JPH1147604A - ハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒および燃焼除去方法 - Google Patents
ハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒および燃焼除去方法Info
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- JPH1147604A JPH1147604A JP9211717A JP21171797A JPH1147604A JP H1147604 A JPH1147604 A JP H1147604A JP 9211717 A JP9211717 A JP 9211717A JP 21171797 A JP21171797 A JP 21171797A JP H1147604 A JPH1147604 A JP H1147604A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】本願発明の目的は、ハロゲン含有有機化合物の
燃焼除去する方法において、より高い燃焼除去能を持つ
触媒を用いて、ハロゲン含有有機化合物を燃焼除去する
方法を提供するものである。 【解決手段】白金族元素の内少なくとも１種以上と、Ｉ
Ａ族もしくはIIＡ族元素の内少なくとも一種以上を含有
するゼオライトから成るハロゲン含有有機化合物燃焼除
去触媒、その白金族元素が白金であることを特徴とした
ハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒、さらに、そのハ
ロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒を用いることを特徴
としたハロゲン含有有機化合物燃焼除去方法。
燃焼除去する方法において、より高い燃焼除去能を持つ
触媒を用いて、ハロゲン含有有機化合物を燃焼除去する
方法を提供するものである。 【解決手段】白金族元素の内少なくとも１種以上と、Ｉ
Ａ族もしくはIIＡ族元素の内少なくとも一種以上を含有
するゼオライトから成るハロゲン含有有機化合物燃焼除
去触媒、その白金族元素が白金であることを特徴とした
ハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒、さらに、そのハ
ロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒を用いることを特徴
としたハロゲン含有有機化合物燃焼除去方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本願発明は、ハロゲン含有有
機化合物を含むガスからハロゲン含有有機化合物を除去
する触媒および除去方法に関し、特にガス中に含まれる
希薄なハロゲン含有有機化合物を燃焼除去する触媒、お
よびそれを用いた燃焼除去方法に関するものである。
機化合物を含むガスからハロゲン含有有機化合物を除去
する触媒および除去方法に関し、特にガス中に含まれる
希薄なハロゲン含有有機化合物を燃焼除去する触媒、お
よびそれを用いた燃焼除去方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン含有有機化合物は、各種の化学
工場で有用な中間原料、製品として生産されるが、その
製造工程において一部大気中に放出されたり、廃棄物焼
却場の排ガス中にも含まれ、それらの中には人体にとっ
て有害なものや大気汚染、地球温暖化の原因となるもの
もあり、何等かの排出抑制技術が必要とされており、環
境問題の深刻化から高い浄化性能が必要とされている。
工場で有用な中間原料、製品として生産されるが、その
製造工程において一部大気中に放出されたり、廃棄物焼
却場の排ガス中にも含まれ、それらの中には人体にとっ
て有害なものや大気汚染、地球温暖化の原因となるもの
もあり、何等かの排出抑制技術が必要とされており、環
境問題の深刻化から高い浄化性能が必要とされている。
【０００３】ハロゲン含有有機化合物を除去する技術と
しては、吸着法、直接燃焼法、触媒燃焼法が知られてい
る。吸着法の場合、高濃度のハロゲン含有有機化合物の
除去には有効であるが、低濃度の場合除去効率が悪い。
また直接燃焼の場合、８００℃以上の高温が必要なため
経済的ではなく、窒素酸化物の生成といった２次公害も
懸念される。
しては、吸着法、直接燃焼法、触媒燃焼法が知られてい
る。吸着法の場合、高濃度のハロゲン含有有機化合物の
除去には有効であるが、低濃度の場合除去効率が悪い。
また直接燃焼の場合、８００℃以上の高温が必要なため
経済的ではなく、窒素酸化物の生成といった２次公害も
懸念される。
【０００４】触媒燃焼法として、例えば特開平３−４７
５１６号公報において、有機ハロゲン化物の除去方法が
開示されている。この方法によると、金属化合物と有機
ハロゲン化物を接触させてこれを分解することを特徴と
する有機ハロゲン化物の除去方法であって、金属酸化物
が周期率表のＩＡ族およびIIＡ族元素を除く第３周期か
ら第６周期に属する金属とこれら金属の１種以上を金属
種とする金属化合物とからなる群から選ばれた１種以上
である除去方法が開示されている。
５１６号公報において、有機ハロゲン化物の除去方法が
開示されている。この方法によると、金属化合物と有機
ハロゲン化物を接触させてこれを分解することを特徴と
する有機ハロゲン化物の除去方法であって、金属酸化物
が周期率表のＩＡ族およびIIＡ族元素を除く第３周期か
ら第６周期に属する金属とこれら金属の１種以上を金属
種とする金属化合物とからなる群から選ばれた１種以上
である除去方法が開示されている。
【０００５】特開平４−２５０８２５号公報において、
ハロゲン含有有機化合物を含む気体を酸性ゼオライトと
接触させることを特徴とするハロゲン含有有機化合物を
含む気体の処理方法が開示されている。この方法による
と、酸性ゼオライトまたは周期率表の第２周期から第６
周期に属する金属の一種以上を担持および／又は置換し
た酸性ゼオライトに接触させ、ハロゲン含有有機化合物
を処理する方法が開示されている。
ハロゲン含有有機化合物を含む気体を酸性ゼオライトと
接触させることを特徴とするハロゲン含有有機化合物を
含む気体の処理方法が開示されている。この方法による
と、酸性ゼオライトまたは周期率表の第２周期から第６
周期に属する金属の一種以上を担持および／又は置換し
た酸性ゼオライトに接触させ、ハロゲン含有有機化合物
を処理する方法が開示されている。
【０００６】特開平４−２８４８４９号公報において
１，２−ジクロロエタン分解触媒および１，２−ジクロ
ロエタンを含む排ガスの処理方法が開示されている。こ
の方法によると、酸性ゼオライトまたは酸性ゼオライト
に遷移金属を担持および／又はイオン交換していること
を特徴とする１，２−ジクロロエタン分解触媒が開示さ
れている。
１，２−ジクロロエタン分解触媒および１，２−ジクロ
ロエタンを含む排ガスの処理方法が開示されている。こ
の方法によると、酸性ゼオライトまたは酸性ゼオライト
に遷移金属を担持および／又はイオン交換していること
を特徴とする１，２−ジクロロエタン分解触媒が開示さ
れている。
【０００７】特開平８−３８８９６号公報において、揮
発性有機塩素化合物分解用触媒が開示されている。この
方法によると、揮発性有機塩素化合物を水蒸気と酸素と
の共存下で分解できる触媒であって、ジルコニアを主成
分とする担体に主触媒活性金属成分として白金、パラジ
ウム、ルテニウムからなる群より選ばれた少なくとも１
種を担持し、助触媒成分として酸化ほう素を担持した触
媒であり、主触媒活性成分の担持量が触媒に対して金属
換算０．１〜５重量％相当、助触媒成分の担持量が触媒
に対して三酸化二ほう素として２〜５重量％相当量であ
る触媒が開示されている。
発性有機塩素化合物分解用触媒が開示されている。この
方法によると、揮発性有機塩素化合物を水蒸気と酸素と
の共存下で分解できる触媒であって、ジルコニアを主成
分とする担体に主触媒活性金属成分として白金、パラジ
ウム、ルテニウムからなる群より選ばれた少なくとも１
種を担持し、助触媒成分として酸化ほう素を担持した触
媒であり、主触媒活性成分の担持量が触媒に対して金属
換算０．１〜５重量％相当、助触媒成分の担持量が触媒
に対して三酸化二ほう素として２〜５重量％相当量であ
る触媒が開示されている。
【０００８】特開平８−２２９３５４号公報において、
有機ハロゲン化合物の触媒による処理方法が開示されて
いる。この方法によると、有機ハロゲン化合物を含むガ
ス流を、チタニアと酸化タングステンを含み、ＴｉとＷ
の原子比が、Ｔｉが２０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以
下、Ｗが８０ｍｏｌ％以下５ｍｏｌ％以上であり、少な
くともチタニアの表面が酸化タングステンの多孔質層で
覆われている触媒と、２００〜５００℃の温度で接触さ
せることにより、有機ハロゲン化合物を分解する方法が
開示されている。
有機ハロゲン化合物の触媒による処理方法が開示されて
いる。この方法によると、有機ハロゲン化合物を含むガ
ス流を、チタニアと酸化タングステンを含み、ＴｉとＷ
の原子比が、Ｔｉが２０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以
下、Ｗが８０ｍｏｌ％以下５ｍｏｌ％以上であり、少な
くともチタニアの表面が酸化タングステンの多孔質層で
覆われている触媒と、２００〜５００℃の温度で接触さ
せることにより、有機ハロゲン化合物を分解する方法が
開示されている。
【０００９】特開平３−２８９９７３号公報において、
有機塩素化物分解燃焼処理方法が開示されている。この
方法によると、有機塩素化合物を燃焼処理する方法にお
いて、有機塩素化物を酸素含有ガスとともに、チタン−
珪素からなる２元系複合酸化物、チタン−珪素−ジルコ
ニアからなる３元系複合酸化物の中から選ばれる少なく
とも１種の複合酸化物触媒と接触、燃焼させて有機塩素
化合物中の塩素をＨＣｌに転化させることを特徴とする
有機塩素化物の分解燃焼処理方法が開示されている。
有機塩素化物分解燃焼処理方法が開示されている。この
方法によると、有機塩素化合物を燃焼処理する方法にお
いて、有機塩素化物を酸素含有ガスとともに、チタン−
珪素からなる２元系複合酸化物、チタン−珪素−ジルコ
ニアからなる３元系複合酸化物の中から選ばれる少なく
とも１種の複合酸化物触媒と接触、燃焼させて有機塩素
化合物中の塩素をＨＣｌに転化させることを特徴とする
有機塩素化物の分解燃焼処理方法が開示されている。
【００１０】特公平６−８７９５０号公報において、炭
化水素、ハロゲン化炭化水素および一酸化炭素を含有す
る廃ガスを接触反応させる方法および装置が開示されて
いる。この方法によると、殊に塩化ビニルの合成からの
炭化水素、ハロゲン化炭化水素および一酸化炭素を含有
する廃ガスを接触させる方法において、廃ガスを３００
〜８００℃で、まず酸化分解するための触媒を含有する
第１帯域に導通し、次に酸化後燃焼するための触媒を含
有する第２帯域に導通することを特徴とする、炭化水
素、ハロゲン化炭化水素および一酸化炭素を含有する廃
ガスを接触反応させる方法であって、第１帯域の触媒の
触媒活性物質は場合によっては元素Ｂａ、Ｃｕ、Ｃｒ、
Ｎｉ、の一つまたはそれ以上の酸化化合物０．１〜２０
重量％を含有する酸化アルミニウム、二酸化珪素および
／またはゼオライトであり、第２帯域の触媒の触媒活性
物質は白金および／またはパラジウムまたは白金および
ロジウムである接触反応方法が開示されている。
化水素、ハロゲン化炭化水素および一酸化炭素を含有す
る廃ガスを接触反応させる方法および装置が開示されて
いる。この方法によると、殊に塩化ビニルの合成からの
炭化水素、ハロゲン化炭化水素および一酸化炭素を含有
する廃ガスを接触させる方法において、廃ガスを３００
〜８００℃で、まず酸化分解するための触媒を含有する
第１帯域に導通し、次に酸化後燃焼するための触媒を含
有する第２帯域に導通することを特徴とする、炭化水
素、ハロゲン化炭化水素および一酸化炭素を含有する廃
ガスを接触反応させる方法であって、第１帯域の触媒の
触媒活性物質は場合によっては元素Ｂａ、Ｃｕ、Ｃｒ、
Ｎｉ、の一つまたはそれ以上の酸化化合物０．１〜２０
重量％を含有する酸化アルミニウム、二酸化珪素および
／またはゼオライトであり、第２帯域の触媒の触媒活性
物質は白金および／またはパラジウムまたは白金および
ロジウムである接触反応方法が開示されている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】特開平３−４７５１６
号公報、特開平４−２５０８２５号公報および特開平４
−２５０８２５号公報において、ハロゲン含有有機化合
物を含む気体を酸性ゼオライトまたは周期率表の第２周
期から第６周期に属する金属の一種以上を担持および／
又は置換した酸性ゼオライトに接触させ、ハロゲン含有
有機化合物を処理する方法が開示されているが、その性
能は不十分なものであり、またＩＡ族およびIIＡ族元素
の場合低活性であることが記載されている。
号公報、特開平４−２５０８２５号公報および特開平４
−２５０８２５号公報において、ハロゲン含有有機化合
物を含む気体を酸性ゼオライトまたは周期率表の第２周
期から第６周期に属する金属の一種以上を担持および／
又は置換した酸性ゼオライトに接触させ、ハロゲン含有
有機化合物を処理する方法が開示されているが、その性
能は不十分なものであり、またＩＡ族およびIIＡ族元素
の場合低活性であることが記載されている。
【００１２】また、特開平３−４７５１６号公報、特開
平４−２５０８２５号公報、特開平４−２８４８４９号
公報、特開平８−３８８９６号公報、特開平８−２２９
３５４号公報、特開平３−２８９９７３号公報、および
特公平６−８７９５０号公報に開示されている方法に従
い、ハロゲン含有有機化合物の燃焼除去を試みたとこ
ろ、ある程度の燃焼除去能は見られたが、中には燃焼除
去対象以外のハロゲン含有有機化合物が副生するものが
あることが判明した。
平４−２５０８２５号公報、特開平４−２８４８４９号
公報、特開平８−３８８９６号公報、特開平８−２２９
３５４号公報、特開平３−２８９９７３号公報、および
特公平６−８７９５０号公報に開示されている方法に従
い、ハロゲン含有有機化合物の燃焼除去を試みたとこ
ろ、ある程度の燃焼除去能は見られたが、中には燃焼除
去対象以外のハロゲン含有有機化合物が副生するものが
あることが判明した。
【００１３】本願発明の目的は、ハロゲン含有有機化合
物の燃焼除去する方法において、より高い燃焼除去能を
持つ触媒を用いて、ハロゲン含有有機化合物を燃焼除去
する方法を提供するものである。
物の燃焼除去する方法において、より高い燃焼除去能を
持つ触媒を用いて、ハロゲン含有有機化合物を燃焼除去
する方法を提供するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決するため鋭意検討した結果、Ｐｔ族元素とＩＡ族
もしくはIIＡ族元素を含有するゼオライトを触媒として
用いることにより、ハロゲン含有有機化合物を含むガス
から、ハロゲン含有有機化合物を効率よく燃焼除去出来
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
を解決するため鋭意検討した結果、Ｐｔ族元素とＩＡ族
もしくはIIＡ族元素を含有するゼオライトを触媒として
用いることにより、ハロゲン含有有機化合物を含むガス
から、ハロゲン含有有機化合物を効率よく燃焼除去出来
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】即ち本発明は、白金族元素の内少なくとも
１種以上と、ＩＡ族もしくはIIＡ族元素の内少なくとも
一種以上を含有するゼオライトを触媒とすることを特徴
としたハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒およびそれ
を用いた燃焼除去方法に関するものである。
１種以上と、ＩＡ族もしくはIIＡ族元素の内少なくとも
一種以上を含有するゼオライトを触媒とすることを特徴
としたハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒およびそれ
を用いた燃焼除去方法に関するものである。
【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】ハロゲン含有有機化合物とは、分子構造中
にハロゲン元素であるフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のう
ち、少なくとも１種および１つ以上を含有する有機化合
物であり、クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロ
メタン、四塩化炭素、臭化メチル、１，２−ジクロロエ
タン、塩化ビニルモノマー、モノクロロベンゼン、フロ
ン類、ＰＣＢ、ダイオキシン等が挙げられる。本発明に
おいては、ハロゲン含有有機化合物は特に限定されない
が、１，２−ジクロロエタンに対し特に有効である。
にハロゲン元素であるフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のう
ち、少なくとも１種および１つ以上を含有する有機化合
物であり、クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロ
メタン、四塩化炭素、臭化メチル、１，２−ジクロロエ
タン、塩化ビニルモノマー、モノクロロベンゼン、フロ
ン類、ＰＣＢ、ダイオキシン等が挙げられる。本発明に
おいては、ハロゲン含有有機化合物は特に限定されない
が、１，２−ジクロロエタンに対し特に有効である。
【００１８】本発明に用いられる触媒は、白金族元素の
内少なくとも１種以上と、ＩＡ族もしくはIIＡ族元素の
内少なくとも一種以上を含有するゼオライトからなる。
内少なくとも１種以上と、ＩＡ族もしくはIIＡ族元素の
内少なくとも一種以上を含有するゼオライトからなる。
【００１９】ゼオライトは一般に Ｍ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｚＨ2Ｏ （但し、ｎは陽イオンＭの原子価、ｙは２以上の数、ｚ
は０以上の数である）の組成を有する結晶性アルミノシ
リケ−トであり、天然品および合成品として多くの種類
が知られている。本発明に用いられるゼオライトの種類
は特に限定はされないが、高い耐久性を得るためにはＳ
ｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１０以上であることが望まし
い。代表的には、フェリエライト、Ｙ、モルデナイト、
ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ベータ等を挙げることがで
きる。本発明のハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒
は、ＩＡ族もしくはIIＡ族元素の内少なくとも一種以上
を含有することを特徴とする。これらのゼオライトは、
天然品及び合成品をそのまま用いても、またこれらをＮ
Ｈ4Ｃｌ、ＮＨ4ＮＯ3、（ＮＨ4）2ＳＯ4等でイオン交換
したＮＨ4型、あるいはこれを焼成、あるいは鉱酸等で
プロトンにイオン交換し、Ｈ型として用いても一向に差
し支えなく、最終的にＩＡ族もしくはIIＡ族元素の内少
なくとも一種以上を含有してればよい。
は０以上の数である）の組成を有する結晶性アルミノシ
リケ−トであり、天然品および合成品として多くの種類
が知られている。本発明に用いられるゼオライトの種類
は特に限定はされないが、高い耐久性を得るためにはＳ
ｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１０以上であることが望まし
い。代表的には、フェリエライト、Ｙ、モルデナイト、
ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ベータ等を挙げることがで
きる。本発明のハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒
は、ＩＡ族もしくはIIＡ族元素の内少なくとも一種以上
を含有することを特徴とする。これらのゼオライトは、
天然品及び合成品をそのまま用いても、またこれらをＮ
Ｈ4Ｃｌ、ＮＨ4ＮＯ3、（ＮＨ4）2ＳＯ4等でイオン交換
したＮＨ4型、あるいはこれを焼成、あるいは鉱酸等で
プロトンにイオン交換し、Ｈ型として用いても一向に差
し支えなく、最終的にＩＡ族もしくはIIＡ族元素の内少
なくとも一種以上を含有してればよい。
【００２０】本発明のハロゲン含有有機化合物燃焼除去
触媒は、白金族元素の内少なくとも１種以上と、ＩＡ族
もしくはIIＡ族元素の内少なくとも一種以上を含有する
ことを特徴とする。
触媒は、白金族元素の内少なくとも１種以上と、ＩＡ族
もしくはIIＡ族元素の内少なくとも一種以上を含有する
ことを特徴とする。
【００２１】白金族元素とは、ルテニウム、オスミウ
ム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金の６元素
のことであり、中でも白金が好ましい。
ム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金の６元素
のことであり、中でも白金が好ましい。
【００２２】ＩＡ族もしくはIIＡ族元素は特に限定され
ないが、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
が好ましく、中でもナトリウムが好ましい。
ないが、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
が好ましく、中でもナトリウムが好ましい。
【００２３】ゼオライトに白金族元素を含有させる方法
は特に限定されず、イオン交換法、含浸担持法等により
行えばよい。ゼオライトに白金族元素として白金を含浸
担持する場合、白金イオンを含む溶液にゼオライトを投
入し、その後溶媒を除去して行えばよい。使用する白金
塩としてはアンミン錯塩、塩化物等が挙げられる。
は特に限定されず、イオン交換法、含浸担持法等により
行えばよい。ゼオライトに白金族元素として白金を含浸
担持する場合、白金イオンを含む溶液にゼオライトを投
入し、その後溶媒を除去して行えばよい。使用する白金
塩としてはアンミン錯塩、塩化物等が挙げられる。
【００２４】ゼオライトにＩＡ族もしくはIIＡ族元素を
含有させる方法は特に限定されず、イオン交換法、含浸
担持法等により行えばよい。ゼオライトにナトリウムを
イオン交換する場合、ナトリウムイオンを含む溶液にゼ
オライトを投入し、２０〜１００℃で数時間撹拌して行
えば良い。使用するナトリウム塩としては、硝酸塩、酢
酸塩、シュウ酸塩、塩化物等を挙げることができる。
含有させる方法は特に限定されず、イオン交換法、含浸
担持法等により行えばよい。ゼオライトにナトリウムを
イオン交換する場合、ナトリウムイオンを含む溶液にゼ
オライトを投入し、２０〜１００℃で数時間撹拌して行
えば良い。使用するナトリウム塩としては、硝酸塩、酢
酸塩、シュウ酸塩、塩化物等を挙げることができる。
【００２５】白金族元素およびＩＡ族もしくはIIＡ族元
素の含有量は特に限定されないが、高い触媒性能を得る
ためには、白金族元素の含有量は重量パーセントで表わ
して、０．００５〜１０．０ｗｔ％が好ましく、０．０
１〜５．０ｗｔ％が更に好ましい。ＩＡ族もしくはIIＡ
族元素の含有量は重量パーセントで表わして、０．０１
〜２０．０ｗｔ％が好ましく、０．１〜１０ｗｔ％が更
に好ましい。
素の含有量は特に限定されないが、高い触媒性能を得る
ためには、白金族元素の含有量は重量パーセントで表わ
して、０．００５〜１０．０ｗｔ％が好ましく、０．０
１〜５．０ｗｔ％が更に好ましい。ＩＡ族もしくはIIＡ
族元素の含有量は重量パーセントで表わして、０．０１
〜２０．０ｗｔ％が好ましく、０．１〜１０ｗｔ％が更
に好ましい。
【００２６】ゼオライトに白金族元素およびＩＡ族もし
くはIIＡ族元素を含有させる順序は特に限定されず、最
終的に白金族元素の内少なくとも１種以上と、ＩＡ族も
しくはIIＡ族元素を含有すればよい。
くはIIＡ族元素を含有させる順序は特に限定されず、最
終的に白金族元素の内少なくとも１種以上と、ＩＡ族も
しくはIIＡ族元素を含有すればよい。
【００２７】白金族元素の内少なくとも１種以上と、Ｉ
Ａ族もしくはIIＡ族元素の内少なくとも一種以上を含有
させたゼオライトは、触媒として用いるに際して、乾燥
や焼成等の前処理を行ってから用いてもよい。
Ａ族もしくはIIＡ族元素の内少なくとも一種以上を含有
させたゼオライトは、触媒として用いるに際して、乾燥
や焼成等の前処理を行ってから用いてもよい。
【００２８】本発明のハロゲン含有有機化合物燃焼除去
触媒は、粉状体、ペレット状体、ハニカム状体等の形
状、構造等は問わず、アルミナゾルやシリカゾルや粘土
等のバインダーを加えて所定の形状に成型したり、水を
加えてスラリー状とし、ハニカム等の形状のアルミナ、
マグネシア、コージエライト等の耐火性基材上に塗布し
てから使用してもよい。さらに、金属元素の導入は成型
後に行うこともできる。ハロゲン含有有機化合物を燃焼
除去する際の空間速度、温度等は特に限定されないが、
空間速度１００〜５０００００ｈｒ-1、温度１００〜７
００℃であることが好ましい。
触媒は、粉状体、ペレット状体、ハニカム状体等の形
状、構造等は問わず、アルミナゾルやシリカゾルや粘土
等のバインダーを加えて所定の形状に成型したり、水を
加えてスラリー状とし、ハニカム等の形状のアルミナ、
マグネシア、コージエライト等の耐火性基材上に塗布し
てから使用してもよい。さらに、金属元素の導入は成型
後に行うこともできる。ハロゲン含有有機化合物を燃焼
除去する際の空間速度、温度等は特に限定されないが、
空間速度１００〜５０００００ｈｒ-1、温度１００〜７
００℃であることが好ましい。
【００２９】ハロゲン含有有機化合物を燃焼除去する
際、ガス中に水、酸素、水素、塩化水素、窒素酸化物、
硫黄酸化物、炭化水素、微粒子などを含んでいてもかま
わない。
際、ガス中に水、酸素、水素、塩化水素、窒素酸化物、
硫黄酸化物、炭化水素、微粒子などを含んでいてもかま
わない。
【００３０】以下、実施例において本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。
に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される
ものではない。
【００３１】
実施例１＜触媒１の調製＞ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比１５．７のモルデナイト型ゼ
オライト（東ソー株式会社製、商品名「ＨＳＺ−６２０
−ＨＯＡ」）３０ｇを、２．２６Ｍ酢酸ナトリウム水溶
液２７０ミリリットルに投入し、６０℃で２０時間撹拌
してイオン交換を行った。スラリーを固液分離後、ゼオ
ライトケーキを２．２６Ｍの塩化ナトリウム水溶液中２
７０ミリリットルに投入して再度イオン交換操作を行っ
た。固液分離後、濾液から塩化物イオンが検出されなく
なるまで純水で洗浄し、１１０℃で２０時間乾燥しナト
リウム型モルデナイトを得た。こうして得られたナトリ
ウム型モルデナイト３０ｇを、２．３ｍＭテトラアンミ
ン白金１水和物水溶液２７０ミリリットルに投入し、８
０℃で減圧乾燥することにより溶媒を除去することによ
り白金を含有させ、さらに１１０℃で２０時間乾燥し、
白金−鉄含有モルデナイトを得、触媒１とした。元素分
析の結果、白金は重量パーセントで０．５ｗｔ％、ナト
リウムは重量パーセントで４．４７ｗｔ％であった。
オライト（東ソー株式会社製、商品名「ＨＳＺ−６２０
−ＨＯＡ」）３０ｇを、２．２６Ｍ酢酸ナトリウム水溶
液２７０ミリリットルに投入し、６０℃で２０時間撹拌
してイオン交換を行った。スラリーを固液分離後、ゼオ
ライトケーキを２．２６Ｍの塩化ナトリウム水溶液中２
７０ミリリットルに投入して再度イオン交換操作を行っ
た。固液分離後、濾液から塩化物イオンが検出されなく
なるまで純水で洗浄し、１１０℃で２０時間乾燥しナト
リウム型モルデナイトを得た。こうして得られたナトリ
ウム型モルデナイト３０ｇを、２．３ｍＭテトラアンミ
ン白金１水和物水溶液２７０ミリリットルに投入し、８
０℃で減圧乾燥することにより溶媒を除去することによ
り白金を含有させ、さらに１１０℃で２０時間乾燥し、
白金−鉄含有モルデナイトを得、触媒１とした。元素分
析の結果、白金は重量パーセントで０．５ｗｔ％、ナト
リウムは重量パーセントで４．４７ｗｔ％であった。
【００３２】比較例１＜比較触媒１の調製＞ 白金を含有させなかったこと以外は実施例１と同様に行
ない、得られたナトリウム含有モルデナイトを比較触媒
１とした。元素分析の結果、ナトリウムは重量パーセン
トで４．４７ｗｔ％であった。
ない、得られたナトリウム含有モルデナイトを比較触媒
１とした。元素分析の結果、ナトリウムは重量パーセン
トで４．４７ｗｔ％であった。
【００３３】比較例２＜比較触媒２の調製＞ ナトリウムをイオン交換しなかったこと以外は実施例１
と同様に行ない、得られた白金含有Ｈ型モルデナイトを
比較触媒１とした。元素分析の結果、白金は重量パーセ
ントで０．５ｗｔ％であった。
と同様に行ない、得られた白金含有Ｈ型モルデナイトを
比較触媒１とした。元素分析の結果、白金は重量パーセ
ントで０．５ｗｔ％であった。
【００３４】比較例３＜比較触媒３の調製＞ γ−アルミナ（触媒化成株式会社製 商品名「ＡＣＰ−
１」）３０ｇを、２．３ｍＭテトラアンミン白金１水和
物水溶液２７０ミリリットルに投入し、８０℃で減圧乾
燥し溶媒を除去することにより、白金を含有させ、さら
に１１０℃で２０時間乾燥し、白金鉄含γ−アルミナを
得、比較触媒３とした。元素分析の結果、白金は重量パ
ーセントで０．５ｗｔ％であった。
１」）３０ｇを、２．３ｍＭテトラアンミン白金１水和
物水溶液２７０ミリリットルに投入し、８０℃で減圧乾
燥し溶媒を除去することにより、白金を含有させ、さら
に１１０℃で２０時間乾燥し、白金鉄含γ−アルミナを
得、比較触媒３とした。元素分析の結果、白金は重量パ
ーセントで０．５ｗｔ％であった。
【００３５】比較例４＜比較触媒４の調製＞ 四塩化チタン１６ｇとオキシ塩化ジルコニウム１０ｇを
５００ミリリットルのメタノールに溶解し、その溶液に
アンモニア水溶液（２８ｗｔ％）をｐＨ７〜８になるま
で加えた。生じた沈殿は、濾過して塩化物イオンが無く
なるまで純水で洗浄した。その後１２０℃で乾燥し、６
５０℃で焼成してＴｉＯ2−ＺｒＯ2を得た。このＴｉＯ
2−ＺｒＯ2にパラタングステン酸アンモニウム水溶液を
含浸させ、Ｗとして５ｗｔ％担持し比較触媒４とした。
５００ミリリットルのメタノールに溶解し、その溶液に
アンモニア水溶液（２８ｗｔ％）をｐＨ７〜８になるま
で加えた。生じた沈殿は、濾過して塩化物イオンが無く
なるまで純水で洗浄した。その後１２０℃で乾燥し、６
５０℃で焼成してＴｉＯ2−ＺｒＯ2を得た。このＴｉＯ
2−ＺｒＯ2にパラタングステン酸アンモニウム水溶液を
含浸させ、Ｗとして５ｗｔ％担持し比較触媒４とした。
【００３６】比較例５＜比較触媒５の調製＞ ７０℃に加温した３６０ミリリットルの水に、１４ｗｔ
％のアンモニア水１．５ミリリットルを加え、溶液のｐ
Ｈを９．５とした。次いで、ＺｒＯ2として２３．４９
ｇの硝酸ジルコニウムを含む水溶液１８０ミリリットル
と１４ｗｔ％のアンモニア水１９１ミリリットルとを、
反応溶液のｐＨが９．０〜９．５になるように調整しつ
つ１５分間で全量を同時に滴下した。滴下終了後、さら
に１５分間攪拌を続け、ＺｒＯ2として３．２ｗｔ％濃
度のジルコニア水和物スラリーを得た。得られたスラリ
ーを濾過してジルコニア水和物ケーキを得、これを温度
５０℃の温水８００ミリリットルに投入し、攪拌して再
分散し、次いで濾過した。このリパルプ洗浄操作を３回
繰返し、アンモニア分を除去したジルコニア水和物ケー
キを得、１１０℃で２０時間乾燥した。こうして得られ
たＺｒＯ2のうち１０ｇを、塩化白金酸とほう酸を含む
含浸液に投入し、白金とほう素を含浸し、比較触媒５と
した。元素分析の結果、白金はＰｔとして１ｗｔ％、ほ
う素はＢ2Ｏ３として２ｗｔ％であった。
％のアンモニア水１．５ミリリットルを加え、溶液のｐ
Ｈを９．５とした。次いで、ＺｒＯ2として２３．４９
ｇの硝酸ジルコニウムを含む水溶液１８０ミリリットル
と１４ｗｔ％のアンモニア水１９１ミリリットルとを、
反応溶液のｐＨが９．０〜９．５になるように調整しつ
つ１５分間で全量を同時に滴下した。滴下終了後、さら
に１５分間攪拌を続け、ＺｒＯ2として３．２ｗｔ％濃
度のジルコニア水和物スラリーを得た。得られたスラリ
ーを濾過してジルコニア水和物ケーキを得、これを温度
５０℃の温水８００ミリリットルに投入し、攪拌して再
分散し、次いで濾過した。このリパルプ洗浄操作を３回
繰返し、アンモニア分を除去したジルコニア水和物ケー
キを得、１１０℃で２０時間乾燥した。こうして得られ
たＺｒＯ2のうち１０ｇを、塩化白金酸とほう酸を含む
含浸液に投入し、白金とほう素を含浸し、比較触媒５と
した。元素分析の結果、白金はＰｔとして１ｗｔ％、ほ
う素はＢ2Ｏ３として２ｗｔ％であった。
【００３７】比較例６＜比較触媒６の調製＞ 酸化チタン（キシダ化学製）３０ｇを１２０℃で２ｈｒ
乾燥した後、パラタングステン酸アンモニウム２４．６
６ｇを溶解した過酸化水素水５０ミリリットルに投入
し、溶媒を除去し、１１０℃で２０時間乾燥し、タング
ステン担持酸化チタンを得、比較触媒６とした。Ｔｉと
Ｗの原子比は８：２であった。
乾燥した後、パラタングステン酸アンモニウム２４．６
６ｇを溶解した過酸化水素水５０ミリリットルに投入
し、溶媒を除去し、１１０℃で２０時間乾燥し、タング
ステン担持酸化チタンを得、比較触媒６とした。Ｔｉと
Ｗの原子比は８：２であった。
【００３８】比較例７＜比較触媒７の調製＞ 水４００ミリリットルに２８ｗｔ％のアンモニア水２５
０ミリリットルとシリカゾル（日産化学製「スノーテッ
クスＮ４０」）１８ｇを加えた水溶液を調製した。硫酸
チタニル２８．２５ｇに９６％硫酸１７．５ミリリット
ルおよび水１５３ミリリットルを加えた水溶液を、先ほ
どの溶液に徐々に滴下し、滴下終了後１５時間放置し
た。この沈殿を濾過、洗浄し１１０℃で２０時間乾燥
し、チタン−珪素複合酸化物を得、比較触媒７とした。
０ミリリットルとシリカゾル（日産化学製「スノーテッ
クスＮ４０」）１８ｇを加えた水溶液を調製した。硫酸
チタニル２８．２５ｇに９６％硫酸１７．５ミリリット
ルおよび水１５３ミリリットルを加えた水溶液を、先ほ
どの溶液に徐々に滴下し、滴下終了後１５時間放置し
た。この沈殿を濾過、洗浄し１１０℃で２０時間乾燥
し、チタン−珪素複合酸化物を得、比較触媒７とした。
【００３９】＜触媒性能評価＞触媒１および比較触媒１
〜７を打錠成形後破砕し、１２〜２０メッシュに整粒
し、そのうち２ミリリットルを常圧固定床反応装置に充
填した。空気流通下、５００℃で１時間前処理を施した
後、３５０℃、４００℃で表１に示す組成のガスを５０
０ミリリットルで流通させ、各温度で定常活性を測定し
た。
〜７を打錠成形後破砕し、１２〜２０メッシュに整粒
し、そのうち２ミリリットルを常圧固定床反応装置に充
填した。空気流通下、５００℃で１時間前処理を施した
後、３５０℃、４００℃で表１に示す組成のガスを５０
０ミリリットルで流通させ、各温度で定常活性を測定し
た。
【００４０】
【表１】
【００４１】各温度での１，２−ジクロロエタン（所謂
ＥＤＣ）の浄化率および副生物である塩ビモノマー（所
謂ＶＣＭ）の生成率、およびＶＣＭ以外のその他の塩素
化炭化水素（所謂ＣＨＣ）の生成率を表２に示した。
ＥＤＣ）の浄化率および副生物である塩ビモノマー（所
謂ＶＣＭ）の生成率、およびＶＣＭ以外のその他の塩素
化炭化水素（所謂ＣＨＣ）の生成率を表２に示した。
【００４２】
【表２】
【００４３】なお、ＥＤＣの浄化率および副生物である
ＶＣＭ、ＣＨＣの生成率は次式から求めた値である。
ＶＣＭ、ＣＨＣの生成率は次式から求めた値である。
【００４４】 ＥＤＣの浄化率（％）＝（ＥＤＣｉｎ−ＥＤＣout ）／
ＥＤＣin×１００ ＥＤＣin ：反応管入口ＥＤＣ濃度 ＥＤＣout ：反応管出口ＥＤＣ濃度 ＶＣＭの生成（％）＝ＶＣＭout ／ＥＤＣin×１００ ＥＤＣin ：反応管入口ＥＤＣ濃度 ＶＣＭout ：反応管出口ＶＣＭ濃度 ＣＨＣの生成（％）＝ＣＨＣout ／ＥＤＣin×１００ ＥＤＣin ：反応管入口ＥＤＣ濃度 ＣＨＣout ：反応管出口のＥＤＣ、ＶＣＭ以外の塩素化
炭化水素濃度の合計
ＥＤＣin×１００ ＥＤＣin ：反応管入口ＥＤＣ濃度 ＥＤＣout ：反応管出口ＥＤＣ濃度 ＶＣＭの生成（％）＝ＶＣＭout ／ＥＤＣin×１００ ＥＤＣin ：反応管入口ＥＤＣ濃度 ＶＣＭout ：反応管出口ＶＣＭ濃度 ＣＨＣの生成（％）＝ＣＨＣout ／ＥＤＣin×１００ ＥＤＣin ：反応管入口ＥＤＣ濃度 ＣＨＣout ：反応管出口のＥＤＣ、ＶＣＭ以外の塩素化
炭化水素濃度の合計
【００４５】
【発明の効果】表２の結果より、本発明の白金族元素の
内少なくとも１種以上と、ＩＡ族もしくはIIＡ族元素を
含有したゼオライトを触媒として用いることにより、ハ
ロゲン含有有機化合物を含むガスからハロゲン含有有機
化合物を効率よく燃焼除去できることは明らかである。
従って本発明は、環境保全上極めて有意義である。
内少なくとも１種以上と、ＩＡ族もしくはIIＡ族元素を
含有したゼオライトを触媒として用いることにより、ハ
ロゲン含有有機化合物を含むガスからハロゲン含有有機
化合物を効率よく燃焼除去できることは明らかである。
従って本発明は、環境保全上極めて有意義である。
Claims (5)
- 【請求項１】白金族元素の内少なくとも１種以上と、Ｉ
Ａ族もしくはIIＡ族元素の内少なくとも一種以上を含有
するゼオライトから成るハロゲン含有有機化合物燃焼除
去触媒。 - 【請求項２】請求項１記載のハロゲン含有有機化合物燃
焼除去触媒において、白金族元素が白金であることを特
徴としたハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒。 - 【請求項３】請求項１または請求項２に記載のハロゲン
含有有機化合物燃焼除去触媒を用いることを特徴とした
ハロゲン含有有機化合物燃焼除去方法。 - 【請求項４】請求項３に記載のハロゲン含有有機化合物
燃焼除去方法において、ハロゲン含有有機物の濃度が１
％以下であることを特徴とするハロゲン含有有機化合物
燃焼除去方法。 - 【請求項５】請求項３または請求項４に記載のハロゲン
含有有機化合物燃焼除去方法において、ハロゲン含有有
機化合物が１，２−ジクロロエタンであることを特徴と
するハロゲン含有有機化合物燃焼除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21171797A JP3948060B2 (ja) | 1997-08-06 | 1997-08-06 | ハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒および燃焼除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21171797A JP3948060B2 (ja) | 1997-08-06 | 1997-08-06 | ハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒および燃焼除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1147604A true JPH1147604A (ja) | 1999-02-23 |
| JP3948060B2 JP3948060B2 (ja) | 2007-07-25 |
Family
ID=16610441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21171797A Expired - Fee Related JP3948060B2 (ja) | 1997-08-06 | 1997-08-06 | ハロゲン含有有機化合物燃焼除去触媒および燃焼除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3948060B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116328818A (zh) * | 2023-03-10 | 2023-06-27 | 浙江大学 | 一种载体改性型催化剂及其制备方法和应用 |
-
1997
- 1997-08-06 JP JP21171797A patent/JP3948060B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116328818A (zh) * | 2023-03-10 | 2023-06-27 | 浙江大学 | 一种载体改性型催化剂及其制备方法和应用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3948060B2 (ja) | 2007-07-25 |
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