JPH1135871A - 焼成色鉛筆芯とその製造方法 - Google Patents
焼成色鉛筆芯とその製造方法Info
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- JPH1135871A JPH1135871A JP9188299A JP18829997A JPH1135871A JP H1135871 A JPH1135871 A JP H1135871A JP 9188299 A JP9188299 A JP 9188299A JP 18829997 A JP18829997 A JP 18829997A JP H1135871 A JPH1135871 A JP H1135871A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 鮮やかな発色性、十分な描線濃度を保ちなが
ら、曲げ強度等の機械的強度に優れ、消しゴムで容易に
消去できると共に、ホルダーのＮＢＲ製保持チャックを
膨潤させない焼成色鉛筆芯とその製造方法を提供する。 【解決手段】 白色もしくは淡色の多孔質焼成芯体の気
孔内に３５〜９０重量％のポリオキシエチレンアルキル
エーテル（ｎ＝１〜１４、アルキル基も限定）及び低沸
点有機溶剤に溶解させた染料溶液を充填し、この低沸点
有機溶剤を乾燥除去した焼成色鉛筆芯とその製造方法。
ら、曲げ強度等の機械的強度に優れ、消しゴムで容易に
消去できると共に、ホルダーのＮＢＲ製保持チャックを
膨潤させない焼成色鉛筆芯とその製造方法を提供する。 【解決手段】 白色もしくは淡色の多孔質焼成芯体の気
孔内に３５〜９０重量％のポリオキシエチレンアルキル
エーテル（ｎ＝１〜１４、アルキル基も限定）及び低沸
点有機溶剤に溶解させた染料溶液を充填し、この低沸点
有機溶剤を乾燥除去した焼成色鉛筆芯とその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鮮やかな発色性、
十分な描線濃度を持ちながら、曲げ強度等の機械的強度
に優れ、消しゴムで容易に消去できる、特にホルダー用
色鉛筆芯に好適な焼成鉛筆芯及びその製造方法に関す
る。
十分な描線濃度を持ちながら、曲げ強度等の機械的強度
に優れ、消しゴムで容易に消去できる、特にホルダー用
色鉛筆芯に好適な焼成鉛筆芯及びその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来の焼成色鉛筆芯は、窒化ホウ素等の
体質材、粘土等の結合材等からなる配合組成物を混練、
押出成形し、更に熱処理後多孔質芯体とし、この芯体の
気孔内に染料等からなるインクを充填させて製造してい
た。この時、色鉛筆芯の重要特性としては、機械的強度
が強く、発色性が鮮やかで、筆記描線が濃く、経時安定
性が良く、更には消しゴムで容易に消去できるものが要
求されている。
体質材、粘土等の結合材等からなる配合組成物を混練、
押出成形し、更に熱処理後多孔質芯体とし、この芯体の
気孔内に染料等からなるインクを充填させて製造してい
た。この時、色鉛筆芯の重要特性としては、機械的強度
が強く、発色性が鮮やかで、筆記描線が濃く、経時安定
性が良く、更には消しゴムで容易に消去できるものが要
求されている。
【０００３】ところで描線濃度、経時安定性の点では、
充填させるインクは不揮発性であることが必要である。
揮発しやすいインクの場合、残存する染料が固化するこ
とにより、硬くガリガリの筆感で、描線濃度は薄くな
り、最終的には染料固化物のみになると染料が呈色しに
くい為、芯の色相まで変化することもある。また、不揮
発性インクを充填する場合は、染料を蒸気圧が低い高沸
点有機化合物に溶解させて芯体の気孔内に充填させるこ
とになるが、染料の溶解性、書き味、消しゴムによる消
去性の点で満足できる特性のものは得られていない。
充填させるインクは不揮発性であることが必要である。
揮発しやすいインクの場合、残存する染料が固化するこ
とにより、硬くガリガリの筆感で、描線濃度は薄くな
り、最終的には染料固化物のみになると染料が呈色しに
くい為、芯の色相まで変化することもある。また、不揮
発性インクを充填する場合は、染料を蒸気圧が低い高沸
点有機化合物に溶解させて芯体の気孔内に充填させるこ
とになるが、染料の溶解性、書き味、消しゴムによる消
去性の点で満足できる特性のものは得られていない。
【０００４】これらの問題を解決するものとして、特公
昭５８−５９５１号公報、特公平４−２３６７１号公
報、特開平７−４１７２３号公報に芯を着色する不揮発
性インクの溶剤が開示されている。しかし、これらの溶
剤は、常温で固体か、粘性液体の物が多く、消しゴムに
よる消去性は十分でない。さらに芯体の強度を上げるた
めには、細孔径はあまり大きくできないが、固体、粘性
液体を溶剤とするインクは微細な細孔の芯体には充填し
にくく、その結果、芯体の先端と中心部の濃度、色相に
差が生じるという問題も生じる。また前記公報の中に
は、常温で液体の物もあるが、これらは染料の溶解度と
いう点では十分でなく、描線の着色濃度の点で十分とは
言えない。
昭５８−５９５１号公報、特公平４−２３６７１号公
報、特開平７−４１７２３号公報に芯を着色する不揮発
性インクの溶剤が開示されている。しかし、これらの溶
剤は、常温で固体か、粘性液体の物が多く、消しゴムに
よる消去性は十分でない。さらに芯体の強度を上げるた
めには、細孔径はあまり大きくできないが、固体、粘性
液体を溶剤とするインクは微細な細孔の芯体には充填し
にくく、その結果、芯体の先端と中心部の濃度、色相に
差が生じるという問題も生じる。また前記公報の中に
は、常温で液体の物もあるが、これらは染料の溶解度と
いう点では十分でなく、描線の着色濃度の点で十分とは
言えない。
【０００５】特に、特公昭５８−５９５１号公報の発明
の詳細な説明の中に、ポリアルキレングリコールアルキ
ルエーテルを染料インクの含浸を容易ならしめる目的で
使用するという記述があるが、具体的な種類、使用量が
定かでなく、また添加剤としての使用であり、主成分と
して用いる本発明とは明らかに異なる。
の詳細な説明の中に、ポリアルキレングリコールアルキ
ルエーテルを染料インクの含浸を容易ならしめる目的で
使用するという記述があるが、具体的な種類、使用量が
定かでなく、また添加剤としての使用であり、主成分と
して用いる本発明とは明らかに異なる。
【０００６】また特公昭６４−２１５５号公報には、帯
電防止効果を目的として、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル系非イオン界面活性剤を鉱物油と共に気孔中に
含有させた焼成型鉛筆芯が開示されている。しかしこの
製法の焼成型鉛筆芯は、粘土や各種有機物質よりなる結
合材と、黒鉛等の着色材とを主材とした、いわゆる黒い
鉛筆芯であり、本発明のように、無色あるいは白色の体
質材と結合材とからなる、白色もしくは淡色の多孔質焼
成芯体に染料インクを充填した色鉛筆芯とは、明らかに
構成も目的も異なる。
電防止効果を目的として、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル系非イオン界面活性剤を鉱物油と共に気孔中に
含有させた焼成型鉛筆芯が開示されている。しかしこの
製法の焼成型鉛筆芯は、粘土や各種有機物質よりなる結
合材と、黒鉛等の着色材とを主材とした、いわゆる黒い
鉛筆芯であり、本発明のように、無色あるいは白色の体
質材と結合材とからなる、白色もしくは淡色の多孔質焼
成芯体に染料インクを充填した色鉛筆芯とは、明らかに
構成も目的も異なる。
【０００７】更に、特開昭５９−２１８８９６号公報に
は、色芯の製造にあたり、芯体が有する気孔内にエタノ
ール等の低級アルコール、ベンジルアルコール、トルエ
ン等を媒体とした高浸透性インクを含浸せしめ、該イン
クにおける上記媒体を乾燥除去し、次にオレイン酸等の
脂肪酸、脂肪酸エステル等を媒体とした不揮発性インク
を含浸することにより色芯を製造する色芯の製造方法が
開示されている。しかしながら、この製造方法では、気
孔内に高浸透性インクを含浸させた後、ベンジルアルコ
ール等の媒体を乾燥除去させ、更に、該気孔内に不揮発
性インクを含浸させることにより製造されるものである
ので、含浸工程→乾燥工程→含浸工程…いう含浸操作が
２回以上必要となり、製造工程が煩雑化すると共に、２
回にわたるインクの含浸によって色ムラが生じる等の課
題があり、更に、本発明とは技術思想が相違するもので
ある。
は、色芯の製造にあたり、芯体が有する気孔内にエタノ
ール等の低級アルコール、ベンジルアルコール、トルエ
ン等を媒体とした高浸透性インクを含浸せしめ、該イン
クにおける上記媒体を乾燥除去し、次にオレイン酸等の
脂肪酸、脂肪酸エステル等を媒体とした不揮発性インク
を含浸することにより色芯を製造する色芯の製造方法が
開示されている。しかしながら、この製造方法では、気
孔内に高浸透性インクを含浸させた後、ベンジルアルコ
ール等の媒体を乾燥除去させ、更に、該気孔内に不揮発
性インクを含浸させることにより製造されるものである
ので、含浸工程→乾燥工程→含浸工程…いう含浸操作が
２回以上必要となり、製造工程が煩雑化すると共に、２
回にわたるインクの含浸によって色ムラが生じる等の課
題があり、更に、本発明とは技術思想が相違するもので
ある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の課題を解決することであり、鮮やかな発色
性、十分な描線濃度を持ちながら、曲げ強度等の機械的
強度に優れ、消しゴムで容易に消去できる焼成色鉛筆芯
及びその製造方法を提供することである。
従来技術の課題を解決することであり、鮮やかな発色
性、十分な描線濃度を持ちながら、曲げ強度等の機械的
強度に優れ、消しゴムで容易に消去できる焼成色鉛筆芯
及びその製造方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を行った結果、白色もしくは
淡色の多孔質焼成芯体の気孔内に、少なくとも下記一般
式（ａ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルを３５〜９０重量％含有した染料インクを充填するこ
とにより解決し得ることを見出し、本発明を完成するに
至ったのである。
を解決するために鋭意研究を行った結果、白色もしくは
淡色の多孔質焼成芯体の気孔内に、少なくとも下記一般
式（ａ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルを３５〜９０重量％含有した染料インクを充填するこ
とにより解決し得ることを見出し、本発明を完成するに
至ったのである。
【００１０】すなわち、本発明の焼成色鉛筆芯は、白色
もしくは淡色の多孔質焼成芯体の気孔内に下記一般式
（ａ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル
を３８．９重量％以上含有した染料インクを含ませてな
る焼成色鉛筆芯である。 （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1はデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。
もしくは淡色の多孔質焼成芯体の気孔内に下記一般式
（ａ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル
を３８．９重量％以上含有した染料インクを含ませてな
る焼成色鉛筆芯である。 （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1はデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。
【００１１】また詳しくは、無色あるいは白色の体質材
と、結合材であるペルヒドロポリシラザンを出発原料と
した窒化ケイ素とからなる白色もしくは淡色の多孔質焼
成芯体の気孔内に前記の染料インクを含浸してもよい。
と、結合材であるペルヒドロポリシラザンを出発原料と
した窒化ケイ素とからなる白色もしくは淡色の多孔質焼
成芯体の気孔内に前記の染料インクを含浸してもよい。
【００１２】製造方法としては、白色もしくは淡色の多
孔質焼成芯体を形成し、該焼成芯体の気孔内に、少なく
とも下記一般式（ａ）で示される３５〜９０重量％のポ
リオキシエチレンアルキルエーテル及び低級アルコール
等の低沸点有機溶剤に溶解させた染料溶液を充填し、該
低沸点有機溶剤を乾燥除去させることを特徴とする。 （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1はデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。
孔質焼成芯体を形成し、該焼成芯体の気孔内に、少なく
とも下記一般式（ａ）で示される３５〜９０重量％のポ
リオキシエチレンアルキルエーテル及び低級アルコール
等の低沸点有機溶剤に溶解させた染料溶液を充填し、該
低沸点有機溶剤を乾燥除去させることを特徴とする。 （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1はデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下に本発明の内容を説明する。
本発明の焼成色鉛筆芯は、白色もしくは淡色の多孔質焼
成芯体の気孔内に下記一般式（ａ）で示されるポリオキ
シエチレンアルキルエーテルを３８．９重量％以上含有
した染料インクを含むものである。
本発明の焼成色鉛筆芯は、白色もしくは淡色の多孔質焼
成芯体の気孔内に下記一般式（ａ）で示されるポリオキ
シエチレンアルキルエーテルを３８．９重量％以上含有
した染料インクを含むものである。
【００１４】本発明の焼成色鉛筆芯の製造は、白色もし
くは淡色の多孔質焼成芯体を形成し、該焼成芯体の気孔
内に少なくとも、下記一般式（ａ）で示される３５〜９
０重量％のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び低
級アルコール等の低沸点有機溶剤に溶解させた溶液を充
填し、該低沸点有機溶剤を乾燥除去させることにより行
われる。 （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1はデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。
くは淡色の多孔質焼成芯体を形成し、該焼成芯体の気孔
内に少なくとも、下記一般式（ａ）で示される３５〜９
０重量％のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び低
級アルコール等の低沸点有機溶剤に溶解させた溶液を充
填し、該低沸点有機溶剤を乾燥除去させることにより行
われる。 （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1はデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。
【００１５】本発明において、多孔質焼成芯体は従来公
知の物で、少なくとも窒化ホウ素、タルク、マイカ、シ
リカ、アルミナ等の無色又は白色の体質材と、結合材で
ある窒化ケイ素あるいは粘土等とから形成される。特
に、強度の点で、特開平８−４８９３１号公報に開示さ
れている、ペルヒドロポリシラザンを出発材料とした窒
化ケイ素を結合材とした芯は好適である。
知の物で、少なくとも窒化ホウ素、タルク、マイカ、シ
リカ、アルミナ等の無色又は白色の体質材と、結合材で
ある窒化ケイ素あるいは粘土等とから形成される。特
に、強度の点で、特開平８−４８９３１号公報に開示さ
れている、ペルヒドロポリシラザンを出発材料とした窒
化ケイ素を結合材とした芯は好適である。
【００１６】体質材としては、従来焼成色鉛筆芯の体質
材として使用されてきたもので、無色あるいは白色であ
れば特に限定されるものではなく、いずれも使用可能で
ある。前記の体質材が使用でき、当然これら数種類の混
合物も使用できる。
材として使用されてきたもので、無色あるいは白色であ
れば特に限定されるものではなく、いずれも使用可能で
ある。前記の体質材が使用でき、当然これら数種類の混
合物も使用できる。
【００１７】本発明において焼成色鉛筆芯は、上記の多
孔質焼成芯体の気孔内に染料を少なくとも下記一般式
（ａ）で示される３５〜９０重量％のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、及び低級アルコール等の低沸点有
機溶剤に溶解させた溶液を充填し、ついで該低沸点有機
溶剤を乾燥除去させることにより得られる （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1：デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。
孔質焼成芯体の気孔内に染料を少なくとも下記一般式
（ａ）で示される３５〜９０重量％のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、及び低級アルコール等の低沸点有
機溶剤に溶解させた溶液を充填し、ついで該低沸点有機
溶剤を乾燥除去させることにより得られる （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1：デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。
【００１８】ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＲ
1は上記のデシル基より炭素数が小さいと、潤滑性によ
る書き味、揮発性による経時安定性が十分でない。ま
た、トリデシル基あるいはオレイル基より炭素数が大き
いと、ｎ数にもよるが、染料の溶解性が低く、また、常
温で固体であり、消しゴム消去性、芯の摩耗量からくる
書き味等に問題が出る。さらに、ｎが上記の数より大き
いと、常温で固体であるため、消しゴム消去性の低下が
起きたり、芯のホルダーのＮＢＲ製保持チャックを侵し
やすくなるという問題点がある。なお、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルの配合量としては、色により染料
の種類、配合量、低沸点有機溶剤の配合量が異なるた
め、一概にはいえないが、３５〜９０重量％の範囲にす
ることが、その期待される効果から好ましい。また上記
範囲の配合量の場合、低沸点溶剤除去後の染料インクの
ポリオキシエチレンオレイルエーテル含有量は３８．９
重量％以上（上限は染料の配合量により変わり、特定で
きない）となる。
1は上記のデシル基より炭素数が小さいと、潤滑性によ
る書き味、揮発性による経時安定性が十分でない。ま
た、トリデシル基あるいはオレイル基より炭素数が大き
いと、ｎ数にもよるが、染料の溶解性が低く、また、常
温で固体であり、消しゴム消去性、芯の摩耗量からくる
書き味等に問題が出る。さらに、ｎが上記の数より大き
いと、常温で固体であるため、消しゴム消去性の低下が
起きたり、芯のホルダーのＮＢＲ製保持チャックを侵し
やすくなるという問題点がある。なお、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルの配合量としては、色により染料
の種類、配合量、低沸点有機溶剤の配合量が異なるた
め、一概にはいえないが、３５〜９０重量％の範囲にす
ることが、その期待される効果から好ましい。また上記
範囲の配合量の場合、低沸点溶剤除去後の染料インクの
ポリオキシエチレンオレイルエーテル含有量は３８．９
重量％以上（上限は染料の配合量により変わり、特定で
きない）となる。
【００１９】低沸点有機溶剤としては公知で市販されて
いるもので、前記一般式（ａ）で示されるポリオキシエ
チレンアルキルエーテルと相溶性が有れば、アルコール
類、ケトン類、エステル類、エーテル類、脂肪族炭化水
素類、芳香族炭化水素類等いずれも使用可能であるが、
最終的に乾燥、除去してしまうため、染料の耐熱性、乾
燥のエネルギーコスト等を考慮すると、沸点１５０℃以
下のものが好ましく、安全性等の点で特にエチルアルコ
ール、イソプロピルアルコールが好ましい。また当然こ
れらの溶剤は混合して使用することも可能である。な
お、低沸点溶剤の配合量は５重量％より少ないと染料の
溶解性向上効果が少なく、４０重量％を越えると乾燥除
去により染料の固化が起きやすく、硬い筆感の芯となり
やすい。好ましい配合量は１０〜３０重量％である。
いるもので、前記一般式（ａ）で示されるポリオキシエ
チレンアルキルエーテルと相溶性が有れば、アルコール
類、ケトン類、エステル類、エーテル類、脂肪族炭化水
素類、芳香族炭化水素類等いずれも使用可能であるが、
最終的に乾燥、除去してしまうため、染料の耐熱性、乾
燥のエネルギーコスト等を考慮すると、沸点１５０℃以
下のものが好ましく、安全性等の点で特にエチルアルコ
ール、イソプロピルアルコールが好ましい。また当然こ
れらの溶剤は混合して使用することも可能である。な
お、低沸点溶剤の配合量は５重量％より少ないと染料の
溶解性向上効果が少なく、４０重量％を越えると乾燥除
去により染料の固化が起きやすく、硬い筆感の芯となり
やすい。好ましい配合量は１０〜３０重量％である。
【００２０】染料としては、前記一般式（ａ）で示され
るポリオキシエチレンアルキルエーテル、および、低沸
点有機溶剤に溶解できるものであれば、酒精染料、油溶
性染料、塩基性染料等いずれも使用可能である。また、
当然これらの染料は混合して複数種同時に使用すること
も可能である。
るポリオキシエチレンアルキルエーテル、および、低沸
点有機溶剤に溶解できるものであれば、酒精染料、油溶
性染料、塩基性染料等いずれも使用可能である。また、
当然これらの染料は混合して複数種同時に使用すること
も可能である。
【００２１】多孔質焼成芯体に染料溶液を充填する方法
としては、多孔質焼成芯体を染料溶液中に浸せきし、ま
た必要に応じて加熱、加圧、減圧等の条件下で気孔内に
充填させる。その後、低沸点有機溶剤を乾燥除去する。
さらに濃度を増加させるため、繰り返し浸せき、乾燥を
行なってもよい。
としては、多孔質焼成芯体を染料溶液中に浸せきし、ま
た必要に応じて加熱、加圧、減圧等の条件下で気孔内に
充填させる。その後、低沸点有機溶剤を乾燥除去する。
さらに濃度を増加させるため、繰り返し浸せき、乾燥を
行なってもよい。
【００２２】また、染料溶液に必要に応じて紫外線吸収
剤、光安定剤、帯電防止剤等を添加することも可能であ
るし、染料充填後の芯に書き味向上の目的で、更に前記
一般式（ａ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、オイル等を含浸することも可能である。
剤、光安定剤、帯電防止剤等を添加することも可能であ
るし、染料充填後の芯に書き味向上の目的で、更に前記
一般式（ａ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、オイル等を含浸することも可能である。
【００２３】このように構成される本発明の焼成色鉛筆
芯及びその製造方法では、下記（１）〜（３）の作用を
有することになる。 （１）染料の溶剤として、ポリオキシエチレンアルキル
エーテルのほかに、溶解性を向上させるため、低級アル
コール等の低沸点有機溶剤を加えた混合溶剤に濃厚に溶
解させて含浸、充填させるため、濃い描線濃度を得るの
に十分な量の染料を芯の気孔内に充填できる。
芯及びその製造方法では、下記（１）〜（３）の作用を
有することになる。 （１）染料の溶剤として、ポリオキシエチレンアルキル
エーテルのほかに、溶解性を向上させるため、低級アル
コール等の低沸点有機溶剤を加えた混合溶剤に濃厚に溶
解させて含浸、充填させるため、濃い描線濃度を得るの
に十分な量の染料を芯の気孔内に充填できる。
【００２４】（２）芯の気孔内に充填された溶剤の内、
低級アルコール等の低沸点有機溶剤は完全に乾燥除去さ
れるため、以後、少なくとも染料とポリオキシエチレン
アルキルエーテルからなる染料インクは経時的に安定で
揮発しにくく、鮮やかな発色性、十分な描線濃度を持
ち、経時安定性に優れた焼成鉛筆芯が得られる。
低級アルコール等の低沸点有機溶剤は完全に乾燥除去さ
れるため、以後、少なくとも染料とポリオキシエチレン
アルキルエーテルからなる染料インクは経時的に安定で
揮発しにくく、鮮やかな発色性、十分な描線濃度を持
ち、経時安定性に優れた焼成鉛筆芯が得られる。
【００２５】（３）本発明の焼成鉛筆芯の染料インク
は、常温で低粘度の液体であり、多孔質焼成芯体の摩擦
を促進し、書き味を向上させる効果がある。また、紙面
に固着しにくいため、消しゴムで容易に消去できる。
は、常温で低粘度の液体であり、多孔質焼成芯体の摩擦
を促進し、書き味を向上させる効果がある。また、紙面
に固着しにくいため、消しゴムで容易に消去できる。
【００２６】
【実施例】次に本発明を実施例により、さらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定
されるものではない。 （実施例１） 窒化ホウ素 ４０重量％ 塩化ビニル樹脂 ４３ 〃 ジオクチルフタレート（ＤＯＰ） １６ 〃 オレイン酸アミド １ 〃 上記配合組成物をヘンシェルミキサーで混合分散し、加
圧ニーダー、２本ロールで混練したあと、細線状に押出
成形し、これから残留する可塑剤を除去すべく、空気中
で１８０℃にて１０時間熱処理して、しかる後、窒素雰
囲気中にて１０００℃まで昇温して１０００℃で１時間
焼成し、第１焼成芯体を得た。この第１焼成芯体を酸化
雰囲気で７００℃で加熱焼成し、炭素化物を除去して白
色の第２焼成芯体を得た。この第２焼成芯体に、ペルヒ
ドロポリシラザン含有溶液を室温で１日含浸後、窒素雰
囲気中で、７００℃まで昇温して７００℃にて１時間焼
成し、直径０．５７ｍｍの白色の第３焼成体を得た。次
に 赤色染料〔スピロンレッド Ｃ−ＧＨ｛保土谷化学工業(株)製｝ ２５重量％ エチルアルコール １５ 〃 ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝２） ６０ 〃 からなる赤色溶液に上記第３焼成芯体を浸し、常温で２
４時間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃
で５時間乾燥してエチルアルコールを除去して、直径
０．５７ｍｍの赤色焼成鉛筆芯とした。
説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定
されるものではない。 （実施例１） 窒化ホウ素 ４０重量％ 塩化ビニル樹脂 ４３ 〃 ジオクチルフタレート（ＤＯＰ） １６ 〃 オレイン酸アミド １ 〃 上記配合組成物をヘンシェルミキサーで混合分散し、加
圧ニーダー、２本ロールで混練したあと、細線状に押出
成形し、これから残留する可塑剤を除去すべく、空気中
で１８０℃にて１０時間熱処理して、しかる後、窒素雰
囲気中にて１０００℃まで昇温して１０００℃で１時間
焼成し、第１焼成芯体を得た。この第１焼成芯体を酸化
雰囲気で７００℃で加熱焼成し、炭素化物を除去して白
色の第２焼成芯体を得た。この第２焼成芯体に、ペルヒ
ドロポリシラザン含有溶液を室温で１日含浸後、窒素雰
囲気中で、７００℃まで昇温して７００℃にて１時間焼
成し、直径０．５７ｍｍの白色の第３焼成体を得た。次
に 赤色染料〔スピロンレッド Ｃ−ＧＨ｛保土谷化学工業(株)製｝ ２５重量％ エチルアルコール １５ 〃 ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝２） ６０ 〃 からなる赤色溶液に上記第３焼成芯体を浸し、常温で２
４時間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃
で５時間乾燥してエチルアルコールを除去して、直径
０．５７ｍｍの赤色焼成鉛筆芯とした。
【００２７】（実施例２）実施例１と同様の焼成芯体
（第３焼成芯体）に、 青色染料〔ヴァリファストブルー １６０５ ｛オリエント化学工業(株)製｝ １５重量％ イソプロピルアルコール ２０ 〃 ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｎ＝４．５） ６５ 〃 からなる青色溶液に、上記焼成芯体を浸し、常温で２４
時間放置した。溶液から芯体を取り出した後、９０℃で
５時間乾燥してイソプロピルアルコールを除去して、直
径０．５７ｍｍの水色焼成鉛筆芯とした。
（第３焼成芯体）に、 青色染料〔ヴァリファストブルー １６０５ ｛オリエント化学工業(株)製｝ １５重量％ イソプロピルアルコール ２０ 〃 ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｎ＝４．５） ６５ 〃 からなる青色溶液に、上記焼成芯体を浸し、常温で２４
時間放置した。溶液から芯体を取り出した後、９０℃で
５時間乾燥してイソプロピルアルコールを除去して、直
径０．５７ｍｍの水色焼成鉛筆芯とした。
【００２８】 （実施例３） 窒化ホウ素 ４０重量％ カオリン ３５ 〃 ポリビニルアルコール １８ 〃 ポリエチレングリコール ７ 〃 上記配合組成物と同重量の水とをヘンシェルミキサーで
混合分散し、２本ロールで混練し、水分調製した後、細
線状に押出成形し、これから残留する水を除去すべく、
空気中で１０５℃にて１５時間熱処理して、しかる後ア
ルゴンガス中にて、１１００℃まで昇温して、１１００
℃で１時間焼成した。さらに酸化雰囲気で７００℃で加
熱焼成し、炭素化物を除去して、直径０．５７ｍｍの白
色焼成芯体を得た。次に 赤色染料〔スピロンレッド Ｃ−ＧＨ｛保土谷化学工業(株)製｝ ２５重量％ エチルアルコール ２５ 〃 ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｎ＝９） ５０ 〃 からなる赤色溶液に上記焼成芯体を浸し、常温で２４時
間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃で５
時間乾燥してエチルアルコールを除去して、直径０．５
７ｍｍの赤色焼成鉛筆芯とした。
混合分散し、２本ロールで混練し、水分調製した後、細
線状に押出成形し、これから残留する水を除去すべく、
空気中で１０５℃にて１５時間熱処理して、しかる後ア
ルゴンガス中にて、１１００℃まで昇温して、１１００
℃で１時間焼成した。さらに酸化雰囲気で７００℃で加
熱焼成し、炭素化物を除去して、直径０．５７ｍｍの白
色焼成芯体を得た。次に 赤色染料〔スピロンレッド Ｃ−ＧＨ｛保土谷化学工業(株)製｝ ２５重量％ エチルアルコール ２５ 〃 ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｎ＝９） ５０ 〃 からなる赤色溶液に上記焼成芯体を浸し、常温で２４時
間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃で５
時間乾燥してエチルアルコールを除去して、直径０．５
７ｍｍの赤色焼成鉛筆芯とした。
【００２９】（比較例１）実施例１と同様の焼成芯体
（第３焼成芯体）に、 赤色染料〔スピロンレッド Ｃ−ＧＨ｛保土谷化学工業(株)製｝ ２５重量％ エチルアルコール １５ 〃 ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝２５） ６０ 〃 からなる赤色溶液に上記焼成芯体を浸し、常温で２４時
間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃で５
時間乾燥してエチルアルコールを除去して、直径０．５
７ｍｍの赤色焼成鉛筆芯とした。
（第３焼成芯体）に、 赤色染料〔スピロンレッド Ｃ−ＧＨ｛保土谷化学工業(株)製｝ ２５重量％ エチルアルコール １５ 〃 ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝２５） ６０ 〃 からなる赤色溶液に上記焼成芯体を浸し、常温で２４時
間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃で５
時間乾燥してエチルアルコールを除去して、直径０．５
７ｍｍの赤色焼成鉛筆芯とした。
【００３０】（比較例２）実施例１と同様の焼成芯体
（第３焼成芯体）に、 赤色染料〔スピロンレッド Ｃ−ＧＨ｛保土谷化学工業(株)製｝ ２５重量％ エチルアルコール ４５ 〃 ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝２） ３０ 〃 からなる赤色溶液に上記焼成芯体を浸し、常温で２４時
間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃で５
時間乾燥してエチルアルコールを除去して、直径０．５
７ｍｍの赤色焼成鉛筆芯とした。
（第３焼成芯体）に、 赤色染料〔スピロンレッド Ｃ−ＧＨ｛保土谷化学工業(株)製｝ ２５重量％ エチルアルコール ４５ 〃 ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝２） ３０ 〃 からなる赤色溶液に上記焼成芯体を浸し、常温で２４時
間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃で５
時間乾燥してエチルアルコールを除去して、直径０．５
７ｍｍの赤色焼成鉛筆芯とした。
【００３１】（比較例３）実施例１と同様の焼成芯体
（第３焼成芯体）に、 青色染料〔ヴァリファストブルー １６０５ ｛オリエント化学工業(株)製｝ １５重量％ イソプロピルアルコール ２０ 〃 ラウリルアルコール ６５ 〃 からなる青色溶液に、上記焼成芯体を浸し、常温で２４
時間放置した。溶液から芯体を取り出した後、９０℃で
５時間乾燥してイソプロピルアルコールを除去して、直
径０．５７ｍｍの水色焼成鉛筆芯とした。
（第３焼成芯体）に、 青色染料〔ヴァリファストブルー １６０５ ｛オリエント化学工業(株)製｝ １５重量％ イソプロピルアルコール ２０ 〃 ラウリルアルコール ６５ 〃 からなる青色溶液に、上記焼成芯体を浸し、常温で２４
時間放置した。溶液から芯体を取り出した後、９０℃で
５時間乾燥してイソプロピルアルコールを除去して、直
径０．５７ｍｍの水色焼成鉛筆芯とした。
【００３２】（比較例４）実施例３と同様の焼成芯体に 赤色染料〔スピロンレッド Ｃ−ＧＨ｛保土谷化学工業(株)製｝ ２５重量％ エチルアルコール ２５ 〃 ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｎ＝２５） ５０ 〃 からなる赤色溶液に、上記焼成芯体を浸し、常温で２４
時間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃で
５時間乾燥してエチルアルコールを除去して、直径０．
５７ｍｍの赤色焼成鉛筆芯とした。
時間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃で
５時間乾燥してエチルアルコールを除去して、直径０．
５７ｍｍの赤色焼成鉛筆芯とした。
【００３３】上記、実施例１〜３、および、比較例１〜
４の焼成色鉛筆芯について、消しゴム消去率、描線濃
度、ホルダーのＮＢＲ製保持チャックの状態は、下記の
方法で測定評価した。
４の焼成色鉛筆芯について、消しゴム消去率、描線濃
度、ホルダーのＮＢＲ製保持チャックの状態は、下記の
方法で測定評価した。
【００３４】（１）消しゴム消去率 下記式より消しゴム消去率を求めた。 消しゴム消去率＝{(描線濃度)−(描線消去後濃度)}／
(描線濃度) ×１００
(描線濃度) ×１００
【００３５】（２）描線濃度 ＪＩＳ Ｓ ６００５に準拠して測定した。
【００３６】（３）ホルダーのＮＢＲ製保持チャックの
状態 作製した芯（芯径０．５７ｍｍ）を、芯径０．５９ｍｍ
の芯まで繰り出し可能なホルダーの先端から５ｍｍ程度
出した状態で、６０℃の恒温槽に１月放置した。その
後、上記芯とは別の芯径０．５９ｍｍの芯が上記ホルダ
ーから繰り出し可能かテストした。繰り出せないホルダ
ーの保持チャックは、芯に充填した染色インクで膨潤し
たものと判断した。
状態 作製した芯（芯径０．５７ｍｍ）を、芯径０．５９ｍｍ
の芯まで繰り出し可能なホルダーの先端から５ｍｍ程度
出した状態で、６０℃の恒温槽に１月放置した。その
後、上記芯とは別の芯径０．５９ｍｍの芯が上記ホルダ
ーから繰り出し可能かテストした。繰り出せないホルダ
ーの保持チャックは、芯に充填した染色インクで膨潤し
たものと判断した。
【００３７】その結果を表１に示す。
【表１】
【００３８】（表１の考察）表１から明らかなように、
本発明範囲となる実施例１〜３では、消しゴム消去性が
良く、十分な描線濃度を持ち、かつ汎用のホルダーで使
用できることが判明した。これに対し、比較例１、４で
は、ポリオキシエチレンのｎ数が大きいため、染料の溶
解性は良好であったが、常温で固体のため、消しゴムで
消去しにくく、またホルダーの保持チャックを膨潤させ
た。比較例２では、ポリオキシエチレンオレインエーテ
ルの量が少なく、エタノールの量が多かったため、染料
は溶解できたが、エタノール除去後に染料が固化して硬
い筆感となり、描線濃度は薄かった。比較例３では、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテルの代わりにラウリル
アルコールを用いたが、染料は完全に溶解しなかった。
可溶分のみ多孔質焼成芯体に充填したが、染料濃度が十
分でなく、描線濃度も薄かった。
本発明範囲となる実施例１〜３では、消しゴム消去性が
良く、十分な描線濃度を持ち、かつ汎用のホルダーで使
用できることが判明した。これに対し、比較例１、４で
は、ポリオキシエチレンのｎ数が大きいため、染料の溶
解性は良好であったが、常温で固体のため、消しゴムで
消去しにくく、またホルダーの保持チャックを膨潤させ
た。比較例２では、ポリオキシエチレンオレインエーテ
ルの量が少なく、エタノールの量が多かったため、染料
は溶解できたが、エタノール除去後に染料が固化して硬
い筆感となり、描線濃度は薄かった。比較例３では、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテルの代わりにラウリル
アルコールを用いたが、染料は完全に溶解しなかった。
可溶分のみ多孔質焼成芯体に充填したが、染料濃度が十
分でなく、描線濃度も薄かった。
【発明の効果】色鉛筆芯では、機械的強度が強く、発色
性が鮮やかで、筆記描線が濃く、経時安定性が良く、更
には消しゴムで容易に消去できるものが求められてい
る。描線濃度、経時安定性の点ではインクは不揮発性で
あることが必要である。不揮発性インクの溶剤は常温で
固体、粘性液体のものが多く、消しゴムによる消去性が
十分でなく、且つ芯の微細な細孔に充填しにくく、着色
濃度の点で十分とはいえない。 本願の色鉛筆芯は、染
料を低沸点溶剤に溶解させて細孔内に充填すると共に、
これにポリオキシエチレンアルキルエーテルを共存させ
たので、低沸点溶剤を蒸発除去しても、これが残り、鮮
やかな発色性と、十分な描線濃度を保ちながら、曲げ強
度等の機械的強度に優れ、しかも消しゴムで容易に消去
でき、特にホルダーのＮＢＲ製保持チャックを芯表面の
インクのブリードで膨潤させることがない。
性が鮮やかで、筆記描線が濃く、経時安定性が良く、更
には消しゴムで容易に消去できるものが求められてい
る。描線濃度、経時安定性の点ではインクは不揮発性で
あることが必要である。不揮発性インクの溶剤は常温で
固体、粘性液体のものが多く、消しゴムによる消去性が
十分でなく、且つ芯の微細な細孔に充填しにくく、着色
濃度の点で十分とはいえない。 本願の色鉛筆芯は、染
料を低沸点溶剤に溶解させて細孔内に充填すると共に、
これにポリオキシエチレンアルキルエーテルを共存させ
たので、低沸点溶剤を蒸発除去しても、これが残り、鮮
やかな発色性と、十分な描線濃度を保ちながら、曲げ強
度等の機械的強度に優れ、しかも消しゴムで容易に消去
でき、特にホルダーのＮＢＲ製保持チャックを芯表面の
インクのブリードで膨潤させることがない。
Claims (4)
- 【請求項１】 白色もしくは淡色の多孔質焼成芯体の気
孔内に、下記一般式（ａ）で示されるポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルを３８．９重量％以上含有した染料
インクを含ませてなる焼成色鉛筆芯。 （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1はデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。 - 【請求項２】 無色あるいは白色の体質材と、結合材で
あるペルヒドロポリシラザンを出発材料とした窒化ケイ
素とからなる、白色もしくは淡色の多孔質焼成芯体の気
孔内に、下記一般式（ａ）で示されるポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルを３８．９重量％以上含有した染料
インクを含ませてなる焼成色鉛筆芯。 （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1はデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。 - 【請求項３】 白色もしくは淡色の多孔質焼成芯体を形
成し、該焼成芯体の気孔内に少なくとも下記一般式
（ａ）で示される３５〜９０重量％のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル及び低沸点有機溶剤に溶解させた染
料溶液を充填し、該低沸点有機溶剤を乾燥除去させるこ
とを特徴とする焼成色鉛筆芯の製造方法。 （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1はデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。 - 【請求項４】 無色あるいは白色の体質材と、結合材で
あるペルヒドロポリシラザンを出発材料とした窒化ケイ
素とからなる、白色もしくは淡色の多孔質焼成芯体の気
孔内に、少なくとも下記一般式（ａ）で示される３５〜
９０重量％のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び
低沸点有機溶剤に溶解させた染料溶液を充填し、該低沸
点有機溶剤を乾燥除去させることを特徴とする焼成色鉛
筆芯の製造方法。 （ａ） Ｒ1−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ Ｒ1はデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシ
ル基、オレイル基。 ｎ＝１〜１４。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18829997A JP3868067B2 (ja) | 1997-07-14 | 1997-07-14 | 焼成色鉛筆芯とその製造方法 |
| US09/102,333 US5911814A (en) | 1997-07-14 | 1998-06-22 | Baked color pencil lead and process for producing the same |
| DE19830929A DE19830929B4 (de) | 1997-07-14 | 1998-07-10 | Gebrannte Farbbleistiftmine und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18829997A JP3868067B2 (ja) | 1997-07-14 | 1997-07-14 | 焼成色鉛筆芯とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135871A true JPH1135871A (ja) | 1999-02-09 |
| JP3868067B2 JP3868067B2 (ja) | 2007-01-17 |
Family
ID=16221193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18829997A Expired - Fee Related JP3868067B2 (ja) | 1997-07-14 | 1997-07-14 | 焼成色鉛筆芯とその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5911814A (ja) |
| JP (1) | JP3868067B2 (ja) |
| DE (1) | DE19830929B4 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000039227A1 (fr) * | 1998-12-25 | 2000-07-06 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Mine cuite de crayon couleur |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6011084A (en) * | 1998-06-26 | 2000-01-04 | Binney & Smith Inc. | Erasable colored pencil lead |
| AU748198B2 (en) | 1998-06-26 | 2002-05-30 | Crayola Llc | Erasable colored pencil lead |
| JP2000336298A (ja) | 1999-05-28 | 2000-12-05 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 焼成色鉛筆芯の製造方法 |
| JP5545101B2 (ja) * | 2010-03-17 | 2014-07-09 | 株式会社リコー | 画像形成装置 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1047345B (de) * | 1952-12-11 | 1958-12-24 | Johann Froescheis Lyra Bleisti | Verfahren zur Herstellung von gebrannten Farbstiftminen bzw. Kreiden |
| US4419580A (en) * | 1981-06-26 | 1983-12-06 | Control Data Corporation | Electron beam array alignment means |
| JPS59218896A (ja) * | 1983-05-27 | 1984-12-10 | ぺんてる株式会社 | 色芯の製造方法 |
| JPS60118772A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-26 | Pentel Kk | 色芯 |
| US4688572A (en) * | 1986-01-21 | 1987-08-25 | Tecnol, Inc. | Medical/sports thermal pack |
| JPH03153779A (ja) * | 1989-11-10 | 1991-07-01 | Tombow Pencil Co Ltd | 水彩色鉛筆芯 |
| JPH0423671A (ja) * | 1990-05-18 | 1992-01-28 | Nec Corp | ファクシミリの画信号回路 |
| DE59300756D1 (de) * | 1992-02-07 | 1995-11-23 | Faber Castell A W | Farbmine. |
| JP3274551B2 (ja) * | 1993-07-23 | 2002-04-15 | パイロットプレシジョン株式会社 | 色鉛芯用インキ |
| JPH08259874A (ja) * | 1995-03-27 | 1996-10-08 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 焼成色鉛筆芯及びその製造方法 |
| JPH0959556A (ja) * | 1995-08-29 | 1997-03-04 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 非消去性鉛筆芯 |
-
1997
- 1997-07-14 JP JP18829997A patent/JP3868067B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-22 US US09/102,333 patent/US5911814A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 DE DE19830929A patent/DE19830929B4/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000039227A1 (fr) * | 1998-12-25 | 2000-07-06 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Mine cuite de crayon couleur |
| GB2362856A (en) * | 1998-12-25 | 2001-12-05 | Mitsubishi Pencil Co | Baked colored pencil lead and process for producing the same |
| GB2362856B (en) * | 1998-12-25 | 2002-11-06 | Mitsubishi Pencil Co | Baked colored pencil lead and process for producing the same |
| US6645279B1 (en) | 1998-12-25 | 2003-11-11 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Baked colored pencil lead and process for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5911814A (en) | 1999-06-15 |
| DE19830929A1 (de) | 1999-01-28 |
| JP3868067B2 (ja) | 2007-01-17 |
| DE19830929B4 (de) | 2004-01-22 |
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