JPH1135781A - 重合体組成物及びこれを用いた塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加水分解性シリル基を有するビニル系重合体
を含む重合体組成物についての貯蔵安定性をさらに改善
し、貯蔵安定性に優れた、塗料を提供する。 【解決手段】 加水分解性シリル基を有するビニル系重
合体、及び、オルトプロピオン酸エステルを必須成分と
して含有する重合体組成物とし、この重合体組成物を用
いて塗料とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、重合体組成物及び
これを用いた塗料、特に、水素原子の１部又は全部を加
水分解性の基で置換した置換シリル基を有するビニル系
重合体を含む重合体組成物及びこれを用いた塗料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、水素原子の１部又は全部を加水分
解性の基で置換した置換シリル基（以下加水分解性シリ
ル基という）を含むビニル系重合体は、水分により加水
分解性シリル基が反応して常温架橋（常温硬化）し、耐
久性に優れた硬化物を形成することが知られており、そ
の特長を活かし、例えば、シリコン変性アクリル樹脂を
塗料に使用される試みがなされている。加水分解性シリ
ル基を含むビニル系重合体を用いた塗料は、硬化性、耐
候性、耐水性、耐薬品性、耐酸性、外観、表面光沢等に
優れた塗膜を形成できる。特公昭６３−４４３号公報に
は、シリル基を有する溶剤型アクリル系樹脂を酸性触媒
及び／又は塩基性触媒のもとに、加水分解／縮合させる
方法が示されている。また、特開昭６４−７５５０２号
公報、特開平１−９５１１６号公報には、加水分解性の
シリル基を含有するアクリル系樹脂を分散安定剤として
用いた非水分散液が示されている。

【０００３】しかしながら、かかる加水分解性シリル基
は、常温でも水分の存在下では加水分解を起こし、シロ
キサン架橋するため、保存中に増粘する傾向がある。従
って使用に際しては、水分の混入を防ぐ必要があるが、
くり返し使用される場合や含水量の多い充填剤、顔料等
を配合するとき等、水分の混入は避けられず、特に加水
分解性シリル基の含有量の多い場合には、その貯蔵安定
性は大きな問題となっている。加水分解性シリル基が保
存中に水分により加水分解するのを抑制するため、メチ
ルシリケート、エチルシリケート等を脱水剤として用い
たり、オルトギ酸エステルやオルト酢酸エステルを配合
した例が知られている（特公平５−１８８６８号公報参
照）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような試みがなさ
れているにもかかわらず、加水分解性シリル基を有する
ビニル系重合体を含む重合体組成物についての貯蔵安定
性は必ずしも充分ではなかった。請求項１又は２記載の
発明は、加水分解性シリル基を有するビニル系重合体を
含む重合体組成物についての貯蔵安定性をさらに改善す
ることを課題とする。また、請求項３記載の発明は、貯
蔵安定性に優れた、塗料を提供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、加水分解性シリル基を有するビニル系重合体、及
び、オルトプロピオン酸エステルを必須成分として含有
する重合体組成物である。

【０００６】また、請求項２に記載の発明は、水素原子
の１部又は全部を加水分解性の基で置換した置換シリル
基を有するビニル系重合体、及び、オルトプロピオン酸
エステルに加えて、アルコールを必須成分として含有す
る重合体組成物である。

【０００７】さらに請求項３に記載の発明は、前記の各
重合体組成物を用いてなる塗料である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いるビニル系重合体
は、例えば、有機溶剤存在下で、加水分解性シリル基を
有する重合性不飽和化合物を重合させることにより、又
は、加水分解性シリル基を有する重合性不飽和化合物と
他の重合性不飽和化合物とを重合させることにより製造
することができる。

【０００９】一般に、加水分解性シリル基は、一般式が
化１の（Ｉ）で表すことができる。

【化１】 （式中、Ｒ¹は、アルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基、Ｘは、加水分解性の基、例えば、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アシロキシ基又はヒドロキシル基、ｑは
１〜３の整数である。また、ｑ＝１のときの２つのＲ¹
は同一であっても異なっていてもよい。）

【００１０】前記一般式（Ｉ）において、アルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等の炭素数１〜８のアルキ
ル基が挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニ
ル基、トリル基、ナフチル基、アントニル基等の炭素数
６〜１４のアリール基が挙げられ、アラルキル基として
は、例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基、ナ
フチルエチル基、アントリルエチル基等の炭素数７〜１
６のアラルキル基が挙げられる。

【００１１】また、前記一般式（Ｉ）において、ハロゲ
ン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
等が挙げられ、アルコキシ基としては、例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピ
ルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブ
トキシ基、ｎ−アミルオキシ基、イソアミルオキシ基、
ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ
基等の炭素数１〜８のアルコキシ基が挙げられ、アシロ
キシ基としては、例えば、ホルミルオキシ基、アセチル
オキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、
バレリルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等の炭素数１〜
７のアシロキシ基が挙げられる。

【００１２】前記加水分解性シリル基を有する重合性不
飽和化合物の具体例としては、例えば、γ−アクリロキ
シエチルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシエチル
トリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリクロロシラン、γ−
アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、γ−アク
リロキシプロピルジメチルクロロシラン、γ−アクリロ
キシプロピルトリプロピオキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピルメチルジプロピオキシシラン、γ−アクリロ
キシプロピルトリブトキシシラン、γ−アクリロキシブ
チルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシペンチルト
リメトキシシラン、γ−アクリロキシヘキシルトリメト
キシシラン、γ−アクリロキシヘキシルトリエトキシシ
ラン、γ−アクリロキシオクチルトリメトキシシラン、
γ−アクリロキシデシルトリメトキシシラン、γ−アク
リロキシドデシルトリメトキシシラン、γ−アクリロキ
シオクタデシルトリメトキシシラン等のアクリレート化
合物、これに対応するメタクリレート化合物などが挙げ
られる。

【００１３】これらの加水分解性シリル基を有する重合
性不飽和化合物の中で、硬化性等の点から、γ−アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、これらに対応するメタクリ
レート化合物が、重合性、得られる重合体組成物の硬化
性及び工業的な入手の容易さの観点から、好ましいもの
として挙げられる。これら重合性不飽和化合物は、単独
で又は２種類以上を組み合わせて使用される。

【００１４】加水分解性シリル基を有する重合性不飽和
化合物と重合させる他の重合性不飽和化合物としては、
例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、オクチルアクリレート、イソボルニルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、エイコシルアクリレー
ト、ジシクロペンタニルアクリレート等のアルキル基の
炭素数が１〜２０のアルキルアクリレート、これに対応
するメタクリレートなどを挙げることができる。また、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート等の水酸基含有アクリレート、パー
フルオロシクロヘキシルアクリレート、パーフルオロヘ
キシルエチレン等のフッ素含有アクリレート、これらに
対応するメタクリレートなども挙げられる。これら他の
重合性不飽和化合物は、得られる塗膜の特性（硬度、柔
軟性、外観等）を考慮して適宜選択される。

【００１５】また、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレン等のスチレン類、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、アクリルアミドなどを併用す
ることもできる。これら他の重合性不飽和化合物は、単
独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。

【００１６】加水分解性シリル基を有する重合性不飽和
化合物（以下（ａ）成分とする）と、他の重合性不飽和
化合物（以下（ｂ）成分とする）との重合割合は、
（ａ）成分と（ｂ）成分の総量を１００重量部として、
（ａ）成分が１〜４０重量部、（ｂ）成分が６０〜９９
重量部とすることが好ましく、（ａ）成分が５〜３０重
量部、（ｂ）成分が７０〜９５重量部とすることがより
好ましい。（ａ）成分が１重量部未満であると、架橋が
低下し、塗膜の耐久性が劣る傾向があり、４０重量部を
超えると、ビニル系重合体の合成中に、増粘、ゲル化す
る傾向がある。なおビニル系重合体は、前記加水分解性
シリル基の濃度の面からは、０．１〜５ミリモル／ｇと
することが好ましい。

【００１７】本発明におけるビニル系重合体の製造にお
いて、重合開始剤として、ケトンパーオキサイド、ジア
ルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロ
パーオキサイド、アゾ化合物等を用いることができる。

【００１８】ケトンパーオキサイドとしては、例えば、
メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキ
サイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセ
チルアセトンパーオキサイド等が挙げられる。ジアルキ
ルパーオキサイドとしては、例えば、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３等が挙げられる。

【００１９】パーオキシケタールとしては、例えば、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデ
カン等が挙げられる。ハイドロパーオキサイドとして
は、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジハイドロパ
ーオキサイド、ｔ−ヘキシルパーオキサイド、１，１，
３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等
が挙げられる。

【００２０】アゾ化合物としては、例えば、２，２’−
アゾビス−イソブチロニトリル、ジメチルアゾジイソブ
チレート、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）、（１−フェニルエチ
ル）アゾジフェニルメタン、ジメチル−２，２’−アゾ
ビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（１−シクロ
ヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，
４，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−
２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，
２’−アゾビス（２−メチルプロパン）等が挙げられ
る。これらの中でも、貯蔵安定性等の点から、アゾ化合
物が好ましい。これらは単独で又は２種類以上を組み合
わせて使用される。

【００２１】重合開始剤の配合量は、得られる重合体の
望まれる分子量により適宜選択されるが、通常、（ａ）
成分及び（ｂ）成分の総量１００重量部に対して、０．
１〜１０．０重量部の範囲にある。（ａ）成分及び
（ｂ）成分の総量１００重量部に対して、重合開始剤の
配合量が０．１重量部未満であると重合度が上がらなか
ったり、分子量が高くなりすぎて粘度が大きくなり、合
成が困難になる傾向があり、１０重量部を超えると分子
量が上がらず、所望の分子量を得られなくなる傾向があ
る。

【００２２】本発明におけるビニル系重合体の製造にお
いて、反応は有機溶剤中で行うのが好ましく、ここで使
用する有機溶剤は、（ａ）成分及び（ｂ）成分の総量を
１００重量部として、２５〜４００重量部とすることが
好ましく、４０〜２５０重量部とすることがより好まし
い。この配合量が２５重量部未満では、粘度が大きくな
り、合成が困難となる傾向があり、４００重量部を超え
ると、反応性が低下したり、分子量が上がらず、所望の
分子量を得られなくなる傾向がある。

【００２３】ここで使用される有機溶剤としては、例え
ば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン
等の直鎖状脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン
等の環状脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。また、ミネラ
ルスピリット、ミネラルシンナー、ペトロリウムスピリ
ット、ホワイトスピリット、ミネラルターペン等の石油
系溶媒も使用することができ、また、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類を併用するこ
ともできる。

【００２４】重合時の反応温度は、６０〜１６０℃が好
ましく、８０〜１４０℃がより好ましい。重合時の反応
温度が、６０℃未満であると、重合度が上がらなかった
り、分子量が高くなりすぎて粘度が大きくなり、合成が
困難になる傾向があり、１６０℃を超えると、反応性が
低下したり、分子量が上がらず、所望の分子量を得られ
なくなる傾向がある。

【００２５】本発明におけるビニル系重合体の重量平均
分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーで測定し、標準ポ
リスチレンに換算した値）は、５，０００〜５００，０
００とすることが好ましい。この重量平均分子量が５，
０００未満又は５００，０００を超えると、塗膜特性が
低下する傾向がある。ビニル系重合体の重量平均分子量
は、重合開始剤の配合量、有機溶剤の配合量及び反応温
度等により調整することができる。また、ｔ−ドデシル
ッメルカプタン等の連鎖移動剤を用いることによっても
調整することができる。

【００２６】有機溶剤は、反応終了後に追加又は揮発さ
せることにより、ビニル系重合体１００重量部に対し
て、１０〜１５０重量部となるように調整されるのが好
ましい。有機溶剤の配合量が１０重量部未満では、粘度
が大きくなり、撹拌が困難となる傾向があり、１５０重
量部を超えると、塗装作業性が悪くなる傾向がある。こ
のことから、ビニル系重合体１００重量部に対して、２
５〜１００重量部となるように調整されるのがより好ま
しい。

【００２７】本発明でビニル系重合体ともに使用される
オルトプロピオン酸エステルは、下記化２の一般式（I
I）で表される化合物である。

【化２】Ｃ₂Ｈ₅−Ｃ（ＯＲ²）₃ (II) （式中、Ｒ²は、アルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を示す）

【００２８】前記一般式(II)において、アルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基等の炭素数１〜８のアルキル基が
挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基、
トリル基、ナフチル基、アントニル基等の炭素数６〜１
４のアリール基が挙げられ、アラルキル基としては、例
えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基、ナフチル
エチル基、アントリルエチル基等の炭素数７〜１６のア
ラルキル基が挙げられる。オルトプロピオン酸エステル
としては、入手容易性等の点から、具体的には、オルト
プロピオン酸メチル又はオルトプロピオン酸エチルが好
ましい。

【００２９】オルトプロピオン酸エステルの配合量は、
重合体組成物中に含まれる水分量を考慮して適宜決定さ
れるが、貯蔵安定性の点から、ビニル系重合体１００重
量部に対して、０．１〜３０重量部とすることが好まし
く、０．２〜１５重量部とすることがより好ましい。オ
ルトプロピオン酸エステルの配合量が０．１重量部未満
であると効果が小さくなり、３０重量部を超えると、得
られる塗膜の耐久性が低下する傾向にある。

【００３０】本発明の重合体組成物には、より貯蔵安定
性を向上させる点から、前記ビニル系重合体及びオルト
プロピオン酸エステルに加えて、アルコールを配合する
ことが好ましい。本発明における（Ｄ）アルコールは、
下記化３の一般式（III）で表すことができる。

【化３】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々独立に、水素原子、
アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す）

【００３１】上記一般式（III）におけるアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等の炭素数１〜１０のアル
キル基が挙げられ、アリール基としては、例えば、フェ
ニル基、トリル基、ナフチル基、アントニル基等の炭素
数６〜１４のアリール基が挙げられ、アラルキル基とし
ては、例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基、
ナフチルエチル基、アントリルエチル基等の炭素数７〜
１６のアラルキル基が挙げられる。

【００３２】なかでも、乾燥性等の点から、例えば、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ
−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ヘキシル
アルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール
等の炭素数１〜１０のアルキルアルコールが好ましいも
のとして挙げられる。

【００３３】アルコールを使用する場合のその使用量
は、貯蔵安定性等の点から、ビニル系重合体１００重量
部に対して、１〜３０重量部とすることが好ましく、２
〜２０重量部とすることがより好ましい。

【００３４】本発明の重合体組成物は、例えば、塗料用
材料として用いることができ、チタン白、カーボンブラ
ック、フタロシアニンブルー等の顔料、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム等の体質顔料及び溶剤を加えて、常法
によりエナメル塗料とすることができる。また、前記顔
料を加えずに、クリアー塗料とすることも可能である。
エナメル塗料化する方法としては、例えば、ロール、サ
ンドミル、ディスパーザー等公知の方法を使用すること
ができる。また、塗料としての性能向上の点から、顔料
分散剤、レベリング剤等を塗料化の際又は塗料化後に添
加することもできる。

【００３５】また、硬化性等の点から、加水分解性シリ
ル基の架橋触媒を添加することができる。架橋触媒とし
ては、有機酸、アミン、有機錫化合物等があり、例え
ば、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸、酢酸、トリエ
チルアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリア
ミン、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレー
ト、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエー
ト等の有機酸、アミン、有機錫化合物が用いられる。こ
のような架橋触媒の添加量は、ビニル系組成物１００重
量部に対して、０．００１〜５重量部とすることが好ま
しく、０．０５〜３重量部とすることがより好ましい。

【００３６】

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。なお、以下の
実施例において、「部」は「重量部」を、また「％」は
「重量％」を意味する。

【００３７】実施例１ ビニル系重合体（Ａ−１）の合成 撹拌装置、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコにキ
シレン１５０ｇ及びミネラルターペン１００ｇを仕込
み、１００℃に昇温後、ビニル系単量体として、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン３０ｇ、メチ
ルメタクリレート１００ｇ、エチルアクリレート６０
ｇ、及び、ｎ−ブチルメタクリレート１１０ｇ、並び
に、重合開始剤として、２，２’−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）４．５ｇの混合物を２時間かけて滴下し
た。滴下終了後、１時間保温し、更に、２，２’−アゾ
ビス（イソブチロニトリル）２ｇをシクロヘキサノン２
０ｇに溶解した液を３０分かけて滴下した。滴下終了
後、１時間保温して重合反応を完結させた。室温まで冷
却後、さらにキシレンを加えて、加熱残分が５０％にな
るように調整した。得られたビニル系重合体（Ａ−１）
溶液の固形分換算で１００部に対して、オルトプロピオ
ン酸エチル３部を加えて重合体組成物溶液を調製した。

【００３８】実施例２ 実施例１で得られたビニル系重合体（Ａ−１）溶液の固
形分換算で１００部に対して、オルトプロピオン酸エチ
ル３部及びｎ−ブタノール７部を加えて重合体組成物溶
液を調製した。

【００３９】実施例３ 実施例１で得られたビニル系重合体（Ａ−１）溶液の固
形分換算で１００部に対して、オルトプロピオン酸エチ
ル３部、ｎ−ブタノール７部及び触媒として酢酸０．１
部を加えて重合体組成物溶液を調製した。

【００４０】実施例４ ビニル系重合体（Ａ−２）の合成 ビニル系単量体の組成を、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン４０ｇ、メチルメタクリレート１４
０ｇ、エチルアクリレート５０ｇ、及び、ｎ−ブチルア
クリレート７０ｇに、また、２，２’−アゾビス（イソ
ブチロニトリル）の配合量を４ｇにそれぞれ変更したほ
か、実施例１と同様にしてビニル系重合体（Ａ−２）を
合成し、実施例１と同様にキシレンを加えて、加熱残分
が５０％になるように調整した。得られたビニル系重合
体（Ａ−２）溶液の固形分換算で１００部に対して、オ
ルトプロピオン酸エチル３部を加えて重合体組成物溶液
を調製した。

【００４１】実施例５ 実施例４で得られたビニル系重合体（Ａ−２）溶液の固
形分換算で１００部に対して、オルトプロピオン酸エチ
ル３部及びｎ−ブタノール７部を加えて重合体組成物溶
液を調製した。

【００４２】比較例１ 実施例１で得られたビニル系重合体（Ａ−１）溶液をそ
のまま用いた。

【００４３】比較例２ 実施例２において、オルトプロピオン酸エチルに代え
て、オルトギ酸メチル３部を配合した。

【００４４】比較例３ 実施例４で得られたビニル系重合体（Ａ−２）溶液をそ
のまま用いた。

【００４５】比較例４ 実施例４において、オルトプロピオン酸エチルに代え
て、オルトギ酸メチル３部を配合した。

【００４６】比較例５ 実施例４において、オルトプロピオン酸エチルに代え
て、オルト酢酸メチル３部を配合した。

【００４７】以上で得られた重合体組成物溶液に、水分
含有量が１０００ｐｐｍ（０．１質量％）になるように
イオン交換水を添加して密封し、５０℃で１か月保存し
た。そして、保存前と保存後の粘度をＢ型粘度計を用い
て２５℃において測定することにより貯蔵安定性を評価
した。その結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】 注）単位：ｍＰａ・ｓ

【００４９】また、保存前及び保存後の重合体組成物溶
液を用いて塗料を作製した。塗料配合は、重合体組成物
溶液を固形分換算で６０部、酸化チタン４０部、キシレ
ン１０部とし、ペイントシェーカを用いて分散させた。
その後架橋触媒としてジブチル錫ジラウレートを重合体
組成物の固形分に対し、０．５％配合したものを用いて
乾燥塗膜厚さが３０μｍとなるように塗膜を形成した。
なお、塗膜を形成するための試験基材としてはボンデラ
イト処理鋼板（日本テストパネル株式会社製、＃１４
４、ＳＰＣＣ−ＳＢ（商品名））を用いた。

【００５０】形成された塗膜について、光沢、耐水性、
耐酸性、耐アルカリ性、耐湿性、及び、促進耐候性を調
べた。試験の内容及び条件を以下に示す。 光沢：光沢計（日本電色株式会社製）を用い、６０度鏡
面反射率を測定した。 耐水性：５０℃に保たれた水道水に１か月間浸漬した
後、塗膜外観を目視判定した。 耐酸性：５０℃に保たれた５％硫酸水溶液に７日間浸漬
した後、塗膜外観を目視判定した。 耐アルカリ性：飽和消石灰水溶液に１か月間浸漬した
後、塗膜外観を目視判定した。 耐湿性：５０℃、相対湿度９８％のブリスタリングボッ
クス（スガ試験機株式会社製）中に１か月間置いた後、
塗膜外観を目視判定した。 促進耐候性：サンシャイン・ウエザオ・メータ（スガ試
験機株式会社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準
拠して２０００時間試験後光沢を測定して光沢保持率を
次の数１の（１）式により算出した。

【数１】 光沢保持率（％）＝１００×（所定時間照射後の光沢）／（初期光沢） （１）

【００５１】その結果、光沢及び促進耐候性の測定結果
は表２に示す通りであり、耐水性、耐酸性、耐アルカリ
性、及び、耐湿性については、実施例１〜５、比較例１
〜５の重合体組成物いずれについても保存前、保存後い
ずれも良好であった。表２から、本発明実施例１〜５に
なる重合体組成物を用いた塗料による塗膜は、光沢及び
促進耐候性いずれも、重合体組成物の保存前後において
ほぼ同等であるのにたいし、比較例１〜５になる重合体
組成物を用いた塗料による塗膜は、保存後低下している
ことが示される。

【００５２】

【表２】

【００５３】

【発明の効果】本発明の重合体組成物は、貯蔵安定性が
良好であり、この重合体組成物を用いた塗料は、貯蔵安
定性に優れ、耐候性、耐水性、耐薬品性、耐酸性、さら
に、仕上がり外観、即ち表面光沢にも優れた塗膜を形成
することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水素原子の１部又は全部を加水分解性の
   基で置換した置換シリル基を有するビニル系重合体、及
   び、オルトプロピオン酸エステルを必須成分として含有
   する重合体組成物。
2. 【請求項２】 水素原子の１部又は全部を加水分解性の
   基で置換した置換シリル基を有するビニル系重合体、及
   び、オルトプロピオン酸エステルに加えて、アルコール
   を必須成分として含有する請求項１記載の重合体組成
   物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の重合体組成物を
   用いてなる塗料。