JPH114878A - 消臭剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 消臭能力および消臭速度に優れたゲル状消臭
剤を提供する。 【解決手段】 ２０００％以上の水分を吸収しゲル化し
た吸水性樹脂中に、少なくとも酸化還元能を有する金属
フタロシアニンカルボン酸あるいは金属フタロシアニン
スルホン酸および／または遷移金属イオンの炭酸塩、硫
酸塩、酢酸塩等の塩類、および金属酸化物を含有させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は消臭剤に関するもの
であり、さらに詳しくは消臭能力および消臭速度に優れ
たゲル状消臭剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、消臭効果を有する物質として
活性炭等の無機多孔性物質の物理的性質を利用した吸着
剤、金属イオンの錯体形成の化学的性質を利用した消臭
剤等が知られている。これらを利用し、例えば特開平４
−８２５５９号公報のように酸化還元能を有する金属錯
体とパラフィン系炭化水素を含有するもの、特開昭５９
−１８９８５５号公報のように吸水性樹脂に安定化二酸
化塩素溶液を含浸させたもの、あるいは特開平７−５９
８３７号公報のようにコージェライトと金属酸化物触媒
との混合物の焼成物を吸水性樹脂に分散させたものが開
示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の消臭剤には以下の問題点がある。例えば、特開平４−
８２５５９号公報はパラフィン系炭化水素を用いること
により、ジスルフィド、サルファイト類および芳香族系
化合物等の悪臭を消臭することが可能であるが、消臭能
力および消臭速度を高めるのに限界がある。また特開昭
５９−１８９８５５号公報においては、二酸化塩素が常
温中で遊離し、空気中に蒸散し、昇華現象を利用して消
臭するものであり、その揮散速度や消臭力を調整するた
めゲル状の吸水性樹脂中に含浸させているものであっ
て、空気中が高温、あるいは乾燥状態にあると揮散速度
や消臭力が調整できず、著しい消臭能力の低下を招く恐
れがある。さらに特開平７−５９８３７号公報において
も、コージェライトで吸着した悪臭成分を金属酸化物触
媒で無臭成分に変化させるものであるが、吸着剤は一般
的に水分存在下では吸着機能が低下する。したがって、
消臭能力および消臭速度とを兼ね備えた消臭剤が未だ得
られていないのが実情である。本発明はかかる実情を鑑
みてなされたものであり、消臭能力および消臭速度に優
れたゲル状消臭剤を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の消臭剤は、水分
を吸収しゲル化した吸水性樹脂中に、少なくとも酸化還
元能を有する金属錯体および／または遷移金属イオンを
含有することを特徴とする。かかる構成とすることによ
り、酸化還元能を有する金属錯体および／または遷移金
属イオンの消臭能力および消臭速度が水分存在下で飛躍
的に向上する。

【０００５】本発明の酸化還元能を有する金属錯体は、
金属フタロシアニンカルボン酸および金属フタロシアニ
ンスルホン酸から選ばれる少なくとも１種であることが
望ましい。かかる金属錯体を用いることにより、優れた
消臭能力および消臭速度を実現することができる。

【０００６】酸化還元能を有する金属錯体および／また
は遷移金属イオンは、吸水性樹脂に対して０．０１〜
５．０重量％含有することが望ましい。かかる含有量と
することにより、優れた消臭能力および消臭速度を実現
することができる。

【０００７】本発明のゲル化した吸水性樹脂の水分率
は、吸水性樹脂重量に対し２０００％以上であることが
望ましい。かかる水分率に調整することにより、酸化還
元能を有する金属錯体および／または遷移金属イオンの
優れた消臭能力および消臭速度を引き出し、また適度な
粘度となり取扱いが容易となる。

【０００８】本発明の消臭剤には、抗菌剤が０．０１〜
１．０重量％含有していることが望ましい。かかる構成
とすることにより、ゲル化した吸水性樹脂の腐敗等の防
止が可能となる。以下、本発明の内容を具体的に説明す
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の消臭剤は、水分を吸収し
ゲル化した吸水性樹脂中に、少なくとも酸化還元能を有
する金属錯体および／または遷移金属イオンを含有する
ものであり、酸化還元能を有する金属錯体および／また
は遷移金属イオンは、水分存在下で種々の悪臭に対する
消臭能力および消臭速度が通常の酸化還元能を有する金
属錯体および／または遷移金属イオン担持樹脂と比較し
て飛躍的に向上し、特に水溶性の悪臭に対して極めて効
果がある。その消臭のメカニズムについて明確ではない
が、悪臭物質のうち、アンモニア、硫化水素、酢酸等の
水溶性物質がゲル化した吸水性樹脂の中の水に容易に溶
け込み、ゲル状の吸水性樹脂の表面に酸化還元能を有す
る金属錯体および／または遷移金属イオンが担持されて
いるので、反応場の表面積を有効に利用できること、あ
るいはゲルの内部に取り込まれた気泡中の酸素が酸化還
元能を有する金属錯体の悪臭に対する反応を促進させる
ことが推測される。

【００１０】本発明に用いられる酸化還元能を有する金
属錯体としては、酸化還元能を有する金属ポルフィリ
ン、金属ポルフィラジンおよびこれらの誘導体が挙げら
れ、このうち、金属フタロシアニンモノカルボン酸およ
び金属フタロシアニンポリカルボン酸の金属フタロシア
ニンカルボン酸、金属フタロシアニンモノスルホン酸お
よび金属フタロシアニンポリスルホン酸の金属フタロシ
アニンスルホン酸が好ましい。これに用いる遷移金属イ
オンとしてはＦｅ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｖ，Ｎｉ，Ｃ
ｕ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｗ等が挙げられ、中でも消臭効果の点
からＦｅ，Ｃｏが好ましく、酸化還元能を有する金属錯
体の具体例としては、コバルトフタロシアニンオクタカ
ルボン酸、コバルトフタロシアニンテトラカルボン酸、
鉄フタロシアニンオクタカルボン酸、鉄フタロシアニン
テトラカルボン酸、コバルトフタロシアニンオクタスル
ホン酸、コバルトフタロシアニンテトラスルホン酸、鉄
フタロシアニンオクタスルホン酸、鉄フタロシアニンテ
トラスルホン酸等が挙げられる。これら金属錯体は単独
または２種以上が組み合わされて用いられる。

【００１１】また本発明に用いられる遷移金属イオンと
しては、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ等が好ましい。
これらの遷移金属イオンを提供する物質としてはこれら
金属の炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の塩類、および金属酸
化物等が挙げられる。これら遷移金属イオンは単独また
は２種以上が組み合わされて用いられる。なお、遷移金
属イオンは消臭効果の他に抗菌作用がある点からも使用
するのが好ましい。

【００１２】そして、吸水性樹脂に対して酸化還元能を
有する金属錯体および／または遷移金属イオンは０．０
１〜５．０重量％含有するのが好ましい。より好ましく
は０．１〜２．０重量％である。０．０１重量％より小
さいと優れた消臭能力が得られず、５．０重量％より大
きいと消臭能力は向上するが、コスト的に高価となるか
らである。

【００１３】本発明の消臭剤において、上記酸化還元能
を有する金属錯体および／または遷移金属イオンの優れ
た消臭能力および消臭速度を引き出すには、多量の水分
存在下で担持させることが必須要件であり、特に取扱い
性等を考慮すると、水分を吸収しゲル化した吸水性樹脂
を用いることが特に好ましい形態である。本発明に用い
られる吸水性樹脂としては、セルロース、でんぷん等の
天然高分子、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸およびこれらの金属塩またはアルキル
エステル、ポリメタクリルアミド等の合成高分子物質が
挙げられる。

【００１４】上記吸水性樹脂をゲル化させる際に吸収さ
せる水分は、吸水性樹脂に対して水分率２０００％以上
が好ましい。より好ましくは３０００〜８０００％であ
る。そしてゲル化した吸水性樹脂は、吸水性樹脂に対し
て２０００％以上の多量の水を強制的に付与することに
よって容易に得られる。通常の酸化還元能を有する金属
錯体および／または遷移金属イオン担持吸水性樹脂の持
つ水分率はおおよそ１５〜２０％程度であり、空気中に
長期間放置した場合における、空気中の水分を吸水する
量も水分率１００％未満であり、水分率１００％未満で
は、上述したような水分存在下で種々の悪臭に対する優
れた消臭能力および消臭速度の効果はほとんど得られな
い。水分率が２０００％未満であると、使用する目的や
設置場所によって相違するが、水の蒸発速度が速すぎる
ため、消臭性能は充分に残存しているにもかかわらず、
取り替え時期がすぐに来てしまい、非実用的となるから
である。水分率が８０００％より大きいと、吸水性樹脂
が液状となり、取扱い性が不便となり、例えば消臭剤を
入れた容器を傾けるとこぼれたり、液状になると気泡が
保持できなくなり、消臭能力にも影響を及ぼす可能性が
あるからである。

【００１５】本発明の消臭剤において、ゲル化した吸水
性樹脂は細菌や微生物等により腐敗されやすいので、吸
水性樹脂の腐敗等の防止するため、抗菌剤を０．０１〜
１．０重量％含有させるのが好ましい。本発明に用いら
れる抗菌剤としては特に限定されず、公知の材料から適
宜設定すればよく、例えば大阪化成（株）製の「マルカ
サイド」などのカチオン系化合物等が挙げられる。これ
らの抗菌剤は０．０１重量％より小さいと吸水性樹脂の
腐敗等の防止することができず、１．０重量％より大き
いと、本発明の消臭剤を地中等に廃棄したときの生分解
性に劣るからである。

【００１６】また本発明の消臭剤には、上記の物質以外
の他の物質、例えば他の消臭機能を有する消臭剤や安定
剤等を併用してもよく、特に制限されるものではない。
例えば、ジスルフィド、サルファイト類および芳香族系
化合物等の悪臭に対する消臭機能に優れる炭素数５〜７
０のパラフィン系炭化水素のように、本来水溶性物質で
はない悪臭成分を消臭する物質を添加することが可能で
ある。

【００１７】本発明の消臭剤は、大別して下記の２通り
の製造方法により得られる。 （１）酸化還元能を有する金属錯体および／または遷移
金属イオンの粒状あるいは粉末状物を溶かした水や水酸
化ナトリウム水溶液などの水溶液を吸水性樹脂に添加し
て、酸化還元能を有する金属錯体および／または遷移金
属イオンを担持した吸水性樹脂を予め作製しておく。そ
して得られた吸水性樹脂を所定量の水の中に撹拌させな
がら徐々に添加し、分散させてゲル化させる。 （２）まず所定量の水の中に酸化還元能を有する金属錯
体および／または遷移金属イオンの粒状あるいは粉末状
物を添加しておき、そこに吸水性樹脂を水中に撹拌させ
ながら徐々に添加し、分散させてゲル化させる。 このようにして得られたゲル状消臭剤は、酸化還元能を
有する金属錯体および／または遷移金属イオンがゲル化
した吸水性樹脂中に均一に分散しており、安定した消臭
性能が得られる。そして本発明の消臭剤は、例えばプラ
スチック容器や内面をアルミニウムコーティングした紙
容器などに充填され、一般家庭用、車内用等の消臭剤に
用いられる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明の内容を実施例を挙げて説明す
る。なおガス除去量は下記のとおり測定した。

【００１９】（ガス除去量） フッ化ビニリデンフィル
ム製のガス分析袋（容積５リットル）に１ｇの消臭剤を入
れ、初濃度２５０ppm の悪臭ガスを封入し、経時毎にガ
ス検知管でガス濃度を測定し、初濃度と経時毎のガス濃
度の差を求める。ガス除去量（mg／ｇ）は消臭剤の絶乾
重量１ｇ当たりの除去したガスの重量（mg）を次式で算
出した。

【００２０】

【数１】

【００２１】（実施例１） 酸化還元能を有する金属錯
体としてコバルトフタロシアニンテトラスルホン酸０．
５ｇ、および遷移金属イオンとして硫酸銅５水和物５ｇ
を脱イオン水２０ｇに溶かし、ポリアクリル酸系吸水性
樹脂（製品名「アラソーブ」、荒川化学工業（株）製）
１００ｇにスプレー添加し、金属錯体および遷移金属イ
オン担持吸水性樹脂を製造した。そして、抗菌剤として
製品名「マルカサイド」（大阪化成（株）製）を１５ｇ
を添加した３リットルの水の中に上記金属錯体および遷移金
属イオン担持吸水性樹脂を撹拌させながら徐々に添加
し、分散させる。そして撹拌作用により、ゲルの内部に
適度の気泡を取り込んだゲル状の消臭剤を得た。得られ
たゲル状消臭剤の水分率は３０００％であった。

【００２２】（実施例２） 抗菌剤として製品名「マル
カサイド」（大阪化成（株）製）を１５ｇを添加した３
リットルの脱イオン水の中に、１ｇの水酸化ナトリウムを添
加し、酸化還元能を有する金属錯体として鉄フタロシア
ニンオクタカルボン酸０．１ｇを均一に溶解し、酢酸で
中和する。そして遷移金属イオンとして硫酸亜鉛７水和
物１ｇを添加して溶解後、ポリアクリル酸系吸水性樹脂
（製品名「アラソーブ」、荒川化学工業（株）製）１０
０ｇを撹拌させながら徐々に添加し、分散させる。そし
て撹拌作用により、ゲルの内部に適度の気泡を取り込ん
だゲル状の消臭剤を得た。得られたゲル状消臭剤の水分
率は３０００％であった。

【００２３】（比較例１） 酸化還元能を有する金属錯
体としてコバルトフタロシアニンテトラスルホン酸０．
５ｇ、および遷移金属イオンとして硫酸銅５水和物５ｇ
を脱イオン水２０ｇに溶かし、ポリアクリル酸系吸水性
樹脂（製品名「アラソーブ」、荒川化学工業（株）製）
１００ｇにスプレー添加し、粒子状の消臭剤となした。
得られた消臭剤の水分率は２０％であった。実施例１〜
２、および比較例１の経過時間に対するガス除去量の変
化を表１に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】実施例、比較例におけるアンモニア除去量
をみると、２４時間後において、消臭剤の絶乾重量当た
りに換算した除去量は２０倍以上の差が見られる。一
方、硫化水素除去量についても、実施例１〜２は、比較
例１に比べ２４時間経過した段階で８倍以上除去量の差
が見られる。よって本発明の実施例の消臭剤は、３００
０％の多量の水分を存在させることにより、消臭性能お
よび消臭速度が飛躍的に向上するので、消臭機能を有す
る酸化還元能を有する金属錯体、および遷移金属イオン
の含有量を小さくすることができ、コスト面において有
利となる。また、実施例１〜２の消臭剤は十分にゲル化
されており、内径７．５cm、高さ５．５cmの円筒形で、
内面をアルミニウムコーティングした紙容器にメッシュ
状の上蓋を取り付けた容器にゲル状消臭剤を１５０ｇ充
填し、４５度に傾けたところ、中のゲル状消臭剤がこぼ
れることはなかった。さらに、上記容器に充填した消臭
剤は、１ヶ月間トイレ中に放置しておいたところ、ゲル
状消臭剤は容量の１／３程度が水分蒸発していたもの
の、ゲル状態を保持しており、消臭性能も変化はなかっ
た。また、吸水性樹脂の腐敗等による悪臭や変色などは
観察されなかった。

【００２６】

【発明の効果】本発明の消臭剤は、水分を吸収しゲル化
した吸水性樹脂中に、少なくとも酸化還元能を有する金
属錯体および／または遷移金属イオンを含有させること
により、種々の悪臭に対する消臭能力（ガス除去量）お
よび消臭速度が通常のゲル化していない酸化還元能を有
する金属錯体および／または遷移金属イオン担持樹脂と
比較して飛躍的に向上し、特に水溶性の悪臭に対して極
めて効果がある。従来のゲル状消臭剤は消臭成分が揮発
性であるため、空気中が高温、あるいは乾燥状態にある
と揮散速度や消臭力が調整できず、著しい消臭能力の低
下を招く恐れがあったが、本発明の消臭剤の消臭成分は
不揮発性であり、悪臭をゲル化した吸水性樹脂内に溶け
込ませて消臭させるので、空気中の過酷な条件下でも消
臭能力は変化しない。また本発明の消臭剤の形態がゲル
状であるため、取扱い性に富み、消臭成分は不揮発性で
あるが水分は常に蒸発していくため、水の蒸発によりゲ
ル剤の容積が小さくなるので、取り替え時期が明確に判
断できので、例えば容器などに充填し一般家庭用、車内
用等の消臭剤に好適である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水分を吸収しゲル化した吸水性樹脂中
   に、少なくとも酸化還元能を有する金属錯体および／ま
   たは遷移金属イオンを含有していることを特徴とする消
   臭剤。
2. 【請求項２】 酸化還元能を有する金属錯体が、金属フ
   タロシアニンカルボン酸および金属フタロシアニンスル
   ホン酸から選ばれる少なくとも１種であることを特徴と
   する請求項１記載の消臭剤。
3. 【請求項３】 酸化還元能を有する金属錯体および／ま
   たは遷移金属イオンが、吸水性樹脂に対して０．０１〜
   ５．０重量％含有することを特徴とする請求項１または
   ２記載の消臭剤。
4. 【請求項４】 ゲル化した吸水性樹脂の水分率が、吸水
   性樹脂重量に対し２０００％以上であることを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれか記載の消臭剤。
5. 【請求項５】 ゲル化した吸水性樹脂中に、抗菌剤が
   ０．０１〜１．０重量％含有していることを特徴とする
   請求項１〜４のいずれか記載の消臭剤。