JPH1143535A5 - - Google Patents

Description

【００１２】
また、本発明に使用される共重合体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣという）によって測定される。
ＧＰＣの測定は、温度２５℃において溶媒（クロロホルム）を毎分１ｍｌの流速で流し、濃度０．４ｇｒ／ｄｌのクロロホルム試料溶液を試料重量として８ｍｇ注入し測定する。また、試料の分子量測定にあたっては、該試料の有する分子量分布が、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の分子量の対数と、カウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。また、本測定にあたり、測定の信頼性は上述の測定条件で行ったＮＢＳ７０６ポリスチレン標準試料（Ｍｗ＝２８．８×１０ ^４ 、Ｍｎ＝１３．７×１０ ^４ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１１）のＭｗ／Ｍｎが２．１１±０．１０となることにより確認し得る。
また、本発明に使用する共重合体の重合度は、ＧＰＣで測定した分子量と、共重合体を構成するα−オレフィンと無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルの構造単位と、その配合の割合から算出し求めることができる。
この場合、共重合体の重合度は２０〜１５０の範囲であることが好ましい。共重合体の重合度が２０より小さいと、樹脂強度が極端に小さくなり、架橋を行っても充分な樹脂強度が得られず、また、電子写真用トナーの結着樹脂として使用した時、保存性が損なわれる。逆に、共重合体の重合度が１５０より大きいと、低融点、低粘度の特性が得られなくなり、また、電子写真用トナーの結着樹脂として使用した時、低温定着性が損なわれる。

【００１５】
本発明において、α−オレフィンと無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルの共重合体であれば特に限定されるものではないが、該共重合体として下記式（１）で示される構造単位Ａと、
【化３】
（式中のＲは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基）
下記式（２）および／または（３）で示される構造単位Ｂとからなるものが好ましい。
【化４】
（式中のＲ’は炭素数１〜２０のアルコキシル基）
さらに、該構造単位の割合がＡ：Ｂ＝２０：８０〜８０：２０である共重合体が、特に低融点で他樹脂との相溶性に優れ、また電子写真用トナーに使用した場合、低温定着性、耐オフセット性、保存性等に優れた特性が達成されることから好適である。

【００１８】
本発明のオレフィン系樹脂の製造方法は、前述のα−オレフィンと無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルの共重合体と、２価以上のエポキシ化合物とを混合し、無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルと、２価以上のエポキシ化合物のエポキシ基との反応により架橋体を形成させて製造することができる。該オレフィン系樹脂の反応においては、無触媒下では１００℃以上の温度条件と、比較的長時間の反応時間が必要であるが、エポキシ化合物の組成や所望の架橋度等に応じて、例えば、ベンジルジメチルアミン、ラウリルアルコール等の触媒の添加によって反応温度の低下および反応時間の短縮等ができる。また、本発明のオレフィン系樹脂を電子写真用トナーに使用する場合は、後述のトナー製造時に使用する溶融混練装置を反応器として、トナー製造時の混練温度と混練時間をコントロールすることで架橋反応させることが可能となり、リアクティブプロセッシングで本発明のオレフィン系樹脂の製造と同時に電子写真用トナーを製造することもできる。

【００３２】
次に、前記各合成例及び比較合成例の樹脂を他の原料と下記のような配合比にてスーパーミキサーで混合し、溶融混練後、粉砕分級して平均粒子径が１１μｍの粒子を得た後、疎水性シリカ（日本アエロジル社製 商品名；Ｒ−９７２）０．３部をヘンシェルミキサーによって、該樹脂粒子に付着させ負帯電性の電子写真用トナーを得た。
〈実施例１〉
樹脂Ａ １００部
カーボンブラック ６．５部
（三菱化学社製 ＭＡ−１００）
クロム系錯塩染料 ２部
（保土谷化学工業社製 ＴＲＨ）

Claims (11)

1. α−オレフィンと無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルの共重合体において、該無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルが、２価以上のエポキシ化合物により架橋されていることを特徴とするオレフィン系樹脂。
2. 前記共重合体が、下記式（１）で示される構造単位Ａと、
   【化１】
   （式中のＲは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基）
   下記式（２）および／または（３）で示される構造単位Ｂとからなり、かつ重合度が２０〜１５０であることを特徴とする請求項１記載のオレフィン系樹脂。
   【化２】
   （式中のＲ’は炭素数１〜２０のアルコキシル基）
3. 前記構造単位Ａと構造単位Ｂの割合がＡ：Ｂ＝２０：８０〜８０：２０であることを特徴とする請求項２記載のオレフィン系樹脂。
4. 前記共重合体の示差走査熱量計による吸熱ピーク温度が、６０〜１２０℃であることを特徴とする請求項１または２記載のオレフィン系樹脂。
5. 前記無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルの５〜１００モル％が架橋されていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のオレフィン系樹脂。
6. ２価以上のエポキシ化合物が脂肪族ポリグリコール系グリシジルエーテルであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のオレフィン系樹脂。
7. ２価以上のエポキシ化合物がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のオレフィン系樹脂。
8. ２価以上のエポキシ化合物が水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のオレフィン系樹脂。
9. ２価以上のエポキシ化合物がフェノールノボラック型エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のオレフィン系樹脂。
10. ２価以上のエポキシ化合物が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のオレフィン系樹脂。
11. 少なくとも着色剤と請求項１記載のオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする電子写真用トナー。