JPH11501687A - 線材用被覆剤およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、多価アルコールをナフタリンジカルボン酸および／またはそのエステル化可能な誘導体と、場合によっては他のジカルボン酸および／またはジカルボン酸誘導体との混合物で触媒、有機溶剤および添加剤の添加下にならびに場合によってはイミド含有またはイミド形成性出発物質を使用しながらエステル化することによって得られた、遊離イソシアネート基が完全に遮断されているイソシアネート成分と一緒のポリエステル樹脂もしくはポリエステルイミド樹脂またはヒドロキシル基含有ポリエステルを含有する線材用被覆剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 線材用被覆剤およびその製造法 本発明は、遊離イソシアネート基が完全に遮断されているイソシアネート成分 を有するポリエステル樹脂もしくはポリエステルイミド樹脂またはヒドロキシル 基含有ポリエステルを含有する線材用被覆剤に関する。 現在、通常使用されている線材被覆剤は、例えば溶剤中の遮断されたイソシア ネート基を有するポリエステル、ポリエステルイミドおよびヒドロキシ基含有ポ リエステルのような典型的な結合剤の一般的な溶液の形、場合によっては市販の 炭化水素屑との組合せ物である。 ポリエステル樹脂を基礎とする線材用被覆剤は、例えば米国特許第３３４２７ ８０号明細書、米国特許第３２４９５７８号明細書、欧州特許第１４４２８１号 明細書およびＰＣＴ／ＥＰ９２／０２７７６の記載から公知である。ヒドロキシ ル成分としては、記載された刊行物におけるトリス−（２−ヒドロキシエチル） −イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）が使用される。 ポリエステル樹脂を基礎とする線材用被覆剤で被覆された線材は、塗膜が銅線 材に対して良好な付着力を有していることを示す。更に、被覆された線材は、使 用されるポリエステル樹脂がＴＨＥＩＣで変性されている場合に高い熱圧力を有 する。 更に、ＰＣＴ／ＥＰ９２／０２７７６の記載から、ビスマレインイミド樹脂の 混入によってＴＨＥＩＣで変性されたポリエステル被覆剤の性質水準により、特 に熱衝撃安定性および熱圧力が著しく上昇され得ることは、公知である。 ポリエステル樹脂を基礎とする線材用被覆剤の欠点は、ポリエステル樹脂ラッ カーで被覆された線材が僅かな熱衝撃を有することにある。従って、ＴＨＥＩＣ で変性されたポリエステル樹脂ラッカーは、線材用の２層ラッカー塗膜の形で、 ポリエステル樹脂被膜が下塗りラッカーを形成し、この下塗りラッカー上に例え ば上塗りラッカーとしてのポリアミドイミド線材用ラッカーが施こされるように して使用される。 ポリエステルイミド樹脂は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１４４５ ２６３号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公開第１４９５１００号明細書 ならびにＷＯ９１／０７４６９（ＰＣＴ−ＥＰ９０／０１９１１）の記載から公 知である。このポリエステルイミド樹脂は、良好な機械的、熱的および化学的な 性質に基づいて機械製造において幅広い用途が見い出された。上塗りラッカーと してのポリアミドイミドを用いての２層塗装については、ポリエステルイミドは 、熱的および化学的な性質の点で不向きである。 ポリウレタンを基礎とする電気絶縁用被覆剤は、例えばドイツ連邦共和国特許 第１４４７４９号明細書およびドイツ連邦共和国特許第１９５７１５７号明細書 に記載されている。この種の電気絶縁用被覆剤は、線材用被覆剤としての使用の 際に殊に良好な絶縁特性を示す。更に、この電気絶縁用被覆剤は、これが錫メッ キ可能であるという利点を有している。錫メッキ可能な絶縁された線材は、高め られた温度に加熱されたロウ浴中への浸漬の際に絶縁層を破壊しながら導体の光 沢のある金属を遊離し、したがってこの金属は、導電性化合物に対して直接に得 ることができる。この場合に重要なことは、絶縁用ラッカー層を除去するための 時間ができるだけ短いことにある。ロウ付け条件下での大きな熱不安定性による 要件は、電気的構成部材に使用される被覆された線材によって要求される高い熱 安定性と対峙する。ロウ付け可能なラッカー線材の改善された熱安定性による前 記要件は、線材の迅速な加工を達成する短い錫メッキ時間とは原理的に相容れな いものである。 従って、本発明の基礎となる課題は、これまでに公知の被覆剤の欠点を回避し 、ひいては特性プロフィールを著しく改善する、ポリエステル樹脂もしくはポリ エステルイミド樹脂またはヒドロキシル基含有ポリエステルを遊離イソシアネー ト基が完全に遮断されているイソシアネート成分と一緒に含有する線材用被覆剤 を提供することにある。本発明による線材用被覆剤は、殊に貯蔵安定性であり、 殊に銅線材に対する良好な付着力、できるだけ高い熱圧力および高い熱衝撃を示 すはずである。更に、線材用被覆剤は、加工に有利な粘度の場合にできるだけ高 い固体含量を有するはずである。ポリウレタン線材用被覆剤を使用する場合には 、同時に短縮された錫メッキ時間が達成されるはずである。 この課題は、意外なことに、線材用被覆剤がナフタリンジカルボン酸および／ またはそのエステル化可能な誘導体を用いて場合によっては他のジカルボン酸お よび／またはそのジカルボン酸誘導体との混合物でエステル化されている多価ア ルコール、触媒、有機溶剤および添加剤ならびに場合によってはイミド基含有も しくはイミド基形成性の出発物質からなることによって解決される。 従って、引用された公知技術水準とは異なり、本発明によれば、カルボン酸成 分としてナフタリンジカルボン酸またはその誘導体が使用される。意外なことに 、ナフタリンジカルボン酸もしくはその誘導体を用いての変性によって、導電体 、殊に銅線材に極めて良好に付着しかつ卓越した技術的特性を有する被覆を生じ る線材用被覆が得られることは、予想することができなかった。特に、ナフタリ ンジカルボン酸を用いて製造された被覆は、加工に有利な粘度の際に高い熱圧力 および熱衝撃ならびに良好な貯蔵安定性および高い固体含量を示す。 適当なナフタリンジカルボン酸は、殊に１，４−ナフタリンジカルボン酸、１ ，８−ナフタリンジカルボン酸、２，３−ナフタリンジカルボン酸および２，６ −ナフタリンジカルボン酸である。特に有利なのは、２，６−ナフタリンジカル ボン酸である。 また、この化合物のエステルおよび酸ハロゲン化物も使用可能である。使用可 能なエステル化可能の誘導体には、殊にメチルナフタレート、エチルナフタレー ト、プロピルナフタレート、ブチルナフタレート、アミルナフタレート、ヘキシ ルナフタレートおよびオクチルナフタレートが挙げられる。前記化合物の半エス テル、ジアルキルエステルならびに混合物は、使用可能である。 ナフタリンジカルボン酸もしくはその誘導体は、単独の酸成分として使用する ことができるかまたは別のカルボン酸との混合物で使用することができる。 このようなナフタリンジカルボン酸もしくはその誘導体との混合物に適したカ ルボン酸は、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸およびそのエステル 化可能な誘導体、例えばメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、 ブチルエステル、アミルエステル、ヘキシルエステルおよびオクチルエステルで ある。また、この場合には、前記化合物の半エステル 、ジアルキルエステルならびに混合物も使用可能である。上記のナフタレートの 場合と同様に、酸ハロゲン化物もこれに該当する。 また、本発明によれば、脂肪族ジカルボン酸、例えば蓚酸、マロン酸、琥珀酸 、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン 酸、フマル酸またはソルビン酸もこれに該当する。ナフタリンジカルボン酸と記 載された他のカルボン酸との割合は、結合剤が全カルボン酸１００モル％に対し てナフタリンジカルボン酸１〜１００モル％および他のジカルボン酸０〜９９モ ル％を含有するように選択される。 次に、本発明による線材用被覆剤の製造に使用可能な成分について詳細に記載 する： ポリエステルの製造は、記載されたナフタリンジカルボン酸または誘導体を単 独でかまたは別のジカルボン酸もしくはその誘導体と一緒に多価アルコールを用 いて適当な触媒の存在下にエステル化することによって行なわれる。 適当なアルコールは、殊にジオールおよびトリオールである。例は、エチレン グリコール、１，２−プロピレングリコールおよび１，３−プロピレングリコー ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオールおよび１，４−ブタンジ オール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ コール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ チロールプロパンおよびＴＨＥＩＣである。最後に記載されたトリオールは、ポ リエステル樹脂に有利に使用される。このトリオールの使用により、線材用被覆 剤の特に高い軟化温度が生じる。 特に好ましくは、ジオールとトリオールとの混合物が使用される。この場合に は、殊にエチレングリコールとＴＨＥＩＣとの混合物が使用される。 この成分の量は、ポリエステルが１．１：１〜２．０：１、有利に１．１５： １〜１．６０：１のヒドロキシル基とカルボキシル基との比を有するように選択 される。 好ましくは、ポリエステル樹脂を基礎とする本発明による線材用被覆剤におい て、エチレングリコール、ＴＨＥＩＣ、２，６−ナフタリンジカルボン酸ジメチ ルエステルおよびジメチルテレフタレートが使用される。ポリエステルのヒドロ キシル価は、特にＫＯＨ９５〜２８０ｍｇ／ｇの範囲内にある。 本発明によれば、触媒は、使用混合物に対して０．０１〜５重量％、特に０． ３〜３重量％の量で使用される。この場合には、特に常用のエステル化触媒、例 えば重金属塩、有機チタン酸塩、セリウム化合物および有機酸が重要である。 重金属塩の例は、酢酸鉛および酢酸亜鉛である。使 用可能なチタン酸には、例えば立方晶系−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプ ロピルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラフェニルチタネート、テ トラクレシルチタネート、テトラキシレニルチタネートまたはトリエタノールア ミンチタネートが属する。使用可能な有機酸の１例は、ｐ−トレオールスルホン 酸である。 本発明による線材用被覆に適当な有機溶剤は、クレゾール系有機溶剤および非 クレゾール系有機溶剤である。例は、クレゾール、キシレノール、フェノール、 フェニルグリコール、ブチルグリコール、メチルジグリコール、エチルジグリコ ール、ブチルジグリコールである。また、グリコールエーテルエステル、例えば メチルグリコールアセテート、エチルグリコールアセテートおよびブチルグリコ ールアセテートがこれに該当する。 他の例は、環式カルボネート、例えばエチレンカルボネート、ポリプロピレン カルボネート、環式エステル、例えばγ−ブチロラクトンならびに別の溶剤、例 えばジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ ドンおよびベンジルアルコールであり、これらは、場合によっては記載された溶 剤との組合せ物で使用される。 有機溶剤は、一部は希釈剤と一緒に使用されることができる。有利には、純粋 な溶剤もしくは溶剤混合物 、例えばキシロール、トルオール、エチルベンゾール、クモール、ソルベントナ フサ（Solventnaphtha（登録商標））、ソルベッソ（Solvesso（登録商標））お よびシェルゾル（Shellsol（登録商標））型が使用される。 好ましくは、ポリエステル樹脂を基礎とする本発明による線材用被覆剤は、フ ェノール樹脂含量を含めて線材用被覆剤の全重量に対してフェノール樹脂０．５ 〜５．０重量％、特に４．０重量％までを含有する。 適当なフェノール樹脂は、フェノール、置換フェノールまたはビスフェノール Ａとホルムアルデヒドとの公知の縮合生成物である。フェノール樹脂の性質は、 フェノール成分およびアルデヒド成分の種類、製造の際に調節されるｐＨ値およ び両反応成分の量比に依存する。また、本発明によれば、フェノール樹脂は、重 縮合の際の別の化合物の導入ならびにフェノール樹脂の事後の変性および反応過 程の様々な実施によって変性させることができる。勿論、ホルムアルデヒドとの 縮合生成物とともに別のアルデヒドを有するものも使用可能である。 従って、特に良好な性質を有する被覆は、次のような組成を有している：線材 用被覆の全重量に対してポリエステル樹脂３０〜５５重量％、触媒０．５〜２． ５重量％、特に触媒０．５〜１．５重量％、フェノール樹脂０．５〜５．０重量 ％、特に０．５〜４．０重 量％および有機溶剤または溶剤混合物４０〜６７重量％、この場合この線材用被 覆の全重量は、１００重量％である。更に、本発明による線材用被覆剤は、なお 常用の助剤および添加剤を含有することができる。好ましいのは、成分の全重量 に対して１重量％までの量である。 線材用被覆剤のための助剤としては、例えば流展性を改善するメラミン樹脂ま たはポリアクリレートを基礎とする流展剤を使用することができる。 本発明によるポリエステル樹脂を製造するための常法は、アルコールをカルボ ン酸成分と有機溶剤中、特にクレゾール中で縮合させ、かつ触媒、場合によって はフェノール樹脂と他の助剤および添加剤を混合させることにある。個々の成分 は、上記の量比で使用される。 本発明による線材用被覆剤は、記載されたポリエステル樹脂を線材用被覆剤の 全重量に対して１５〜６５重量％、特に２５〜５５重量％、殊に３０〜５５重量 ％の量で含有することができる。特に好ましいのは、４０〜５０重量％である。 線材用被覆剤は、常用の線材用塗装機を用いて加工される。この場合、それぞ れ必要とされる塗膜厚さは、数回の個別塗りによって構成され、この場合それぞ れ個々のラッカー塗りは、新たなラッカー塗りの前に気泡がないように硬化され る。典型的な炉温度は、３ ００〜５５０℃の間にある。 記載された方法で得られた線材用被覆剤は、導入されたナフタリンジカルボン 酸が高い分子量を有しかつ剛性の構造を有しているとしても、意外なことに、貯 蔵安定性であり、かつ加工に有利な粘度の際に高い固体含量を有している。従っ て、当業者によれば、ポリエステル樹脂が高い結晶化度、ひいては難溶性を有す ることは、予想することができた。 本発明による線材用被覆剤から塗装および焼き付け後に得られる被覆は、導電 体、殊に銅線材上で意外に良好な付着力を有する。意外なことに、本発明による 線材用被覆剤から生じる被膜は、極めて良好な特性プロフィールを有することが 見い出された。本発明による被膜で被覆された線材が卓越した熱圧力を有するだ けでなく、顕著な熱衝撃安定性および複素誘電率の損失係数ｔａｎ δの著しく 急激な上昇を有することは、殊に予想することができなかった。この種の高度な 特性水準は、これまでに記載された方法で変性されていないポリエステル線材用 ラッカーを用いて達成することができなかった。 本発明によれば、同様に使用可能なポリエステルイミド樹脂の製造は、上記の ナフタリンジカルボン酸もしくはその誘導体または該化合物と他のカルボン酸も しくはその誘導体との混合物を多価アルコールで、場合によってはオキシカルボ ン酸を添加しながらイミド 基形成性出発物質の使用下にエステル化することによって行なわれる。また、遊 離酸およびアルコールの代わりに、これらの反応性誘導体を使用することもでき る。 多価アルコールとしては、ポリエステル樹脂の製造の場合と同様に、ジオール ならびにトリオールがこれに該当する。例は、エチレングリコール、１，２−プ ロピレングリコールおよび１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオ ール、１，３−ブタンジオールおよび１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ ンジオールおよびネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンおよびＴＨＥＩＣである。 最後に記載されたトリオールは、有利に使用される。このトリオールの使用によ り、得られたラッカー被覆剤の軟化温度の上昇が生じる。 イミド基形成性出発物質は、例えば１つの化合物が５員の環式カルボン酸無水 物基および少なくとも１個の他の官能基を有し、別の化合物が１級アミノ基以外 になお少なくとも１個の他の官能基を有するような化合物の間での反応によって 得ることができる。この他の官能基は、なかんずくカルボキシル基またはヒドロ キシル基である。しかし、また他の１級アミノ基またはカルボン酸無水物基を使 用することもできる。 使用可能なアミンの例は、殊にジ１級ジアミン、例 えばエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノ ナメチレンジアミンおよび別の脂肪族ジ１級ジアミンである。更に、芳香族ジ１ 級ジアミン、例えばジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルケトン、ジ アミノジフェニルスルホン、ジアミノジフェニルスルホキシド、ジアミノジフェ ニルエーテル、ジアミノジフェニルチオエーテル、フェニレンジアミン、トルイ レンジアミンが当てはまる。最後に、脂環式ジアミン、例えば４，４′−ジシク ロヘキシルメタンジアミンが当てはまる。更に、他の官能基を有するアミノ基含 有化合物としては、アミノアルコール、例えばモノエタノールアミンおよびモノ プロパノールアミン、さらにアミノカルボン酸、例えばグリシン、アミノプロピ オン酸、アミノカプロン酸またはアミノ安息香酸も使用可能である。 ポリエステルイミド樹脂を製造するために、公知の触媒が使用される。例えば 、重金属塩、酢酸鉛、酢酸亜鉛、さらに有機チタン酸塩、例えばテトラ−ｎ−ブ チルチタネート、セリウム化合物ならびに有機酸、例えばｐ−トルオールスルホ ン酸が当てはまる。ポリエステルイミドを硬化する際の触媒としては、記載され た触媒を有利に結合剤に対して５重量％まで、特に３重量％までの含量で同様に 使用することができる。 ポリエステルイミドは、本発明による線材用被覆剤中で通常、１５〜６５重量 ％、特に１５〜６０重量％ 、殊に２５〜５５重量％の量で使用される。特に好ましい範囲は、線材被覆剤の 全重量に対して３０〜５５重量％、殊に３０〜５０重量％である。 本発明によれば、同様にポリウレタンを基礎とする使用可能な線材用ラッカー は、一般にＫＯＨ ２００〜９００ｍｇ／ｇ、有利にＫＯＨ ２５０〜７５０ｍ ｇ／ｇのＯＨ価を有する１つまたはそれ以上のヒドロキシル基含有ポリエステル と１つまたはそれ以上の遮断されたイソシアネート付加物との組合せ物を含有す る。 ヒドロキシル基含有ポリエステルの製造のためには、ポリエステルもしくはポ リエステルイミド樹脂の製造の場合と同様の構成成分（ポリカルボン酸およびポ リオール）および同様の反応条件を使用することができる。 適当なポリカルボン酸は、上記に記載されている。遊離酸またはその誘導体を 使用してもよい。ナフタリンジカルボン酸もしくはその誘導体は、単独でかまた は上記のポリカルボン酸もしくはその誘導体との混合物で使用される。 イミド基を有するヒドロキシル基含有ポリエステルの変性により、これから形 成されたポリウレタン線材用ラッカーの熱的性質は、改善される。イミド基の変 性のためには、ポリエステルイミドの記載の場合と同様にイミド基形成性出発物 質が適当である。 適当なアルコールは、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコ ールおよび１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３− ブタンジオールおよび１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネ オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリ セリン、トリメチロールプロパンおよびＴＨＥＩＣである。ジオールとトリオー ルとの混合物は、有利に使用される。 製造に適当な触媒および溶剤は、ポリエステルおよびポリエステルイミドの製 造のために上記に記載されたようなものに相当する。即ち、常用のエステル化触 媒、例えば重金属塩、有機チタン酸塩、セリウム化合物および有機酸が当てはま る。それに応じて、有機溶剤には、特にクレゾール系溶剤および非クレゾール系 溶剤が挙げられる。 イソシアネート付加物は、ジイソシアネートをポリオールと反応させることに よって得られ、この場合この化合物の量は、ＮＣＯ：ＯＨ当量比が１：２〜９： １の間にあるように選択される。この付加物の残りの遊離イソシアネート基は、 遮断剤と反応される。 しかし、勿論、イソシアネートをまず遮断剤と反応させ、残りの遊離イソシア ネート基をジオールと反応させることも可能である。 イソシアネート付加物の構成は、有利にイソシアネ ート基に対して不活性の、生じるポリウレタンを良好に溶解する溶剤中で触媒の 存在下に３０〜１２０℃の温度で実施される。適当なジイソシアネートの例は、 テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４− シクロヘキシレンジイソシアネート、１，２−シクロヘキシレンジイソシアネー ト、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネー ト、２，５−トルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレンジイソシアネー ト、４，４′−ビスフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシ アネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、１−イソシアナトメチル−５ −イソシアナト−１，３−３−トリメチルシクロヘキサン、ビス−（４−イソシ アネートシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−イソシアネートフェニル）メタ ンおよび４，４′−ジイソシアナトジフェニルエーテルである。好ましくは、ト ルイレンジイソシアネートおよびビス−（４−イソシアナトフェニル）メタンが 使用される。 付加物の形成に適当なポリオールの例は、トリメチロールプロパン、ネオペン チルグリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、ペンタエリトリット、エチ レングリコールおよびプロピレングリコールである。好ましくは、トリメチロー ルプロパンが使用される。特に好ましいのは、トリメチロールプロパン１モルと トルイレンジイソシアネートおよび／またはビス−４−（イソシアナトフェニル ）メタンである。 遊離イソシアネート基の遮断には、全ての公知の遮断剤が適当である。適当な 化合物の例は、脂肪族、脂環式または芳香族アルコール、例えばブタノール、イ ソブタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、シクロペンタノ ール、ベンジルアルコール、フェノール、クレゾールである。更に、ヒドロキシ アルキルエーテル、例えばブチルグリコール、アミン、例えばジ−ｎ−ブチルア ミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、オキシム、例えばメチルエチルケトオキシム、 ジエチルケトオキシム、ヒドロキシルアミンおよびラクタム、例えばε−カプロ ラクタムならびにその反応性によって遮断剤とイソシアネートとの反応を可能に する水素原子を有する別の化合物を挙げることができる。 好ましい遮断剤としては、フェノールおよびクレゾールが使用される。 ヒドロキシル基含有ポリエステルおよび遮断されたイソシアネート付加物は、 本発明による線材用被覆剤において通常、１５〜６５重量％、特に２５〜５５重 量％の量で使用される。特に好ましい範囲は、使用される線材用被覆剤の全体量 に対して１８〜４０重量％、殊に２５〜３５重量％である。この場合、遮断され たイソシアネート付加物の量は、ヒドロキシル基含有 ポリエステル１００重量部当たり１５０〜５００重量部の間にある。 ポリウレタンを基礎とする被覆剤は、記載された成分と共に、なお常用の助剤 および添加剤を結合剤の重量に対してかもしくは結合剤および硬化剤の重量に対 して有利に０〜１重量％の範囲内で含有する。線材用被覆剤のための助剤として は、例えば流展性を改善するフェノール樹脂もしくはメラミン樹脂または例えば ポリアクリレートを基礎とする別の常用の流展剤が使用される。 ポリウレタン樹脂を基礎とする線材用被覆剤は、一般になお触媒を含有する。 通常、ヒドロキシル基含有ポリエステルおよび遮断されたイソシアネート付加物 の全重量に対して０．５〜２．０重量％の量で使用される金属塩、例えば酢酸亜 鉛またはアミンが当てはまる。 ポリウレタンを基礎とする本発明による被膜は、意外なことに、短縮された亜 鉛メッキ時間を示す。同時に、要求は改善された熱安定性により満たされる。 その上、被覆剤は、良好な貯蔵安定性および銅線材上への良好な付着力を示す 。意外なことに、記載された性質だけでなく、卓越した熱圧力および顕著な熱衝 撃安定性ならびに複素誘電率の損失係数ｔａｎ δの著しく急激な上昇も達成さ れる。更に、意外なことに、本発明による被覆剤は、取出し速度に対して２０％ の増大率で加工することができる。次に、本発明を実施例につき詳説する。 本発明による線材用被覆剤に使用される結合剤（遮断されたイソシアネート付 加物と一緒にポリエステル、ポリエステルイミド、ヒドロキシル基含有ポリエス テル）は、溶融縮合の処理によるかまたは適当な溶剤中、例えばクレゾール、キ シレノール、Ｎ−メチルピロリドン、メチルジグリコール、エチルジグリコール またはエチレングリコール中での溶液縮合によって得ることができる。 実施例： ２，６−ナフタリンジカルボン酸含有ＴＨＥＩＣポリエステル線材用ラッカーの 製造 例１： エチレングリコール５３．８１ｇ、クレゾール２９．３０ｇ、ジメチルテレフ タレート１００．４３ｇ、２，６−ナフタリンジカルボン酸ジメチルエステル１ ２６．３１ｇ、ＴＨＥＩＣ １１８．８７ｇおよびチタン酸ブチル０．３１ｇか ら、２００℃への加熱によってＫＯＨ １４０〜２６０ｍｇ／ｇのヒドロキシル 価を有するポリエステル樹脂を得る。ＴＨＥＩＣにより変性されたポリエステル 樹脂を１５０〜１８０℃でクレゾール２９８．１５ｇおよびキシレノール１０８ ．３８ｇ中に溶解する。室温への冷却後、ソルベントナフサ１０４．２７ｇ、チ タン酸ブチル１９．４８ｇ および市販のフェノール樹脂４０．６９ｇを添加する。 粘度（２３℃）：５４０ｍＰａｓ 固体含量（１ｇ、１時間、１８０℃）：３９．０％ 例２： エチレングリコール４９．１４ｇ、クレゾール２６．７６ｇ、２，６−ナフタ リンジカルボン酸ジメチルエステル２３０．６８ｇ、トリス−２−ヒドロキシエ チルイソシアヌレート１０８．５４ｇおよびチタン酸ブチル０．２７ｇから、２ ００℃への加熱によってＫＯＨ １４０〜２６０ｍｇ／ｇのヒドロキシル価を有 するポリエステル樹脂を得る。ＴＨＥＩＣにより変性されたポリエステル樹脂を １５０〜１８０℃でクレゾール３００．６６ｇおよびキシレノール９８．９７ｇ 中に溶解する。室温への冷却後、ソルベントナフサ１３０．０４ｇ、チタン酸ブ チル１７．７９ｇおよび市販のフェノール樹脂３７．１５ｇを添加する。 粘度（２３℃）：５５０ｍＰａｓ 固体含量（１ｇ、１時間、１８０℃）：３５．１％ 例３： エチレングリコール２１．４８ｇ、クレゾール２１．４４ｇ、２，６−ナフタ リンジカルボン酸ジメチルエステル１９１．２５ｇ、ＴＨＥＩＣ １７１．２６ ｇおよびチタン酸ブチル０．２４ｇから、２００℃への加熱によってＫＯＨ １ ４０〜２６０ｍｇ／ｇのヒ ドロキシル価を有するポリエステル樹脂を得る。ＴＨＥＩＣにより変性されたポ リエステル樹脂を１５０〜１８０℃でクレゾール３８８．７９ｇ中に溶解する。 室温への冷却後、ソルベントナフサ１６０．００ｇ、チタン酸ブチル１４．７５ ｇおよび市販のフェノール樹脂３０．７９ｇを添加する。 粘度（２３℃）：８２０ｍＰａｓ 固体含量（１ｇ、１時間、１８０℃）：４０．６％ 例４：（比較例） ＴＨＥＩＣにより変性されたポリエステルラッカーの製造 エチレングリコール５５．２４ｇ、クレゾール３０．０８ｇ、ジメチルテレフ タレート２０６．２０ｇ、ＴＨＥＩＣ １２２．０３ｇおよびチタン酸ブチル０ ．３２ｇから、２００℃への加熱によってＫＯＨ １４０〜２６０ｍｇ／ｇのヒ ドロキシル価を有するポリエステル樹脂を得る。ＴＨＥＩＣにより変性されたポ リエステル樹脂を１５０〜１８０℃でクレゾール３０６．０７ｇおよびキシレノ ール１１１．２６ｇ中に溶解する。室温への冷却後、ソルベントナフサ１０７． ０３ｇ、チタン酸ブチル２０．００ｇおよび市販のフェノール樹脂４１．７７ｇ を添加する。 粘度（２３℃）：５３０ｍＰａｓ 固体含量（１ｇ、１時間、１８０℃）：３９．０％ 例１〜４で得られたラッカーを標準の線材用塗装機 を用いて塗装する。単層塗装および２層塗装を実施した。２層塗装の場合、ポリ エステル用線材ラッカーを下塗りラッカーとして使用し、上塗りラッカーとして の市販のポリアミドイミド線材用ラッカー、特にアロターム（Allotherm）６０ ２Ｌ−３５（Dr．Beck，BASF L＋F）でインラインで上塗りした。この方法は、 公知であり、かつ公知技術水準である。 塗装条件： 単層塗装 炉： ＭＡＧ ＡＷ／１Ａ 温度： ５２０℃ 塗装システム： ノズル 線材の直径： ０．７１ｍｍ 取出し速度： ３２ｍ／ｍｉｎ 通過数： １０ 増大度： ２Ｌ ２層塗装 炉： ＭＡＧ ＡＷ／１Ａ 温度： ５２０℃ 塗装システム： ノズル 線材の直径： ０．７１ｍｍ 取出し速度： ３０ｍ／ｍｉｎ 通過数： 下塗りラッカー：８ 上塗りラッカー：２ 増大度： ２Ｌ 塗装した線材をＩＥＣ８５１により試験した。結果は、次の第１表に纏められ ている： ＴＨＥＩＣにより変性されたポリエステルラッカーで単層塗装された線材（例 ４）は、２５％の前伸びを有する巻き１×ｄの場合に極めて良好な付着力を示し 、かつ４００℃の高い軟化温度を示す。欠点は、１５５℃の弱い熱衝撃１×ｄお よび複素誘電率の損失係数ｔａｎ δのあまり急激でない上昇にある。しかし、 ＴＨＥＩＣにより変性されたポリエステルラッカーは、下塗りラッカーとして使 用してもよく、ポリアミドイミド上塗りラッカーで上塗りしてもよい。この所謂 ２層線材は、公知技術水準のものである。下塗りラッカーは、こうして形成され た絶縁部において良好な付着力とともに高い軟化温度を保証し、一方で、被覆ラ ッカーは、高い熱衝撃安定性をもたらす。 例１〜３で得られた本発明による線材用ラッカーは、銅線材上で標準に相応す る良好な付着力を有し、かつ顕著な表面品質を示す。単層塗装された線材は、熱 衝撃安定性および熱圧力の点で、常用のＴＨＥＩＣポリエステルで塗装された線 材の水準を明らかに上廻っている。本発明による線材用ラッカーで塗装された線 材は、０〜１０％の前伸びで熱衝撃１×ｄ、２００℃を示し、かつ４２０〜４５ ０℃の熱圧力を示す。複素誘電率の損失係数ｔａｎ δの急激な上昇は、１６５ ℃〜１７９℃の間にある。この線材の価値の水準は、ＩＥＣ３１７−８により規 定された、ポリエステルイミドで塗装されたクラス１８０の線材に相応する。上 塗りラッカーなしに専らポリエステル線材用ラッカーで塗装された熱的クラス１ ８０の線材は、これまでに公知ではない。 また、２層塗装された線材は、熱衝撃安定性および熱圧力の点で、下塗りラッ カーとしての常用のＴＨＥＩＣポリエステルで塗装された２層線材の水準を明ら かに上廻っている。本発明による線材用ラッカーで塗装された２層線材は、０〜 ２５％の前伸びで熱衝撃１×ｄ、３００℃を示し、かつ４２０〜４５０℃の熱圧 力を示す。複素誘電率の損失係数ｔａｎ δの急激な上昇は、１６４℃〜１９０ ℃の間にある。 例５： ２，６−ナフタリンジカルボン酸含有のイミド変性ポリエステル１の製造 エチレングリコール５９．７６ｇ、グリセリン５９．７９ｇ、キシロール２３ ．１１ｇ、ジメチルテレフタレート８７．３０ｇ、２，６−ナフタリンジカルボ ン酸ジメチルエステル１０９．７９ｇおよびチタン酸ブチル０．３６ｇから、２ ００℃への加熱によってポリエステル樹脂を得る。この場合には、留出物６５． ８２ｇが得られる。２００℃で直ちにクレゾール３５４．７９ｇを添加し、９０ ℃への冷却後に、ジアミノジフェニルメタン７６．２６ｇおよび無水トリメリッ ト酸１４８．１３ｇを添加する。２００℃への加熱によって、イミド変性された ポリエステルを得る。この 場合には、さらに留出物３０．７９ｇが生じる。１４０℃に冷却し、クレゾール ４０．４２ｇおよびソルベントナフサ４０．２９ｇを添加する。 粘度、２３℃：５５Ｐａｓ 固体含量（２ｇ、１時間、２００℃）：５１％ 例６： ナフタリンジカルボン酸含有のイミド変性ポリエステル２の製造 エチレングリコール５８．６０ｇ、グリセリン５８．６０ｇ、キシロール２２ ．４７ｇ、２，６−ナフタリンジカルボン酸エステル２１５．３０ｇおよび酸化 鉛（ＩＩ）０．１７ｇから、２００℃への加熱によってポリエステル樹脂を得る 。この場合には、留出物６３．７３ｇが得られる。２００℃で直ちにクレゾール ３４７．４８ｇを添加し、９０℃への冷却後に、ジアミノジフェニルメタン７４ ．７９ｇおよび無水トリメリット酸１４５．２７ｇを添加する。２００℃への加 熱によって、イミド変性されたポリエステルを得る。この場合には、さらに留出 物２６．７７ｇが生じる。１４０℃に冷却し、クレゾール３８．６６ｇおよびソ ルベントナフサ３８．６６ｇを添加する。 粘度、２３℃：６０Ｐａｓ 固体含量（２ｇ、１時間、２００℃）：５２％ 例７：（比較例） イミド変性ポリエステルの製造 エチレングリコール６１．２１ｇ、グリセリン６１．２１ｇ、キシロール２３ ．４７ｇ、ジメチルテレフタレート１７８．７６ｇおよび酸化鉛（ＩＩ）０．１ ８ｇから、２００℃への加熱によってポリエステル樹脂を得る。この場合には、 留出物７０．１３ｇが得られる。２００℃で直ちにクレゾール３６２．８５ｇを 添加し、９０℃への冷却後に、４，４′−ジアミノジフェニルメタン７８．１０ ｇおよび無水トリメリット酸１５１．７０ｇを添加する。２００℃への加熱によ って、イミド変性されたポリエステルを得る。この場合には、さらに留出物２５ ．１３ｇが生じる。１４０℃に冷却し、クレゾール４２．１５ｇおよびソルベン トナフサ４０．３７ｇを添加する。 粘度、２３℃：２５Ｐａｓ 固体含量（２ｇ、１時間、２００℃）：５０％ 例８： ポリウレタンラッカーの製造 ３０℃を下廻る温度で、１−メトキシプロピルアセテート−２ ２１．００ｇ に、１，３−ブタンジオール７．１９ｇ、トリメチロールプロパン９．１８ｇお よび４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１１１．８３ｇを添加する。 この混合物を撹拌しながら８０〜１００℃に加熱し、かつイソシアネート含量が １２〜１７％の値を取るまでこの温度で維持する。５０〜６０℃に冷却し、この 温度でクレゾール１７１． ７１ｇおよびソルベントナフサ５７．７２ｇを添加する。この混合物を８０〜１ ００℃に加熱し、イソシアネート含量が０．２％未満の値を取るまでこの温度を 維持する。その後に、４０〜６０℃に冷却する。例５からのイミド変性されたエ ステル２８１．６６ｇ、クレゾール２２９．８２ｇ、ソルベントナフサ１０７． ７４ｇおよびオクタン酸亜鉛２．１５ｇを添加し、かつ３時間撹拌する。 流出時間、ＤＩＮ５３２１１、２３℃で４ｍｍ ４８秒 固体含量（１ｇ、１時間、１８０℃） ２９．４％ 例９： ポリウレタンラッカーの製造 ３０℃を下廻る温度で、１−メトキシプロピルアセテート−２ ２２．２５ｇ に、１，３−ブタンジオール７．６２ｇ、トリメチロールプロパン９．７３ｇお よび４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１１８．５１ｇを添加する。 この混合物を撹拌しながら８０〜１００℃に加熱し、かつイソシアネート含量が １２〜１７％の値を取るまでこの温度で維持する。５０〜６０℃に冷却し、この 温度でクレゾール１８１．９６ｇおよびソルベントナフサ６１．１７ｇを添加す る。この混合物を８０〜１００℃に加熱し、イソシアネート含量が０．２％未満 の値を取るまでこの温度を維持する。その後に、４０〜６０℃に冷却する。例５ からのイミド変性されたエステル２３８．７８ｇ、クレゾール２４３．５３ｇ、 ソルベントナフサ１１４．１７ｇおよびオクタン酸亜鉛２．２８ｇを添加し、か つ３時間撹拌する。 流出時間、ＤＩＮ５３２１１、２３℃で４ｍｍ ４８秒 固体含量（１ｇ、１時間、１８０℃） ３０．０％ 例１０： ポリウレタンラッカーの製造 ３０℃を下廻る温度で、１−メトキシプロピルアセテート−２ １９．６３ｇ に、１，３−ブタンジオール６．７２ｇ、トリメチロールプロパン８．５８ｇお よび４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１０４．４８ｇを添加する。 この混合物を撹拌しながら８０〜１００℃に加熱し、かつイソシアネート含量が １２〜１７％の値を取るまでこの温度で維持する。５０〜６０℃に冷却し、この 温度でクレゾール１６０．４７ｇおよびソルベントナフサ５３．９４ｇを添加す る。この混合物を８０〜１００℃に加熱し、イソシアネート含量が０．２％未満 の値を取るまでこの温度を維持する。その後に、４０〜６０℃に冷却する。例６ からのイミド変性されたエステル２３５．１０ｇ、クレゾール３０８．３１ｇ、 ソルベントナフサ１００．７２ｇおよびオクタン酸亜鉛２．０５ｇを添加し、か つ３時間撹拌する。 流出時間、ＤＩＮ５３２１１、２３℃で４ｍｍ ５９秒 固体含量（１ｇ、１時間、１８０℃） ２９．８％ 例１１： ポリウレタンラッカーの製造 ３０℃を下廻る温度で、１−メトキシプロピルアセテート−２ １７．２２ｇ に、１，３−ブタンジオール５．９０ｇ、トリメチロールプロパン７．５２ｇお よび４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート９１．６６ｇを添加する。こ の混合物を撹拌しながら８０〜１００℃に加熱し、かつイソシアネート含量が１ ２〜１７％の値を取るまでこの温度で維持する。５０〜６０℃に冷却し、この温 度でクレゾール１４０．６８ｇおよびソルベントナフサ４７．２８ｇを添加する 。この混合物を８０〜１００℃に加熱し、イソシアネート含量が０．２％未満の 値を取るまでこの温度を維持する。その後に、４０〜６０℃に冷却する。例６か らのイミド変性されたエステル２３９．１９ｇ、クレゾール３１７．０９ｇ、ソ ルベントナフサ１３１．６３ｇおよびオクタン酸亜鉛１．８３ｇを添加し、かつ ３時間撹拌する。 流出時間、ＤＩＮ５３２１１、２３℃で４ｍｍ ５０秒 固体含量（１ｇ、１時間、１８０℃） ２７．０％ 例１２： ポリウレタンラッカーの製造 ３０℃を下廻る温度で、１−メトキシプロピルアセテート−２ １７．６２ｇ に、１，３−ブタンジオール６．０３ｇ、トリメチロールプロパン７．６９ｇお よび４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート９３．７２ｇを添加する。こ の混合物を撹拌しながら８０〜１００℃に加熱し、かつイソシアネート含量が１ ２〜１７％の値を取るまでこの温度で維持する。５０〜６０℃に冷却し、この温 度でクレゾール１４３．９２ｇおよびソルベントナフサ４８．３８ｇを添加する 。この混合物を８０〜１００℃に加熱し、イソシアネート含量が０．２％未満の 値を取るまでこの温度を維持する。その後に、４０〜６０℃に冷却する。例６か らのイミド変性されたエステル２５７．７２ｇ、クレゾール２９７．６２ｇ、ソ ルベントナフサ１２５．４６ｇおよびオクタン酸亜鉛１．８４ｇを添加し、かつ ３時間撹拌する。 流出時間、ＤＩＮ５３２１１、２３℃で４ｍｍ ６５秒 固体含量（１ｇ、１時間、１８０℃） ２９．１％ 例１３（比較例） ポリウレタンラッカーの製造 ３０℃を下廻る温度で、１−メトキシプロピルアセテート−２ ２１．０５ｇ に、１，３−ブタンジオール７．２１ｇ、トリメチロールプロパン９．２０ｇお よび４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１１２．０７ｇを添加する。 この混合物を撹拌しながら８０〜１００℃に加熱し、かつイソシアネート含量が １２〜１７％の値を取るまでこの温度で維持する。５０〜６０℃に冷却し、この 温度でクレゾール１７２．０８ｇおよびソルベントナフサ５７．８４ｇを添加す る。この混合物を８０〜１００℃に加熱し、イソシアネート含量が０．２％未満 の値を取るまでこの温度を維持する。その後に、４０〜６０℃に冷却する。例７ からのイミド変性されたエステル２８０．１２ｇ、クレゾール２３０．５０ｇ、 ソルベントナフサ１０７．７８ｇおよびオクタン酸亜鉛２．１５ｇを添加し、か つ３時間撹拌する。 流出時間、ＤＩＮ５３２１１、２３℃で４ｍｍ ６３秒 固体含量（１ｇ、１時間、１８０℃） ２９．０％ 例８〜１３で得られたラッカーを標準の塗装機を用いて塗装する。 塗装条件： 炉： ＭＡＧ ＡＷ／１Ａ 温度： ４００℃ 塗装システム： ノズル 線材の直径： ０．５０ｍｍ 通過数： １０ 増大度： ２Ｌ 塗装した線材をＩＥＣ８５１により試験した。結果は、次の第２表および第３ 表に纏められている： 例８〜１２により得られた本発明による線材用ラッカーは、貯蔵安定であり、 標準と比較して、０．５ｍｍの銅線材上で卓越した良好な付着力を有している。 本発明によるラッカーで塗装された線材は、熱衝撃安定性においておよび部分的 には熱圧力においても従来のポリウレタンラッカーで塗装された線材（例１３） の標準と比較して著しい向上を示す。更に、１５３℃〜１７３℃での複素誘電率 の損失係数ｔａｎ δの著しく急激な上昇は、同様に比較例の場合よりも高い。 この線材の技術的な利点は、短い錫メッキ時間に損失を与えることなしに、改 善された熱的値水準を達成することができるので、ますます重要なものである。 更に、例１３と比較して２０％高い取出し速度で特性の最適化を達成することが できることを強調することができる。更に、６０ｍ／ｍｉｎの速度の場合には、 ４２０℃で１秒以下へのロウ付け時間の著しい減少を確認することができるかま たは錫メッキ時間の維持下で３７５℃の明らかに低いロウ浴温度を確認すること ができる。よりいっそう高い取出し速度および僅かな錫メッキ時間もしくは低い ロウ浴温度は、重要な技術的利点である。 例１４： ２，６−ナフタリンジカルボン酸により変性されたＴＨＥＩＣポリエステルイミ ド エチレングリコール７２．９ｇ、ＴＨＥＩＣ１９２ ．２ｇ、ジメチルテレフタレート８３．３ｇ、２，６−ナフタリンジカルボン酸 ジメチルエステル１０４．４ｇ、無水トリメリット酸２２０．１ｇ、４，４′− ジアミノジフェニルメタン１１２．０ｇおよびテトラ−ｎ−ブチルチタネート０ ．７ｇから、２００℃への加熱によってポリエステル樹脂を得る。留出物９６． ８ｇが生じる。２００℃でバッチ量をクレゾール８０８．５ｇで溶解する。冷却 されたクレゾール系溶液をソルベントナフサ２８８．５ｇで希釈し、かつチタン 酸クレシル１１．４ｇと接触させる。 粘度 ９５０ｍＰａｓ 固体含量（２ｇ、１時間、１８０℃）：３８．９％ 例１５（比較例）： ＴＨＥＩＣ−ポリエステルイミド 一槽法で、エチレングリコール７２．９ｇ、ＴＨＥＩＣ１９４．２ｇ、ジメ チルテレフタレート１６６．６ｇ、無水トリメリット酸２２０．１ｇ、４，４′ −ジアミノジフェニルメタン１１２．０ｇおよびテトラ−ｎ−ブチルチタネート ０．７ｇから、２００℃への加熱によってポリエステル樹脂を得る。留出物９５ ．１ｇが生じる。２００℃でバッチ量をクレゾール８０８．５ｇで溶解する。冷 却されたクレゾール系溶液をソルベントナフサ２８８．５ｇで希釈し、かつチタ ン酸クレシル１１．４ｇと接触させる。 粘度 ８１０ｍＰａｓ 固体含量（２ｇ、１時間、１８０℃）：３９．８％ 双方のラッカーを塗装し、かつＩＥＣにより試験した。 炉： ＭＡＧ ＡＷ／１Ａ 温度： ５２０℃ 塗装システム： ノズル 線材の直径： ０．７１ｍｍ 取出し速度： ３２ｍ／ｍｉｎ 通過数： １０ 増大度： ２Ｌ このラッカーの塗装結果は、第４表にリストアップされている。例１４からの ラッカーは、２，６−ナフタリンジカルボン酸で変性されたＴＨＥＩＣ−ポリエ ステルイミドを結合剤として含有する。例１５からのラッカーは、比較としての 常用のポリエステルイミドである。 結果から明らかなように、線材に対する付着力および熱衝撃は、２，６−ナフ タリンジカルボン酸の導入によって著しく改善されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン カーウィン イギリス国 ビリングスリー ブリッジノ ース シュロップス リンカーン フィー ルズ 19

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．遊離イソシアネート基が完全に遮断されているイソシアネート成分と一緒に ポリエステル樹脂もしくはポリエステルイミド樹脂またはヒドロキシル基含有ポ リエステルを含有する線材用被覆剤において、この線材用被覆剤がナフタリンジ カルボン酸および／またはそのエステル化可能な誘導体を用いて、場合によって は他のジカルボン酸および／またはそのジカルボン酸誘導体との混合物でエステ ル化されている多価アルコール、触媒、有機溶剤および添加剤ならびに場合によ ってはイミド基含有もしくはイミド基形成性の出発物質からなることを特徴とす る、線材用被覆剤。 ２．ａ）遊離イソシアネート基が完全に遮断されているイソシアネート成分と一 緒のポリエステル、ポリエステルイミドまたはヒドロキシル基含有ポリエステル １５〜６５重量％、特に２５〜５５重量％、 ｂ）触媒、特に酢酸鉛、酢酸亜鉛、チタン酸塩または有機酸、またはアミン系 触媒０．０１〜５重量％、特に５重量％および ｃ）有機溶剤、特にクレゾール系および非クレゾール系の有機溶剤および希釈 剤３５〜８０重量％、特に４５〜７２重量％を含有する、請求項１記載の線材用 被覆剤。 ３．ａ）１つまたはそれ以上のポリエステルを線材用被覆剤の全重量に対して１ ５〜６５重量％、特に４０〜５０重量％、 ｂ）１つまたはそれ以上のポリエステルイミドを線材用被覆剤の全重量に対し て１５〜６０重量％、有利に３０〜５０重量％または ｃ）１つまたはそれ以上のヒドロキシル基含有ポリエステルおよび遊離イソシ アネート基が完全に遮断されている１つまたはそれ以上のイソシアネート成分を 線材用被覆剤の全重量に対して１８〜４０重量％、有利に２５〜３５重量％を含 有する、請求項１または２記載の線材用被覆剤。 ４．ａ）遊離イソシアネート基が完全に遮断されているイソシアネート成分と一 緒のポリエステル、ポリエステルイミドまたはヒドロキシル基含有ポリエステル ３０〜５５重量％、 ｂ）触媒、特に酢酸鉛、酢酸亜鉛、チタン酸塩、有機酸またはアミン系触媒０ ．５〜２．５重量％、 ｃ）有機溶剤、特にクレゾール系および非クレゾール系の有機溶剤および希釈 剤４０〜６７重量％ならびにフェノール樹脂、特にフェノール、置換フェノール またはビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの縮合生成物０．５〜５．０重量 ％を含有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の線材用被覆剤。 ５．１，４−、１，８−、２，３−、２，６−ナフタリンジカルボン酸を含有す る、請求項１から４までのいずれか１項に記載の線材用被覆剤。 ６．他のカルボン酸として蓚酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、 ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、ソルビン酸、 フタル酸、テレフタル酸および／またはイソフタル酸を含有する、請求項１から ５までのいずれか１項に記載の線材用被覆剤。 ７．遊離イソシアネート基が完全に遮断されているイソシアネート成分と一緒の ポリエステル、ポリエステルイミドまたはヒドロキシル基含有ポリエステルが、 ａ）ナフタリンジカルボン酸１〜１００モル％および ｂ）他のジカルボン酸０〜９９モル％を含有する、請求項１から４までのいず れか１項に記載の線材用被覆剤。 ８．多価アルコールとして、特にエチレングリコール、１，２−プロピレングリ コールおよび１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３ −ブタンジオールおよび１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、 ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよ び／またはトリオール、有利にグリセリ ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンまたはトリス−（２−ヒド ロキシエチル）イソシアヌレートを含有する、請求項１から７までのいずれか１ 項に記載の線材用被覆剤。 ９．請求項１から８までのいずれか１項に記載の線材用被覆剤を製造する方法に おいて、ナフタリンジカルボン酸および／またはそのエステル化可能な誘導体を 多価アルコールと、有機溶剤中で、場合によってはイミド含有またはイミド形成 性出発物質を使用しながら縮合させ、かつ触媒、場合によってはフェノール樹脂 、他の助剤および添加剤と混合し、線材用被覆組成物を形成させることを特徴と する、請求項１から８までのいずれか１項に記載の線材用被覆剤の製造法。 １０．ポリエステル樹脂、ポリエステルイミド樹脂またはヒドロキシル基含有ポ リエステルを溶融液で縮合させ、引続きこの溶融液を有機溶剤中に溶解する、請 求項１から９までのいずれか１項に記載の線材用被覆剤の製造法。 １１．ポリエステル樹脂、ポリエステルイミド樹脂またはヒドロキシル基含有ポ リエステルを溶剤中で縮合させる、請求項１から９までのいずれか１項に記載の 線材用被覆剤の製造法。 １２．導電体を被覆するための請求項１から８までのいずれか１項に記載の線材 用被覆剤の使用。