JPH1149874A - ポリエステルシート及びそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】耐衝撃性に優れ、長期間保管した後も伸度低下
が少なく、割れの発生しないポリエステルシートを提供
する。 【構成】エチレンテレフタレートを主体とするポリエス
テル樹脂と、ブチレンテレフタレートを主体とし下記式
に示された脂肪族飽和ジカルボン酸を酸成分として含有
する共重合ポリエステル樹脂からなり、該ポリエステル
樹脂と該共重合ポリエステル樹脂の重量比率が、２０：
８０〜９０：１０であることを特徴とするポリエステル
樹脂組成物。 ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −ＣＯＯＨ ｎ＝４〜４０

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性に優れた
ポリエステルシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥ
Ｔと記す）に代表されるポリエステルは、優れた機械的
特性、耐熱性、耐薬品性を有するために繊維、フィル
ム、シートとして広く使用されている。ポリエステルシ
ートは良好な透明性、光沢、機械強度、ガス透過性を有
し、又成形品などに容易に成形可能であるため近年、種
々の商品包装のための容器等として利用する試みがなさ
れている。

【０００３】しかしながら、ポリエステルシートは塩化
ビニルシートやポリオレフィンシートに比べて、経時的
な物理的性質（特に、耐衝撃性及び引張伸度）の低下が
大きく、この点を改善することが必要である。

【０００４】前記のＰＥＴシートは、通常の保管条件下
（２０〜３０℃、５０〜６０％ＲＨ）においても、２〜
３ヵ月経過すると、耐衝撃性及び伸度が低下して割れが
発生する。特公昭６３−５９３７１号公報には、ＰＥＴ
を押出機より吐出する際に、冷却ロールにより急冷する
ことによりシートの伸度を改善する方法が開示されてい
る。しかしながら、このようにして得られたシートであ
ってもある一定期間保管すると伸度及び耐衝撃性は低下
し割れが発生する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解消し、耐衝撃性に優れ、長期間
保管した後も伸度低下が少なく、割れの発生しないポリ
エステルシートを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレンテ
レフタレートを主体とするポリエステル樹脂と、ブチレ
ンテレフタレートを主体とし下記式に示された脂肪族飽
和ジカルボン酸を酸成分として含有する共重合ポリエス
テル樹脂からなり、該ポリエステル樹脂と該共重合ポリ
エステル樹脂の重量比率が、２０：８０〜９０：１０で
あることを特徴とするポリエステルシートによって達成
される。

【０００７】

【化２】ＣＯＯＨ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −ＣＯＯＨ ｎ＝４〜４０

【０００８】

【発明の実施の形態】［ポリエステル樹脂］本発明に用
いられる、エチレンテレフタレートを主体とするポリエ
ステル樹脂（以下単に「ポリエステル樹脂」と記す）
は、ホモポリマーであっても良いが目的に応じ共重合成
分を用いることも可能である。

【０００９】使用することのできる化合物として具体的
には、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、ダイマー酸等のジカルボン酸及び、ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ポリアルキレングリコール、ビス
フェノールＡ又はビスフェノールＳのジエトキシ化合物
などのジオール成分が挙げられる。これらは単独でも２
種以上を使用することもできるが結晶性ポリエステルで
あることが好ましい。

【００１０】本発明に用いられるポリエステル樹脂は、
その極限粘度が０．６ｄｌ／ｇ以上であることが好まし
く、更に０．７〜０．９ｄｌ／ｇであることが得られる
ポリエステルシートの耐衝撃性の点から好ましい。

【００１１】[ 共重合ポリエステル樹脂]本発明のブチ
レンテレフタレートを主体とする共重合ポリエステル樹
脂（以下単に「共重合ポリエステル樹脂」と記す）は、
テレフタル酸又はその誘導体と下記式に示された脂肪族
飽和ジカルボン酸又はその誘導体、及び１，４−ブタン
ジオールとから得られるものである。

【００１２】

【化３】ＣＯＯＨ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −ＣＯＯＨ ｎ＝４〜４０

【００１３】脂肪族飽和ジカルボン酸の例としては、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸等が
挙げられるが、溶融加工性及び総合的な性能の面でアジ
ピン酸が特に好ましい。また、これらの脂肪族飽和ジカ
ルボン酸は単独でも２種以上を使用してもよい。

【００１４】共重合ポリエステル樹脂中に含まれる脂肪
族飽和ジカルボン酸の量は、得られる共重合ポリエステ
ル樹脂のガラス転移温度が２０℃以下で、かつ融点が１
５０℃以上となる量であることが好ましい。共重合ポリ
エステル樹脂のガラス転移温度及び融点が上述の範囲内
にあることが、得られるポリエステルシートの耐衝撃性
及び総合的な性能の面で優れているため好ましい。

【００１５】例えば、共重合ポリエステル樹脂中に含ま
れる脂肪族飽和ジカルボン酸がアジピン酸の場合、前述
のガラス転移温度及び融点範囲を満足するために、１０
モル％以上４０モル％以下とすることが好ましい。

【００１６】本発明で用いられる共重合ポリエステル樹
脂の極限粘度は、０．８ｄｌ／ｇ以上が好ましく、１．
０〜１．５ｄｌ／ｇであることがより好ましい。極限粘
度がこの範囲にあると、シート製膜性及び得られるポリ
エステルシートの耐衝撃性が優れるので好ましい。

【００１７】ポリエステル樹脂と共重合ポリエステル樹
脂の配合比率は、重量比が２０：８０〜９０：１０であ
る事が必要である。共重合ポリエステル樹脂の割合が上
記下限より少ない場合は、ポリエステルシートの耐衝撃
性が低下し、共重合ポリエステル樹脂の割合が上記上限
を超えると、シート製膜性が著しく低下する。

【００１８】[ ポリエステルシート]本発明のポリエス
テルシートは、通常の製膜手段によって得た実質的に未
延伸状態のシートである。本発明の未延伸シートの密度
は、１．３３ｇ／ｃｍ³ 以下であることが耐衝撃性及び
成形加工性の点から好ましい。

【００１９】かかるポリエステルシートは、例えば前記
の樹脂組成物を押出機に供給し、溶融混合せしめた後、
Ｔダイから吐出せしめ、冷却ロールによって急冷するこ
とによって得られる。

【００２０】[ 成形品]本発明の成形品は、前記ポリエ
ステルシートを熱成形して得られる。熱成形は、シート
を加熱、軟化せしめて所望の型に押しあて、型と材料の
間隙にある空気を除去し、大気圧により型に密着せしめ
て成形する真空成形、あるいは大気圧以上の圧縮空気に
よりシートを型に密着せしめる圧空成形、及び真空成
形、圧空成形を併用する成形方法などが適用できる。

【００２１】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物からな
るシートは、耐衝撃性に優れ、長期間保管しても伸度低
下を起こさず割れが発生しないため、商品包装用の種々
の容器等に好適に用いることができる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。各物性の測定及び評価は下記の方法に従った。

【００２３】（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔ
ｍ） ポリエステル樹脂又は共重合ポリエステル樹脂を、示差
走査熱量計（パーキン・エルマー社製ＤＳＣ−７型）に
より、１０℃／分の昇温速度で測定した。

【００２４】（２）極限粘度（ＩＶ） ポリエステル樹脂又は共重合ポリエステル樹脂をフェノ
ール／テトラクロロエタン= ６０／４０（重量比）の混
合液に溶かし、２０℃にて測定した。

【００２５】（３）シートの透明性 ポリエステル樹脂と共重合ポリエステル樹脂をブレンド
したポリエステル樹脂組成物を減圧下１３０℃で８時間
乾燥し、水分を１００ｐｐｍ以下にした後、幅４０ｃｍ
のＴダイを有する小型押出し機に供給し、厚み４００μ
ｍのシートを製膜した。このシートのヘーズをＪＩＳ
Ｋ ７１０５により測定し、下記基準により評価した。 ◎：ヘーズ３％未満 ○：３％以上、６％未満 △：６％以上、１０％未満 ×：１０％以上

【００２６】（４）耐衝撃性Ｉ ２５℃、水中で１ヶ月間放置したポリエステルシートを
デユポン衝撃試験（ＪＩＳ Ｋ ５４００）により、５
００ｇのおもりを５０ｃｍの高さから落とし、シート表
面の割れを観察した。 ○：目視割れなし ×：目視割れあり

【００２７】（５）耐衝撃性ＩＩ 製膜直後及び４０℃、６０％ＲＨの条件下で所定日数放
置したポリエステルシートをＪＩＳ２号型試験片に打抜
き、オリエンテック社製テンシロンＲＴＡ−５００型を
用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準じて試験速度５０ｍ
ｍ／ｍｉｎにて引張破断時の伸び率（％）を測定した。
測定値の結果から、下式により変化率を算出し、以下の
基準により評価を行った。

【００２８】

【数１】

【００２９】 ◎：９０％以上 ○：７０％以上、９０％未満 △：５０％以上、７０％未満 ×：５０％未満

【００３０】共重合ポリエステル樹脂の製造 ステンレス製オートクレーブに所定量のテレフタル酸ジ
メチルと、アジピン酸ジメチル、及び１，４−ブタンジ
オールをジオール成分が酸成分に対して１．４となるよ
うに仕込み、次いでエステル交換触媒（重合触媒も兼ね
る）として、テトラブチルチタネートをポリマー量に対
して１５０ｐｐｍを添加して２１０℃にてエステル交換
反応を行った。メタノールの留出が完了した後、２４５
℃、減圧下で重縮合反応を行い、更に必要な場合、得ら
れた樹脂に融点−２０℃の温度で減圧下１０時間の加熱
処理を施して共重合ポリエステル樹脂を得た。各樹脂の
組成と物性を表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例１〜６、比較例１〜４ シートの製造 ポリエステル樹脂と表１に示した共重合ポリエステル樹
脂を表２の割合でブレンドしたポリエステル樹脂組成物
を、減圧下１３０℃で８時間乾燥し、水分を１００ｐｐ
ｍ以下にした後、幅４０ｃｍのＴダイを有する小型押出
し機に供給し、厚み４００μｍのシート（Ｆ−１〜Ｆ−
１０）を製膜した。押出し機のシリンダー温度は２８０
℃、Ｔダイの温度は２８０℃、冷却ロールの温度は４０
℃にて行った。尚、Ｆ−１０については、シート製膜時
に冷却ロールへの巻き付きが激しく正常なシートが得ら
れなかったため、以後の評価を行わなかった。

【００３３】

【表２】

【００３４】得られたポリエステルシートの耐衝撃性を
評価し、結果を表３に示した。

【００３５】

【表３】

【００３６】表３結果から、本発明の樹脂組成物はポリ
エステルシートとして優れた性能を示すことが分かる。

【００３７】実施例７〜１６ ポリエステル樹脂と共重合ポリエステル樹脂を表４の割
合でブレンドしたポリエステル樹脂組成物を使用する以
外は、実施例と同様の実験を行いシートＦ−１１〜Ｆ−
２０を得た。得られたシートの透明性及び耐衝撃性の評
価を行った。結果を表４及び表５に示す。

【００３８】

【表４】

【００３９】

【表５】

【００４０】表４、５の結果から、樹脂組成物に対して
好適条件を選ぶことにより、透明性にも優れたポリエス
テルシートを得られることが分かる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンテレフタレートを主体とするポ
   リエステル樹脂と、ブチレンテレフタレートを主体とし
   下記式に示された脂肪族飽和ジカルボン酸を酸成分とし
   て含有する共重合ポリエステル樹脂からなり、該ポリエ
   ステル樹脂と該共重合ポリエステル樹脂の重量比率が、
   ２０：８０〜９０：１０であることを特徴とするポリエ
   ステルシート。
2. 【請求項２】 共重合ポリエステル樹脂が、ブチレンテ
   レフタレートを主体としアジピン酸を含有する共重合ポ
   リエステル樹脂であることを特徴とする請求項１記載の
   ポリエステルシート。
3. 【請求項３】 請求項１記載のポリエステルシートから
   なる成形品。
4. 【請求項４】 請求項２記載のポリエステルシートから
   なる成形品。 【化１】ＣＯＯＨ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n −ＣＯＯＨ ｎ＝４〜４０