JPH1143640A - 印刷インキ用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】被印刷物であるポリエステル、ナイロン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等の各種プラスチックフィル
ムに対して短い乾燥時間において優れた接着性を保持し
つつ、十分な耐ブロッキング性を有する一液型の印刷イ
ンキ用バインダーを提供する。 【解決手段】ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキ
サンと、高分子ポリオール、鎖伸長剤及び必要に応じて
末端反応停止剤とを反応させて得られるポリウレタンポ
リ尿素樹脂を含有してなる印刷インキ用バインダー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はプラスチックフィル
ムの印刷インキ用バインダーに関し、詳しくはポリウレ
タンポリ尿素樹脂を主成分とする印刷インキ用バインダ
ーに関する。

【０００２】

【従来技術】近年包装用材料としてプラスチックフィル
ムが一般的に用いられるようになってきており、それに
伴いプラスチックフィルム用の印刷インキの需要もまた
大きなものとなっている。プラスチックフィルムを包装
材料に使用するに際しては、プラスチックフィルムの装
飾または表面保護のために印刷が施されるが、かかる印
刷のための印刷インキにはこれら種々のプラスチックフ
ィルムに対し、接着性が良好である等の高度な性能が要
求される。しかも印刷の高速化への対応として、その高
度な性能は短い乾燥時間において発揮されなければなら
ない。

【０００３】従来よりかかる印刷インキに用いられる印
刷インキ用バインダーとして、ポリウレタンポリ尿素樹
脂が多く用いられている。一般にポリウレタンポリ尿素
樹脂をバインダーとする印刷インキはポリエステル及び
ナイロンフィルムに対しては単独で優れた接着力を有す
るが、汎用であるポリエチレン及びポリプロピレンに対
する接着性は不十分であるため、ポリエチレン及びポリ
プロピレンフィルムに印刷する場合には、接着力を補う
ためポリウレタンポリ尿素樹脂にポリイソシアネート化
合物を配合せしめた二液反応型インキが使用されてい
る。

【０００４】しかしながら二液反応型インキは印刷直前
に硬化剤を配合しなければならず、取扱いが不便であ
り、しかもポットライフ（可使時間）の点でも事実上種
々の制限を受けるという不利を有する。そのため斯界で
は種々のプラスチックフィルムに対して接着性が良好で
あり、かつポリイソシアネート化合物を配合する必要の
ない一液型インキ用バインダーとして使用しうるポリウ
レタンポリ尿素樹脂について種々の研究開発が行われて
おり、接着性の点に関してはある程度改善されつつある
が、同時に耐ブロッキング性を損うという結果を招いて
いる。

【０００５】例えば分子中に特定の極性基を付与してな
る変性塩素化ポリプロピレンを用いて各種プラスチック
フィルムとの接着性を高める方法（特開平４−１５９３
７７号、特開平７−８２３３７号、特公平７−３０２７
８号）、ポリエステルジオールの二塩基酸成分として長
鎖二塩基酸を用いて各種プラスチックフィルムとの接着
性を高める方法（特公平６−６８０８８号）、ポリオー
ル成分に低分子トリオールを用いて各種プラスチックフ
ィルムとの接着性及び耐ブロッキング性を高める方法
（特公平５−７３１５４号）、ジオール成分としてＮ，
Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミンのアルキレンオキ
シド付加物を用いて各種プラスチックフィルムとの接着
性を高める方法（特公平７−１００７７１号）、鎖伸長
剤としてジオールを必須成分とし、かつジアミン成分と
の混合物を用いて各種プラスチックフィルムとの接着性
を高める方法（特開昭５７−９８５７７号）、鎖伸長剤
としてアルデヒド基を有する化合物を用いて各種プラス
チックフィルムとの接着性を高める方法（特開平５−２
２２３３１号）、鎖伸長剤として長鎖アルキレンジアミ
ンを用いて各種プラスチックフィルムとの接着性を高め
る方法（特開平８−２１７８４９号）等が開示されてい
る。これらはいずれも接着性及び耐ブロッキング性を改
善するべく特殊な系を用いてはいるものの、これらの発
明は短い乾燥時間においての良好な接着性が得られてお
らず、また十分な耐ブロッキング性を満足するものでは
ない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】以上の如く一液型イン
キ用バインダーとして使用しうるポリウレタンポリ尿素
樹脂について種々の研究開発が行われているが、結局の
ところ、短い乾燥時間において優れた接着性を保持しつ
つ、同時に十分な耐ブロッキング性を有する一液型イン
キは未だ得られておらず、両者の特性または何れかの特
性をある程度犠牲にしたままのもので使用されているの
が現状である。本発明の目的は、一般的な高分子ポリオ
ール成分、鎖伸長剤及び必要に応じて末端停止剤として
知られている各種公知のものを使用することにより、被
印刷物であるポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、
ポリプロピレン等の各種プラスチックフィルムに対して
短い乾燥時間において優れた接着性を保持しつつ、十分
な耐ブロッキング性を有する一液型の印刷インキ用バイ
ンダーを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術
における上記の如き課題について鋭意検討を重ねた結
果、ジイソシアネート化合物としてビス（イソシアナー
トメチル）シクロヘキサンを用いることにより得られる
一液型印刷インキ用バインダーが、ポリエステル、ナイ
ロン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種プラスチ
ックフィルムに対して短い乾燥時間において極めて優れ
た接着性を保持しつつ、十分な耐ブロッキング性を有す
ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち
本発明は、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサ
ンと、高分子ポリオール、鎖伸長剤及び必要に応じて末
端反応停止剤とを反応させて得られるポリウレタンポリ
尿素樹脂を含有してなる印刷インキ用バインダーであ
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の高分子ポリオール成分に
は一般にポリウレタンポリ尿素樹脂ポリウレタンの高分
子ポリオール成分として知られている各種公知のものが
使用される。例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、テ
トラヒドロフラン等の重合体もしくは共重合体等のポリ
エーテルポリオール類；エチレングリコール、１，２−
プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジ
オール、１，４−ブチンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール
等の飽和及び不飽和の各種公知の低分子グリコール類ま
たはｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシ
ルグリシジルエーテル類のアルキルグリシジルエーテル
類、バーサティック酸グリシジルエステル等のモノカル
ボン酸グリシジルエステル類、ダイマー酸を還元して得
られるダイマージオールと、アジピン酸、無水フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、コハク酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の二
塩基酸もしくはこれらに対応する酸無水物やダイマー酸
等を脱水縮合させて得られるポリエステルポリオール
類；環状エステル化合物を開環重合して得られるポリエ
ステルポリオール類；その他ポリカーボネートポリオー
ル類、ポリブタジエングリコール類、ビスフェノールＡ
に酸化エチレンもしくは酸化プロピレンを付加して得ら
れるグリコール類等の一般にポリウレタンポリ尿素樹脂
の製造に用いられる各種公知の高分子ポリオールが挙げ
られる。以上各種の高分子ポリオールの分子量は、得ら
れるポリウレタンポリ尿素樹脂の溶解性、乾燥性、耐ブ
ロッキング性等を考慮して適宜決定され、通常は３００
〜６０００の範囲内であることが適当であり、好ましく
は５００〜３０００なる範囲内が望ましい。該分子量が
３００未満であれば溶解性の低下に伴い印刷適性が劣る
傾向にあり、他方６０００を越えると乾燥性及び耐ブロ
ッキング性が低下する傾向がある。

【０００９】本発明ではジイソシアネート化合物とし
て、無黄変型ジイソシアネート化合物であるビス（イソ
シアナートメチル）シクロヘキサンを使用する。このビ
ス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンは、実質的
にハロゲンを含有しないビス（イソシアナートメチル）
シクロヘキサンを用いることが好ましい。本発明におい
て実質的にハロゲンを含有しないということは、無機性
及び有機性にかかわらずハロゲン元素の含有量が２０ｐ
ｐｍ以下であることである。本発明において用いられる
ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンとして
は、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキ
サン及び１，４−ビス（イソシアナートメチル）シクロ
ヘキサンが挙げられる。

【００１０】本発明において用いられるビス（イソシア
ナートメチル）シクロヘキサンはどの様な方法によって
製造されたものであっても良いが、従来工業的に製造さ
れているものはホスゲンを使用して製造されているた
め、多量のハロゲンを含有している。従ってホスゲンを
用いて製造されるイソシアネート化合物をハロゲンが実
質的に含有しないものにすることは多大な困難を伴う。
ハロゲン原子を含まないビス（イソシアナートメチル）
シクロヘキサンは、例えば、該当するウレタン化合物を
熱的に分解する方法により得ることができる（特開昭５
０−３０８３２号、特開昭６０−２３１６４０号等）。
このウレタン化合物の製造方法としてはジアミノ化合物
を一酸化炭素及び有機ヒドロキシル化合物と酸化的に反
応させる方法、あるいはジニトロ化合物、ジニトロソ化
合物、アゾ化合物、アゾキシ化合物等を一酸化炭素及び
有機ヒドロキシル化合物と還元的に反応させる方法、ジ
アミノ化合物とジアルキルまたはジアリールカーボネー
トとを反応させる方法（例えば特開平１−２３０５５０
号）、ジアミノ化合物と尿素及び有機ヒドロキシル化合
物とを反応させる方法（例えば特公平１−１４２１８
号）等の方法が挙げられる。また、ハロゲン原子を含ま
ないビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンの製
造方法として、ジアミノ化合物と炭酸ジアリールとから
直接得る方法（例えば特開昭６２−１４９６５４号）も
ある。

【００１１】本発明のビス（イソシアナートメチル）シ
クロヘキサンという特定のジイソシアネート化合物を用
いることにより得られる一液型印刷インキ用バインダー
は、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等の各種プラスチックフィルムに対して極めて優
れた接着性を保持しつつ、十分な耐ブロッキング性を有
する。またジイソシアネート化合物として実質的にハロ
ゲン原子を含有しないビス（イソシアナートメチル）シ
クロヘキサンを用いることにより、ポリエステル、ナイ
ロン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種プラスチ
ックフィルムに対する接着性及び耐ブロッキング性がさ
らに改善される。

【００１２】本発明では鎖伸長剤成分として、各種公知
のものを使用することができる。例えばエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホ
ロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジ
アミン、メタキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン等がその代表例として挙げられる。
その他、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−
ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロ
キシエチルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチ
ルプロピレンジアミン、２−ヒドロキシプロピルエチレ
ンジアミン、ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジア
ミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類等も挙げら
れる。

【００１３】また本発明の印刷インキ用バインダーにお
いて使用するポリウレタンポリ尿素樹脂として所望の分
子量の印刷インキ用バインダーを調製する際に、末端反
応停止剤が必要に応じ使用される。末端反応停止剤とし
ては具体的に、メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の一価の
アルコール、モノエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、
ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミン等のモノアミン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられ
る。

【００１４】本発明の印刷インキ用バインダーにおいて
使用するポリウレタンポリ尿素樹脂を製造する方法は、
例えば高分子ポリオール成分と有機ジイソシアネート化
合物であるビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサ
ンとを、イソシアネート基過剰のモル比にて反応させ、
高分子ポリオールの両末端にイソシアネート基を有する
プレポリマーを調製し、溶剤で希釈し、次いで鎖伸長剤
で高分子量化するプレポリマー法、あるいは高分子ポリ
オール、有機ジイソシアネート及び鎖伸長剤を一括で反
応させるワンショット法等により行うことができるが、
均一なポリマー溶液を得る目的には前者のプレポリマー
法が好ましい。

【００１５】このプレポリマー法において、末端イソシ
アナート基のプレポリマー化反応時の構成成分の添加順
序には特に制限はなく、各成分の全量を逐次または同時
に混合し、あるいは必要に応じてプレポリマー化反応途
中に適宜、有機ジイソシアネートモノマーを再添加する
ことなど、従来本分野で用いられている種々の方法を採
用することができる。プレポリマーを製造するに当た
り、イソシアネート基数と高分子ポリオール成分中の水
酸基数の比は、１．１／１〜３／１であることが望まし
い。この比が１．１／１より小さいと耐熱性、被膜強度
が低下し、３／１より大きい場合には各種プラスチック
フィルムに対する接着性が低下する。

【００１６】また、ポリウレタンポリ尿素樹脂を製造す
るに際しての鎖伸長剤のアミン当量は、プレポリマーの
イソシアネート基１当量に対して０．８〜１．３当量、
好ましくは０．９〜１．２当量である。このアミン当量
が０．８より小さいと乾燥性、耐ブロッキング性、被膜
強度が十分でなく、このアミン当量が１．３より大きい
場合には、鎖伸長剤が未反応のまま残存し、印刷物に臭
気が残り易くなる。

【００１７】鎖伸長剤中のジアミンのアミン当量と、鎖
長停止剤中のモノアルコールの水酸基当量またはモノア
ミンのアミン当量との当量比は、１／２〜１００／２の
範囲内にある。該当量比が１／２より小さい場合、耐薬
品性が低下し、１００／２より大きい場合には、高分子
量化し樹脂粘度が増大して作業性が低下する。また鎖長
停止剤は、鎖伸長反応前に反応させる、または鎖伸長剤
と同時に添加する、あるいは鎖伸長反応終了後添加し反
応を完結する等のいずれの方法でもよい。

【００１８】これらポリウレタンポリ尿素樹脂溶液の製
造に使用される溶剤としては、通常印刷インキ用の溶剤
としてよく知られているもの、例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコ
ール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ヘキサン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等の非プ
ロトン性極性溶媒及びそれら二種類以上の混合物が挙げ
られる。反応は触媒を用いることも可能である。ウレタ
ン化反応を促進する触媒としては、例えばトリエチルア
ミン、ジメチルアニリン等の三級アミン系触媒または有
機スズ、有機亜鉛等の有機金属系触媒等が挙げられる。

【００１９】このようにして得られた本発明のポリウレ
タンポリ尿素樹脂の重量平均分子量は、５０００〜５０
００００、好ましくは１００００〜３０００００であ
る。重量平均分子量が５０００未満の場合には、これを
バインダーとして用いた印刷インキ及び塗膜の乾燥性、
耐ブロッキング性、耐油性が不良となる。一方５０００
００を越える場合には、ポリウレタンポリ尿素溶液の粘
度が高いため取扱いが困難となり、得られる印刷インキ
及び塗膜の光沢が低下し、再溶解性も不良となる。

【００２０】本発明により得られるポリウレタンポリ尿
素溶液中の樹脂固形分（ポリウレタンポリ尿素）濃度
は、その用途における作業性を考慮して適宜使用する溶
剤量を調整することにより幅広く設定することができる
が、通常は１５〜６０重量％であり、該溶液の粘度は、
５０〜１０００００ｍＰａ・ｓが実用上好適である。本
発明の印刷インキ用バインダーは、特に特殊グラビアイ
ンキ用バインダーとして優れた性能を有する。適用する
対象としてはポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、
ポリプロピレンフィルム等が好適である．また本発明の
印刷インキ用バインダーは、従来のインキバインダーの
場合と同様の方法で使用できる。すなわち、本発明のバ
インダーに顔料や必要に応じて顔料分散剤等の添加剤を
加え、ボールミル等の通常のインキ製造装置を用いて混
練することによって印刷インキとすることができる。

【００２１】

【実施例】以下に実施例、比較例、製造例および試験例
をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。なお各例中、部及び
％は重量基準である。

【００２２】実施例１ 撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備え
た４つ口フラスコに平均分子量２０００のポリ（１，４
−ブチレンアジペート）グリコールを４６８．８部、ハ
ロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イソシア
ナートメチル）シクロヘキサンを８０部仕込み、窒素気
流下に９０℃で１８時間反応させ、遊離イソシアネート
含量１．６％のプレポリマーを製造した後、メチルエチ
ルケトン３６５．９部を加えウレタンプレポリマーの均
一溶液とした。次いでイソホロンジアミン２１．１部，
ジ−ｎ−ブチルアミン５．３部、メチルエチルケトン４
８８．１部、イソプロパノール４８８．１部からなる混
合物を前記ウレタンプレポリマー溶液９１４．７部に添
加し、５０℃で６時間反応させた。こうして得られたポ
リウレタンポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０
％、粘度が１６５０ｃｐｓ／２５℃であった。

【００２３】実施例２ 撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備え
た４つ口フラスコに、平均分子量２０００のポリ（１，
４−ブチレンアジペート）グリコールを４６８．８部、
加水分解性塩素含有量が２５４ｐｐｍ（酸度ＨＣｌ：４
０ｐｐｍを含む）である１，３−ビス（イソシアナート
メチル）シクロヘキサンを８０部仕込み、窒素気流下に
９０℃で１８時間反応させ、遊離イソシアネート含量
１．６％のプレポリマーを製造した後、メチルエチルケ
トン３６５．９部を加え、ウレタンプレポリマーの均一
溶液とした。次いでイソホロンジアミン２１．０部，ジ
−ｎ−ブチルアミン５．３部、メチルエチルケトン４８
８部、イソプロパノール４８８部からなる混合物を前記
ウレタンプレポリマー溶液９１４．７部に添加し、５０
℃で６時間反応させた。こうして得られたポリウレタン
ポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が
２３００ｃｐｓ／２５℃であった。

【００２４】比較例１ 撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備え
た４つ口フラスコに、平均分子量２０００のポリ（１，
４−ブチレンアジペート）グリコールを７３９．７部イ
ソホロンジイソシアネートを１７０部仕込み、窒素気流
下に９０℃で８時間反応させ、遊離イソシアネート含量
２．８％のプレポリマーを製造した後、メチルエチルケ
トン６０６．５部を加え、ウレタンプレポリマーの均一
溶液とした。次いでイソホロンジアミン５２．９部、ジ
−ｎ−ブチルアミン１３．４部、メチルエチルケトン８
３５．４部、イソプロパノール８３５．４部からなる混
合物を前記ウレタンプレポリマー溶液１５１６．２部に
添加し、５０℃で４時間反応させた。こうして得られた
ポリウレタンポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３
０％、粘度が４５０ｃｐｓ／２５℃であった。

【００２５】比較例２ 撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備え
た４つ口フラスコに、平均分子量２０００のポリ（１，
４−ブチレンアジペート）グリコールを４６０．７部、
イソホロンジイソシアネートを９０部仕込み、窒素気流
下に９０℃で２７時間反応させ遊離イソシアネート含量
０．５％のプレポリマーを製造した後、メチルエチルケ
トン３６７．１部を加え、ウレタンプレポリマーの均一
溶液とした。次にイソホロンジアミン２１部、ジ−ｎ−
ブチルアミン５．３部、メチルエチルケトン４８９．６
部、イソプロパノール４８９．６部からなる混合物を前
記ウレタンプレポリマー溶液５５０．７部に添加し、５
０℃で６時間反応させた。こうして得られたポリウレタ
ンポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度
が９５０ｃｐｓ／２５℃であった。

【００２６】比較例３ 撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備え
た４つ口フラスコに、平均分子量２０００のポリ（１，
４−ブチレンアジペート）グリコールを４７３．６部、
ヘキサメチレンジイソシアネートを７０部仕込み、窒素
気流下に９０℃で１６時間反応させ遊離イソシアネート
含量０．５％のプレポリマーを製造した後、メチルエチ
ルケトン３６２．４部を加えウレタンプレポリマーの均
一溶液とした。次いでイソホロンジアミン１９．３部、
ジ−ｎ−ブチルアミン４．９部、メチルエチルケトン４
８１．２部、イソプロパノール４８１．２部からなる混
合物を前記ウレタンプレポリマー溶液９０６部に添加
し、５０℃で６時間反応させた。こうして得られたポリ
ウレタンポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０
％、粘度が２８０００ｃｐｓ／２５℃であった。

【００２７】実施例３ 撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備え
た４つ口フラスコに、平均分子量２０００のポリ−３−
メチルペンチレンアジペートグリコールを２７０．５
部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イ
ソシアナートメチル）シクロヘキサンを５３部仕込み、
窒素気流下に７０℃で１５時間反応させ遊離イソシアネ
ート含量２．９％のプレポリマーを製造した後、メチル
エチルケトン３６２．４部を加えウレタンプレポリマー
の均一溶液とした。次いでイソホロンジアミン１７．９
部、ジ−ｎ−ブチルアミン４．５部、メチルエチルケト
ン２２２．４部、イソプロパノール２２２．４部からな
る混合物を前記ウレタンプレポリマー溶液６８５．９部
に添加し、５０℃で６時間反応させた。こうして得られ
たポリウレタンポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が
３０％、粘度が５５０ｃｐｓ／２５℃であった。

【００２８】製造例 上記実施例１〜３、比較例１〜３で得られたポリウレタ
ンポリ尿素樹脂溶液をバインダーとして用い、次の処方
にて印刷インキを調製した。 ポリウレタンポリ尿素樹脂溶液 １００部 顔料（ルチル型酸化チタン） ５０部 メチルエチルケトン １５部 トルエン １５部 イソプロパノール ２０部 アルミナビーズ ２００部

【００２９】上記の原料をそれぞれペントシェイカー
（レッドデビル社製）にて４ｈ練肉し白色印刷インキを
得た。これらの印刷インキを使用し、バーコーターＮ
ｏ．４にて片面コロナ放電処理されたポリエチレン（Ｐ
Ｅ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル（ＰＥ
Ｔ）及びナイロン−６（ＮＹ）の各フィルムの処理面に
印刷を施し印刷物を得、乾燥した。乾燥条件は温度５０
℃で３０秒加熱した後、温度２３℃湿度５０％で６０秒
静置した。

【００３０】試験例 得られた印刷物について次のような試験を行った。結果
を表１に示す。 （ｉ） 接着性 印刷面にニチバンセロテープ（１８ｍｍ巾）を貼り、こ
のセロテープの一端を印刷面に対して垂直方向に急速に
引き剥がした時の印刷面の状態を観察した。 ◎：極めて良好（剥離なし） ○：良好（０〜１０％剥離） □：中程度（１０〜３０％剥離） △：やや不良（３０〜５０％剥離） ×：不良（５０〜１００％剥離）

【００３１】（ｉｉ） 耐ブロッキング性 印刷面と非印刷面（処理面または未処理面）を重ね合わ
せ、温度４０℃湿度６０％ＲＨ中で１．０ｋｇ／ｃｍ²
の荷重をかけ、２４時間後それを剥がし表面状態を観察
した。乾燥条件は温度５０℃３０秒加熱した後、温度２
３℃湿度５０％で６０秒静置した。 ◎：全くブロッキングしていない。 ○：殆どブロッキングしていない。 △：かなりブロッキングしている。 ×：著しくブロッキングしている。

【００３２】

【表１】 接着性 耐ブロッキング性 処理面 未処理面 PE PP PET NY PE PP PET NY PE PP PET NY 実施例１ ◎ ○ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例２ ◎ ○ ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例３ ◎ ○ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 比較例１ ◎ × ○ ◎ × × △ × ◎ ◎ △ × 比較例２ ◎ × ○ ◎ × × △ × ◎ ◎ △ × 比較例３ 顔料分散が悪く試験できず

【００３３】

【発明の効果】以上の試験結果からも明らかなように、
本発明の印刷インキ用バインダーを用いたインキは、各
種プラスチックフィルムに対し、短い乾燥時間において
極めて優れた接着性を保持しつつ、十分な耐ブロッキン
グ性を有する。また本発明の印刷インキ用バインダーは
一液型であるので、該バインダーを用いた印刷インキは
二液型ように印刷直前に硬化剤を配合必要がなく取扱が
容易であり、被印刷物であるポリエステル、ナイロン、
ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種プラスチックフ
ィルムに対して極めて有利に用いることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキ
   サンと、高分子ポリオール、鎖伸長剤及び必要に応じて
   末端反応停止剤とを反応させて得られるポリウレタンポ
   リ尿素樹脂を含有してなる印刷インキ用バインダー。
2. 【請求項２】実質的にハロゲンを含有しないビス（イソ
   シアナートメチル）シクロヘキサンを反応させる請求項
   １記載の印刷インキ用バインダー。