JPH1135760A - 熱可塑性樹脂組成物、成形体、及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＡＢＳ系樹脂の長所である優れた衝撃強度、
剛性、成形加工性、光沢、外観を保持しながら耐薬品性
にも優れた熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂成形体
を提供すること。 【解決手段】 特定の不飽和ジカルボン酸系共重合体、
ビニル系共重合体、グラフト共重合体、ポリアミド樹
脂、エチレン−α−オレフィンからなるエラストマー共
重合体、及びアクリル系ゴム状重合体からなる熱可塑性
樹脂組成物。特にＡＢＳ系樹脂（Ｉ）に、不飽和ジカル
ボン酸無水物単量体残基を含有する共重合体、グラフト
共重合体、ポリアミド樹脂、不飽和ジカルボン酸及び／
又はその無水物基を有するエチレン−αオレフィン系エ
ラストマーを配合したポリアミド含有樹脂（ＩＩ）、並
びにアクリルゴム状重合体とビニル系共重合体からなる
アクリル系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）を配合する
熱可塑性樹脂組成物で、かつその成形体並びに直接成形
する成形体の製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐薬品性に優れた
熱可塑性樹脂組成物、成形体、及びその成形体の製造方
法に関する。詳しくは特定の不飽和ジカルボン酸系共重
合体、ビニル系共重合体、グラフト共重合体、ポリアミ
ド樹脂、エチレン−α−オレフィンからなるエラストマ
ー共重合体、及びアクリル系ゴム状重合体からなる熱可
塑性樹脂組成物。特に本発明は、ＡＢＳ系樹脂に優れた
耐薬品性を付与することが出来る特定のポリアミド含有
樹脂と特定のアクリル系ゴム状重合体含有樹脂、及びＡ
ＢＳ系樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物、並びに３成
分の樹脂を同時に成形機に供給し成形（以下、直接成形
法と称する）して得られた熱可塑性樹脂成形体及びその
製造方法に関する。本発明の成形体は自動車部品、電
気、電子部品、事務用機器部品、熱器具、食器、冷蔵庫
部品、浴槽部品、シャワー部品、浄水器部品、便座等に
好ましく用いることが出来る。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ系樹脂は高い衝撃強度と剛性、成
形加工性、光沢、及び外観に優れ、工業部品や家庭電気
製品に数多く採用されている。一方これらの用途では、
種々の薬品や洗剤と接触する機会が多く、ＡＢＳ系樹脂
成形体に亀裂が発生する事がある。これを防止するため
に、ＡＢＳ系樹脂に耐薬品性を付与することが要求され
ている。

【０００３】ＡＢＳ系樹脂の耐薬品性を改良する目的
で、ＡＢＳ系樹脂の樹脂成分を構成するＡＳ樹脂の分子
量を増大させる方法、あるいはＡＳ樹脂を構成する極性
単量体であるアクリロニトリルの組成比を増大させる方
法は公知であるが、これらの方法ではＡＢＳ系樹脂の成
形加工性を損ね、また耐薬品性も十分でない。

【０００４】さらに、ゴム含有スチレン系樹脂とアクリ
ル酸エステル系重合体の混合物からなる組成物も提案さ
れており（特公昭６３−２２２２２号公報）、耐薬品性
が著しく改善される事が知られている。しかし、この方
法では、薬品の種類によっては十分に耐薬品性の向上効
果が得られない場合がある。

【０００５】また、マレイミド系ＡＢＳ樹脂とポリアミ
ド、変性エチレン−α−オレフィン系エラストマーから
なる組成物も提案されており（特開平７−３１６３８１
号公報）、耐薬品性が向上することが知られている。

【０００６】また、ＡＢＳ系樹脂とポリアミド含有樹脂
を同時に成形機に供給し、耐薬品性に優れた成形体を得
ることも知られている（特開平８−１４８９７６号公
報）。しかし、これらの方法でも薬品の種類によって
は、耐薬品性の向上が十分ではない場合がある。

【０００７】更に、これらの方法では種々の耐薬品性レ
ベルやその他の機械的物性の要求に対応した成形体を生
産するのには、その特性レベルに応じた多くの品種（樹
脂ペレット）とその品種を得るために混練操作等非常に
煩雑な操作が必要となり、また多大なコストが発生する
などの欠点を有している。さらに、その品種を得るため
に混練操作を経るので、特にＡＢＳ系樹脂が劣化し、衝
撃強度に低下を招いていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
に述べたような欠点を同時に解決する事であり、ＡＢＳ
系樹脂の長所である優れた衝撃強度、剛性、成形加工
性、光沢、外観を保持しながら耐薬品性にも優れた熱可
塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂成形体を提供すること
である。本発明の方法に依れば従来の耐薬品性を向上さ
せる手法に比べて大幅に耐薬品性を向上させることが出
来る。また特性レベルに応じた成形体を得る際に生じて
いた上記の多品種の品揃えと煩雑な操作、経済性の不
利、及び衝撃強度の低下等を解決することでもある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の発明者らは、Ａ
ＢＳ系樹脂（Ｉ）の耐薬品性を飛躍的に向上させた熱可
塑性樹脂組成物の開発を目的に鋭意検討した結果、特定
の不飽和ジカルボン酸系共重合体、ビニル系共重合体、
グラフト共重合体、ポリアミド樹脂、エチレン−α−オ
レフィンからなるエラストマー共重合体、及びアクリル
系ゴム状重合体からなる熱可塑性樹脂組成物とすること
によって目的が達成でき、特にＡＢＳ系樹脂（Ｉ）に、
特定の割合で不飽和ジカルボン酸無水物単量体残基を含
有する共重合体、グラフト共重合体、ポリアミド樹脂、
特定の割合で不飽和ジカルボン酸及び／又はその無水物
基を有するエチレン−α−オレフィン系エラストマー、
及び必要に応じてビニル系共重合体を特定の割合で配合
したポリアミド含有樹脂（ＩＩ）、並びにアクリルゴム
状重合体と、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量
体、及びこれらと共重合可能なビニル単量体を重合させ
たビニル系共重合体からなるアクリル系ゴム状重合体含
有樹脂（ＩＩＩ）を配合することで上記の課題が解決で
きることを見いだし、本発明に達した。

【００１０】更に、上記ＡＢＳ系樹脂（Ｉ）とポリアミ
ド含有樹脂（ＩＩ）とアクリル系ゴム状重合体（ＩＩ
Ｉ）を同時に成形機に供給して、直接耐薬品性の優れた
ＡＢＳ系樹脂成形体を得ることも可能であり、この方式
では混練操作が省け、品種の品揃えも減らせる効果もあ
る。

【００１１】即ち本発明は、下記の（Ａ）成分０．２５
〜４６重量％、（Ｂ）成分１．０〜７６．５重量％、
（Ｃ）成分１０．１５〜４６重量％、（Ｄ）成分１．５
〜１５重量％、（Ｅ）成分１．０〜１０重量％、及び
（Ｆ）成分２．０〜２０重量％からなる熱可塑性樹脂組
成物で、これらの各成分は （Ａ）成分：芳香族ビニル単量体残基４０〜８０重量
％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体残基２０重量％以
下（但し、０は含まず）、不飽和ジカルボン酸イミド誘
導体残基０〜６０重量％未満、及びこれらと共重合可能
なビニル単量体残基０〜２０重量％からなる不飽和ジカ
ルボン酸系共重合体、 （Ｂ）成分：芳香族ビニル単量体残基６０〜８０重量
％、シアン化ビニル単量体残基２０〜４０重量％、及び
これらと共重合可能なビニル単量体残基０〜３０重量％
からなるビニル系共重合体、 （Ｃ）成分：ゴム状重合体３５〜６５重量部に、芳香族
ビニル単量体５０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体
２０〜４０重量％、及びこれらと共重合可能なビニル単
量体０〜３０重量％からなる単量体混合物３５〜６５重
量部をグラフト重合させたグラフト共重合体、 （Ｄ）成分：ポリアミド樹脂、 （Ｅ）成分：不飽和ジカルボン酸単量体残基及び／又は
その酸無水物単量体残基５重量％以下（但し、０は含ま
ず）を含むエチレン−α−オレフィンからなるエラスト
マー共重合体、 （Ｆ）成分：ガラス転移温度が０℃以下、ゲル含有率が
７０％以下であり、かつ溶解度パラメーターが８．４〜
９．８（ｃａｌ／ｃｃ）^1/2 であるアクリル酸エステル
単量体の単独重合体又は他の共重合性単量体との共重合
体であるアクリル系ゴム状重合体である。

【００１２】更に、この熱可塑性樹脂組成物は、下記の
ＡＢＳ系樹脂（Ｉ）５０〜９０重量％、ポリアミド含有
樹脂（ＩＩ）５〜２５重量％、及びアクリル系ゴム状重
合体含有樹脂（ＩＩＩ）５〜２５重量％からなる熱可塑
性樹脂組成物をも含むもので、各樹脂において、ＡＢＳ
系樹脂（Ｉ）は、上記の（Ａ）成分の不飽和ジカルボン
酸系共重合体０〜５０重量％、（Ｂ）成分のビニル系共
重合体０〜８０重量％、及び（Ｃ）成分のグラフト共重
合体２０〜５０重量％とからなる樹脂、ポリアミド含有
樹脂（ＩＩ）は、上記の（Ａ）成分の不飽和ジカルボン
酸系共重合体５〜２０重量％、（Ｂ）成分のビニル系共
重合体０〜３０重量％、（Ｃ）成分のグラフト共重合体
３〜２０重量％、（Ｄ）成分のポリアミド樹脂３０〜６
０重量％、及び（Ｅ）成分のエチレン−α−オレフィン
系エラストマー共重合体２０〜４０重量％からなる樹脂
組成物、並びにアクリル系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩ
Ｉ）は、上記の（Ｂ）成分のビニル系共重合体２０〜６
０重量％と（Ｆ）成分のアクリル系ゴム状重合体４０〜
８０重量％とからなる樹脂組成物である。但し、ＡＢＳ
系樹脂（Ｉ）、ポリアミド含有樹脂（ＩＩ）、及びアク
リル系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）に用いられる
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分は同一のもの
である必要はない。

【００１３】また、本発明はこれらのＡＢＳ系樹脂
（Ｉ）５０〜９０重量％、ポリアミド含有樹脂（ＩＩ）
５〜２５重量％、及びアクリル系ゴム状重合体含有樹脂
（ＩＩＩ）５〜２５重量％とを同時に成形機に供給し成
形して得た熱可塑性樹脂成形体、並びにその熱可塑性樹
脂成形体の製造方法である。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる（Ａ）成分の不飽和ジカルボン酸系共重合体につ
いて説明する。（Ａ）成分を構成する芳香族ビニル単量
体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチ
レン系単量体が挙げられ、これらの中でスチレンが特に
好ましい。

【００１５】不飽和ジカルボン酸無水物としては、マレ
イン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸等の
無水物が挙げられ、マレイン酸無水物が特に好ましい。

【００１６】不飽和ジカルボン酸イミド誘導体として
は、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、グルタルイミ
ド等のイミド単量体が挙げれ、Ｎ−フェニルマレイミド
が特に好ましい。

【００１７】また、これらと共重合可能なビニル単量体
としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル単量体、メチルアクリル酸エステル、エ
チルアクリル酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等
のアクリル酸エステル単量体、メチルメタアクリル酸エ
ステル、エチルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸
エステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニル
カルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸ア
ミド、及びＮ−ビニルカルバゾール等が挙げられ、これ
らの中でアクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等の単量
体が特に好ましい。

【００１８】芳香族ビニル単量体と不飽和ジカルボン酸
無水物を必須とする共重合体は、不飽和ジカルボン酸無
水物と芳香族ビニル単量体と必要に応じて不飽和ジカル
ボン酸イミド及び／又はこれらと共重合可能なビニル単
量体を共重合させる。あるいは芳香族ビニル単量体と不
飽和ジカルボン酸無水物と必要に応じてこれらと共重合
可能なビニル単量体を共重合させた後、アンモニア及び
／又は第１級アミンと反応させてイミド誘導体にしても
よい。

【００１９】（Ａ）成分の重合方法は、溶液重合、塊状
重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合等の一般的な方法で行
うことができる。

【００２０】また、イミド誘導体にする時のイミド化反
応に用いるアンモニアや第１級アミンは無水又は水溶液
のいずれの状態であってもよく、また第１級アミンの例
としてメチルアミン、エチルアミン、シクロヘキシルア
ミン等のアルキルアミン及び／又はアニリン、トルイジ
ン、ナフチルアミン等の芳香族アミンが挙げられる。

【００２１】イミド化反応は溶液状態又は懸濁状態で行
う場合は通常の反応容器、例えばオートクレーブなどを
用いるのが好ましく、塊状溶融状態で行う場合には、脱
揮装置の付いた押出機を用いてもよい。

【００２２】イミド化反応の温度は約８０〜３５０℃で
あり、好ましくは１００〜３００℃である。８０℃未満
の場合には反応速度が遅く、反応に長時間を要して実用
的でない。一方３５０℃を越える場合には重合体の熱分
解による物性低下をきたす。イミド化反応時に触媒を用
いてもよく、その場合は第３級アミン、例えばトリエチ
ルアミン等が好ましく用いられる。

【００２３】（Ａ）成分に用いられる芳香族ビニル単量
体残基は４０〜８０重量％であるが、４５〜６０重量％
が特に好適である。４０重量％未満では成形性が低下
し、８０重量％を越えると熱可塑性樹脂組成物の耐熱性
が低下し好ましくない。不飽和ジカルボン酸無水物単量
体残基は２０重量％以下（但し、０は含まず）であり、
特に０．５〜１５重量％が好ましい。不飽和ジカルボン
酸無水物残基を含まないと、（Ａ）成分とポリアミド樹
脂との相溶性が低下し、成形物の層剥離の原因となるだ
けでなく、衝撃強度が低下する。２０重量％を超えると
ポリアミド樹脂中の末端アミノ基との架橋が進み、ＭＦ
Ｒが極端に低下し、表面外観が損なわれるのみならず、
成形性も低下する。不飽和ジカルボン酸イミド誘導体残
基量は０〜６０重量％であり、６０重量％を超えると熱
可塑性樹脂組成物の相溶性が劣り、耐衝撃性が大幅に低
下する。

【００２４】次に（Ｂ）成分のビニル系共重合体につい
て説明する。本発明の（Ｂ）成分において用いられる芳
香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロス
チレン等のスチレン系単量体であり、特にスチレンが好
ましい。シアン化ビニル単量体としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ル等があり、特にアクリロニトリルが好ましい。

【００２５】また、これらと共重合可能なビニル単量体
としては、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル
酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチル
メタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量
体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単
量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、及びＮ
−ビニルカルバゾ−ル等が挙げられる。これらの中でメ
タクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸などの
単量体が特に好ましい。

【００２６】（Ｂ）成分も通常の重合方法で製造でき、
例えば懸濁重合、溶液重合、乳化重合等の重合方法が採
用できる。

【００２７】（Ｂ）成分中の芳香族ビニル単量体残基は
６０〜８０重量％であり、好ましくは６８〜７８重量％
である。６０重量％未満や、８０重量％を越えると成形
性が低下してしまう。また、シアン化ビニル単量体残基
量は２０〜４０重量％であり、特に２２〜３２重量％が
望ましい。２０重量％未満か４０重量％を超えると
（Ａ）成分との相溶性が低下し、成形品の層剥離や衝撃
強度低下の原因となる。

【００２８】次に、本発明の（Ｃ）成分のグラフト共重
合体について説明する。（Ｃ）成分に使用されるゴム状
重合体はブタジエン重合体、ブタジエンと共重合可能な
ビニル単量体との共重合体、例えばブタジエン−スチレ
ン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体、及びアクリル酸エステ
ル重合体、アクリル酸エステルと共重合可能なビニル単
量体との共重合体等が挙げられる。

【００２９】また、（Ｃ）成分に用いられる芳香族ビニ
ル単量体にはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチ
レン系単量体が挙げられ、特にスチレンが好ましい。シ
アン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があ
り、特にアクリロニトリルが好ましい。

【００３０】また、これらと共重合可能なビニル単量体
としては、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル
酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単量体、メチルメタアクリル酸エステル、エチ
ルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量
体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単
量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、及びＮ
−ビニルカルバゾール等が挙げられ、これらの中でアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸、
メタクリル酸などの単量体が特に好ましい。

【００３１】このグラフト重合体の製造に当たっては公
知のいずれの重合技術も採用可能であって、例えば懸濁
重合、乳化重合の如き水性不均一重合、塊状重合、溶液
重合及び生成重合体の貧溶媒中での沈殿不均一重合等並
びにこれらの組合せが挙げられる。

【００３２】グラフト共重合体のゴム粒径は０．１〜
０．６μｍの範囲が、耐衝撃性の面から好ましい。ま
た、グラフト率は２０〜８０％で、未グラフトコポリマ
ーの重量平均分子量は５万〜２０万の範囲であると、耐
衝撃性と成形性のバランスが良好である。

【００３３】（Ｃ）成分は、ゴム状重合体３５〜６５重
量部存在下に、芳香族ビニル単量体５０〜８０重量％、
シアン化ビニル単量体２０〜４０重量％、及びこれらと
共重合可能なビニル単量体０〜３０重量％からなる単量
体混合物３５〜６５重量部をグラフト重合させたもので
ある。特に芳香族ビニル単量体６５〜７０重量％、シア
ン化ビニル単量体２２〜３２重量％、及びこれらと共重
合可能なビニル単量体３〜１３重量％が好ましい。芳香
族ビニル単量体が５０重量％未満では成形性が低下し、
８０重量％を越えると耐熱性が低下してしまう。また、
シアン化ビニル単量体は２０重量％未満か４０重量％を
越えると（Ａ）成分との相溶性が低下し成形体の層剥離
や、衝撃強度低下の原因となる。また、ゴム状重合体が
３５重量部未満では耐衝撃性が低下し、６５重量部を越
えると、耐熱性及び成形性が低下する。

【００３４】次に、本発明の（Ｄ）成分のポリアミド樹
脂について説明する。（Ｄ）成分のポリアミド樹脂とし
ては、例えばナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロ
ン−４，６、ナイロン−６，１０、ナイロン−１２、ナ
イロン−１１等が挙げられ、これらを単独又は混合して
用いることもできる。

【００３５】次に、本発明の（Ｅ）成分のエチレン−α
−オレフィン系エラストマーについて説明する。（Ｅ）
成分の不飽和ジカルボン酸単量体残基及び／又はその酸
無水物単量体残基を含むエチレン−α−オレフィン系エ
ラストマーとしては、数平均分子量が１０，０００〜
１，０００，０００の範囲にあり、エチレン含有量が５
０〜８０モル％のものが好ましい。また、α−オレフィ
ンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンを
用いることができ、特に、プロピレンが好ましい。

【００３６】また、（Ｅ）成分の官能基として変性に用
いる不飽和ジカルボン酸及び／又はその無水物として、
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット
酸、及びこれらの酸無水物があり、特に無水マレイン酸
が好適である。

【００３７】不飽和ジカルボン酸及び／又はその無水物
の含有量としては５重量％以下（但し、０は含まず）、
好ましくは０．５〜５重量％であり、５重量％を超える
と組成物にゲル等が発生する。また０．５重量％未満で
は、組成物の相溶性が不充分で層剥離の原因となり、衝
撃強度が発現しない。この変性されたエチレン−α−オ
レフィン系エラストマーは特公昭５８−４４５号公報に
開示されている実施例１の製造方法などを用いることに
より得ることが出来る。

【００３８】次に、本発明の（Ｆ）成分のアクリル系ゴ
ム状重合体について説明する。アクリル酸エステル単量
体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレート、メトキシエチルアクリレー
トなどが挙げられ、特にブチルアクリレートが好まし
い。

【００３９】他の共重合性単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等のスチレン
系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル単量体、メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート等のメタクリル酸エステル単量体、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、２−ブ
テン等のオレフィン単量体、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニル
エーテル単量体などが挙げられ、特にメチルメタクリレ
ートが好ましい。

【００４０】さらに共重合性単量体として、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、１，３
−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチ
レングリコールジメタクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレート、シアヌル酸トリアリル、イソシア
ヌル酸トリアリル、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、アリルアクリレート、ビニルアクリレート、
ビニルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート等の多官能性ビニル単量体が挙げ
られ、特にエチレングリコールメタクリレートが好まし
い。

【００４１】（Ｆ）成分は、アクリル酸エステル単量体
残基を有することを必須としている。また、２種類以上
の（Ｆ）成分の混合物をも用いることが出来る。

【００４２】本発明の（Ｆ）成分はガラス転移温度が０
℃以下、ゲル含有率が７０％以下、かつ溶解度パラメー
ターが８．４〜９．８（ｃａｌ／ｃｃ）^1/2 である。ガ
ラス転移温度が０℃を越えると、熱可塑性樹脂組成物の
衝撃強度が低下し、また耐薬品性が十分でなくなる。

【００４３】また、ゲル含有率が７０％を越えると、熱
可塑性樹脂組成物及び直接成形して得られる成形体の耐
薬品性が十分でない。なお、本発明の（Ｆ）成分のゲル
含有率は、（Ｆ）成分のメチルエチルケトン溶液を温度
３０℃にて２４時間放置した後、２００メッシュステン
レス製金網で濾過して得た濾過残渣を完全に乾燥し、
｛（濾過残渣重量）／（（Ａ）成分重量）｝×１００％
として求めた。

【００４４】更に、溶解度パラメーターが８．４〜９．
８（ｃａｌ／ｃｃ）^1/2 の範囲をはずれると、熱可塑性
樹脂組成物及び直接成形して得られる成形体の耐薬品性
が十分でない。

【００４５】なお、溶解度パラメーターは、Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎ社出版「ポリマーハンドブック」
（１９８９年、第３版 セクションＶＩＩ第５１９〜５
５９頁）に記載されている値であり、共重合体の溶解度
パラメーターδ_T は、重量分率で加成性が成立するとし
た。すなわち、ｍ種類の（メタ）アクリル酸エステル単
量体からなる共重合体を構成する個々の（メタ）アクリ
ル酸エステル単量体の単独重合体の溶解度パラメーター
δ_n と、その重量分率Ｗ_n とから式（１）により算出し
たものである。

【００４６】

【数１】

【００４７】例えば、ノルマルブチルアクリレート７０
重量％とメチルメタクリレート３０重量％からなるアク
リル系ゴム状重合体の溶解度パラメーターは、ノルマル
ブチルアクリレートの溶解度パラメーター８．８（ｃａ
ｌ／ｃｃ）^1/2 及びメチルメタクリレートの溶解度パラ
メーター９．５（ｃａｌ／ｃｃ）^1/2 を用いて式（１）
に代入して９．０（ｃａｌ／ｃｃ）^1/2 が得られる。

【００４８】また、（Ｆ）成分の製造方法については特
に制限はないが、乳化重合法による製造が工業的に有利
であり、乳化重合法の公知の技術がそのまま適用でき
る。

【００４９】本発明における（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及び（Ｆ）成分
の配合比は、（Ａ）成分０．２５〜４６重量％、（Ｂ）
成分１．０〜７６．５重量％、（Ｃ）成分１０．１５〜
４６重量％、（Ｄ）成分１．５〜１５重量％、（Ｅ）成
分１．０〜１０重量％、及び（Ｆ）成分２．０〜２０重
量％からなり、（Ａ）成分が０．２５重量％未満では
（Ｄ）成分との相溶性が充分でなく、４６重量％を超え
ると樹脂組成物の耐衝撃性及び成形性が低下する。
（Ｂ）成分が１．０重量％未満では成形性が低下し、７
６．５重量％を超えると耐衝撃性が低下する。（Ｃ）成
分が１０．１５重量％未満では耐衝撃性が低下し、４６
重量％を超えると成形性が低下する。また（Ｄ）成分は
１．５重量％未満では耐薬品性が充分でなく、１５重量
％を超えると寸法安定性が低下する。（Ｅ）成分は１．
０重量％未満では耐衝撃性が充分でなく、１０重量％を
超えると成形性が低下する。（Ｆ）成分は２．０重量％
未満では耐薬品性が充分でなく、２０重量％を超えると
外観が不良となる。

【００５０】更に、本発明は上記の（Ａ）〜（Ｆ）成分
からなる熱可塑性樹脂組成物であるが、これらを混合す
る際に、下記のＡＢＳ系樹脂（Ｉ）５０〜９０重量％、
ポリアミド含有樹脂（ＩＩ）５〜２５重量％、及びアク
リル系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）５〜２５重量％
を混合することが好ましい。ＡＢＳ系樹脂（Ｉ）は、
（Ａ）成分の不飽和ジカルボン酸系共重合体０〜５０重
量％、（Ｂ）成分のビニル系共重合体０〜８０重量％、
及び（Ｃ）成分のグラフト共重合体２０〜５０重量％と
からなる樹脂で、その具体例としては、ＡＢＳ（アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂、α−メチル
スチレン系耐熱ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン
−α−メチルスチレン；アクリロニトリル−ブタジエン
−α−メチルスチレン−スチレン）樹脂、マレイミド系
耐熱ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−Ｎ−フェ
ニルマレイミド−スチレン）樹脂、ＡＥＳ（アクリロニ
トリル−ＥＰＤＭ−スチレン）樹脂、ＡＡＳ（アクリロ
ニトリル−アクリレート−スチレン）樹脂、ＭＢＳ（メ
チルメタクリレート−ブタジエン−スチレン；メチルメ
タクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン）樹脂等が挙げられる。

【００５１】ポリアミド含有樹脂（ＩＩ）は、前記の
（Ａ）成分の不飽和ジカルボン酸系共重合体５〜２０重
量％、（Ｂ）成分のビニル系共重合体０〜３０重量％、
（Ｃ）成分のグラフト共重合体３〜２０重量％、（Ｄ）
成分のポリアミド樹脂３０〜６０重量％、及び（Ｅ）成
分のエチレン−α−オレフィン系エラストマー共重合体
２０〜４０重量％からなる樹脂組成物で、（Ａ）成分が
５重量％未満では、相溶性が充分でなく２０重量％を超
えると組成物の耐衝撃性、成形性が大幅に低下する。ま
た、（Ｂ）成分は３０重量％を超えると耐衝撃性が低下
する問題点がある。（Ｃ）成分が３重量％未満では耐衝
撃性が低下し、２０重量％を超えると成形性が低下す
る。（Ｄ）成分は３０重量％未満では耐薬品性が充分で
なく、６０重量％を超えると寸法安定性が低下する。
（Ｅ）成分は２０重量％未満では耐衝撃性が充分ではな
く、４０重量％を超えると成形性が低下する。

【００５２】本発明のポリアミド含有樹脂（ＩＩ）を得
るために、（Ａ）〜（Ｅ）成分を混合する方法は特に制
限がなく、公知の手段を使用する事が出来る。その手段
として例えばバンバリーミキサー、タンブラーミキサ
ー、混合ロール、１軸又は２軸押出機等があげられる。
混合形態としては通常の溶触混合、マスターペレット等
を用いる多段階溶融混合液中でのブレンドより組成物を
得る方法がある。特に（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を予め溶
融混合してから、残りの（Ａ）〜（Ｃ）成分と混合する
と、成形品の耐薬品性、耐衝撃性、成形性がさらに良好
となる。

【００５３】次に、本発明のアクリル系ゴム状重合体含
有樹脂（ＩＩＩ）は、前記の（Ｂ）成分のビニル系共重
合体２０〜６０重量％と（Ｆ）成分のアクリル系ゴム状
重合体４０〜８０重量％とからなる樹脂で、好ましくは
（Ｂ）成分のビニル系共重合体２５〜５０重量％と
（Ｆ）成分のアクリル系ゴム状重合体５０〜７５重量％
とからなる。

【００５４】（Ｂ）成分のビニル系共重合体が２０重量
％未満では（Ｆ）成分が凝集し、成形体に外観不良が発
生する。また、６０重量％より多いと成形体の衝撃強度
が低下する。

【００５５】また、（Ｆ）成分のアクリル系ゴム状重合
体が、４０重量％未満では所望の耐薬品性の成形体を得
るためには、多量に配合しなくてはならず経済的に不利
となるばかりでなく、衝撃強度も低下する。また、８０
重量％より多いとアクリル系ゴム状重合体が凝集し、成
形体に外観不良が発生する。

【００５６】なお、この（Ｂ）成分のビニル系共重合体
は、前記したとおりの芳香族ビニル単量体残基６０〜８
０重量％、シアン化ビニル単量体残基２０〜４０重量
％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体残基０〜３
０重量％とからなる。この範囲を逸脱すると、（Ｆ）成
分との相溶性が劣り、熱可塑性樹脂組成物及び直接成形
して得られる成形体の衝撃強度が低下する。

【００５７】本発明のアクリル系ゴム状重合体含有樹脂
（ＩＩＩ）製造時の（Ｂ）成分と（Ｆ）成分の混合方法
には、特に制限がなく、公知の手段を使用することが出
来る。その手段としては、例えば、バンバリーミキサ
ー、混合ロール、及び１軸又は２軸押出機等の押出機が
挙げられる。また、（Ｂ）成分、（Ｆ）成分とも乳化重
合法で製造される場合は（Ｂ）成分ラテックスと（Ｆ）
成分ラテックスを所定量ブレンドし、脱水・乾燥後、使
用するのが好ましい。

【００５８】本発明の熱可塑性樹脂組成物がＡＢＳ系樹
脂（Ｉ）、ポリアミド含有樹脂（ＩＩ）、及びアクリル
系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）からなる場合、ＡＢ
Ｓ系樹脂（Ｉ）５０〜９０重量％であり、好ましくは６
０〜８０重量％である。ＡＢＳ系樹脂（Ｉ）が５０重量
％未満では成形性、寸法安定性が低下し好ましくない。
また、ＡＢＳ系樹脂（Ｉ）が９０重量％を超えると耐薬
品性が低下し好ましくない。ポリアミド含有樹脂（Ｉ
Ｉ）は５〜２５重量％であり、好ましくは１０〜２０重
量％で、５重量％未満では耐薬品性が低下し、２５重量
％を超えると成形性が低下し好ましくない。アクリル系
ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）は５〜２５重量％であ
り、好ましくは１０〜２０重量％で、５重量％未満では
耐薬品性が低下し、２５重量％を超えると成形性が低下
し好ましくない。

【００５９】本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る為に
（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分を混合する方法は特に制限がな
く、公知の手段を使用する事が出来る。その手段として
例えばバンバリーミキサー、タンブラーミキサー、混合
ロール、１軸又は２軸押出機等があげられる。

【００６０】また、ＡＢＳ系樹脂（Ｉ）、ポリアミド含
有樹脂（ＩＩ）、及びアクリル系ゴム状重合体含有樹脂
（ＩＩＩ）には、安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収
剤、着色剤を目的に合わせて配合しておくことも可能で
あり、更には（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分を混合する時に添
加することもできる。

【００６１】また、本発明の（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分を
成形機に供給し、直接熱可塑性樹脂成形体を得ることも
出来る。

【００６２】直接成形法に使用される成形機としては射
出成形機、シート成形機、ブロー成形機、射出−ブロー
成形機等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００６３】直接成形法で（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分を成
形機に供給する方法としては、タンブラーミキサーや、
Ｖブレンダー等の公知の装置を用いてプリブレンドした
ものを供給する方法や、成形機の供給口に両材料を別々
に定量的に供給する方法も採用することができる。特に
供給方法にこだわるものではない。

【００６４】成形機のシリンダー設定温度は、熱可塑性
樹脂組成物の組成により、その最適温度が決まるが、具
体的には、本発明の場合は温度２４０℃〜２８０℃が好
ましい。

【００６５】また、射出成形の場合は、成形機シリンダ
ーとノズルの間に、公知の静止型混合器、例えばスルー
ザータイプ、ケニックスタイプ等を設置することによ
り、より高品質の成形体を得ることが出来る。

【００６６】さらに、射出成形機のスクリューは、最も
汎用性の高いフルフライトスクリューを用いることが出
来るが、より混練性の高いダルメージタイプ、ピンタイ
プ、マドックタイプのスクリューを用いることもでき
る。

【００６７】以下本発明を更に実施例により説明する
が、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の
部、％はいずれも特にことわらない限り重量基準であ
る。

【００６８】

【実施例】

（１）ＡＢＳ系樹脂（Ｉ） ＡＢＳ系樹脂（Ｉ）の単量体成分及び各共重合体組成を
満足する一般ＡＢＳ樹脂として市販のＡＢＳ樹脂「ＧＴ
−Ｒ（電気化学工業株式会社製）」（以下、ＡＢＳ−１
と称する）を、耐熱性ＡＢＳ樹脂として市販の「Ｋ−０
９０（電気化学工業株式会社製）」（以下、ＡＢＳ−２
と称する）を用いた。

【００６９】（２）ポリアミド含有樹脂（ＩＩ） （イ）不飽和ジカルボン酸系共重合体（Ａ）成分の製造
−１（Ａ−１） 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、α
−メチルスチレンダイマー０．０５部、メチルエチルケ
トン１００部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後温
度を８５℃に昇温し、無水マレイン酸４０部とベンゾイ
ルパ−オキサイド０．１５部をメチルエチルケトン２０
０部に溶解した溶液を８時間で連続的に添加した。添加
後更に３時間温度を８５℃に保った。ここで得られた共
重合体溶液にアニリン３８部、トリエチルアミン０．６
部を加え温度１４０℃で７時間反応させた。反応液をベ
ント付き２軸押出機に供給し、脱揮してマレイミド系共
重合体を得た。Ｃ−１３ＮＭＲ分析より酸無水物基のイ
ミド基への転化率は９２モル％であった。このマレイミ
ド系共重合体は不飽和ジカルボン酸イミド誘導体として
のＮ−フェニルマレイミド単位を５１％含む共重合体で
あり、これを共重合体Ａ−１とした。

【００７０】（ロ）不飽和ジカルボン酸系共重合体
（Ａ）成分の製造−２（Ａ−２） 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メ
チルエチルケトン１００部を仕込み、系内を窒素ガスで
置換した後温度を８５℃に昇温し、温度を８５℃に保ち
ながら充分撹拌を行った。この中にα−メチルスチレン
ダイマー１部を添加する以外はＡ−１と同様な方法に
て、Ａ−２を製造した。

【００７１】（ハ）不飽和ジカルボン酸系共重合体
（Ａ）成分の製造−３（Ａ−３） 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン８０部、メ
チルエチルケトン１００部を仕込み、系内を窒素ガスで
置換した後温度を８５℃に昇温し、無水マレイン酸１０
部、アクリロニトリル１０部とベンゾイルパ−オキサイ
ド０．１５部をメチルエチルケトン２００部に溶解した
溶液を８時間で連続的に添加した。添加後更に３時間温
度を８５℃に保った。反応液をベント付き２軸押出機に
供給し、脱揮して不飽和ジカルボン酸系共重合体Ａ−３
を得た。表１にＡ−１〜Ａ−３の組成分析結果及び特性
解析を示す。

【００７２】

【表１】

【００７３】なお、表１のＳｔはスチレン、ＮＰＭＩは
Ｎ−フェニルマレイミド、ＭＡＨは無水マレイン酸、Ａ
Ｎはアクリロニトリルを示す。

【００７４】また、共重合体組成のうち、スチレン、ア
クリロニトリル、無水マレイン酸は反応溶液中の未反応
単量体をガスクロマトグラフィーで分析して求め、Ｎ−
フェニルマレイミドは共重合体をＣ−１３ＮＭＲで分析
して、無水マレイン酸の転換率を求めた。

【００７５】また、表１に示した重量平均分子量算出の
ためのＧＰＣ測定には、昭和電工株式会社製「ＳＨＯＤ
ＥＸ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−２１」を用い、標準分子
量のポリスチレンを用いて作成した検量線を使用し、ポ
リスチレン換算の重量平均分子量を求めた。

【００７６】（ニ）ビニル系共重合体（Ｂ）成分の製造
−１（Ｂ−１） 撹拌機を備えた反応缶中にスチレン７０部、アクリロニ
トリル３０部、第三リン酸カルシウム２．５部、ｔ−ド
デシルメルカブタン０．５部、ベンゾイルパーオキサイ
ド０．２部及び水２５０部を仕込み、温度７０℃に昇温
し重合を開始させた。重合開始から７時間後に温度を７
５℃に昇温して３時間保ち重合を完結させた。重合率は
９７％に達した。得られた反応液を塩酸にて中和し、脱
水、乾燥後白色ビーズ状の共重合体を得た。これを共重
合体Ｂ−１とした。

【００７７】（ホ）グラフト共重合体（Ｃ）成分の製造
（Ｃ−１） 撹拌機を備えた反応缶中にポリブタジェンラテックス１
４３部（固形分３５％重量平均粒径０．２５μｍ、ゲル
含率９０％）、ステアリン酸ソーダ１部、ソジウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート０．１部、テトラソジウ
ムエチレンジアミンテトラアセチックアシッド０．０３
部、硫酸第一鉄０．００３部、及び純水１５０部を温度
５０℃に加熱し、これにスチレン７０％及びアクリロニ
トリル３０％よりなる単量体混合物５０部、ｔ−ドデシ
ルメルカブタン０．２部、キユメンハイドロパーオキサ
イド０．１５部を６時間で連続添加し、さらに添加後温
度６５℃に昇温し２時間重合した。重合率は９７％に達
した。得られたラテックスに酸化防止剤を添加した後、
塩化カルシウムで凝固、水洗、乾燥後白色粉末としてグ
ラフト共重合体を得た。これを共重合体Ｃ−１とした。

【００７８】次にＣ−１のグラフト率と未グラフトコポ
リマーの分子量を測定する為に、Ｃ−１を３ｇとり、メ
チルエチルケトン溶液に膨潤させて、遠心分離した上澄
み溶液中のグラフトされていないスチレン−アクリロニ
トリル共重合体の分子量をゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーにて測定したところ、重量平均分子量は
８．２万であった。また、遠心分離で沈降したゲル分
（グラフトコポリマーとポリブタジエンゴム）の組成を
ケルダール窒素定量分析と熱分解ガスクロマトグラフィ
ーにより分析し、スチレンとアクリロニトリル量からグ
ラフトコポリマーの重量を測定した。また、臭素付加法
によりポリブタジエンゴムを分析し、ポリブタジエンゴ
ムの重量を決定した。このように求められたグラフトコ
ポリマーの重量とポリブタジエンゴムの重量から下記の
式（２）よりグラフト率を求めたところグラフト率は３
３％であった。

【００７９】

【数２】

【００８０】（ヘ）ポリアミド樹脂（Ｄ成分） （Ｄ）成分のポリアミド樹脂としてナイロン−６；ε−
カプロラクタムを縮合重合して得られた相対粘度２．６
５（溶媒に濃硫酸、濃度は０．５ｇ／１００ｍｌ、温度
は２５℃で測定した値）のナイロン−６（東レ（株）製
ＣＭ−１０１７）を使用した。

【００８１】（ト）変性エチレン−α−オレフィン系エ
ラストマー共重合体（Ｅ成分） 特開昭５２−４９２８９号公報に示される製法（実施例
に準じ）にて数平均分子量５０万のエチレン−プロピレ
ン共重合体（温度２３０℃、荷重１０kgのＭＦＲが０．
５ｇ／１０分のＥＰＲ）に無水マレイン酸を１．３％グ
ラフトして使用した。

【００８２】（チ）（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の混合 （Ｄ）成分６０％と（Ｅ）成分４０％をブレンドし、こ
のブレンド物を３５ｍｍ脱揮装置付き同方向回転２軸押
出機にて温度２８０℃で押出し、ペレット化し、樹脂組
成物Ｈ−１を得た。

【００８３】（リ）ポリアミド含有樹脂（ＩＩ）の製造 （Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及びＨ−１成分
〔（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分〕を、表２に示す量比でブレ
ンドし、３５ｍｍ脱揮装置付き同方向回転２軸押出機に
て温度２８０℃で押出し、ペレット化してＸ−１〜Ｘ−
５を作成した。これらのメルトフローレイト（ＭＦＲ）
を測定し、表２に示した。

【００８４】

【表２】

【００８５】（３）アクリル系ゴム状重合体含有樹脂
（ＩＩＩ） （イ）ビニル系共重合体（Ｂ）成分の製造−２（Ｂ−
２） 純水１５０部、ステアリン酸カリウム２部をオートクレ
ーブに仕込み、撹拌しながら温度５０℃に加熱した。こ
こに、硫酸第一鉄・七水塩０．００５部、エチレンジア
ミン四酢酸四ナトリウム・二水塩０．０１部、及びナト
リウムホルムアルデヒドスルフォキシレート・二水塩
０．３部を純水１０部に溶解した水溶液を注入した。次
いで、スチレン７５％、アクリロニトリル２５％からな
る混合液１００部及びα−メチルスチレンダイマー１．
０部を４時間かけて連続添加した。単量体混合液の添加
終了後、ターシャリーブチルパーオキシアセテート０．
１部を添加し、反応液温度を７０℃に上げ、更に２時間
撹拌して重合を終了し、ビニル系共重合体Ｂ−２のラテ
ックスを得た。このビニル系共重合体Ｂ−２の重量平均
分子量は２２．５万であった。

【００８６】（ロ）ビニル系共重合体（Ｂ）成分の製造
−３（Ｂ−３） スチレンとアクリロニトリルの量をスチレン８５％、ア
クリロニトリル１５％からなる混合液１００部とし、α
−メチルスチレンダイマーを０．７部と変更した以外
は、上記（イ）と同様の製造法でビニル系共重合体Ｂ−
３のラテックスを得た。このビニル系共重合体Ｂ−３の
重量平均分子量は２４．３万であった。なお、Ｂ−２と
Ｂ−３の重量平均分子量は、（Ｂ）成分重合体の乳化液
を一部を取り出しメタノ−ル析出して得た固体を試料と
し、昭和電工株式会社製「ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＳＹ
ＳＴＥＭ−２１」を用い、標準分子量のポリスチレンを
用いて作製した検量線を使用し、ポリスチレン換算の重
量平均分子量として求めた。

【００８７】（ハ）アクリル系ゴム状重合体（Ｆ）の製
造（Ｆ−１〜Ｆ−４） 純水１２０部、アルキルジフェニルエーテルジスルフォ
ン酸ナトリウム４部をオートクレーブに仕込み、撹拌し
ながら温度６５℃に加熱した。ここに、硫酸第一鉄七水
塩０．００５部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
・二水塩０．０１部及びナトリウムホルムアルデヒドス
ルフォキシレート・二水塩０．３部を純水１０部に溶解
した水溶液を注入した。次いで、表３に示したアクリル
系ゴム状重合体（Ｆ）を構成する単量体の混合物１００
部のうち２０部をオートクレーブに注入し、残りの８０
部は、過硫酸カリウム０．０５部を２０部の純水に溶解
した水溶液とともに６時間かけて均等に連続添加した。
添加終了後、冷却し、アクリル系ゴム状重合体Ｆ−１〜
Ｆ−４のラテックスを得た。これらのアクリル系ゴム状
重合体の物性値も併せて表３に示した。

【００８８】

【表３】

【００８９】なお、表３中のｎ−ＢＡはｎ−ブチルアク
リレート、ＭＭＡはメチルメタクリレート、ＥＧｄＧＭ
Ａはエチレングリコールジメタクリレート、ＡＮはアク
リロニトリルを示す。

【００９０】（ニ）アクリル系ゴム状重合体含有樹脂
（ＩＩＩ）の製造 ビニル系共重合体（Ｂ）とアクリル系ゴム状重合体
（Ｆ）のラテックスを所定量ブレンドし、塩化カルシウ
ム水溶液を添加して、温度９０℃で析出させた析出物を
濾過、脱水した。これを乾燥後、単軸押出機にてペレッ
トとし、樹脂組成物（Ｇ）を得た。組成比を表４に示
す。

【００９１】

【表４】

【００９２】実施例１〜９ 成分（Ｉ）〜成分（ＩＩＩ）を表５〜表６に示す量比で
ブレンドし、このブレンド物を３５ｍｍ脱揮装置付き同
方向回転２軸押出機にて温度２５０℃で押出し、ペレッ
ト化した。このペレットを使用し射出成形機により、温
度２５０℃にて物性測定用の試験片を作成し、各種物性
を測定した。その結果を表５〜表６に示す。また、参考
例１としてＡＢＳ−１及び参考例２としてＡＢＳ−２単
独の各種物性値も表６に示した。

【００９３】

【表５】

【００９４】

【表６】

【００９５】実施例１０〜１５ 成分（Ｉ）〜成分（ＩＩＩ）を表７に示す量比でブレン
ドし、直接射出成形機に供給し、試験片を成形した。成
形は、川口鉄工株式会社製射出成形機Ｋ−１２５に東レ
エンジニアリング株式会社製静止型混練器（ミキシング
ノズル）ＴＭＮ−１６−０６を取り付けて行った。その
他の成形条件は次の通りである。 シリンダー設定温度：２６０℃ 射出圧力 ：最小充填圧力＋５ｋｇ／ｃｍ² Ｇ 射出速度 ：７０％ 金型温度 ：６０℃ スクリュー：フルフライトタイプ

【００９６】

【表７】

【００９７】比較例１〜１８ ＡＢＳ系樹脂（Ｉ）、ポリアミド含有樹脂（ＩＩ）、及
びアクリル系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）を表８〜
表１０に示す量比でブレンドした以外は、実施例１〜９
と同様の方法で行い、その結果も示した。

【００９８】

【表８】

【００９９】

【表９】

【０１００】

【表１０】

【０１０１】比較例１９〜２２ 成分（Ｉ）〜成分（ＩＩＩ）を表１１に示す量比でブレ
ンドし、直接射出成形機に供給し、試験片を成形した。
成形は、川口鉄工株式会社製射出成形機Ｋ−１２５に東
レエンジニアリング株式会社製静止型混練器（ミキシン
グノズル）ＴＭＮ−１６−０６を取り付けて行った。そ
の他の成形条件は次の通りである。 シリンダー設定温度：２６０℃ 射出圧力 ：最小充填圧力＋５ｋｇ／ｃｍ² Ｇ 射出速度 ：７０％ 金型温度 ：６０℃ スクリュー：フルフライトタイプ

【０１０２】

【表１１】

【０１０３】物性測定試験方法 １）アイゾット衝撃強度：１／４インチ厚のノッチ付試
験片を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じて測定した。 ２）ＨＤＴ（熱変形温度）：荷重１８．６kg/cm²で、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−６４８に準じて測定した。 ３）ＭＦＲ：温度２６５℃、荷重１０ｋｇで、ＡＳＴＭ
Ｄ−６８７４に準じて測定した。 ４）臨界歪み（耐薬品性）：試験片形状３３０ｍｍ×２
０ｍｍ×２ｍｍ、長半径３００ｍｍ、短半径１００ｍｍ
の１／４楕円法により、温度２３℃、２４時間後の臨界
歪み量を測定した。なお、試験片は成形歪みの影響を排
除するため、温度２７０℃にてペレットをプレス成形し
て作成した。薬品はブレーキオイルを用いて行った。 ５）寸法安定性：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８ １号ダンベル
を温度８０℃の温水に２４時浸した前後のダンベルの長
手方向の寸法変化を測定した。寸法変化率が０．５％以
下の場合を○とし、０．５％を超える場合を×とした。 ６）表面外観：縦１２７ｍｍ、横１２７ｍｍ、肉厚２ｍ
ｍの角板をサイドゲート（２点）で前記射出成形条件に
て成形し、その成形品の外観を目視し、以下の基準で判
定した。 ○：表面に不良現象（フローマーク、銀条、フラッシ
ュ）が発生していない。 ×：表面に不良現象（フローマーク、銀条、フラッシ
ュ）が発生している。

【０１０４】

【発明の効果】表５〜表６の実施例に示す通り、本発明
の熱可塑性樹脂組成物は優れた耐薬品性を有するととも
に、衝撃強度、外観性にも優れている。一方、表８〜表
１０の比較例に示す通り、本発明の範囲を逸脱した熱可
塑性樹脂組成物は、これらの優れた品質を保持できな
い。従って、表５〜表６に示す様に、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は優れた耐薬品性を有し、工業用部品や家庭
電気部品等の広範囲な分野で極めて有用である。

【０１０５】更に、表７の実施例に示す通り、本発明の
ＡＢＳ系樹脂（Ｉ）とポリアミド含有樹脂（ＩＩ）とア
クリル系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）とを直接成形
することによって、ベースのＡＢＳ系樹脂の諸物性を低
下させることなく、耐薬品性、高品質外観、耐衝撃性を
有した成形体を得ることができる。

【０１０６】これに対して、表１１の比較例に示す通
り、本発明の範囲を逸脱したポリアミド含有樹脂（Ｉ
Ｉ）、アクリル系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）を用
いると、これらの優れた品質の成形体を得ることはでき
ない。

【０１０７】以上、説明したとおり、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は優れた耐薬品性を有しており、ＡＢＳ系樹
脂の持つ耐衝撃性、耐熱性、高外観性も低下していな
い。しかも、本発明はＡＢＳ系樹脂と耐薬品性付与成分
と直接成形が可能で、その成形体は優れた耐薬品性を有
し、しかもベースＡＢＳ樹脂の諸物性を低下させること
もなく、成形性も優れている。また、直接成形という経
済的に優れたプロセスを採用することができるため自動
車部品、電気、電子部品、事務用機器部品、熱器具、食
器、冷蔵庫部品、浴槽部品、シャワー部品、浄水機部
品、便座等の材料として産業上の利用価値は極めて大き
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 35/00 Ｃ０８Ｌ 35/00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）成分０．２５〜４６重量
   ％、（Ｂ）成分１．０〜７６．５重量％、（Ｃ）成分１
   ０．１５〜４６重量％、（Ｄ）成分１．５〜１５重量
   ％、（Ｅ）成分１．０〜１０重量％、及び（Ｆ）成分
   ２．０〜２０重量％からなることを特徴とする熱可塑性
   樹脂組成物。 （Ａ）成分：芳香族ビニル単量体残基４０〜８０重量
   ％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体残基２０重量％以
   下（但し、０は含まず）、不飽和ジカルボン酸イミド誘
   導体残基０〜６０重量％未満、及びこれらと共重合可能
   なビニル単量体残基０〜２０重量％からなる不飽和ジカ
   ルボン酸系共重合体、 （Ｂ）成分：芳香族ビニル単量体残基６０〜８０重量
   ％、シアン化ビニル単量体残基２０〜４０重量％、及び
   これらと共重合可能なビニル単量体残基０〜３０重量％
   からなるビニル系共重合体、 （Ｃ）成分：ゴム状重合体３５〜６５重量部に、芳香族
   ビニル単量体５０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体
   ２０〜４０重量％、及びこれらと共重合可能なビニル単
   量体０〜３０重量％からなる単量体混合物３５〜６５重
   量部をグラフト重合させたグラフト共重合体、 （Ｄ）成分：ポリアミド樹脂、 （Ｅ）成分：不飽和ジカルボン酸単量体残基及び／又は
   その酸無水物単量体残基５重量％以下（但し、０は含ま
   ず）を含むエチレン−α−オレフィンからなるエラスト
   マー共重合体、 （Ｆ）成分：ガラス転移温度が０℃以下、ゲル含有率が
   ７０％以下であり、かつ溶解度パラメーターが８．４〜
   ９．８（ｃａｌ／ｃｃ）^1/2 であるアクリル酸エステル
   単量体の単独重合体又は他の共重合性単量体との共重合
   体であるアクリル系ゴム状重合体。
2. 【請求項２】 下記のＡＢＳ系樹脂（Ｉ）５０〜９０重
   量％、ポリアミド含有樹脂（ＩＩ）５〜２５重量％、及
   びアクリル系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）５〜２５
   重量％からなることを特徴とする請求項１記載の熱可塑
   性樹脂組成物で、ＡＢＳ系樹脂（Ｉ）は、請求項１記載
   の（Ａ）成分の不飽和ジカルボン酸系共重合体０〜５０
   重量％、（Ｂ）成分のビニル系共重合体０〜８０重量％
   と（Ｃ）成分のグラフト共重合体２０〜５０重量％とか
   らなる樹脂、ポリアミド含有樹脂（ＩＩ）は、請求項１
   記載の（Ａ）成分の不飽和ジカルボン酸系共重合体５〜
   ２０重量％、（Ｂ）成分のビニル系共重合体０〜３０重
   量％、（Ｃ）成分のグラフト共重合体３〜２０重量％、
   （Ｄ）成分のポリアミド樹脂３０〜６０重量％、及び
   （Ｅ）成分のエチレン−α−オレフィン系エラストマー
   共重合体２０〜４０重量％からなる樹脂組成物、並びに
   アクリル系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）は、請求項
   １記載の（Ｂ）成分のビニル共重合体２０〜６０重量％
   と（Ｆ）成分のアクリル系ゴム状重合体４０〜８０重量
   ％とからなる樹脂組成物である。
3. 【請求項３】 請求項２記載のＡＢＳ系樹脂（Ｉ）５０
   〜９０重量％、ポリアミド含有樹脂（ＩＩ）５〜２５重
   量％、及びアクリル系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）
   ５〜２５重量％とを同時に成形機に供給し、成形して得
   られることを特徴とする熱可塑性樹脂成形体。
4. 【請求項４】 請求項２記載のＡＢＳ系樹脂（Ｉ）５０
   〜９０重量％、ポリアミド含有樹脂（ＩＩ）５〜２５重
   量％、及びアクリル系ゴム状重合体含有樹脂（ＩＩＩ）
   ５〜２５重量％とを同時に成形機に供給し成形すること
   を特徴とする熱可塑性樹脂成形体の製造方法。