JPH11501683A

JPH11501683A - イソプレンおよび２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンのごとき共役ジエンから作成された生分解性および／または堆肥化可能ポリマー

Info

Publication number: JPH11501683A
Application number: JP8522868A
Authority: JP
Inventors: ダイアー、ジョン・コリンズ; ハード、ブライン; ウォン、プイ、クウァン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-01-10
Filing date: 1996-01-11
Publication date: 1999-02-09
Anticipated expiration: 2016-01-11
Also published as: KR100249608B1; ES2135874T3; ATE180172T1; DE69602517T2; KR100250368B1; EP0802803A1; JP3650123B2; EP0802803B1; HK1004120A1; US5767168A; CA2209923C; CA2209923A1; WO1996022796A1; AU4895496A; MX9705189A; US6231960B1; DE69602517D1

Abstract

(57)【要約】生分解性及び／または堆肥化可能なポリマーが、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンまたは同様の共役ジエン、及びエチレングリコールジメタクリルレートのような切断可能な連結器を有する架橋剤から製造される。これらのポリマーは、オムツのような吸収性製品において有用な吸収性発泡体、さらにはフィルムのような他の生分解性製品、並びにバインダー及び接着剤として有用なラテックスを製造するために用いられ得る。

Description

【発明の詳細な説明】イソプレンおよび２,３−ジメチル−１,３−ブタジエンのごとき共役ジエンから作成された生分解性および／または堆肥化可能ポリマー技術分野本出願は、イソプレンおよび２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンのごときある種の共役ジエンから作成された生分解性および／または堆肥化可能ポリマー、ならびにかかるポリマーから作成された生分解性製品に関する。本出願は、特に、おむつのごとき吸収性製品で有用なかかるポリマーから作成された吸収性発泡体に関する。発明の背景ポリマーは、その安定性、弾性、軽量性、強度、製造および形成の容易性、および低コストのため広範囲な適用で用いられる。これらの適用は包装、家庭用品、建築物、高速道路建設、隔絶（防音、防振または断熱）、農業雑草用の地面被覆および腐食制御、接着剤、制御放出製品用コーティング、吸収剤等を含む。ポリマー様特性を有するが典型的には合成ポリマーに備わった永久度の無い材料に対する要求が環境的関心から提案されてきた。埋立ゴミ処理地空間の利用性の低下ならびに自治体の固体廃物処理コストの増加は固体廃棄物流における、プラスチックを含めた非生分解性材料の影響を最小化することを段々に強調してきた。人造ポリマーは、典型的には、ほとんどの他の形態の有機物質を分解し、それを生物学的ライフサイクルに戻す微生物によって容易には分解されない、合成ポリマーは今日では埋立ゴミ処理地における物質では比較的小さな割合を占めるが(約７重量％または１５〜２０容量％、Thayer，Chem．Eng．News.，1989，67( 4)，7)、それにも拘わらず、かかる物質をその意図する使用では十分耐久性であるが環境による分解に対してはより感受性であるように処方するのが望ましいであろう。これにより、自治体による固体廃棄物を有用な製品に変換する産業堆肥化のごとき方法の開発を容易にする。加えて、（例えば、雑草を防除しおよび／または腐食を制御するために）地面に適用されたプラスチックフィルムは理想的には数カ月後に分解されるように処方されるであろう。また、改良された分解性は、カプセル化殺虫剤、除草剤および肥料のごときいくつかの製品からの活性成分の「制御された放出」に望まれるであろう。ポリマーの環境による分解性を高めるためのいくつかのアプローチが提案され試みられている。これらには、（１）澱粉のごとき粒状生分解性物質の配合；（２）ポリマーの分子構造への光分解−感受性基の導入；（３）酸化的および／または光−酸化的分解を加速する少量の選択的添加剤の配合を含まれる。これらの各方法はある種の問題を有する。ポリマー組成に澱粉を含ませるのは機械的分解を容易とするが、非分解性ポリマーの残存成分を後に残す。光分解は（例えば、ゴミの場合）プラスチックが光に暴露される場合のみ機能し、もし製品が暗い環境、例えば、水中、土壌中または標準的な埋立中に捨てられるならば利点を供しない。酸化的加速は使用に先立ってまたは使用の間に脆化のごとき、ポリマーの機械的特性の望まない変化を引き起こしかねない。合成ポリマーで作成した製品の環境分解性に対するもう１つのアプローチは、ポリマーそれ自体を生分解性または堆肥化可能とすることである。生分解とは典型的には微生物、菌類ならびに二酸化炭素／メタン、水およびバイオマスとなる栄養分の存在下で、嫌気性および／または好気性条件下にて物質が分解される天然のプロセスをいう。堆肥化とは典型的には人が制御するプロセス（例えば、自治体固体廃棄物堆肥化施設）をいい、そこでは、物質は二酸化炭素／メタン、水およびバイオマスへの物理的、化学的、熱的および／または生物学的分解を受ける。堆肥化は一般には生分解が起こるのに理想的な条件下で行われる（例えば、小片への崩壊、温度制御、適当な微生物の接種、必要ならばエアレーション、および水分制御）。生分解性および／または堆肥化が望まれる多数のポリマーベースの製品がある。例えば、おむつにおけるバックシート、および農業用地面被覆としての包装で使用されるフィルムは長期間完全であることは意図されない。バインダーおよび接着剤、ならびに塗料およびコーティングで使用されるラテックス型のポリマー製品は、しばしば、環境に対する安定性が望まれる保護的役割を果たす。しかしながら、ラテックスを含有する多くの製品は最後には自治体の固体廃棄物流において捨てられる。これらはラテックスバインダーを用いて不連続繊維を結合させて粘着性ウェブとする不織布製品（例えば、ティッシュ／タオル製品）を含む。多くの不織布は分解性セルロース繊維（例えば、レーヨン）を含有するが、ラテックスバインダー、例えばアクリレートラテックスは典型的には非分解性である。従って、生分解性であるか、標準的な産業および自治体廃棄物堆肥化作業を含めた廃棄物の廃棄の他の手段に少なくても適合する、不織布用バインダーとして有用なものを含むポリマーラテックスを製造できるのが望ましいであろう。合成ポリマーで作成された製品の環境分解性に対するもう１つのアプローチは、ポリマー自体を生分解性または堆肥化可能とすることである。生分解性ポリマー組成についての一般的総括についてはSwift，Acc．Chem．Res.，1993，26，10 5-110参照、この研究のほとんどは、加水分解性ポリエステル組成物、化学的に修飾されたセルロースまたは澱粉またはキチンのごとき天然ポリマー、およびある種のポリアミドを基礎とするものであった。例えば、１９９５年６月１５日に発行された米国特許第５，２１９，６４６号（Gallagherら）（加水分解性ポリエステル）参照。ポリビニルアルコールは、一般に生分解性と認められている、主鎖にヘテロ原子を持たない唯一の合成高分子量付加ポリマーである。また、Ho cking, J．Mat．Sci．Rev．Macromol．Chem．Phys.，1992，C32(1)，35-54，Cas sidyら， J．Macromol．Sci．Rev．Macromol．Chem,，1981，C21(1)，89-133、および「Encycoledia of Polymer Science and Engineering」、第２版、Wiley & Sons; New York，1989；第2巻，220頁（Limitedの報告は生分解性合成ポリマーのこのリストにポリ(２−シアノアクリル酸アルキル)を加えている）参照。天然ゴム（シス−１，４−ポリイソプレン）も容易に生分解される。天然ゴムは酸素および／または微生物／菌類いずれかによる攻撃を容易とし、引き続いて鎖分裂、分子量低下、および結局はポリマーの全分解に導くと信じられているポリマー主鎖に炭素−炭素二重結合を保有する。Heapら，J．Appl．Chem.，1968,1 8，189-194参照。天然ゴムの生分解の正確なメカニズムは知られていない。アリル性メチル置換基の酵素的および／または好気性酸化が関与し得る。Tsuchiら， Appl．env．Micro．1990，269-274，Tsuchiiら，Agric．Biol．Chem.，1979，43 (12)，2441-2446，およびHeapら（前掲）参照。対照的に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリルニトリル、ポリメタクリレートおよびポリスチレンのごとき非生分解性ポリマーは酸素および／または微生物いずれかによる攻撃を容易としない飽和炭素−炭素骨格を有する。この生分解性はゴムの天然形態でのみ認められている。例えば、「しかしながら、合成ポリイソプレンは生物によって完全には分解されなかった」と報告するTsuchiiら，前掲，参照。より最近では、合成「シス−１，４−ポリイソプレンは特異的生分解を受けない」と報告されている。Kodzhaevaら，Intern.，J．Polymeric Mater.，1994，2 5，107-115参照。不運なことに、天然ゴムはほとんどの用途に対してあまりにも不安定な程に生分解性である。また、天然ゴムは貧弱な機械的特性（例えば、強度、クリープ（ creep）抵抗性）に悩まされる。事実、その機械的特性を増強するために安定化剤、充填剤および／または架橋剤がルーチン的に天然ゴムに添加されている。架橋剤は典型的には実用的用途で十分な機械的一体性を供するために必要である。しかしながら、最も普通の架橋プロセスは加硫によってポリスルフィド結合を生じ、これは天然ゴムの生分解性を実質的に排除する。Tsuchiiら，J．Appl．Poly m．Sci.，1990，41，1181-1187参照。ポリマー発泡体は、生分解性および／または適合性が利点となる多くの分野で広く使用されている。容器および包装のために発泡させたプラスチック（例えば、発泡ポリスチレン）に加えて、ポリマー発泡体はおむつおよび生理製品のごとき吸収性製品において吸収剤として使用されてきた。例えば、高湿潤レジリエンスを供するために吸収剤パッドアセンブリのまた領域で発泡体エレメントを使用できる形状保持性おむつを開示する、１９７７年６月１４日に発行された米国特許第４，０２９，１００号(Karami)参照。水性体液を吸収し、吸い取りおよび／または保持する目的で、あるタイプのポリマー発泡体が吸収性製品で使用されてきた。例えば、１９７１年２月６日に発行された米国特許第３,５６３,２４３号（Lindquist）（主たる吸収剤が親水性ポリウレタン発泡体シートであるおむつ等用の吸収性パッド）；１９８５年１１月１９日に発行された米国特許第４,５５４,２９７号（Dabi）（おむつまたは生理製品で使用できる体液吸収性胞性ポリマー）；１９８８年４月２６日に発行された米国特許第４,７４０,５２０号（ Garveyら）（あるタイプの超吸収性架橋ポリウレタン発泡体から作成されたスポンジ状吸収剤を含有するおむつ、女性ケア製品等のような吸収性コンポジット構造）参照。おむつのごとき吸収性製品における吸収性発泡体の使用はとても望ましいであろう。適切に製造すれば、発泡体（open-celled）の疎水性ポリマー発泡体は高効率吸収性コアでの使用に必要な毛細管流体獲得、輸送および貯蔵の特徴を供することができる。かかる発泡体を含有する吸収性製品は望ましい湿潤一体性を保有でき、製品を着用する全期間にわたる適当なフィット性を供することができ、また使用の間の形状変化（例えば、制御されない膨潤、バンチング（banching））を最小化できる。加えて、かかる発泡体構造を含む吸収性製品は商業的規模で製造するのがより容易である。例えば、吸収性おむつコアは長尺発泡体シートから簡単に打ち抜くことができ、また、吸収性繊維ウェブよりもかなり大きな一体性および均一性を有するように設計できる。また、かかる発泡体はいずれの所望の形状にも成形でき、あるいは一体的な複数おむつ単位に成形することさえできる。現在、ほとんどの使い捨ておむつの吸収性コアはセルロース性繊維マトリックスからなり、そこではしばしば「ヒドロゲル」、「超吸水剤」または「ヒドロコロイド」物質と呼ばれる粒状吸収性ポリマーが分散されている。例えば、１９７２年６月１３日に発行された米国特許第３,６９９,１０３号（Harperら）：１９７２年６月２０日に発行された米国特許第３,７７０,７３１号（Harmon）：１９８７年６月１６日に発行された米国特許第４,６７３,４０２号（Weismanら）；および１９９０年６月１９日に発行された米国特許第４,９３５,０２２号(Lash ら)参照。このセルロース性繊維マトリックスおよび分散された粒状吸収性ポリマーよりなる吸収性コアは典型的には、標準的産業および自治体固体廃棄物堆肥化作業において、少なくとも約８０％堆肥化できる。完全に生分解性である有用な吸収性ポリマー発泡体の製造は簡単ではない。過去において吸収性発泡体として使用されてきた、芳香族ポリウレタンのごとき慣用的ポリマーの多くは生分解性ではなく、生分解性は非常に貧弱であり、あるいは全ての自治体固体廃棄物処理方法（埋立、焼却、堆肥化）に適合し得ない、一般に、かかる発泡体で従前使用されてきたポリマーの共有結合の安定性はあまりにも大きく、あるいはこれらのポリマー構造を攻撃するのに適した細胞外酵素は利用できず、あるいはポリマーサブユニットはそれ自体生分解性および／または堆肥化可能ではない。従って、かかるフィルム、接着剤、繊維状弾性体、および吸収性発泡体を製造するのに有用であろう生分解性／堆肥化可能ポリマーを開発するのは望ましいであろう。（１）おむつ、成人失禁パッドまたはブリーフ、生理用ナプキン等のような使い捨て吸収性製品における吸収性性構造として有用であるべく、通常の貯蔵条件下および尿のごとき水性体液の存在下では十分に安定であり、（２）高効率吸収性コア構造で望ましくあるべく、毛細管流体移動能を含めた適当で好ましくは優れた吸収性特性を有し、（３）標準的な産業堆肥化作業を含めた廃棄物の全ての処理手段に適合し、かつ（４）吸収性製品の着用者に高度な快適を与えるように十分に柔軟性である吸収性ポリマー発泡体を製造できるのが特に望ましいであろう。発明の開示本発明は、生分解性および／または堆肥化可能であるポリマー、ならびにかかるポリマーから作成された生分解性製品に関する。これらのポリマーは、Ａ．約３０ないし約９８重量％の、少なくとも５個の炭素原子を有し、かつ式［式中、少なくとも１つのＲ₁はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであって、他のＲ₁はＨ、Ｃ〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、フェニル、カルボキシレート、アルボキシアミド、Ｃ₁〜Ｃ₁₂エステル、またはそれらの混合物を意味する］を有する共役ジエン、Ｂ．約２ないし約７０重量％の、式：［式中、各Ａは切断可能な連結基；Ｒ₂はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリーレン、Ｃ₇〜Ｃ₁₈アリールアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリーレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₈ヘテロアリールアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₈アリールアルケニレン、またはＣ₈〜Ｃ₁₈ヘテロアリールアルケニレン；Ｒ₃はＨ、ハロ、カルボキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄エステル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂ アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリール、またはそれらの混合物；ｎは少なくとも２を意味する］を有する架橋剤、Ｃ．約２５重量％までの他の適合性コモノマー；よりなるモノマー混合物を重合させることによって合成的に製造される。理論に拘束されることなく、本発明のポリマーの生分解性、または少なくとも堆肥化性は少なくとも２つの因子によるものと考えられる。１つは、天然ゴムに存在するシス−１，４−ポリイソプレンのものに対するポリマーの主鎖の類似性である。天然ゴムと同様に、本発明のポリマーはポリマー主鎖に二重結合を保有する。この二重結合は、ポリマー鎖が引き続いての分解のためにより小さな単位に切断されるように、酸素および／または微生物／菌類いずれかによる攻撃に必須であると考えられる。本発明のポリマーの生分解性および／または堆肥化性に重要である第２の因子は架橋剤の連結基Ａである。これらの連結基（例えば、エステル基、エーテル基、アミド基等）は生分解および／または堆肥化プロセスの間に化学的および／または生物学的に下安定（切断可能）である。切断により得られる単位は共役ジエンの線状または非架橋コポリマーおよび架橋剤の切断された（例えば、エステル基の場合はカルボン酸）部分である。次いで、このコポリマーを、ポリマー主鎖に存在する前記二重結合の結果として、より小さな単位に分解できる。（切断／分解が同時にまたは順次に起こるのかは知られていない；本発明目的では、これらの事象の特定の順序は重要でないと考える。）本発明のポリマーは、おむつのような吸収性製品で有用な生分解性および／または堆肥化可能な吸収性発泡体を調製するのに特に有用である。これらの吸収性発泡体は、比較的少量の油相および比較的大きい量の水相を有する油中水型エマルジョンの特定タイプを重合させることによって調製できる。このタイプの重合性エマルジョンは、一般に、高内部相エマルジョンまたは「ＨＩＰＥ」として当該分野で公知である。これらのＨＩＰＥの油相は共役ジエン、架橋剤、ならびに任意の適合性モノマーのモノマー混合物よりなる。本発明のポリマー発泡体は生分解性および／または堆肥化性であるが、それらは使い捨て吸収性製品のための吸収性コアにおいて有用であるべく、通常の貯蔵条件下および水性体液（例えば、尿）の存在下で依然十分に安定である。分解は酸素および堆肥のごとき生物学的マトリックス（ここでは、種々の有機体がポリマーネットワークの切断に必要な細胞外酵素を供するために存在する）への暴露後にのみ起こる。毛細管流体輸送能を含めたその優れた吸収性特性ゆえに、これらの生分解性／堆肥化可能ポリマー発泡体は、おむつ、成人用失禁パッドもしくはブリーフ、生理用ナプキン等のごとき種々の吸収性製品用の高性能吸収性コア構造で極めて有用である。これらの生分解性／堆肥化可能ポリマー発泡体は十分にフレキシブルで柔軟であって、吸収性製品の着用者に高い快適度を与える。図面の簡単な説明図１は、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンおよびエチレングリコールジメタクリレートをモノマーとして用いて発泡した状態にある本発明により製造したポリマー発泡体の切断面の端面図の顕微鏡写真（倍率２５０倍）である。図２は、図１で示したポリマー発泡体の顕微鏡写真（倍率１０００倍）である。図３は、二層配置の吸収性おむつコアにおける砂時計形状の流体貯蔵／分配成分としての本発明の吸収性ポリマー発泡体を利用する使い捨ておむつの断面図である。図４は、吸収性コアとして本発明の吸収性ポリマー発泡体を使用する使い捨てトレーニングパンツ製品のごとき形状フィッティング製品の断面図を表す。図５は、修飾された砂時計形状を具備する吸収性発泡体流体貯蔵／分配層に重なる砂時計形状の流体獲得層を具備するやはり二重層コア配置のおむつ構造の構成要素の分解図を表す。発明の詳細な説明Ａ．定義本明細書で用いる「ジエン」なる語は、２つの炭素−炭素二重結合を有する化合物をいい、ここに、これらの二重結合は１，３−位で結合している。ジエンの二重結合はシスまたはトランスであり得る。本明細書で用いる「生分解」なる語は、菌類、細菌、放線菌および他の微生物の存在下、嫌気性／好気性条件下で物質が二酸化炭素／メタン、水およびバイオマスに分解される天然のプロセスをいう。（ヘテロ原子を含有する生分解性物質はアンモニアまたは二酸化硫黄のような他の生成物を生じ得る）。「バイオマス」は一般に、存在する生物の細胞構造に取り込まれるか、あるいは生物起源の物質とは区別できない腐植質に変換される代謝物質の一部をいうと理解される。本明細書で用いられる「生分解性」なる語は、物質が生分解する傾向、すなわち、分解の速度および程度をいう。一般に、合成物質は、もし生分解の速度および程度が天然に生じる物質（例えば、葉、刈り取った草、おが屑）のそれ、または同一環境で生分解性と一般に認識されている合成ポリマーと匹敵すれば、生分解性と考えることができる。本明細書で用いる「堆肥化」なる語は、人が制御する好気性／嫌気性プロセス（例えば、自治体の固体廃棄物（ＭＳＷ）堆肥化設備）をいい、そこでは、物質は二酸化炭素／メタン、水、およびバイオマスへの物理的、化学的、および／または生物学的分解を受ける。堆肥化は一般に、生分解が起こるため、例えば、小片への崩壊、温度制御、適当な微生物の接種、必要であればエアレーション、および水分制御に理想的な条件下で行う。堆肥化プロセスは一般に、入って来た物質が成熟して堆肥となるのに約６カ月を要し、質量の約５０％の減少を伴い、残りは前述したガス（および水蒸気）へと失われる。Hayg，Roger T．「Compost En gineering」, Technomic Publ.:Lancaster,ＰＡ，1980参照。本明細書で用いる「堆肥化性」なる語は、特別の堆肥化条件（例えば、温度、水分レベル、酸素レベル、ｐＨ、時間、撹拌等）下における物質の生分解性をいう。物質は土壌中の好気性／嫌気性条件に対して最適化された堆肥化条件下でより容易に生分解可能である。しかしながら、田畑廃棄物のごとき物質の好気性堆肥化の６カ月後でさえ、全質量の半分のみが二酸化炭素／メタンおよび水へ完全に鉱物化される。残渣にはよりゆっくりと分解する物質を含有する潜在的に利用性のある「堆肥」および部分的に分解したバイオマスからなる。本明細書で用いる「鉱物化」なる語は物質中の炭素が代謝されて二酸化炭素が生じることを意味する。「パーセント鉱物化」とは、二酸化炭素に変換された試料中の炭素原子のパーセントをいう。バイオマスへの変換はこの分率によって表されない。本明細書で用いる「エラストマー」および「エラストマーの」なる語は、適用された負荷の下で非常に大きな可逆的変形にたえ得るポリマーをいう。この特性は、化学的または物理的架橋がポリマー系に存在する場合に出現する。例えば、ポリイソプレンは典型的なエラストマーに容易に成形できる。それはアモルファスであり、容易に架橋され、低いＴｇを有する。Odian，G.,「Principles of Pol ymerization」第3版; Wiley & Sons; NY，NY，1991, 35〜37頁参照。本明細書で用いる「熱可塑性」なる語は、その元の形状を回復することなく高温および高圧下で流動し変形するポリマーをいう。逆に、本明細書で用いるごとく、「熱硬化性」なる語は、加熱または機械的応力下で流動できず、通常は架橋されたポリマーをいう。Odian, G., 「Principles of Polymerization」第3版; W iley & Sons; NY，NY，1991，109頁参照。本明細書で用いる「含む」なる語は、種々のモノマー、および他の成分、または工程が本発明を実施するのに共に使用できることを意味する。従って、「よるなる（comprising）」なる語はより限定的用語である「実質的になる（consisti ng essentially of）」および「のみからなる（consisting of）」を包含する。ここに使用する全てのパーセント、比率および割合は特に断りのない限り、重量による。Ｂ．ポリマーの生分解性／堆肥化性の測定種々のテスト方法を用いて、合成的に誘導したポリマーの生分解性／堆肥化性を評価した。いくつかの方法は、合成ポリマーを環境条件に暴露し、引き続いて経時的に物理的完全性測定を行うことによる。物理的強さまたは関連する特性の損失は「生分解性」の証拠として用いられる。この技術は物質の「生崩壊性」をより適切に測定する。しかしながら、それは劣化したポリマーの残存する小片の最終的運命を決定付けない。かかる非劣化残渣の存在は、特に、同一領域で反復使用した結果、高レベルの特定のポリマーが徐々に蓄積される場合に潜在的に重要である。生分解性を評価するのに広く使用されているもう１つのテストは、シュトルム（Strum）テストである(Swisher，R．D．「Surfactant Biodegradation」第2版; Dekker: New York，1987; 18巻，5章参照)。このテストでは、標的化合物が、無機栄養分および自治体下水溶液に普通の接種微生物のみを含有する希薄な媒質に添加される。これは、代謝用の炭素源のみが標的化合物である「唯―源」テストである。経時的に生じた二酸化炭素の量（鉱物化）はその代謝過程で標的化合物中の炭素を利用できる微生物の能力に関連付けることができ、生分解の真実の証拠であると考えられる。しかしながら、容易に生分解可能な物質でさえこのテストでは完全には鉱物化されない。典型的には、これらの物質の１０〜２０％が「バイオマス」に変換され、これはシュトルムテストでは測定されない。また、水に溶解しない化合物は暴露された表面においてのみ分解され得、速度論的限界を誘導する。最後に、このテストの接種物および媒質は自治体固体廃棄物堆肥化のごとき他の廃棄物流で利用できる様々の微生物を適切には模倣しない。下水接種物を用いるシュトルムテストで見出されない有機体および／またはマトリックスにのみ暴露した場合には、生分解性である試料から偽陰性が生じ得る。例えば、生分解性であることが知られている松のおがくずのごとき天然固体物質は９０日後にはシュトルムテストでは１０％のみが鉱物化される。しかしながら、もしシュトルムテストが対照（すなわち、基質を用いないもの）に対して均質な物質から二酸化炭素の有意な発生（例えば少なくとも５％）を示すならば、該物質は典型的には元来生分解性であると見なされる。自治体固体廃棄物（ＭＳＷ）堆肥化システムにおける物質の運命を近似する別の方法が、オハイオ州４５４２０、Daytonの3155 Research Blvd.にあるOrganic Waste System(ＯＷＳ)によって開発されている。このテストでは、標的化合物は既に十分に分解され、しかる後ゆっくりとした分解を示すであろう「成熟」ＭＳＷ堆肥に添加される。堆肥化混合物から生じる二酸化炭素の量を対照またはブランク試料から生じた量と比較する。差は標的化合物によって生産された二酸化炭素の量に帰せられる。適切なシグナル−対−ノイズ（Ｓ／Ｎ）比を達成するために、異常に大きな量、通常、成熟堆肥の１０重量％を用いる。このテストは典型的には４５〜６０日間継続し、種々の温度計画を繰り返して商業的ＭＳＷ堆肥化作業に典型的な環境に近似させる。ＯＷＳテストの結果は絶対的「生分解性」の点で評価するのが困難であり得る。純粋なセルロースのような物質は２、３週間内に約８０％まで鉱物化し、明らかに完全に「生分解性」である。しかしながら、同一期間にわたりかなり低程度しか分解しない合成物質は依然として適切には「生分解性」といい得る。事実、松おが屑のごとき天然物質はＯＷＳテストでは分解が貧弱であり得る。何が「生分解性」であるかを判断するためのＯＷＳテストで特異的標的は開発されていないが、鉱物化の速度および最終的程度は葉または松おが屑のごとき天然に生じる物質のものと同様であるはずである。特に、ポリスチレン、ポリエチレンおよびポリ塩化ビニルのごとき非生分解性ポリマーで観察されたものよりも明らかに大きいＯＷＳテストでの鉱物化の速度およびレベルはテスト物質の生分解性を示すであろう。本発明の目的では、もし均質ホモポリマーがＯＷＳテストで４５日内に（またはシュトルムテストのごとき同様の好気性テストで９０日内に）少なくとも５％の鉱物化のレベル（すなわち、炭素から二酸化炭素へのパーセント変換）を有するならば、それは「生分解性」と見なされる。この５％レベルは、ポリマーに存在し得る、乳化剤または加工助剤のごときいずれかの公知の生分解性添加剤物質からの寄与が過剰のはずである。換言すれば、ポリマーの鉱物化レベルは他の容易に生分解される物質の存在によって増強される「人工的」なものであってはならない。この基準は非常に厳格なものとは考えられないかも知れないが、生分解性と広く認められている多くの物質は鉱物化についてのこれらの基準をほとんど満たさないが、最小の鉱物化を示すものは一般に非生分解性であると認められる。理想的には、生分解性ポリマーの鉱物化の程度は５％よりも大きく、速度曲線は４５／９０日期間の最後において明らかに正の傾きを有するであろう。ポリマーの化学的構造以外の因子を考慮して代表的な結果を保証すべきである。最も重要ななもののうち２つは（ａ）テスト固体の表面積；および（ｂ）その表面の親水性である。これらの因子はテスト物質の最終的運命を変更しないであろうが、鉱物化の速度に影響し得る。生分解性でない物質はほとんど常に非常に低いレベルの鉱物化を示す（すなわち、４５／９０日において５％未満、しばしば１〜２％未満）。例えば、ポリスチレンはＯＷＳテストでは４５日後に約０.３％が鉱物化されるにすぎない。この値は生分解性と見なされない物質に典型的であって、テストの結果に固有の「ノイズ」を反映する。Ｃ．モノマー本発明の生分解性／堆肥化性ポリマーは（１）約３０ないし約９８％、より典型的には約６０ないし約９０％の共役ジエン；（２）約２ないし約７０％、より典型的には約１０ないし約４０％の架橋剤；および（３）約２５％まで、典型的には約２０％までの他の適合性コモノマーからなるモノマー混合物から製造される。１．共役ジエン本発明のポリマーの製造で用いる鍵となるモノマーは少なくとも５個の炭素原子（好ましくは、５ないし１０個の炭素原子）を有し、式：［式中、少なくとも１つのＲ₁はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであって、他のＲ₁はＨ、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、フェニル、カルボキシレート、カルボキシアミド、Ｃ₁〜Ｃ₁₂エステル、またはそれらの混合物を意味する］を有する共役ジエンである。前記式による適当な共役ジエンには、２−メチル− １，３−ブタジエン（イソプレン）、２−アミル−１，３−ブタジエン、２，３ −ジメチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−プロピル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン（ピペリレン）、２−メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３ −ペンタジエン、２−メチル−３−エチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル −３−プロピル−１，３−ペンタジエン、およびそれらの混合物が含まれる。好ましい共役ジエンの例にはイソプレン、２−アミル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンおよび特に２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが含まれる。２．架橋剤本発明のポリマーの製造で用いるもう１つのモノマーは式：［式中、各Ａは二重結合を活性化する切断可能な連結基；Ｒ₂はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリーレン、Ｃ₇〜Ｃ₁₈アリールアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリーレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₈ヘテロアリールアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈アリールアルケニレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₈ヘテロアリールアルケニレン、またはそれらの混合物；Ｒ₃はＨ、ハロ、カルボキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄エステル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリール、またはそれらの混合物；ｎは少なくとも２を意味する］を有する架橋剤である。種々のＲ₂およびＲ₃置換基は置換され得（例えば、ヒドロキシアルキル）、非置換であり得、あるいは置換または非置換の混合物であり得る。本明細書で用いるごとく、「切断可能な連結基」（ＣＬＧ）は水および／または酸素による攻撃に対して不安定であるが、大気中で通常遭遇する湿度レベルに暴露された場合は安定であるいずれの分子セグメントも表す。ＣＬＧの例にはカルボキシエステル基、アミド基、炭酸エステル基、スルホネートエステル基、ホスホネートエステル基、カルボキシ無水物基、無水スルホン酸基、エーテル基、チオエーテル基、炭素−炭素二重結合（例えば、オレフィン性）基等が含まれる。エーテルおよびオレフィン性連結基は最後は鎖分裂に導かれる自己酸化に対して不安定である。特に適当な切断可能連結基Ａにはカルボキシエステル基、アミド基、およびエーテル基が含まれる。カルボキシエステルまたはアミド連結基を有するポリマーを製造するための適当な架橋剤にはジ−、トリ−およびテトラ−（メタ）アクリレート（(meth)acrylate）、およびジ−、トリ−、およびテトラ−（メタ）アクリルアミドが含まれる。かかる架橋剤の代表的な例にはエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２−ブテンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、カテコールジメタクリレート、レゾルシノールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレート、カテコールジアクリレート、レゾルシノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、２− ブテンジオールジアクリレート、テトラメチレンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、Ｎ− メチロールアクリルアミド、１，２−エチレンビスアクリルアミド、１，４−ブタンビスアクリルアミド、およびそれらの混合物が含まれる。本発明によるポリマーの製造で好ましい架橋剤は式：［式中、Ｒ₂はＣ₂〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシアルキレン；Ｒ₃はＨまたはメチル；およびｎは２ないし４を意味する］を有するアクリレートまたはメタクリレートである。前記式による特に好ましい架橋剤にはエチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびジメタクリレート、２−ブテンジオールジアクリレートおよびジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメタクリレートおよびそれらの混合物が含まれる。３．他の適合性コモノマー本発明のポリマーは共役ジエンおよび任意の架橋剤に加えて他の適合性コモノマーを用いて製造できる。これらの任意の適合性コモノマーは典型的には、得られたポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）特性、その弾性率（強度）、およびその靭性を修飾する。これらのコモノマーは得られたポリマーの生分解性または堆肥化性に実質的に影響するものであってはならない。適当な任意のコモノマーには共役ジエンおよび／または架橋剤と共重合する二重結合を有するものが含まれる。このタイプの共重合性モノマーの例には、アクリル酸、クロロアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ドデシル（ラウリル）、メタクリル酸テトラデシル、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のごときアクリル酸およびアルファ−アルキルアクリル酸、およびそのエステル、アミドおよびニトリル；無水マレイン酸、マレイン酸ジメチル等のごときマレイン酸およびフマル酸、その無水物、およびそのアルキルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、およびイソブチルビニルケトンのごときビニルアルキルエーテルおよびケトン；ビニルピリジン；Ｎ−ビニルカルバソール；Ｎ−ビニルピロリジン；アクロレイン；ビニルアセタール；ビニルブチラール；ビニルフェロセン、ビニルチタノセン、ビニルスルホン酸メチル、ビニルピリジン、２−ビニルブタジエン等、ならびにこれらのモノマーの混合物が含まれる。一般に、これらのコモノマーを含めると、所与の期間における生分解性の程度を低下させるであろう。かくして、約１０％以下のこれらのコモノマーを全モノマー混合物に含ませるのが好ましい。また、ポリマーが生分解性であるために、これらのコモノマーに由来する繰り返し単位のブロックまたは配列も完全に生分解性であるために十分に短いものである。Ｄ．生分解性／堆肥化性ポリマーの調製１．一般法本発明のポリマーは一般にモノマーと適当な開始剤との組合せから調製される。重合は、いずれかの相に開始剤を含めて、一相または二相で起こり得る。適当な開始剤にはアニオン性開始剤（例えば、アルキルリチウム）、カチオン性開始剤（例えば、金属塩化物）、配位触媒、またはフリーラジカル開始剤が含まれる。不活性溶媒中のアニオン性開始剤がエラストマーおよび接着剤として用いるもののごときブロックコポリマーを調製するのに有用である。フリーラジカル開始剤は溶液重合および塊状重合、ならびに水に分散させたモノマーからなる二相系（ラテックス、エマルジョンまたは懸濁液タイプ）で有用である。典型的には、熱および／またはある種の遷移金属を用いてこのフリーラジカル系を活性化する。本発明のポリマーを調製するためのプロセスの一般的記載については、Odian ，前掲，およびMcGrath，J．E．，J．Chem．Ed.，1981，58(11)，844-861参照。モノマーおよび開始剤以外に、種々の任意の添加剤を本発明のポリマーの調製で用いることができる。これらの任意の添加剤は、典型的には、得られたポリマーの安定性、色、強度または他の特性を修飾する目的で含ませる。適当な添加剤にはセバシン酸ビス−（１．２，２，５，５−ペンタメチルピペリジニル）(Tin uvin 765)のごとき立体障害アミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）、およびIrganox 107 6およびｔ−ブチルヒドロキシキノンのごとき立体障害フェノール安定化剤（ＨＰＳ）のような酸化防止剤が含まれる。驚くべきことに、これらの酸化防止剤を含ませると、ある場合には、ポリマーの生分解性を促進することが判明した。理論に拘束されるものではないが、これらの添加剤は、前記した生分解性に必要な要素において、過剰の架橋および関連減衰に導く、不飽和ポリマー鎖の未成熟自己酸化を妨げると考えられる。他の添加剤には染料、顔料、難燃剤、カーボンブラック、炭酸カルシウム、ケイ酸塩その他当業者によく知られた粒状添加剤のごとき充填剤、ポリイソプレンのごときプレ発泡体ポリマー及び可塑剤が含まれる。適当な可塑剤にはアゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、またはアジピン酸ジオクチルおよびアゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のごときジ−、トリ−およびテトラ−カルボン酸の他の長鎖アルキルエステルが含まれる。これらの可塑剤の効果的な量は、典型的にはポリマーの約５ないし３０重量％、より典型的にはポリマーの約７ないし１５重量％の範囲である。モノマー混合物は架橋剤を含むので、本発明により調製されたポリマーは熱硬化性である。これらの熱硬化性ポリマーは高温でよく流動せず、一般に押し出しできず、また一般にアモルファス状である。熱硬化性物はポリマーのＴｇを越える温度で応力緩和またはクリープに対して比較的抵抗性であるという利点を有する。クリープまたは応力緩和がこれらの熱硬化性物で起こる程度で、効果は永久的ではなく、変形荷重の解放に際して、熱硬化性物はその元の形状および強度に戻る。また、熱硬化性物は化学分解が起こらない限り、いずれの溶媒中にても不溶性であるという特性を有する。いくつかの溶媒に暴露すると、熱硬化性物はかなり膨潤し、溶媒を吸収し得る。しかしながら、架橋が完全である限りは真の溶解は発生しない。２．乳化重合本発明の乳化ポリマーまたはラテックスは、ほぼ等しい容量の水および油を有するある種の水中油型エマルジョンの重合によって調製できる。この一般的タイプのエマルジョンは当該分野でよく知られている。Encyclopedia of Polymer Sc ience and Engineering ，第8巻，（第2版，Wiley & Sons，New York，NY，1988, 647頁およびOdian(前掲)の第4章参照。ラテックスの化学的性質および特性はエマルジョン中の共役ジエン、架橋剤およびコモノマーのタイプによって決定される。ａ．油相成分エマルジョンの油相におけるモノマー成分は通常（１）約５０ないし約９８％、より好ましくは約６０ないし約７５％、最も好ましくは約６５ないし約７０％の１種以上の前記した共役ジエン；（２）約２ないし約５０％、より好ましくは約５ないし約４０％、最も好ましくは約６ないし約１０％の１種以上の前記した架橋剤；および（３）所望により約２５％までの範囲の量の前記したコモノマーよりなる。該油相は所望によりアゾビスブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のごとき油溶解性フリーラジカル開始剤を含むことができる。該開始剤は該油相に存在する重合性モノマーの全モル数に基づいて約２０モルパーセントまで存在させることができる。より好ましくは、開始剤は該油相に存在する重合性モノマーの全モル数に基づいて約０.００１ないし約１０モルパーセントの量で存在させる。他の任意の添加剤には当該分野でよく知られた酸化防止剤、充填剤、染料、顔料、可塑剤、加工助剤等が含まれる。Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,前掲， 665〜666頁参照。ｂ．水相成分エマルジョンの連続的水相は一般に１種以上の溶解した成分よりなる。１の重要な成分は界面活性剤、通常は高ＨＬＢ値、すなわち約１０ないし約２０、好ましくは約１５ないし約２０を有する親水性界面活性剤である。１のかかる好ましい界面活性剤はスルホン化線状ベンゼンスルホン酸アルキル（ＬＡＳ）である。しかしながら、当業者によく知られた多くの他の同様の界面活性剤を同様に使用することができる。他の任意の成分には過硫酸カリウムおよび電解質のごとき可溶性フリーラジカル開始剤が含まれる。該電解質は水性相にイオン強度を与えるいずれの無機塩であってもよい。好ましい電解質はＨＩＰＥ−型エマルジョンについてのセクションで後記するものである。ｃ．ラテックスの形成乳化重合には典型的には１）水中油型エマルジョンを形成し；次いで、２）該エマルジョンを重合または硬化させる工程が含まれる。エマルジョンは典型的には高剪断下で水および油相を合わせて、薄い、一般にはおよそ乳のコンシステンシーおよび外観の白色エマルジョンとすることによって形成される。重合または硬化工程には典型的にはフリーラジカル重合プロセスを完了するのに十分な時間、高温に保持することが含まれる。これにより一般には連続的水相において硬化したコロイド状ポリマー粒子の相安定乳状エマルジョンが得られる。３．塊状ポリマー本発明の塊状ポリマーはモノマーと適当な開始剤を単に合わせ、しばしば続いて加熱して重合反応を促進することによって調製できる。代表的な例は、開始剤としてのアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）と共に、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンとエチレングリコールジメタクリレートモノマー（７０：３０重量比）を合せ、続いて６０℃で一晩加熱することであろう。得られた生成物は反応容器の形状の透明なフレキシブルポリマーである。Tinuvin 765のごとき酸化防止剤を重合に先立って添加することができる。４．ＨＩＰＥ発泡体本発明のポリマー発泡体は比較的高い油相に対する水相の比を有するある種の油中水型エマルジョンを重合することによって調製できる。これらの比較的高い油相に対する水相の比を有するこのタイプのエマルジョンは高内部相エマルジョン（「ＨＩＰＥ」または「ＨＩＰＥ」エマルジョン）として当該分野で通常に知られている。かかるエマルジョンの重合から得られたポリマー発泡体物質は以後「ＨＩＰＥ発泡体」という。ＨＩＰＥを形成するのに使用される水および油相の相対的量は、得られたポリマー発泡体の構造的、機械的および性能的特性を決定するにおいて、多くの他のパラメーターの内でも重要である。特に、エマルジョンにおける油に対する水の比は発泡体の密度、胞サイズ、および毛管吸収圧、ならびに発泡体を形成する支材の寸法に影響し得る。これらのＨＩＰＥを調製するのに使用するエマルジョンは一般に、約１２：１ないし約１００：１、より好ましくは約２０：１ないし約７０：１、最も好ましくは約２５：１ないし約５０：１の範囲の水−対−油相比を有するであろう。ａ．油相成分ＨＩＰＥの油相に存在するモノマー成分は前記した１種以上の共役ジエンよりなる。共役ジエンは、通常、モノマー成分の約３０ないし約９５％、より好ましくは約６０ないし約９０％、最も、好ましくは約６５ないし約８０％よりなる。また、モノマー成分は１種以上の架橋剤よりなる。架橋剤は一般にモノマー成分の約５ないし７０％、より好ましくは約１０ないし約４０％、最も好ましくは約２０ないし約３５％よりなる。使用する共役ジエン、モノマーおよび架橋剤のタイプおよび量に依存して、かつさらに得られるポリマー発泡体の所望の特性に依存して、コモノマーを前記したもののいずれかから選択することができる。いずれのタイプにせよコモノマーは、一般には、モノマー成分の約２５％まで、より好ましくは約２０％までの量でＨＩＰＥの油相で使用されるであろう。油相のもう１つの必須の成分は安定なＨＩＰＥの形成を可能とする乳化剤である。かかる乳化剤はエマルジョンの油相に溶解し得るものである。また、これらの乳化剤は得られたポリマー発泡体を可塑化および／または親水性化できる。これらの乳化剤は典型的には非イオン性であって、ジグリセロールモノオレエート（すなわち、Ｃ１８：１脂肪酸のジグリセロールモノエステル）、ジグリセロールモノミリステート、ジグリセロールモノイソステアレート、およびヤシ脂肪酸のジグリセロールモノエステルのごとき分岐鎖Ｃ₁₆−Ｃ₂₄脂肪酸、線状不飽和Ｃ₁₆ −Ｃ₂₂脂肪酸または線状飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₄脂肪酸のジグリセロールモノエステル；ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノミリステート、およびヤシ脂肪酸に由来するソルビタンモノエステルのごとき分岐鎖Ｃ₁₆−Ｃ₂₄脂肪酸、線状不飽和Ｃ₁₆−Ｃ₂₂脂肪酸、および線状飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₄脂肪酸のソルビタンモノエステル；分岐鎖Ｃ₁₆−Ｃ₂₄アルコール（例えば、ゲルベット(Guerbet)アルコール）、線状不飽和Ｃ₁₆−Ｃ₂₂アルコール、および線状飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルコール（例えば、ヤシ脂肪アルコール）のジグリセロールモノ脂肪族エーテル、およびこれらの乳化剤の混合物が含まれる。好ましい乳化剤にはジグリセロールモノオレエート、ジグリセロールモノイソステアレート、ジグリセロールモノミリステート、ジグリセロールのココイル（例えば、ラウリルおよびミリストイル）エーテル、ソルビタンラウレート(例えば、SPAN^R20)、ソルビタンモノオレエート(例えば、SPAN^R80)、およびそれらの混合物が含まれる。ジグリセロールモノオレエートよりなるある種の好ましい乳化剤系では、ジグリセロールモノイソステアレートのごとき共乳化剤を、通常、約１０：１ないし約１：１０の範囲内のジグリセロールモノオレエーテ：ジグリセロールモノイソステアレートの重量比で使用することができる。好ましくは、この重量比は約４：１ないし約１：１の範囲である。本発明において乳化剤として有用な線状不飽和および分岐鎖脂肪酸のジグリセロールモノエステルは、当該分野でよく知られた手法を用い、ジグリセロールを脂肪酸でエステル化することによって調製できる。例えば、ここに引用して本明細書の一部とみなす１９９２年１２月１１日付けで出願された同時係属米国出願第９８９,２７０号(Dyerら)に開示されているポリグリセロールエステルの調製方法参照。ジグリセロールは商業的に入手できるか、あるいはジグリセロールが多いホリグリセロールから分離することができる。線状不飽和および分岐鎖脂肪酸は商業的に入手できる。エステル化反応の混合エステル生成物は１回以上の真空下で分別蒸留してジグリセロールモノエステルが多い蒸留画分を得ることができる。例えば、ＡＣＭＳ−１５Ａ(C.V.C．Products Inc.; Rochester，N.Y.) 連続１４インチ遠心分子スチルを分別蒸留で使用できる。典型的には、ポリグリセロールエステル原料を、加熱しつつ、まず脱気ユニットを通して計量し、次いで静止（still）の加熱エバポレーターコーンに導き、そこで真空蒸留を行う。蒸留物をベルジャー表面に収集し、それを加熱して蒸留物除去を容易とすることができる。蒸留物および残渣を移動ポンプによって連続的に取り出す。得られた混合エステル生成物の脂肪酸組成は高分解能ガスクロマトグラフィーを用いて測定できる。ここに引用して本明細書の一部とみなす１９９２年１２月１１日付け出願の同時係属米国出願第９８９,２７０号(Dyerら)参照。得られた混合エステル生成物のポリグリセロールおよびポリグリセロールエステル分布はキャピラリー超臨界クロマトグラフィーによって測定できる。ここに引用して本明細書の一部とみなす１９９２年１２月１１日付け出願の同時係属米国出願第９８９,２７０号(Dyerら)参照。また、線状飽和、線状不飽和、または分岐鎖ジグリセロールモノ脂肪族エーテルは当該分野でよく知られた処方を用いて調製し、その組成を測定することができる。また、ここに引用して本明細書の一部とみなす１９９５年１月１０日付け出願の同時係属米国出願第０８／３７０９２０号(Stephen A．Goldmanら),ケース番号5540参照。線状不飽和および分岐鎖脂肪酸のソルビタンモノエステルは商業的に入手できるが、あるいは当該分野で公知の方法を用いて調製できる。例えば、（ここに引用して本明細書の一部とみなす）１９７８年７月２５日に発行された米国特許第４,１０３,０４７号(Zakiら)、特に第４欄３２行〜第５欄１３行参照。混合ソルビタンエステル生成物は真空分別蒸留してソルビタンモノエステルが多い組成を得ることができる。ソルビタンエステル組成は小分子ゲル浸透クロマトグラフィーのごとき当該分野でよく知られた方法によって測定できる。ポリグリセロールモノ脂肪族エーテルにつきこの方法の使用を記載する、（ここに引用して本明細書の一部とみなす）１９９５年１月１０日付け出願の同時係属米国出願第０８／３７０９２０号(Stephen A．Goldmanら),ケース番号5540参照。ＨＩＰＥを形成するのに用いる油相は一般に、約６５ないし約９８市量％のモノマー成分および約２ないし約３５重量％の乳化剤成分よりなる。好ましくは、油相は約８０ないし９７重量％のモノマー成分および約３ないし約２０重量％の乳化剤成分よりなる。モノマーおよび乳化剤成分に加えて、油相は他の任意の成分を含有することができる。１のかかる成分は、ここに引用して本明細書の一部とみなす１９９４年３月１日に発行された米国特許第５,２９０,８２０号(Bassら)に記載されているもののごときく、当業者によく知られた一般的タイプの油可溶性重合開始剤である。好ましい任意の成分は前記した立体障害アミド光安定化剤（ＨＡＬＳ）および立体障害フェノール安定化剤（ＨＰＳ）のごとき酸化防止剤および使用すべき開始剤系に適合したいずれかの他の酸化防止剤である。もう１つの好ましい任意の成分は、前記したアゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチルまたはアジピン酸ジオクチルのごとき可塑剤である。他の任意の成分には前記した可塑剤、充填剤等が含まれる。ｂ．水相成分ＨＩＰＥの分散した内部水相は一般に１種以上の溶解した成分を含有する水性溶液である。水相の１の必須の溶解した成分は水溶性電解質である。該溶解した電解質は第一義的には油溶解性である共役ジエン、架橋剤およびコモノマーが水相にも溶解する傾向を最小化する。これは、重合の間に水相液滴によって形成される油／水界面においてセルウィンドウをポリマー物質が充填する程度を最小化すると考えられる。かくして、電解質の存在およびその結果としての水相のイオン強度は得られた好ましいポリマー発泡体が開口型胞であるか否か、およびどの程度までそうであるかを決定すると考えられる。水相にイオン強度を与えることができるいずれの電解質も用いることができる好ましい電解質は水溶性ハライド、例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩化物、硝酸塩および硫酸塩のごとき一価、二価または三価無機塩である。その例には塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウムおよび硫酸マグネシウムが含まれる。塩化カルシウムは本発明で用いるのに最も好ましい。一般に、電解質は、水相の約０.２ないし約２０重量％の範囲の濃度で、ＨＩＰＥの水相で使用されるであろう。より好ましくは、電解質は水相の約１ないし約１０重量％よりなるであろう。ＨＩＰＥも典型的には重合開始剤を含むであろう。かかる開始剤成分は一般にＨＩＰＥの水相に添加され、いずれの慣用的水溶性フリーラジカル開始剤であり得る。これらには過硫酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムのごときペルオキシゲン（Peroxygen）化合物が含まれる。通常のレドックス開始剤系も使用できる。かかる系は前記ベルオキシゲン化合物を亜硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸または第一鉄塩のごとき還元剤と組み合わせることによって形成される。開始剤物質は油相に存在する重合性成分の全モルに基づいて約２０モルパーセントまで存在させることができる。より好ましくは、開始剤は油相に存在する重合性成分の全モルに基づいて約０.００１ないし１０モルパーセントの量で存在させる。ｃ．親水性化界面活性剤および水和性塩ポリマー形成ＨＩＰＥ発泡体構造は好ましくは実質的に極性官能基を含まないであろう。これはポリマー発泡体がその特性において比較的疎水性であろうことを意味する。これらの疎水性発泡体は疎水性流体の吸収が望ましい用途で使用できる。この種の使用は油性成分が水と混合され、油漏れの場合におけるごとく、油性成分を分離し単離するのが望ましい使用を含む。これらの発泡体をジューススピル、乳等のごとき水性流体および／または尿のごとき体液および／または生理用の吸収剤として使用すべき場合は、それらは一般に発泡体をより親水性とする処理がさらに必要である。これは一般に後記にて詳細に記載するごとくＨＩＰＥ発泡体を親水性化界面活性剤で処理することによって達成される。これらの親水性化界面活性剤はポリマー発泡体の水湿潤性を増強するいずれの物質であってもよい。それらは当該分野でよく知られており、好ましくは非イオン性タイプの種々の界面活性剤を含み得る。それらは一般に液体形態であって、親水性化溶液に溶解または分散させることができ、これをＨＩＰＥ発泡体表面に適用する。このように、親水性化界面活性剤は、その表面を実質的に親水性とするのに適した量であるが、発泡体の所望の柔軟性および圧縮撓み特性を損うことなく、好ましいＨＩＰＥ発泡体によって吸着され得る。かかる界面活性剤にはジグリセロールモノオレエートおよびジグリセロールモノイソステアレートのごとき、ＨＩＰＥのための油相乳化剤としての使用につき前記したものが含まれ得る。かかる親水性化界面活性剤はＨＩＰＥ形成および重合の間に発泡体に取り込むことができるか、あるいは適当な担体または溶媒中でポリマー発泡体を界面活性剤の溶液または懸濁液で処理することによって取り込むことができる。好ましい発泡体において、親水性化界面活性剤は、発泡体構造に残存する界面活性剤の残存量が発泡体の約０.５ないし約１０重量％、好ましくは約０.５ないし約６重量％の範囲となるように取り込む。特にもし発泡体を乾燥後に比較的薄い（圧壊）状態のままとすべきであれば、典型的には、これらの界面活性剤と共にＨＩＰＥ発泡体構造に取り込む必要があるもう１つの物質は、水和性、好ましくは吸湿性または潮解性の、水溶性無機塩である。かかる塩には、例えば、毒物学的に許容されるアルカリ土類金属塩が含まれる。このタイプの塩および発泡体親水性化剤としての油溶性界面活性剤と共にそれらを使用することは、出典明示してその開示を本明細書の一部とみなす１９９４年１０月４日に発行された米国特許第５,３５２,７１１号(DesMarias)にかなり詳細に記載されている。このタイプの好ましい塩には、前記したごとく、ＨＩＰＥにおいて水相電解質としても使用できる塩化カルシウムのごときカルシウムハライドが含まれる。水和性無機塩は、発泡体を塩のごとき水性溶液で処理することによって容易に取り込むことができる。これらの塩溶液は、残存水相を丁度重合した発泡体から除去するプロセスの完了後に、あるいは該プロセスの一部として、発泡体を処理することに一般に使用できる。かかる溶液での発泡体の処理は、好ましくは、発泡体の少なくとも約０.１重量％、典型的には約０.１ないし約１２重量％、好ましくは約７ないし約１０重量％の範囲の残存量にて、塩化カルシウムのごとき水和性無機塩を沈積させる。これらの比較的疎水性発泡体の、（水和性塩と共にまたはそれ無くしての）親水性化界面活性剤での処理は、典型的には、発泡体に適当な親水性を付与するのに必要な程度行う。しかしながら、好ましいＨＩＰＥタイプのうちのいくつかの発泡体は、調製されたままで適当に親水性であり、そこに十分量の水和性塩を配合でき、かくして、親水性化界面活性剤または水和性塩でのさらなる処理は必要でない。特に、かかる好ましいＨＩＰＥ発泡体は、前記したある種の油相乳化剤および塩化カルシウムがＨＩＰＥで用いられるものを含む。それらの例において、ポリマー発泡体の表面は適当に親水性となり、ポリマー発泡体が実用的程度まで脱水された後においてさえ、十分量の塩化カルシウムを含有するまたはそれを沈積させる残存水相液体を含むであろう。ｄ．ＨＩＰＥ発泡体を得るための加工条件発泡体調製は典型的には１）安定な高内部相エマルジョン（ＨＩＰＥ）を形成し；２）この安定なエマルジョンを固体ポリマー発泡体構造を形成するのに適した条件Ｔで重合させ、３）所望により固体ポリマー発泡体構造を洗浄して元々の残存する水相をポリマー発泡体構造から除去し、もし要すれば、ポリマー発泡体構造を親水性化剤および／または水和性塩で処理していずれの必要な親水性化剤／水和性塩も沈積させ、４）次いでしかる後、このポリマー発泡体構造を脱水する工程が含まれる。（１）ＨＩＰＥの形成ＨＩＰＥは油および水相成分を前記した比率で合することによって形成される。油相は典型的には所要の共役ジエン、架橋剤、コモノマーおよび乳化剤、ならびに可塑剤、酸化防止剤、難燃剤、および鎖移動剤のごとき任意成分を含有することとなろう。水相は典型的には電解質および重合開始剤、ならびに水溶性乳化剤のごとき任意成分を含有することとなろう。ＨＩＰＥは合わせた油および水相を剪断撹拌に付すことによって形成できる。剪断撹拌は一般に安定なエマルジョンを形成するのに必要な程度および時間にて適用される。かかるプロセスはバッチ式または連続的で行うことができ、一般に、エマルジョンを形成するのに適した条件下で行い、ここに、得られたポリマー発泡体が所要の胞サイズおよび他の構造特性を有する程度にて水相液滴を分散させる。油および水相組合せの乳化はピンインペラーのごとき混合もしくは撹拌デバイスの使用を頻繁に含むであろう。かかるＨＩＰＥを形成する１つの好ましい方法には、所要の油および水相を合わせ乳化される連続的プロセスが含まれる。かかるプロセスにおいて、油相よりなる液体流を形成させる。同時に、水相よりなる別の液体流も形成させる。次いで、２つの別の流れを、油相に対する所望の水相重量比が達成されるように適当な混合チャンバーまたはゾーン中で合わせる。混合チャンバーまたはゾーンにおいて、合わせた流れを、一般に、例えば、適当な配置および寸法のピインペラーによって供される剪断撹拌に付す。一旦形成されると、安定な液体ＨＩＰＥを混合チャンバーまたはゾーンから排出することができる。連続的プロセスを介するＨＩＰＥを形成するこの好ましい方法は、出典明示して本明細書の一部とみなす１９９２年９月２２日に発行された米国特許第５,１４９,７２０号(DesMariasら)にかなり詳細に記載されている。また、ＨＩＰＥ用の再循環ループを有する改良された連続的プロセスを記載する、（出典明示した本明細書の一部とみなす）１９９５年１月１０日付け出願の同時係属米国出願第０８／３７０６９４号(Thomas A．DesMarias)、ケース番号５５４３参照。本発明で用いる共役ジエンモノマーは比較的揮発性であり得るので、ＨＩＰＥを形成するのに用いる装置は、必要な温度においてこれらのモノマーによって生じる圧力に耐えることができるべきである。（２）ＨＩＰＥの重合／硬化形成されたＨＩＰＥは一般に収集され、適当な反応容器に注がれる。１つの態様において、反応容器は、重合／硬化が所望程度行われた後に、さらなる加工のために最終的に重合／硬化された固体発泡体物質がそれから容易に取り出すことができるポリエチレン製のチューブ(tub)からなる。通常、ＨＩＰＥを容器に注ぐ温度は重合／硬化温度とほぼ同一であるのが好ましい。適当な重合／硬化条件は、エマルジョンの油および水相のモノマーおよび他の成分（特に、使用する乳化剤系）、ならびに使用する重合開始剤のタイプおよび量に応じて変化するであろう。しかしながら、頻繁には、適当な重合／硬化条件にはＨＩＰＥを約３０℃より高い、より好ましくは約３５℃より高い温度にて、約２ないし約６４時間、より好ましくは約４ないし約４８時間の時間維持することが含まれるであろう。本発明で用いる比較的揮発性の共役ジエンモノマーでは、これらのモノマーが沸騰して逃げるのを防ぐには、ＨＩＰＥを含有する容器の加圧が必要である。ＨＩＰＥは出典明示して本明細書の一部とみなす１９９３年２月２３日に発行された米国特許第５,１８９,０７０号(Brownscompleら)に記載されているごとくに段階的に硬化させることもできる。多孔性の水を充填した開胞ＨＩＰＥ発泡体は、典型的には、チューブのごとき反応容器中での重合／硬化の後に得られる。この重合されたＨＩＰＥ発泡体を典型的にはシート状形態に切断またはスライスする。重合ＨＩＰＥのシートは、引き続いての処理／洗浄および脱水工程の間に加工したり、ならびに吸収性製品で使用されるＨＩＰＥ発泡体を調製するのがより容易である。重合ＨＩＰＥ発泡体は典型的には切断／スライスして約０.０８ないし約２.５ｃｍの切断キャリパ（ Caliper）を供する。ひき続いての脱水の間に、これにより、この切断厚みの約１０ないし約１７％の厚みを有する圧壊ＨＩＰＥ発泡体が導かれる。（３）ＨＩＰＥ発泡体の処理／洗浄形成された重合ＨＩＰＥ発泡体には、一般には、ＨＩＰＥを調製するのに使用した残存水相物質が充填されているであろう。この残存水相物質（一般に、電解質、残存乳化剤、および重合開始剤の水性溶液）はさらなる加工および発泡体の使用に先立って少なくとも部分的には除去されるべきである。この元々の水相物質の除去は、通常、発泡体構造を圧縮して残存液体を絞ることによっておよび／または発泡体構造を水または他の水性洗浄溶液で洗浄することによって行われるであろう。頻繁には、数回の、例えば２ないし４サイクルの圧縮および洗浄工程が使用されるであろう。元々の水相物質を必要な程度だけ除去した後、要すれば、例えば適当な親水性化剤および／または水和性塩の水性溶液で連続的に洗浄することによって、ＨＩＰＥ発泡体を処理することができる。使用できる親水性化界面活性剤および水和び塩化カシルウムが含まれる。出典明示して本明細書の一部とみなす１９９４年３月８日に発行された米国特許第５,２９２,７７７号(DesNariasら)参照。（４）発泡体脱水脱水は、発泡体を圧縮して残存する水を絞り出すことによって、発泡体もしくはその中の水を約６０℃ないし約２００℃の温度にもしくはマイクロ波処理に付すことによって、真空脱水することによって、または圧縮および加熱乾燥／真空脱水技術の組合せによって達成することができる。脱水工程は一般にＨＩＰＥ発泡体が使用できるようになって実用的な程乾燥するまで行われるであろう。頻繁には、かかる圧縮脱水した発泡体は乾燥重量ベースで約５０ないし約５００重量％、より好ましくは約５０ないし約２００重量％の水（水分）含有量を有するであろう。引き続いて、圧縮発泡体を加熱乾燥して、乾燥ベースで約５ないし約４０％、より好ましくは約５ないし約１５％の水分含有量とする。ｅ．ＨＩＰＥ発泡体の特徴付け吸収性製品および構造体で有用な本発明のポリマー発泡体は、比較的開胞のものである。これは、発泡体の個々の胞が加わった胞と完全に閉塞されずに連絡していることを意味する。かかる実質的に開胞発泡体構造における胞は、発泡体構造内で１つの胞から他の胞に容易に流体が移動するのを可能とするのに十分な大きさの胞内開口または「ウインドウ」を有する。これらの実質的に開胞発泡体構造は一般に、個々の胞が複数の相互に結合した三次元的分岐ウェブによって規定される網状特性を有する。これらの分岐ウェブを構成するポリマー物質のストランドは「ストラット」と呼ぶことができる。典型的なストラット型構造を有する開胞発泡体は、図１および２の顕微鏡写真で例示される。本発明の目的では、もし少なくとも１μｍサイズである発泡体構造中の胞の少なくとも８０％が少なくとも１つの隣接胞と流体連絡していれば、発泡体物質は「開胞」である。開胞であることに加えて、これらのポリマー発泡体は十分に親水性であって、発泡体が水性流体を吸収するのを可能とする。発泡体構造は、重合後にそこに残った残存親水性化剤によって、あるいは前記した選択した重合後発泡体処理方法によって親水性とされる。これらのポリマー発泡体が「親水性」である程度は、吸収性テスト液体と接触させた場合に呈される「接着張力」によって定量することができる。かかる方法は出典明示して本明細書の一部とみなす１９９２年１２月１１日付け出願の同時係属米国出願第９８９,２７０号(Dyerら)のテスト方法（ＴＥＳＴＭＥＴＨＯＤＳ）セクションに記載されている。本発明において吸収剤として有用な発泡体は、一般に、６５±５ダイン／ｃｍの表面張力を有する合成尿の毛管吸収によって測定して、約１５ないし約６５ダイン／ｃｍ、より好ましくは約２０ないし約６５ダイン／ｃｍの接着張力を呈するものである。本発明のポリマー泡体は、水性体液との接触に際して、膨張しかかる流体を吸収するポリマー発泡体である、圧壊（すなわち、非膨張）形態で調製することができる。前記したごとく、これらの圧壊ポリマー発泡体は、通常、圧縮力および／または加熱乾燥もしくは脱水を介して、得られた重合ＨＩＰＥから水を絞り出すことによって得られる。圧縮および／または加熱乾燥／真空脱水の後、ポリマー発泡体は圧壊または非膨張状態となる。圧縮によってそれから水が絞り出された圧壊ＨＩＰＥ発泡体の胞構造は、特に図１および２に示したＨＩＰＥ発泡体構造と比較した場合、乱れているように見えるだろう（図１および２に示した発泡体構造はその膨張状態にある）。この圧壊発泡体構造の空隙きまたはホールは偏平化されているかまたは細長く見えるであろう。実用的な程度の圧縮および／または加熱乾燥／真空脱水の後、これらのポリマー発泡体は、そこに取り込まれた吸湿性の水和された塩に関連する水和の水、ならびに発泡体内に吸収された遊離の水の両者が含まれる残存水を有する。得られた圧壊発泡体構造に対して毛管圧力を発揮すると考えられるのは（水和塩に助けられた）この残存水である。本発明の圧壊ポリマー発泡体は、７２°Ｆ（２２℃ ）および５０％相対湿度の雰囲気条件で貯蔵した場合、発泡体の少なくとも約４重量％、典型的には約４ないし約３０重量％の残存水含有量を有し得る。好ましい圧壊ポリマー発泡体は、発泡体の約５ないし約１５重量％の残存水含有量を有する。その圧壊状態において、発泡体構造内に生じた毛管圧力は圧縮ポリマーの弾性回復またはモジュラスによって生じた力に少なくとも等しい。ポリマー発泡体の弾性回復傾向は応力−歪実験から測定でき、ここに、膨張発泡体をその元来の膨張したキャリパ（厚み）の約２５％まで圧縮し、次いで、平衡もしくは緩和応力値を測定するまでこの圧縮状態に保持する。本発明目的では、平衡緩和応力圧縮は、水性流体、例えば水と接触させた場合にその圧壊状態にあるポリマー発泡体についての測定から決定される。この別法緩和応力値を以後発泡体の「膨張圧力」という。発泡体の膨張圧力を測定する方法の詳細な記述は出典明示した本明細書の一部とみなす１９９２年１２月１１日付け出願の同時係属米国出願第９８９，２７０号(Dyerら)のＴＥＳＴＭＥＴＨＯＤＳセクションに記載されている。本発明の圧壊ポリマー発泡体についての膨張圧力は約３０キロパスカル（ｋＰａ）以下、典型的には約７ないし約２０ｋＰａであり、すなわち、膨張圧力は比較的狭い範囲内にある。発泡体容量当たりの比表面積は、圧壊状態に止まる発泡体構造を経験的に規定するのに特に有用であることが判明した。発泡体容量当たりの比表面積が詳細に記載されている、出典明示して本明細書の一部とみなす１９９２年１２月１１日付け出願の同時係属米国出願第９８９,２７０号(Dyerら)参照。本明細書で用いる「発泡体容量当たりの比表面積」とは、発泡体構造の毛管吸引比表面積に発泡体密度を乗じたものをいう。少なくとも約０.２５ｍ²／ｃｃ、好ましくは少なくとも約０.０５ｍ²／ｃｃ、最も好ましくは少なくとも約０.０７ｍ²／ｃｃの発泡体容量当たりの比表面積を有する本発明のポリマー発泡体が圧壊状態に止まることが経験的に見い出された。「毛管吸引比表面積」は、一般に、バルク発泡体物質（ポリマー構造物質＋固体残存物質）の単位質量当たりの個々の発泡体を形成するポリマーネットワークのテスト液体が接近可能な表面積の尺度である。毛管吸引比表面積は、本発明のものを含めた、開胞発泡体によって示される毛管性（または毛管吸収圧力）に影響する鍵となる特徴である。本発明目的では、毛管吸引比表面積は、既知の質量および寸法の発泡体試料内で起こる低表面張力液体（例えば、エタノール）の毛管吸収の量を測定することによって決定される。毛管吸引方法を介する発泡体比表面積の決定についてのかかる方法の詳細な記述は、出典明示して本明細書の一部とみなす１９９２年１２月１１日付け出願の同時係属米国出願第９８９,２７０号(Dverら)のＴＥＳＴＭＥＴＨＯＤＳセクションに記載されている。毛管吸引比表曲積を決定するいずれの合理的別法も利用することができる。吸収剤として有用な本発明の圧壊ポリマー発泡体は少なくとも約０.３ｍ²／ｇの毛管吸引比表面積を有するものである。典型的には、毛管吸引比表面積は約０.７ないし約８ｍ²／ｇ、好ましくは約１ないし約７ｍ²／ｇ、最も好ましくは約１.５ないし約６ｍ²／ｇの範囲である。好ましい圧壊ポリマー発泡体を規定するのに有用な特徴は胞サイズである。発泡体胞、特に比較的モノマーが無い水相液滴を囲むモノマー含有油相を重合することによって形成される胞は頻繁にはその形状は実質的に球である。かかる球状胞のサイズまたは「直径」は一般に発泡体を特徴付けるために通常使用されるパラメーターである。ポリマー発泡体の所与の試料における胞はほぼ同一のサイズであるとは限らないので、平均胞サイズ、すなわち平均胞直径がしばしば特定化される。発泡体の平均胞サイズを測定するために多数の技術が利用できる。これらの技術には当該分野でよく知られている水銀ポロシメトリー方法が含まれる。しかしながら、発泡体における胞サイズを測定する最も有用な技術は発泡体試料の走査型電子顕微鏡に基づく単純な測定である。かかる技術は、出典明示して本明細書の一部とみなす１９８８年１１月２９日に発行された米国特許第４,７８８,２２５号(Edwardsら)にかなり詳細に記載されている。本明細書で与える胞サイズ測定は、例えば図１に示すごとく、その膨張状態にある発泡体の数平均胞サイズに基づくものである。本発明による水性体液用の吸収剤として有用な発泡体は、好ましくは、約５０μｍ以下、典型的には約５ないし約５０μｍの範囲の数平均胞サイズを有するであろう。より好ましくは、数平均胞サイズは約５ないし４０μ ｍ、最も好ましくは約５ないし約３５μｍの範囲であろう。「発泡体密度」（すなわち、空気中において発泡体容量の１立方センチ当たりの発泡体のグラム数）は乾燥ベースでここに特定する。例えば、ＨＩＰＥ重合、洗浄および／または親水性化後における、発泡体に残った吸収された水性液体、例えば残存塩および液体の量は発泡体密度を計算しそれを表すにおいては無視される。しかしながら、発泡体密度には重合発泡体に存在する乳化剤のごとき他の残存物質が含まれる。かかる残存物質は、事実、発泡体物質に有意な質量を貢献する。発泡体構造の単位容量当たりの固体発泡体物質の質量の測定を供するいずれの適当な重量測定法も発泡体密度を測定するのに使用できる。例えば、（出典明示して本明細書の一部とみなす）１９９２年１２月１１日付け出願の同時係属米国出願第９８９,２７０号(Dyerら)に十分記載されたＡＳＴＭ重量測定法は密度測定で使用できる１つの方法である。それらの膨張状態において、吸収剤として有用な本発明のポリマー発泡体は、約０.０１ないし約０.０５ｇ／ｃｃ、好ましくは約０.０２ないし約０.０３ｇ／ｃｃの範囲の乾燥ベース密度値を有する。それらの膨張状態における本発明の吸収性発泡体の特に重要な特性は、その圧壊状態における吸収性発泡体の乾燥ベース密度に対する、合成尿で飽和された際のそれらの密度である。その圧壊（圧縮）状態におけるその乾燥ベース密度に対する、膨張発泡体の密度は、その膨張状態における発泡体の相対的厚みの尺度を提供する。これは、膨張した場合および合成尿で飽和させた場合に発泡体がどれ位薄いのかについて特に関連性のある尺度を提供する。本発明の目的では、それらの膨張状態における吸収性発泡体の密度は、出典明示して本明細書の一部とみなす１９９２年１２月１１日付け出願の同時係属米国出願第９８９,２７０号(Dyerら)のTest Methodsセクションに十分記載されている手法によって測定される。次いで、膨張状態で（すなわち、水性流体で湿潤化させた後で）測定された発泡体の密度を、パーセントとして、その圧壊状態における発泡体の乾燥ベース密度に関連させる。その膨張状態における発泡体の密度はその圧壊状態におけるその乾燥ベース密度の約１０ないし約５０％の範囲であり得、好ましくは約１０ないし約３０％、最も好ましくは約１５ないし約２５％の範囲である。本発明の吸収性ポリマー発泡体の重要な機械的特徴は、圧縮撓みに対するその抵抗性（ＲＴＣＤ）によって測定される、その膨張状態におけるその強度である。本明細書における発泡体によって呈されるＲＴＣＤはポリマーのモジュラス、ならびに発泡体ネットワークの密度および構造の関数である。ポリマーのモジュラスは、ａ）ポリマー組成；ｂ）発泡体が重合された条件（例えば、特に架橋に関して得られた重合の完全性）；およびｃ）加工後に発泡体に残る残存物質、例えば、乳化剤によってポリマーが可塑化される程度によって決定される。おむつのごとき吸収性製品における吸収剤として有用であるためには、本発明の発泡体はかかる吸収性物質が流体の吸収および保持に従事する場合の使用において遭遇する力による変形または圧縮に対して適当に抵抗性でなければならない。ＲＴＣＤの点で十分な発泡体強度を保有しない発泡体は、非荷重条件下で許容される量の体液を獲得し貯蔵できるであろうが、発泡体を含有する吸収性製品の使用者の運動および活動によって引き起こされる圧縮応力下でかかる流体を余りにも容易に放出するであろう。本発明のポリマー発泡体によって呈されるＲＴＣＤは、特定の温度および時間において、ある種の拘束圧下に保持された飽和荷重の試料で生じた歪量を測定することによって定量される。この特定タイプのテストを行う方法はテスト方法に後記する。吸収剤として有用な発泡体は、６５±５ダイン／ｃｍの表面張力を有する合成尿でその自由吸収容量まで飽和させておいた場合に、０.７４ｐｓｉ（５１ｋＰａ）の拘束圧が発泡体構造の典型的には約２ないし約８０％圧縮の歪を生じるような圧縮撓みに対する抵抗性を呈するものである。好ましくは、かかる条件下で生じた歪は約５ないし約４０％、最も好ましくは約５ないし約２５％の範囲であろう。圧縮撓みからの回復は、製造、貯蔵または使用で遭遇する力下で変形または圧縮された後にその元来の寸法に戻る発泡体物質片の傾向または性質に関する。圧縮撓みからの回復を測定する適当な手法は、出典明示して本明細書の一部とみなす１９９２年１２月１１日付け出願の同時係属米国出願第９８９,２７０号（Dye rら）のＴＥＳＴＭＥＴＨＯＤＳに記載されている。かかる手法には、一般に、合成尿でその自由吸収容量まで飽和されている標準サイズ発泡体試料の圧縮および解放が含まれる。本発明の好ましい吸収性発泡体は、一般に、１分後に湿潤とした場合に膨張キャリパの少なくとも７５％の回復を呈するであろう。より好ましくは、かかる好ましい発泡体物質は湿潤の場合に少なくとも８０％の圧縮撓みからの回復を有するであろう。適当な吸収性発泡体は、一般に、特に望ましくかつ有用な体液取扱性および吸収特性を呈するであろう。適当な吸収性発泡体の実現に最も重要な流体取扱性および吸収特性は、Ａ）発泡体の自由吸収容量；Ｂ）発泡体構造を介しての流体の垂直移動(vertical wicking)；およびＣ）特定参照移動高さにおける発泡体の吸収容量である。「自由吸収容量」とは試料中の固体物質の単位質量当たりのその胞構造へ所与の発泡体試料が吸収するテスト流体（合成尿）の合計量である。尿を吸収する吸収性製品で特に有用であるためには、本発明の吸収性発泡体は乾燥発泡体物質の１グラム当たり少なくとも約１２、好ましくは少なくとも約２０ｍＬの合成尿の自由容量を有するべきである。発泡体の自由吸収容量を測定する手法はテスト方法セクションに後記する。「垂直移動」、すなわち重力と反対方向の流体移動は、本明細書における吸収性発泡体に対する特に望ましい性能属性である。何故ならば、かかる発泡体は、吸収すべき流体を製品の吸収性コア内の比較的低い位置から比較的高い位置まで製品内を移動させなければならないような吸収性製品で頻繁に利用されるだろうからである。垂直移動性能は、特定サイズの発泡体テスト片を通って５ｃｍの垂直距離を移動する貯蔵器中の着色テスト液体（例えば、合成尿）で要した時間を測定することによって決定される。垂直移動性能手法は（出典明示して本明細書の一部とみなす）１９９２年１２月１１日出願の同時係属米国出願第９８９,２７０号（Dye rら）のＴＥＳＴＭＥＴＨＯＤＳセクションにかなり詳細に記載されているが、そこでは３７℃の代わりに３１℃で行われる。尿を吸収する吸収性製品で特に有用であるためには、本発明の発泡体吸収剤は、好ましくは、３０分以内に５ｃｍの高さまで合成尿を垂直方向に移動させる（６５±５ダイン／ｃｍ）。より好ましくは、本発明の好ましい発泡体吸収剤は約５分以内に５ｃｍの高さまで合成尿を垂直方向に移動させる。垂直移動吸収剤容量テストは、該垂直移動速度テストで使用する同一の標準サイズ発泡体試料の各１インチ（２.５４ｃｍ）垂直断面内に保持された吸収性発泡体の１グラム当たりのテスト流体の量を測定する。かかる測定は、一般に、試料が垂直移動テスト流体を平衡化させた後に（例えば、１８時間後）行う。垂直移動速度テストのように、垂直移動吸収容量は、出典明示して本明細書の一部とみなす１９９２年１２月１１日付け出願の同時係属米国出願第９８９,２７０号(Dy erら)のＴＥＳＴＭＥＴＨＯＤＳセシションにかなり詳細に記載されている。尿を吸収する吸収性で特に有用であるためには、本発明の好ましい吸収性発泡体は、一般に、１１.４ｃｍ（４.５インチ）の垂直移動高さにおいて、発泡体テスト片がその自由吸収容量の少なくとも約５０％、最も好ましくは約７５％まで移動させるような垂直移動吸収容量を有する。Ｅ．生分解性／堆肥化性ポリマーの使用１．一般法本発明のポリマーは、結局は生分解性が所望される適用において広く有用である。事実、本発明の生分解性ポリマーは、包装包み、出荷中のクッション製品で用いる包装、ラテックス、接着剤、発泡体、フィルム、バッグのごとき容器、カップ、ピン、絶縁発泡体容器、マイクロ波ディナー容器（皿、台所用具）および弾性体を含めた広範囲の生分解性製品で使用するのに適する。生分解が特に望ましくあり得る特別の適用は制御放出コーティングである。かかる適用において、コーティングは、長時間にわたる肥料または殺虫剤のごとき有効成分の放出を等級づけ及び可能とする。分解プロセスは、好ましくは、その結果、環境において非生分解性成分が蓄積されないことである。さらに他の特別の適用には使い捨ておむつバックシート、不織布のバインダー、農業フィルムおよび被覆物等が含まれる。２．ラテックス本発明のラテックスは、この一般的タイプのエマルジョンが使用される多数の商業製品および適用で使用できる。Encyclopedia of Polymer Science and Engi neering ，第8巻（第2版 Wiley & sone，New York，1998）647頁。処理性および／または分解性が結局は望ましい特徴である多くのラテックス適用が存在する。代表的な例には、ラテックスがバインダーとして使用される不織布；ラテックスがコーティングとして使用される紙；永久的安定性が望まれないいくつかの接着剤適用；制御放出がのぞましい（コートした殺虫剤または除草剤のごとき）製品等が含まれる。一般に、非永久的性質のコーティングまたはバインダーが望まれるいずれの適用も本発明のラテックスが好適であろう。例えば、噴霧、浸漬または他の手段でより強い繊維補強フイルムを得ることによって紙基材をラテックスでコートすることができる。もしカチオン性界面活性剤を用いてラテックスを形成すれば（もしカチオン性保持助剤を使用すれば）、形成プロセスの間に湿潤端部添加によって、ラテックスを紙ウェブに取り込むことができる。ラテックスで補強した乾燥紙は、生分解性または堆肥化性が望まれるコート紙適用で有用な製品を形成する本発明のラテックス接着剤は、堆肥化環境を近似した条件下で弱化する基材および材料の一時的結合を提供できる。本発明のラテックスは、凝集剤の添加および／または水の除去によってフィルムの形成に加工できる。かかるフィルムは同様に多くの用途も享受できる。フィルムの分解性が望ましい一般的領域は、有効成分がフィルムによってカプセル化された制御放出の領域である。該フィルムは経時的に徐々に腐食され分解し、かくして、有効成分を放出する。除草剤、殺虫剤または肥料のごとき農業化学薬品が制御された様式で放出されるべき適用がいい例である。また、本発明のフィルムは望ましくない雑草成長を妨げるための農業用地面被覆物として使用することもできる。そのような農業用被覆物は、後に長時間の間に徐々に分解するポリマーと共に耕され得る。３．ＨＩＰＥ発泡体を含めたポリマー発泡体の使用ａ．一般法開胞発泡体として調製された本発明のポリマーも広く有用である。特に、これらの開胞ポリマー発泡体は使い捨ておむつにおける吸収性コアとして、ならびに他の吸収性製品として使用できる。また、これらの開胞発泡体は、処理方法としての堆肥化または焼却を共に可能とする環境廃棄物油吸収剤としても使用でき；微粉砕し、処理が自治体の下水系を介する洗濯顆粒剤のごとき製品で使用でき；包帯または包帯剤における吸収性成分として；種々の表面へ塗料を適用するために；ダストモップ頭部において；湿潤モップ頭部において；流体の分配器において；包装において；靴において；香気／水分吸収剤において；クッションにおいて；手袋において；および多くの他の用途で使用できる。ｂ．吸収性製品また、本発明のポリマー発泡体は種々の吸収性製品の吸収性構造（例えば、吸収性コア）の少なくとも一部として使用できる。本明細書における「吸収性製品」とは、失禁着用者によって排出される水性糞便物質（垂れ流し腸運動）のような尿または他の流体の有意量を吸収できる消費者製品を意味する。かかる吸収性製品の例には使い捨ておむつ、失禁用下着およびパッド、タンポンおよび生理用ナプキンのごとき生理用品、使い捨てトレーニングパンツ、ベッドパッド、衣類汗よけ等が含まれる。その最も単純な形態において、本発明の吸収性製品はバックシート（典型的には、比較的液体不浸透性）、およびこのバックシートと結合した１以上の吸収性発泡体構造体のみを要する。吸収性発泡体構造体およびバックシートは、吸収性発泡体構造体がバックシートと吸収性製品の着用者の流体排出領域との間に位置するように結合させる。液体不浸透性バックシートには、吸収性製品内に流体を保持するのを助けるいずれかの材料、例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレンが含まれ得る。より通常には、本明細書における吸収性製品は、着用者の皮膚に接触する吸収性製品の側を覆う液体浸透性トップシート要素も含むことができる。この配置において、該製品にはバックシートとトップシートとの間に設けられた、本発明の１以上の吸収性発泡体よりなる吸収性コアが含まれる。液体浸透性トップシートには、実質的に多孔性であって、体液がそれを容易に通過して下にある吸収性コアへと移動させるポリエステル、ポリオレフィン、レイヨン等のごときいずれもの材料がを含まれ得る。トップシート材料は、好ましくは、トップシートと着用者の皮膚との間の接触領域に体液を保持する特性を有しない。本発明の吸収性製品態様の吸収性コアは本明細書における１以上の発泡体構造のみからなることができる。例えば、吸収性コアはそれが使用されるべき吸収性製品のタイプに最も適合するのが望ましいまたはその必要がある形状とした発泡体の単一単位片からなることができる。別法として、吸収性コアは一緒に接着剤で結合できる、あるいは単に吸収性製品のトップシートおよびバックシートによって一緒に保持された未結合集合体とできる複数の発泡体片もしくは粒子よりなることができる。また、本明細書における吸収性製品の吸収性コアは、本発明の１以上の吸収性発泡体構造体に加えて、他の通常の要素または材料からなることもできる。例えば、本明細書における吸収性製品は、例えば本明細書における吸収性発泡体構造体および木材パルプまたは他のセルロース繊維のごとき通常の吸収性材料の粒子または切片、ならびにヒドロゲル−形成性吸収性ポリマーの粒子またはエア−レイド(air-laid)混合物のような組合せよりなる吸収性コアを刊用できる。本明細書における吸収性発泡体および他の吸収性材料の組合せを含む１つの態様において、本明細書における吸収性製品は多層吸収性コア配置を使用でき、そこでは、本発明の１以上の発泡体構造体を含有するコア層を通常の吸収性構造体または材料よりなる１以上のさらなる別のコア層と組み合わせて使用できる。かかる通常の吸収性構造体または材料には、例えば、木材パルプまたは他のセルロース繊維のエア−レイドまたはウェット−レイドウェブ(wet-laid web)が含まれ得る。また、かかる通常の構造体には通常の、例えば、大胞吸収性発泡体またはスポンジさえ含まれることができる。また、本明細書における吸収性発泡体で使用する通常の吸収性構造体は、例えば、８０重量％までの、水性体液を獲得し保持すべき吸収性製品で通常使用されるタイプのヒドロゲル−形成性吸収性ポリマーの粒子または繊維を含有することもできる。このタイプのヒドロゲル−形成性吸収性ポリマーおよび吸収性製品におけるそれらの使用は、出典明示して本明細書の一部とみなす１９８８年４月１９日に再発行された米国再発行特許第３２, ６４９号(Brandtら)により詳細に記載されている。本明細書における１つの好ましいタイプの吸収性製品は、該製品の着用者の流体排出領域に位置する流体取扱層を有する多層吸収性コアを利用するものである。この流体取扱層は高弾性不織布の形態とできるが、好ましくは、修飾されたセルロース繊維、例えば、剛性カール処理セルロース繊維の層よりなる流体獲得／分配層および所望により約１０重量％までのポリマーゲル化剤のこの流体獲得／分配層の形態である。かかる好ましい吸収性製品の流体獲得／分配層で用いる修飾されたセルロース繊維は、好ましくは、化学的および／または熱処理によって剛性化されカール処理された木材パルプ繊維である。かかる修飾されたセルロース繊維は、ここに出典明示して本明細書の一部とみなす１９９０年６月１９日に発行された米国特許第４,９３５,６２２号(Lashら)に記載されている吸収性製品で使用されているものと同一タイプである。また、これらの多層吸収性コアには、本発明の発泡体構造体からなる第２の下方流体貯蔵／再分配層がを含まれることもできる。本発明目的では、多層吸収性コアの「上方」層は着用者の身体に比較的近い層、例えば、製品トップシートに最も近い層である。逆に、「下方」層なる語は、着用者の身体から比較的離れた多層吸収性コアの層、例えば、製品バックシートに最も近い層を意味する。この下方流体貯蔵／再分配層は、典型的には、吸収性コア内に位置させて、（上方）流体取扱層の下に置き、それと流体連通させる。剛直化カール処理したセルロース繊維を含有する上方流体獲得／分配層の下にある下方流体貯蔵／再分配層において本発明の吸収性発泡体構造体を利用できる吸収性製品は、出典明示して本明細書の一部とみなす１９９２年９月１５日に発行された米国特許第５,１４７,３４５号(Youngら)にかなり詳細に記載されている。前記したごとく、本明細書における特別の吸収性発泡体構造体の流体取扱および機械的特徴により、かかる構造体は、使い捨ておむつの形態の吸収性製品で使用するのに特に適したものになる。本発明の吸収性発泡体構造体を含む使い捨ておむつは、本発明の１以上の発泡体構造体と共に、通常のおむつで典型的には使用される木材パルプ繊維ウェブ（「エアー−フェルト(air-felt)」）または修飾セルロースコア吸収剤で置き換えたあるいはそれを補足することによる以外は、通常のおむつ製造技術を用いることによって製造することができる。かくして、本発明の発泡体構造体は前記したごとき単一層、または種々の多層コア配置にておむつで使用できる。使い捨ておむつの形態の製品は、それらすべてを出典明示して本明細書の一部とみなす、１９６７年１月３１日に発行された米国再発行特許第２６,１５１号(Duncanら)；１９７１年７月１３日に発行された米国特許第３,５９２,１９４号(Duncanら)；１９７０年１月１３日に発行された米国特許第３,４８９,１４８号(Duncanら)；１９７５年１月１４日に発行された米国特許第３,８６０,００３号；および１９８９年５月３０日に発行された米国特許第４, ８３４,７３５号(Alemanyに)により完全に記載されている。本発明の１のかかる使い捨ておむつの１つの態様を図７に示す。かかるおむつには、上方流体獲得層５１、および本発明の吸収性発泡体構造体よりなる下にある流体貯蔵／分配層５２からなる吸収性コア５０が含まれる。トップシート５３はその上に位置させ、該コアの一面と同一空間に存在させ、液体不浸透性バックシート５４をその上に位置させ、トップシートによって被覆される面と反対のコア面と同一空間に存在させる。バックシートは、最も好ましくは、コアより広い幅とし、それにより、コアを越えて伸びるバックシートの側面縁部を供する。おむつは、好ましくは、砂時計配置で構成する。本発明の吸収性発泡体構造体を利用できる吸収性製品のもう１つのタイプは、トレーニングパンツのごとき形状適合性製品が含まれる。かかる形状適合性製品には、一般に、ブリーフまたはショーツの形態の体型にまねた不織で柔軟な基材が含まれるであろう。従って、本発明の吸収性発泡体構造体はかかる体型の股領域に付着させて、吸収性「コア」を供する。この吸収性コアは、頻繁には、外皮ティシュまたは他の液体浸透性不織布材料で包まれる。かかるコア包みは、かくして、形状適合性吸収性製品用の「トップシート」として働く。形状適合性製品の体型を形成する柔軟な基材は、布または紙または他の種類の不織布基材または成形フィルムよりなるものとでき、弾性体化され、または伸長性とされ得る。かかるトレーニングパンツ製品の脚バンドまたは腰バンドは常法によって弾性体化されて製品の適合性を改善する。かかる基材は、一般に、その１の表面を処理またはコーティングすることによって、あるいはこのフレキシブル基材をもう１つの比較的液体不浸透性の基材と積層して、それにより、全体型を比較的液体不浸透性とすることによって、比較的液体不浸透性とし、あるいは少なくとも容易には液体が浸透しないようにする。この例においては、体型それ自体は形状適合性製品用の「バックシート」として働く。典型的なこの種のトレーニングパンツ製品は、出典明示して本明細書の一部とみなす１９８６年１０月２８日に発行された米国特許第４,６１９,６４９号(Roberts)に記載されている。典型的な形状適合性製品は、図８に示した使い捨てトレーニングパンツ製品である。かかる製品は、この周囲ゾーンに沿って接着剤によってライニング層６１に付着させた外層６０よりなる。例えば、内方のライニング層は、１の脚バンド領域６２の周囲に沿って、他の脚バンド領域６３の周囲に沿って、および腰バンド領域６４の周囲に沿って、外層６０に付着させることができる。製品の股領域には、一般に、本発明の吸収性発泡体構造体よりなる矩形吸収性コア６５を付着させる。Ｆ．テスト方法１．圧縮撓みに対する抵抗性（ＲＴＣＤ）圧縮撓みに対する抵抗性は、０.７４ｐｓｉ（５.１ｋＰａ）の拘束圧を試料に適用した後、合成尿で飽和させた発泡体試料で生じた歪（厚みの％減少）の量を測定することによって定量できる。この方法で用いるJayco合成尿は、２.０ｇのＫＣｌ、２.０ｇのＮａ₂ＳＯ₄、０.８５ｇのＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ₄、０.１５ｇの（ＮＨ₄）₂ＨＰＯ₄、０.１９ｇのＣａＣｌ₂および０.２３ｇのＭｇＣｌ₂の混合物を蒸留水で溶解させて１.０リットルとすることによって調製される。該塩溶液はEndovations，Reading，Pa（カタログ番号ＪＡ−００１３１−０００−０１）から購入することができる。発泡体試料、Jayco合成尿および測定を行うのに使用した器具は、全て、３１ ℃に平衡化する。また、全ての測定はこの温度で行う。その圧壊状態にある発泡体試料シートを膨張させ、Jayco合成尿の浴に浸漬することによってその自由吸収容量まで飽和させる。３分後、１ｉｎ²（６.５ｃｍ² ）円形表面領域を有する円筒を飽和させた膨張シートから鋭い円形ダイ（die）で切り出す。円筒状試料を３１℃にて合成尿にさらに６分間浸漬する。次いで、試料を合成尿から取り出し、試料厚みを測定するのに適したゲージ下で平坦な花崗岩上に置く該ゲージは試料に０.０８ｐｓｉの圧力がかかるようにセットする。少なくとも１ｉｎ²（６.５ｃｍ²）の円形表面積を有し、０.００１ｉｎ（０ .０２５ｍｍ）までの厚みを測定できる脚に適合したいずれものゲージも使用できる。かかるゲージの例はAmesモデル４８２(Ames Co.，Wahtman，MA)またはOno -SokkiモデルＥＧ−２２５(Ono-Sokki Co.，Ltd.,日本国)である。２ないし３分の後、膨張した厚み（ＸＩ）を測定する。次いで、力を脚にかけて、飽和発泡体試料を１５分間０.７４ｐｓｉ（５.１ｋＰａ）の圧力に付す。この時間の最後に、該ゲージを用いて最終的な試料厚み（Ｘ２）を測定する。最初および最後の厚み測定から、誘導されたパーセント歪を以下のごとくに試料につき計算する：［（Ｘ１−Ｘ２）／Ｘ１］×１００＝厚みの％減少２．自由吸収容量自由吸収容量は、合成尿で飽和され膨張させた発泡体試料に吸収された合成尿の量を測定することによって定量できる。発泡体試料およびjayco合成尿を３１℃の温度に平衡化させる。測定は周囲温度において行われる。圧壊状態にある発泡体試料シートをJayco合成尿浴中に浸漬することによりその自由吸収量まで膨張させ飽和させる。３分後、１ｉｎ²（６.５ｃｍ²）円形表面領域を有する円筒を飽和させた膨張シートから鋭い円形ダイで切り出す。円筒状試料を３１℃にて合成尿にさらに３分間浸漬する。次いで、試料を合成尿から取り出し、デジタル秤の上に置く。試料のそれよりも大きい面積を有するパンの秤量、および１ミリグラム以下の分解能に適合したいずれもの秤も使用することができる。かかる秤の例はMettler PM 480およびMettler PC 440(Mettler Instr ument Corp; Highstown NJ)である。湿潤発泡体試料の重量（Ｗｗ）を測定した後、それを４つの使い捨て紙タオルの頂部上の２つの微細なプスチックメッシュふるいの間に置く。プスチックローラーを頂部ふるいの上にしっかりと転がすことによって試料を３回圧搾する。次いで、試料を取り出し、ほぼ２分間蒸留水に浸漬し、前記のごとくメッシュふるいの間で圧搾する。次いで、それを使い捨て紙タオル（各側に４つ）の８層の間に置き、Carver Laboratory Press中、２０,０００ｌｂｓの力でプレスする。次いで、試料を紙タオルから取り出し、Fisher対流オーブン中、８２℃で２０分間乾燥し、その乾燥重量を記録する（Ｗｄ）。自由吸収容量（ＦＡＣ）は湿潤重量（Ｗｗ）から乾燥重量（Ｗｄ）を減じ、乾燥重量（Ｗｄ）で除したものである。すなわち、ＦＡＣ＝［Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｄ］具体例以下のものは本発明に従って調製したＨＩＰＥ発泡体および他のポリマー発泡体の具体的例である。例１：ＨＩＰＥ発泡体の調製ＨＩＰＥは、７.０ｇの２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、３,０ｇのエチレングリコールジメタクリレート、０.００５ｇのTinuvin765、および０.６ｇの主にヤシ脂肪アルコールのジグリセロールエーテルよりなるポリグリセロールエーテル乳化剤を含む油相から調製する。これに、３００ｒｐｍにてプロング平坦ブレードパドルを用いて撹拌しつつ急速な滴下方式により、３.０ｇの塩化カルシウム（無水物）および０.４５ｇの過硫酸カリウムを含有する３００ｍＬの水よりなる水性溶液を添加する。添加はほぼ５〜７分要し、白色クリーム状のエマルジョンが得られる。エマルジョン容器に蓋をし、５０℃にて４８時間オーブン中に置く。次いで、該容器を水浸しの発泡体から切り離す。次いで、発泡体をスライスし、加圧および加熱の組合せによって脱水し、その結果、その膨張状態にあるほぼ３０ｍｇ／ｃｃの密度を有する乾燥した多孔性開胞発泡体が得られる。例２：ＨＩＰＥ発泡体の調製エチレングリコールジメタクリレートの代わりに以下の架橋剤：（２ａ）トリメチロールプロパンジメタクリレート；（２ｂ）１，６−ヘキサンジオールジアクリレート；（２ｃ）１，４−ブタンジオールジメタクリレート；（２ｄ）２− ブテン−１，４−ジオールジメタクリレート；（２ｅ）ジエチレングリコールジメタクリレートを用いて例１の方法をおおよそ用いて発泡体を調製する。硬化および脱水に続き、膨張した状態のほぼ３０ｍｇ／ｃｃの密度を有する開胞多孔性発泡体が得られる。例３：ＨＩＰＥ発泡体の調製以下の変更を行って、発泡体を調製するのに例１の方式をおおよそ用いる。２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンをイソプレンに代え、加熱硬化工程を約３０ｐｓｉ以上の圧力の加圧ボンベで行う。使用できる代わりの架橋剤には１，６ −ヘキサンジオールジアクリレートおよびエチレングリコールジメタクリレートが含まれる。堆肥テスト例１および２ａの一般的手法に従って調製した発泡体をDayton，OHのＯＳＷによる堆肥テストのために提出した。（各試料をスケールアップして、このテストに必要な量の物質を生産した）。例１および２ａの発泡体をイソプロピルアルコールで洗浄して、残存する乳化剤を除去し、真空下で乾燥した。これらの例についてのテスト結果並びに比較のためにポリスチレン及びポリビニルアルコールについてのテスト結果を表１に示す。試料１は容易に生分解される天然ポリマーを代表する陽性対照である。試料２および３は本発明による生分解性ポリマーであり、各々は６６日後にこのテストで５％を越える鉱物化を示している。試料４は非生分解性ポリマーを代表する陰性対照である。試料５ないし７は生分解性であると考えられる、すなわち５〜７％の鉱物化である他のポリマーを代表する。シュトルムテスト前記一般方法に従って調製した代表的発泡体を水洗後にシュトルムテストにために提出した（ペンシルベニアのWeston Labs）。テスト結果を以下の表２に示す。試料１は非常に迅速に生分解可能な低分子量物質を代表する陽性対照である。試料２ないし９については、供給物質中のモノマーの重量比を第２欄に示す。試料５はアニオン重合して比較的低分子量ポリマーを得ることによって調製する。試料６は商業的入手源から購入し、ポリイソプレンの高分子量試料を代表する。試料２ないし６は生分解性であると予測される５％を超える鉱物化を示す本発明の合成ポリマーの例を表す。試料７は５％を越える鉱物化を示さなかったが、生分解性であると予測された。というのは、２−アミルブタジエンのホモポリマーはこのテストで５％を超える鉱物化を示すからである。試料８および９は非生分解性であると予測される５％を未満の鉱物化を示す合成ポリマーを代表する。例４：ＨＩＰＥ発泡体で作成したおむつ使い捨ておむつは、図９の拡大した分解図に示した配置および成分を用いて調製する。かかるおむつはトップシート７０、流体不浸透性バックシート７１、および該トップシートおよび該バックシートの間に位置する二重層吸収性コアよりなる。二重層吸収性コアは、修飾された砂時計形状の流体獲得層７３の下方に位置する例１、２または３による圧壊ＨＩＰＥ発泡体よりなる修飾された砂時計形状の流体貯蔵／再分配層７２からなる。トップシートは弾性を有する２つの実質的に平行なバリア脚カフス片７４を含有する。おむつバックシート７１に付着されているのは２つの長方形弾性体化腰バンド部材７５である。また、バックシートの各端部にはポリエチレンで構成された２つの腰汗よけ要素７６が固定されている。バックシートには、２つの平行な脚弾性片７７も固定されている。ポリエチレンのシート７８が、着用者の回りにおむつをしっかりとしめつけるために使用できるＹ−テープの２つの片７９用の専用しめつけ表面としてバックシートの外部に固着されているおむつコアの獲得層は、剛直で捩れてカールしたセルロース繊維および通常の非剛直セルロース繊維の９２％／８％ウェット−レイド混合物よりなる。剛直で捩れてカールしたセルロース繊維は、乾燥セルロースアンヒドログルコースに基づいて約２５モルパーセントの程度までグルタルアルデヒドで架橋させた南方の針葉樹クラフトパルプ（Foley毛羽）から作られる。該繊維は１９８９年４月１８日に発行された米国特許第４,８２２,４５３号(Deanら)に記載されている「乾燥架橋プロセス」に従って架橋する。これらの剛直繊維は以下の表３に記載した特徴を有する繊維と同様である。ＳＴＣＣ繊維と組み合わせて使用される通常の非剛直セルロース繊維は、Fole y毛羽からも作られる。これらの非剛直セルロース繊維は約２００ＣＳＦ（カナダ国標準ろ水度）まで洗練される。獲得層は約０.０１ｇ／ｃｍ³の平均乾燥密度、約０.０８ｇ／ｃｍ³の乾燥重量に基づく合成尿で飽和させた際の平均密度、および約０.０３／ｃｍ³の平均坪量を有する。約８グラムの流体獲得層をおむつコアで使用する。該獲得層の表面積は約４６.８ｉｎ²（３０２ｃｍ²）である。それは約０.４４ｃｍのキャリパを有する。おむつコアの流体貯蔵／再分配層は例１、２または３に記載したタイプの圧壊ＨＩＰＥ発泡体の修飾された砂時計形状片よりなる。約１０グラムのＨＩＰＥ発泡体を用いて、約５２.５ｉｎ²（３３９ｃｍ²）の表面積および約０.１ｉｎ（０ .２５ｃｍ）のキャリパを有するこの貯蔵／再分配層を形成させる。所望ならば、吸収性コアの獲得層におけるウェット−レイド剛直繊維をエア− レイド剛直繊維で置き換える。例５：ラテックスの調製ラテックスは以下のごとくに調製する。２８.０ｇの２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１２.０ｇのエチレングリコールジメタクリレート、および０. ２ｇのTinuvin765のモノマー溶液を室温で調製する。５ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩および０.１ｇの過硫酸ナトリウムを含有する５０ｍＬ水性溶液を別途調製し、磁気スターラー、コンデンサー、滴下漏斗および温度計を備えた１００ｍＬ樹脂ケトルに移す。内温が約８５℃になるまで該ケトルを油浴中で加熱する。次いで、モノマー溶液を約１時間にわたって撹拌しつつ滴下してミルク状の白色エマルジョンを得る。モノマー溶液３７ｇを添加した後、温和な発熱が観察され、温度は９０℃に上昇した。混合物は沸騰し始め、モノマーの添加を停止する。混合物を８６℃で約１時間撹拌し、冷却させる。次いで、エマルジョンをナイロンふるい（０.５ｍｍメッシュ）を通して濾過して少量の凝塊を除去する。エマルジョンを５０℃のオーブンに約１時間入れて完全な重合を保証する。得られたラテックスを多数の表面にコートし、乾燥させる。清澄で透明なフィルムが平坦なガラスおよびアルミニウム基材上に形成される。靭性で柔軟な光沢のあるフィルムが白色印刷紙片をコーティングすることによって得られる。また、ラテックスを２つのプラスチック秤ボートの間の、および２つの塗布した金属蓋の間の接着剤として使用する。ラテックスを用いた不浸透性ティッシュペーパーは乾燥すると不透明の薄いフィルムを生じる。例６：ラテックスの湿潤端部添加１フィート平方のハンドシートは、６ガロンの水を含有するデッケルボックスを用い、２.５ｇの脱色した北方針葉樹クラフトセルロース繊維を使用して調製する。繊維をデッケルボックス中の水に懸濁し、ｐＨを８近くに調整し、Kymene 557H樹脂(Hercules)を添加する（パルプ繊維の重量作用素地につき１％）。懸濁液を５分間撹拌して樹脂をパルプ繊維上に沈着させる。次いで、例５のラテックスを添加する（パルプ繊維の重量作用素地につき１０％）。懸濁液を温和にさらに５分間撹拌して、アニオン性ラテックスを今やカチオン性の繊維表面に吸着させる。次いで、デッケルボックス中のふるいを通して、懸濁液を真空排出させる。湿潤セルロースウェブを１２０℃のドラム乾燥機に３回通して、ラテックスバインダーで補強した強力で柔軟な紙製品を得る。この製品は、長尺シートにて連続的に生産した場合、農業用地面被覆物として有用である。例７：生分解性超吸収性化合物水に溶解／懸濁させた１〜５モルパーセントの適当な架橋剤（典型的には、トリメチロールプロパントリアクリレート）を含む２−メチレン−３−メチル−ブト−３−エン酸（２−methylene−３−methyl−but−３−enoic acid）を容器に充填することによって逆エマルジョン重合を行う。ソルビタンモノオレエートのごとき適当な乳化剤を用い、これを過剰のベンゼン溶媒中に乳化させて逆（または油中水型）エマルジョンを得る。開始剤（典型的には、過酸化ベンゾイル）を添加し、エマルジョンを一晩加熱する（典型的には６６℃まで）。減圧下での溶媒の除去により、少し架橋した生分解性ポリマーが得られ、これを中和して超吸収性ポリマーを得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 47/00 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ダイアー、ジョン・コリンズアメリカ合衆国、オハイオ州 45241、シンシナチ、シャーブルック・ドライブ 3760 (72)発明者ハード、ブラインアメリカ合衆国、オハイオ州 45224、シンシナチ、イーグル・クリーク 8519 (72)発明者ウォン、プイ、クウァンアメリカ合衆国、テキサス州 77005、ヒューストン、マーサー・ストリート 6431

Claims

【特許請求の範囲】１．生分解性ポリマーであって、Ａ．３０ないし９８重量％、好ましくは６０ないし約９０重量％の、式［式中、少なくとも、１つのＲ₁はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであって、他のＲ₁はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、フェニル、カルボキシレート、アルボキシアミド、Ｃ₁〜Ｃ₁₂エステル、またはそれらの混合物を意味する］を有する共役ジエン、Ｂ．２ないし７０重量％、好ましくは１０ないし４０重量％の、式：［式中、各Ａは切断可能な連結基；Ｒ₂はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリーレン、Ｃ₇〜Ｃ₁₈アリールアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリーレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₈ヘテロアリールアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₈アリールアルケニレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₈ヘテロアリールアルケニレン、またはそれらの混合物；Ｒ₃ はＨ、ハロ、カルボキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄エステル、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ヘテロアリール、またはそれらの混合物；ｎは少なくとも２を意味する］を有する架橋剤、Ｃ．２５重量％までの、好ましくは１０ないし４０重量％の他の適合性コモノマー；を含有するモノマー混合物を重合させることによって製造されることを特徴とするポリマー。２．該共役ジエンが、イソプレン、２−アミル−１，３−ブタジエン、２，３ −ジメチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−プロピル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−３−エチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−３−プロピル −１，３−ペンタジエン、およびそれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載のポリマー。３．該共役ジエンが２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンである請求項２記載のポリマー。４．該架橋剤がエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２ −ブテンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、カテコールジメタクリレート、レゾルシノールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ハイドロキノンジアクリレート、カテコールジアクリレート、レゾルシノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、２−ブテンジオールジアクリレート、テトラメチレンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、１，２− エチレンビスアクリルアミド、１，４−ブタンビスアクリルアミド、およびそれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載のポリマー、５．該架橋剤がエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２−ブテンジオールジメタクリレート、２−ブテンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメチロールプロパントリメタクリレート、およびそれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする請求項４記載のポリマー。６．水性体流体を吸収するポリマー発泡体であって、該ポリマー発泡体が相互に結合した開胞の親水性で柔軟性で非イオン性発泡体構造よりなり、および１）ａ）６５ないし９８重量％、好ましくは８０ないし９７重量％の請求項１ないし５いずれか１項に記載のモノマー混合物；ｂ）２ないし３５重量％、好ましくは３ないし２０重量％の、当該油相に溶解し、かつ安定な油中水型エマルジョンを形成する乳化剤成分；を含有する油相；および２）０.２ないし２０重量％の水溶性電解質を含有する水相；３）１２：１ないし１００：１、好ましくは２０：１ないし７０：１、最も好ましくは２５：１ないし５０：１の油相に対する水相重量比を有する油中水型エマルジョンを重合することによって製造させることを特徴とするポリマー発泡体。７．該流体との接触に際して膨張し、該流体を吸収する圧壊状態であることを特徴とし、並びに該発泡体構造がＡ）少なくとも０.０２５ｍ²／ｃｃの発泡体容量当たりの比表面積：Ｂ）少なくとも、０.１重量％のその中に取り込まれた毒物学的に許容される吸湿性水和塩；Ｃ）その圧壊状態において、３０ｋＰａ以下の膨張圧；およびＤ）その膨張状態において、３１℃で、６５±５ダイン／ｃｍの表面張力を有する合成尿によりその自由吸収容量まで飽和させた場合に、その圧壊状態におけるその乾燥ベース密度の１０ないし５０％の密度；を有することを特徴とする請求項６記載の発泡体。８．該油相が、３ないし１５重量％の、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチルおよびアジピン酸ジオクチルよりなる群から選択される可塑剤をさらに含有することを特徴とする請求項６ないし７いずれか記載の発泡体。９．水性体流体を吸収し保持するのに特に好適な吸収性製品であって、該製品が、Ｉ）裏打ちシート；およびＩＩ）吸収性コアが該裏打ちシートと当該製品の着用者の流体排出領域との間に位置するように該裏打ちシートと結合した吸収性コアであって、該吸収性コアが請求項６ないし８いずれか１項に記載の発泡体を有することを特徴とするものを有する吸収性製品。１０．請求項１ないし５いずれか１項に記載の生分解性ポリマーを含有することを特徴とするラテックス、接着剤、フィルム、バッグ、ビン、カップ、容器、包装材料および弾性体のごとき生分解性製品。