酸化物の例としては、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジアルキルパ
ーエステル等を挙げることができる。また、使用される
アゾ系化合物の例としては、4,4'-アゾビス-4-シアノバ
レリアン酸、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル等を挙
げることができる。
ジョンに、上記ビニル系モノマーを配合して重合させる
際には反応開始剤を使用する。本発明では、反応開始剤
として、過酸化物もしくはアゾ系化合物を使用すること
が好ましい。ここで使用される過酸化物の例としては、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジアルキルパ
ーエステル等を挙げることができる。また、使用される
アゾ系化合物の例としては、4,4'-アゾビス-4-シアノバ
レリアン酸、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル等を挙
げることができる。
【００３０】本発明において、表面に極性基が存在する
シード粒子に配合するビニル系モノマーは、シード粒子
１００重量部に対して、通常は２０〜５０００重量部の
範囲内の量で配合する。さらに、反応開始剤は、ビニル
系モノマー１００重量部に対して０.０１〜５重量部、
好ましくは０.１〜２重量部の量で配合する。
シード粒子に配合するビニル系モノマーは、シード粒子
１００重量部に対して、通常は２０〜５０００重量部の
範囲内の量で配合する。さらに、反応開始剤は、ビニル
系モノマー１００重量部に対して０.０１〜５重量部、
好ましくは０.１〜２重量部の量で配合する。
【００３１】そして、本発明では、上記ビニル系モノマ
ーおよび反応開始剤を水に分散させた後、この分散液
を、表面に極性基が存在するシード粒子を含有するエマ
ルジョンに配合して重合させているが、このビニル系モ
ノマーおよび反応開始剤を、乳化剤を使用しないで強制
撹拌して水に分散させるか、あるいは、極微量の乳化剤
を加えて乳化させる。乳化剤を使用する場合、得られる
本発明のビニル系重合体における乳化剤の量が、通常は
２重量％以下の量、好ましくは１重量％以下の量、さら
に好ましくは０.９重量％以下の量、特に好ましくは０.
５重量％以下の量、最適には０.３重量％以下の量にな
るように使用される。なお、乳化剤を使用する場合に、
ここで使用される乳化剤には特に制限はなく、上記ビニ
ル系モノマーおよび反応開始剤の混合物を乳化できるよ
うなＨＬＢ値を有するようにアニオン系乳化剤およびノ
ニオン系乳化剤の中から適宜選定することができる。ま
た、ここで使用する乳化剤として、上述の反応性乳化剤
を使用することもできる。反応性乳化剤は、反応後は乳
化剤としての機能がほとんどなくなるので、反応性乳化
剤を使用する場合には、上記の値よりも多く用いても得
られるビニル系重合体の耐水性が低下しにくい。
ーおよび反応開始剤を水に分散させた後、この分散液
を、表面に極性基が存在するシード粒子を含有するエマ
ルジョンに配合して重合させているが、このビニル系モ
ノマーおよび反応開始剤を、乳化剤を使用しないで強制
撹拌して水に分散させるか、あるいは、極微量の乳化剤
を加えて乳化させる。乳化剤を使用する場合、得られる
本発明のビニル系重合体における乳化剤の量が、通常は
２重量％以下の量、好ましくは１重量％以下の量、さら
に好ましくは０.９重量％以下の量、特に好ましくは０.
５重量％以下の量、最適には０.３重量％以下の量にな
るように使用される。なお、乳化剤を使用する場合に、
ここで使用される乳化剤には特に制限はなく、上記ビニ
ル系モノマーおよび反応開始剤の混合物を乳化できるよ
うなＨＬＢ値を有するようにアニオン系乳化剤およびノ
ニオン系乳化剤の中から適宜選定することができる。ま
た、ここで使用する乳化剤として、上述の反応性乳化剤
を使用することもできる。反応性乳化剤は、反応後は乳
化剤としての機能がほとんどなくなるので、反応性乳化
剤を使用する場合には、上記の値よりも多く用いても得
られるビニル系重合体の耐水性が低下しにくい。
【００３２】本発明において、このように乳化剤の量が
微量で足りるのは、出発原料として、自己分散性を有す
るシード粒子を使用しているからである。そして、この
ような自己分散性を有するシード粒子を使用し、極微量
の乳化剤を使用するかあるいは乳化剤を使用しないで重
合を行うことにより、本発明のビニル系重合体は格段に
優れた耐水性、耐候性、透明性を示す。
微量で足りるのは、出発原料として、自己分散性を有す
るシード粒子を使用しているからである。そして、この
ような自己分散性を有するシード粒子を使用し、極微量
の乳化剤を使用するかあるいは乳化剤を使用しないで重
合を行うことにより、本発明のビニル系重合体は格段に
優れた耐水性、耐候性、透明性を示す。
【００３３】上記のような成分の重合法は、ビニル系樹
脂の製造に通常採用されている方法を用いることがで
き、反応装置内に上記原料を仕込み、反応系内の空気を
チッソガスのような不活性ガスで置換した後、反応液を
５０〜１００℃程度の温度に加熱して１〜１０時間の反
応時間で反応させることができる。
脂の製造に通常採用されている方法を用いることがで
き、反応装置内に上記原料を仕込み、反応系内の空気を
チッソガスのような不活性ガスで置換した後、反応液を
５０〜１００℃程度の温度に加熱して１〜１０時間の反
応時間で反応させることができる。
【００３４】このように反応させると、シード粒子にビ
ニル系モノマーが吸収され、シード粒子が膨張するよう
に反応する。そして、通常は、シード粒子の１００重量
部に対してビニル系モノマーを２０〜５０００重量部の
量で反応させる。こうして得られるビニル系重合体は、
通常は０.１〜３５μｍの範囲内の平均粒子径を有す
る。
ニル系モノマーが吸収され、シード粒子が膨張するよう
に反応する。そして、通常は、シード粒子の１００重量
部に対してビニル系モノマーを２０〜５０００重量部の
量で反応させる。こうして得られるビニル系重合体は、
通常は０.１〜３５μｍの範囲内の平均粒子径を有す
る。
【００３５】このようにして製造されたビニル系重合体
は、通常のビニル系樹脂などと同様に使用することがで
きる。本発明のビニル系重合体における乳化剤の含有率
は多くとも２重量％であり、従来の水性媒体中で製造さ
れるものと比較すると、１／１０程度以下の乳化剤で安
定して重合できる。ビニル系重合体の耐水性等は、樹脂
自体の構造によるよりも、樹脂に含有される乳化剤のよ
うな親水性物質によって影響を受けることが多い。そし
て、本発明のビニル系重合体のように乳化剤の含有率が
２重量％以下であるので、乳化剤による耐水性、耐候
性、透明性の低下はほとんど見られない。
は、通常のビニル系樹脂などと同様に使用することがで
きる。本発明のビニル系重合体における乳化剤の含有率
は多くとも２重量％であり、従来の水性媒体中で製造さ
れるものと比較すると、１／１０程度以下の乳化剤で安
定して重合できる。ビニル系重合体の耐水性等は、樹脂
自体の構造によるよりも、樹脂に含有される乳化剤のよ
うな親水性物質によって影響を受けることが多い。そし
て、本発明のビニル系重合体のように乳化剤の含有率が
２重量％以下であるので、乳化剤による耐水性、耐候
性、透明性の低下はほとんど見られない。
【００３６】
【発明の効果】本発明のビニル系重合体は、含有される
乳化剤が著しく少ないので、優れた耐水性、耐候性、透
明性を示す。
乳化剤が著しく少ないので、優れた耐水性、耐候性、透
明性を示す。
【００３７】このように乳化剤の含有率を低くできるの
は、出発物質として自己分散性を有するように表面に極
性基が存在する特定の平均粒子径を有するシード粒子を
使用しているからであり、従来のように表面に極性基を
有していないシード粒子を使用したり、本発明で規定す
るシード粒子の平均粒子径から逸脱するシード粒子を使
用したのでは、ビニル系モノマーの乳化に多量の乳化剤
を必要としたり、重合中の安定性に影響を与えるため、
本発明のように優れた耐水性、耐候性、透明性を有する
ビニル系重合体を製造することはできない。
は、出発物質として自己分散性を有するように表面に極
性基が存在する特定の平均粒子径を有するシード粒子を
使用しているからであり、従来のように表面に極性基を
有していないシード粒子を使用したり、本発明で規定す
るシード粒子の平均粒子径から逸脱するシード粒子を使
用したのでは、ビニル系モノマーの乳化に多量の乳化剤
を必要としたり、重合中の安定性に影響を与えるため、
本発明のように優れた耐水性、耐候性、透明性を有する
ビニル系重合体を製造することはできない。
【００３８】このように本発明のビニル系重合体は耐水
性、耐候性、透明性に優れていることから、粘着剤、接
着剤、塗料用添加剤、スペーサー、各種マット化剤等の
用途に好適に使用することができる。
性、耐候性、透明性に優れていることから、粘着剤、接
着剤、塗料用添加剤、スペーサー、各種マット化剤等の
用途に好適に使用することができる。
【００３９】
【実施例】次に本発明の実施例を示して本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定的に解
釈されるべきではない。
詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定的に解
釈されるべきではない。
【００４０】
【実施例１】シードポリマーＡの合成例 容量２リットルの４口フラスコに、水３６０ｇおよび過
硫酸カリウム３.６ｇを計量して仕込んだ。この４口フ
ラスコの口にはそれぞれ、ジムロート、温度計、窒素ガ
ス吹き込み管、滴下ロートが備えられている。
硫酸カリウム３.６ｇを計量して仕込んだ。この４口フ
ラスコの口にはそれぞれ、ジムロート、温度計、窒素ガ
ス吹き込み管、滴下ロートが備えられている。
【００４１】この４口フラスコの窒素ガス導入管から窒
素ガスを導入して、容器内の空気を窒素ガスで置換して
パージした。別の容器に、水３００ｇを計量して入れ、
この水に乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ6ｇを投入して溶解させ、さらにこの溶液にアクリル
酸２４ｇ、tert-ブチルアクリルアミドスルホン酸（商
品名；ＴＢＡＳ−Ｑ）、日東化学工業（株）製）２４
ｇ、アクリロニトリル３６ｇ、アクリル酸ブチル１１１
６ｇ、n-ドデシルメルカプタン０.５ｇを加えてたモノ
マー乳化液を調製した。
素ガスを導入して、容器内の空気を窒素ガスで置換して
パージした。別の容器に、水３００ｇを計量して入れ、
この水に乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ6ｇを投入して溶解させ、さらにこの溶液にアクリル
酸２４ｇ、tert-ブチルアクリルアミドスルホン酸（商
品名；ＴＢＡＳ−Ｑ）、日東化学工業（株）製）２４
ｇ、アクリロニトリル３６ｇ、アクリル酸ブチル１１１
６ｇ、n-ドデシルメルカプタン０.５ｇを加えてたモノ
マー乳化液を調製した。
【００４２】先に計量しておいた４つ口フラスコ中の反
応液を７５℃に昇温し、上記のようにして調製したモノ
マー乳化液を３時間かけて滴下し、その後、温度を８０
℃に昇温して重合反応を行った。
応液を７５℃に昇温し、上記のようにして調製したモノ
マー乳化液を３時間かけて滴下し、その後、温度を８０
℃に昇温して重合反応を行った。
【００４３】得られたエマルジョンＡの不揮発分は６
２.２重量％、得られたシードポリマーＡ粒子の平均粒
子径は０.５２μmであった。また、このエマルジョンＡ
に含有される乳化剤量は、シードポリマー１００重量部
に対して０.５重量部であった。
２.２重量％、得られたシードポリマーＡ粒子の平均粒
子径は０.５２μmであった。また、このエマルジョンＡ
に含有される乳化剤量は、シードポリマー１００重量部
に対して０.５重量部であった。
【００４４】このシードポリマーＡの表面には、モノマ
ーに由来するカルボキシル基、スルホネート基、重合開
始剤に由来するスルホネート基が存在していた。
ーに由来するカルボキシル基、スルホネート基、重合開
始剤に由来するスルホネート基が存在していた。
【００４５】
【実施例２】シードポリマーＢの合成例 容量２リットルの４口フラスコに、水３６０ｇ、過硫酸
カリウム３.６ｇを計量して仕込んだ。この４口フラス
コの口にはそれぞれ、ジムロート、温度計、窒素ガス吹
き込み管、滴下ロートが備えられている。
カリウム３.６ｇを計量して仕込んだ。この４口フラス
コの口にはそれぞれ、ジムロート、温度計、窒素ガス吹
き込み管、滴下ロートが備えられている。
【００４６】この４口フラスコの窒素ガス導入管から窒
素ガスを導入して、容器内の空気を窒素ガスで置換して
パージした。別の容器に、水３００ｇを計量して入れ、
この水に乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ６ｇを投入して溶解させ、さらにこの溶液にアクリル
酸２４ｇ、アクリルアミド２４ｇ、アクリロニトリル３
６ｇ、アクリル酸ブチル１１１６ｇ、n-ドデシルメルカ
プタン０.５ｇを加えてたモノマー乳化液を調製した。
素ガスを導入して、容器内の空気を窒素ガスで置換して
パージした。別の容器に、水３００ｇを計量して入れ、
この水に乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ６ｇを投入して溶解させ、さらにこの溶液にアクリル
酸２４ｇ、アクリルアミド２４ｇ、アクリロニトリル３
６ｇ、アクリル酸ブチル１１１６ｇ、n-ドデシルメルカ
プタン０.５ｇを加えてたモノマー乳化液を調製した。
【００４７】先に計量しておいた４つ口フラスコ中の反
応液を７５℃に昇温し、上記のようにして調製したモノ
マー乳化液を３時間かけて滴下し、その後、温度を８０
℃に昇温して重合反応を行った。
応液を７５℃に昇温し、上記のようにして調製したモノ
マー乳化液を３時間かけて滴下し、その後、温度を８０
℃に昇温して重合反応を行った。
【００４８】得られたエマルジョンＢの不揮発分は６
２.５重量％、粒子の平均粒子径は０.５９μmであっ
た。また、このエマルジョンＢに含有される乳化剤量
は、シードポリマー１００重量部に対して０.５重量部
であった。
２.５重量％、粒子の平均粒子径は０.５９μmであっ
た。また、このエマルジョンＢに含有される乳化剤量
は、シードポリマー１００重量部に対して０.５重量部
であった。
【００４９】このシードポリマーＢの表面には、モノマ
ーに由来するカルボキシル基、アミド基、重合開始剤に
由来するスルホネート基が存在していた。
ーに由来するカルボキシル基、アミド基、重合開始剤に
由来するスルホネート基が存在していた。
【００５０】
【実施例３】シードポリマーＣの合成例 容量２リットルの４口フラスコに、水３６０ｇ、過硫酸
カリウム３.６ｇを計量して仕込んだ。この４口フラス
コの口にはそれぞれ、ジムロート、温度計、窒素ガス吹
き込み管、滴下ロートが備えられている。
カリウム３.６ｇを計量して仕込んだ。この４口フラス
コの口にはそれぞれ、ジムロート、温度計、窒素ガス吹
き込み管、滴下ロートが備えられている。
【００５１】この４口フラスコの窒素ガス導入管から窒
素ガスを導入して、容器内の空気を窒素ガスで置換して
パージした。別の容器に、水３００ｇを計量して入れ、
この水に乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ６ｇを投入して溶解させ、さらにこの溶液にアクリル
酸４８ｇ、アクリロニトリル３６ｇ、アクリル酸ブチル
１１１６ｇ、n-ドデシルメルカプタン０.５ｇを加えて
たモノマー乳化液を調製した。
素ガスを導入して、容器内の空気を窒素ガスで置換して
パージした。別の容器に、水３００ｇを計量して入れ、
この水に乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ６ｇを投入して溶解させ、さらにこの溶液にアクリル
酸４８ｇ、アクリロニトリル３６ｇ、アクリル酸ブチル
１１１６ｇ、n-ドデシルメルカプタン０.５ｇを加えて
たモノマー乳化液を調製した。
【００５２】先に計量しておいた４つ口フラスコ中の反
応液を７５℃に昇温し、上記のようにして調製したモノ
マー乳化液を３時間かけて滴下し、その後、温度を８０
℃に昇温して重合反応を行った。
応液を７５℃に昇温し、上記のようにして調製したモノ
マー乳化液を３時間かけて滴下し、その後、温度を８０
℃に昇温して重合反応を行った。
【００５３】得られたエマルジョンＣの不揮発分は６
２.８重量％、粒子の平均粒子径は０.６８μmであっ
た。また、このエマルジョンＣに含有される乳化剤量
は、シードポリマー１００重量部に対して０.５重量部
であった。
２.８重量％、粒子の平均粒子径は０.６８μmであっ
た。また、このエマルジョンＣに含有される乳化剤量
は、シードポリマー１００重量部に対して０.５重量部
であった。
【００５４】このシードポリマーＣの表面には、モノマ
ーに由来するカルボキシル基、重合開始剤に由来するス
ルホネート基が存在していた。
ーに由来するカルボキシル基、重合開始剤に由来するス
ルホネート基が存在していた。
【００５５】
【実施例４】実施例１において、モノマー乳化液の組成
を、アクリル酸２４ｇ、２-ヒドロキシエチルアクリレ
ート２４ｇ、アクリロニトリル３６ｇ、アクリル酸ブチ
ル１１１６ｇとした以外は同様にして重合反応を行っ
た。
を、アクリル酸２４ｇ、２-ヒドロキシエチルアクリレ
ート２４ｇ、アクリロニトリル３６ｇ、アクリル酸ブチ
ル１１１６ｇとした以外は同様にして重合反応を行っ
た。
【００５６】得られたエマルジョンＤの不揮発分は６
２.４重量％、粒子の平均粒子径は０.７３μmであっ
た。このシード粒子Ｄの表面には、モノマーに由来する
カルボキシル基、水酸基、重合開始剤に由来するスルホ
ネート基が存在していた。
２.４重量％、粒子の平均粒子径は０.７３μmであっ
た。このシード粒子Ｄの表面には、モノマーに由来する
カルボキシル基、水酸基、重合開始剤に由来するスルホ
ネート基が存在していた。
【００５７】
【実施例５】実施例１において、モノマー乳化液の組成
を、アッシドホスホオキシエチルメタクリレート４８
ｇ、アクリロニトリル３６ｇ、アクリル酸ブチル１１１
６ｇとした以外は同様にして重合反応を行った。
を、アッシドホスホオキシエチルメタクリレート４８
ｇ、アクリロニトリル３６ｇ、アクリル酸ブチル１１１
６ｇとした以外は同様にして重合反応を行った。
【００５８】得られたエマルジョンＥの不揮発分は６
２.９重量％、粒子の平均粒子径は０.７１μmであっ
た。このシード粒子Ｅの表面には、モノマーに由来する
りん酸基、重合開始剤に由来するスルホネート基が存在
していた。
２.９重量％、粒子の平均粒子径は０.７１μmであっ
た。このシード粒子Ｅの表面には、モノマーに由来する
りん酸基、重合開始剤に由来するスルホネート基が存在
していた。
【００５９】
【比較例１】実施例１において、モノマー乳化液の組成
を、アクリル酸ブチル１２００ｇにした以外は同様にし
て重合反応を行おうとしたが、モノマー滴下１時間後に
フラスコ全体が凝集し、重合が不可能となった。
を、アクリル酸ブチル１２００ｇにした以外は同様にし
て重合反応を行おうとしたが、モノマー滴下１時間後に
フラスコ全体が凝集し、重合が不可能となった。
【００６０】
【比較例２】実施例１において、モノマー乳化液の組成
を、アクリル酸ブチル１２００ｇにし、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ２４ｇに変えた以外は同様にして重
合反応を行った。
を、アクリル酸ブチル１２００ｇにし、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ２４ｇに変えた以外は同様にして重
合反応を行った。
【００６１】得られたエマルジョンＦの不揮発分は６
３.５重量％、粒子の平均粒子径は０.６１μmであっ
た。このシード粒子Ｆの表面には、重合開始剤に由来す
るスルホネート基が存在していた。
３.５重量％、粒子の平均粒子径は０.６１μmであっ
た。このシード粒子Ｆの表面には、重合開始剤に由来す
るスルホネート基が存在していた。
【００６２】
【実施例６】容量２リットルのフラスコに、上記実施例
１で得られたシード粒子分散液（エマルジョンＡ）２４
０ｇと水５０ｇを仕込み、これに反応開始剤として、ベ
ンゾイルパーオキサイド５ｇを加え、この反応装置内の
空気を窒素ガスで置換しながら３０分間撹拌した。
１で得られたシード粒子分散液（エマルジョンＡ）２４
０ｇと水５０ｇを仕込み、これに反応開始剤として、ベ
ンゾイルパーオキサイド５ｇを加え、この反応装置内の
空気を窒素ガスで置換しながら３０分間撹拌した。
【００６３】これとは別にイソブチルアクリレート８１
６ｇ、アクリル３４ｇ、さらに連鎖移動剤としてのt-ド
デシルメルカプタン０．５ｇとを溶解し、さらにこれに
水３００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２．５
ｇを加えて撹拌し、乳化液を調製した。
６ｇ、アクリル３４ｇ、さらに連鎖移動剤としてのt-ド
デシルメルカプタン０．５ｇとを溶解し、さらにこれに
水３００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２．５
ｇを加えて撹拌し、乳化液を調製した。
【００６４】こうして得た乳化液を上記のフラスコに投
入して、さらに３０分撹拌しながらフラスコ内の空気を
窒素ガスで置換した後、反応液を７２℃にして、この温
度で５時間保持して、本発明のビニル系重合体を製造し
た。得られたビニル系重合体の重合安定性、重合率、平
均粒子径及びこのビニル系重合体の含有する乳化剤の量
を次に示す。
入して、さらに３０分撹拌しながらフラスコ内の空気を
窒素ガスで置換した後、反応液を７２℃にして、この温
度で５時間保持して、本発明のビニル系重合体を製造し
た。得られたビニル系重合体の重合安定性、重合率、平
均粒子径及びこのビニル系重合体の含有する乳化剤の量
を次に示す。
【００６５】なお、本発明において、重合安定性は、得
られたエマルジョン１kgをとり、２００メッシュの金網
で濾過したときの金網上の凝集物量を求め次の計算式に
より求めた。
られたエマルジョン１kgをとり、２００メッシュの金網
で濾過したときの金網上の凝集物量を求め次の計算式に
より求めた。
【００６６】
【数１】
【００６７】
【実施例７〜１２、比較例３】シード粒子分散液および
モノマーの種類及び量を次表１に示す配合にした以外
は、実施例６と同様にしてビニル系重合体を製造した。
モノマーの種類及び量を次表１に示す配合にした以外
は、実施例６と同様にしてビニル系重合体を製造した。
【００６８】
【表１】
Claims (7)
- 【請求項１】 表面に、カルボキシル基、スルホネート
基、リン酸基、アミド基および水酸基よりなる群から選
ばれる少なくとも二種類の極性基が存在している平均粒
子径０.０５〜１５μｍのシード粒子。 - 【請求項２】 水性媒体中に、カルボキシル基、スルホ
ネート基、リン酸基、アミド基および水酸基よりなる群
から選ばれる少なくとも一種類の極性基を有する極性基
含有モノマーを含むモノマー成分並びにカルボキシル
基、スルホネート基、リン酸基、アミド基および水酸基
よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の極性基を有
する反応開始剤および／またはこれらの基を形成可能な
反応開始剤を分散させて重合させることを特徴とする表
面に少なくとも二種類の極性基を有する平均粒子径０.
０５〜１５μｍのシード粒子の製造方法。 - 【請求項３】 上記水性媒体中に、さらに、モノマー合
計１００重量部に対して０.０１〜２重量部の分散剤を
配合することを特徴とする請求項第２項記載のシード粒
子の製造方法。 - 【請求項４】 上記シード粒子を形成する極性基含有モ
ノマー以外のモノマー成分が、アルキル（メタ）アクリ
レート、スチレン、メチルスチレン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニルおよび塩化ビニルよりなる群から選ばれ
る少なくとも一種類のビニル系モノマーであることを特
徴とする請求項第２項記載のシード粒子の製造方法。 - 【請求項５】 表面に、カルボキシル基、スルホネート
基、リン酸基、アミド基および水酸基よりなる群から選
ばれる少なくとも二種類の極性基が存在している平均粒
子径０.０５〜１５μｍのシード粒子を用いてビニル系
モノマーをシード（共）重合してなるビニル系重合体。 - 【請求項６】 水性媒体中に、カルボキシル基、スルホ
ネート基、リン酸基、アミド基および水酸基よりなる群
から選ばれる少なくとも一種類の極性基を有する極性基
含有モノマーを含むモノマー成分並びにカルボキシル
基、スルホネート基、リン酸基、アミド基および水酸基
よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の極性基を有
する反応開始剤および／またはこれらの基を形成可能な
反応開始剤を分散させて重合させて表面に少なくとも２
種類の極性基を有する平均粒子径０.０５〜１５μｍの
シード粒子を得る工程、 上記工程で得られたシード粒子が分散している水性媒体
にビニル系モノマーを添加して、該ビニル系モノマーを
（共）重合させる工程を少なくとも備えたビニル系重合
体の製造方法。 - 【請求項７】 上記形成されるビニル系重合体が、平均
粒子径０.１〜３５μｍの粒子であることを特徴とする
請求項第６項記載のビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16187498A JPH11349607A (ja) | 1998-06-10 | 1998-06-10 | シード粒子、ビニル系重合体およびこれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16187498A JPH11349607A (ja) | 1998-06-10 | 1998-06-10 | シード粒子、ビニル系重合体およびこれらの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007332349A Division JP5293919B2 (ja) | 2007-12-25 | 2007-12-25 | シード粒子、ビニル系重合体およびこれらの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11349607A true JPH11349607A (ja) | 1999-12-21 |
Family
ID=15743626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16187498A Pending JPH11349607A (ja) | 1998-06-10 | 1998-06-10 | シード粒子、ビニル系重合体およびこれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11349607A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001323034A (ja) * | 2000-05-15 | 2001-11-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水分散体の製造方法およびその水分散体 |
| JP2005112878A (ja) * | 2003-10-02 | 2005-04-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | 重合体の水系分散体の製造方法 |
| JP2008088437A (ja) * | 2007-12-25 | 2008-04-17 | Soken Chem & Eng Co Ltd | シード粒子、ビニル系重合体およびこれらの製造方法 |
| JP2010510342A (ja) * | 2006-11-17 | 2010-04-02 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 分散物の製造法及びその使用 |
-
1998
- 1998-06-10 JP JP16187498A patent/JPH11349607A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001323034A (ja) * | 2000-05-15 | 2001-11-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水分散体の製造方法およびその水分散体 |
| JP2005112878A (ja) * | 2003-10-02 | 2005-04-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | 重合体の水系分散体の製造方法 |
| JP2010510342A (ja) * | 2006-11-17 | 2010-04-02 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 分散物の製造法及びその使用 |
| JP2008088437A (ja) * | 2007-12-25 | 2008-04-17 | Soken Chem & Eng Co Ltd | シード粒子、ビニル系重合体およびこれらの製造方法 |
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