JPH11501701A

JPH11501701A - 湿式加工した布地のストーンウォッシュした外観を形成する方法

Info

Publication number: JPH11501701A
Application number: JP8502190A
Authority: JP
Inventors: ポールウィリー，マイケル; メリディスシャンク，デービッド; ジョンマイローラ，デービッド
Original assignee: イヴァックスインダストリーズインコーポレイテッド
Priority date: 1994-06-22
Filing date: 1995-05-24
Publication date: 1999-02-09
Anticipated expiration: 2016-01-29
Also published as: ZA953919B; IL113714A0; TW327199B; WO1995035363A1; AU2602895A; JP3128136B2; CA2192947A1

Abstract

(57)【要約】染色されたセルロース系の布地を、酸性のｐＨを有し、酸性の媒体中で最適のセルロース分解活性を持つ少なくとも一つのセルラーゼ酵素と、天然および合成の無機珪酸塩、ポリアルキレンオキシドポリマー、アクリル系ポリマー、および天然、合成および半合成の多糖類から成る群から選ばれた染料再付着防止剤を含む水性組成物に接触させることによって、上記布地にストーンウォッシュ加工した外観を形成するように処理する方法。上記布地は、インジゴ染色されるのが好ましく、未縫製品であっても、衣服に縫製されているも、また縫製した布地からなる他の物品であってもよい。

Description

【発明の詳細な説明】湿式加工した布地にストーンウォッシュした外観を形成する方法本発明は、処理される材料の上への染料の再付着を減らしながら、布地や衣服にストーンウォッシュの効果を作り出す方法に関する。処理される材料の魅力を増す種々の視覚効果を作り出す、布地や衣服の湿式加工は、公知の業務である。この加工は、衣服をインジゴ染めした場合、および／またはジーンズ、ジャケットおよびスカート等におけるように、衣服をデニム布で造った場合、および同様に造られたアクセサリーや種々の非衣服物品において、特に一般的である。より一般的な湿式加工として、インジゴ染めの衣服の研磨、すなわち「ストーンウォッシュ」は、工業的に広く実施されている。業界の用語と一致させ明確にすると、「ストーンウォッシュ」は次のような方法であると考えられる。即ち、普通タンブラーや洗濯機の水浴の中で、軽石または他の研磨材の機械的な摩擦によって、セルロース系の衣服や布地から染料を除いて、比較的接触のない地色部分を残しながら、その布地または衣服の表面に局部的な研磨で色の薄い斑点や区域を作り出す方法である。さらに、化学的または酵素的な手段でその研磨された布地または衣服に似た外観を作り出方法や、その機械的研磨との併用も、業界では、ストーンウォッシュの定義に包含されるものと認識されている。改善された外観を与えるのに最も一般的な種類の酵素は、セルラーゼである。セルラーゼ酵素は、典型的に二つの群に分けられる。すなわち、中性のｐＨ領域（ｐＨ約６ないし８）で活性が一番高いものと、酸性のｐＨ領域（ｐＨ約４ないし６）で活性が一番高いものである。各種類の酵素は上記のｐＨの範囲の外でも若干の活性を有するけれども、これらの範囲は最適の性能を示すｐＨの値を表すものである。どちらの種類も、「ストーンウォッシュ」の外観を与えるために一般に使用され、どちらも長所と短所を持っている。中性のセルラーゼ処理の長所の一つは、洗浄工程中に除去されたインジゴ染料の中程度の量だけが布地の白い部分に再付着して、明るく、きれいに見えるハイライトの領域を持つストーンウォッシュされたデニムの衣服を作り出すことである。主な短所は、典型的には、中性のセルラーゼ酵素が酸性のセルラーゼ酵素よりも若干遅く反応して、加工時間が長くなることである。酸性のセルラーゼ処理の主な長所は、布地上での反応が中性のセルラーゼ酵素よりずっと早いことである。中性のセルラーゼ酵素による同様の処理より２ないし５倍も早い反応時間が珍しくはない。主な短所は、低いｐＨでインジゴの溶解度が低いことに一部起因してより多量の染料が衣服に再付着することである。化学的に布地や衣服をストーンウォッシュするための方法および組成物は一般に、例えば米国特許第４，８３２，８６４号、第４，９１２，０５６号、第５，００６，１２６号および第５，１２２，１５９号に記載されている。しかし、迅速に作用する酸性セルラーゼ酵素処理で、染色された材料を処理しながら、再付着される染料の量を減らして、明るい綺麗なコントラストの部分を持ち、魅力的なストーンウォッシュの外観を持った衣服を迅速にための改良された組成物と方法が要求される。本発明の目的は、染色されたセルロース系の布地および衣服を湿式加工して、迅速で効果的な方法でストーンウォッシュの外観を化学的に作り出す方法を提供することである。本発明の別の目的は、染料が除去された明るく綺麗に見える色変化の目立つ（ハイライト）部分を持つ布地および衣服を得る、上記の方法を提供することである。本発明のさらに別の目的は、迅速に作用する酸性セルラーゼ酵素を、主な染料除去剤として使用でき、しかも染料の処理物への再付着を実質的に避けることができる、上記の方法を提供することである。本発明のさらにもう一つの目的は、インジゴ染めのデニムの布地または衣服を加工するのに特に適した、上記の方法を提供することである。これらの目的および以下に明らかになる他の目的を達成するために、本発明では、未縫製形状または衣服形状のいずれかの、染色された布地を、酸性のｐＨを持つ水性組成物で処理することによって、ストーンウォッシュの効果を作り出す、上記布地の改良された処理方法を提供するものであり、上記水性組成物は、少なくとも一種の酸性セルラーゼ酵素と、天然および合成の無機珪酸塩、ポリアルキレンオキシドポリマー、アクリルポリマー（ホモポリマーおよび共重合物）および天然および合成のガムを含む天然、合成および半合成の多糖類から成る群から選ばれた染料再付着防止用の添加剤を含むものである。上記の添加剤を使う新規な方法によって、迅速に作用する酸性セルラーゼ酵素を使って、染料を除去して、希望の色密度の局部的な変化を起こさせ、一方「逆染め」、すなわち低いｐＨの洗浄水から処理される布地への染料（特にインヂゴ染料）の再付着を実質上防止することができるようになる。本発明の改良された湿式加工法は、染色されたセルロース系布地、主に木綿デニム地を、（ａ）酸性のｐＨ領域で最高の活性をもつセルラーゼ酵素、および（ｂ）染料再付着防止用の添加剤、ならびに場合により緩衝剤、界面活性剤、酵素活性化剤、可溶化剤などのような他の従来の添加剤を含む水溶液または水性の溶液と接触させることを包含する。この布地は水溶液と一緒に振盪または攪拌される。本発明によって処理される布地は、未縫製の形でも、衣服の形状に縫製されたものでも、または縫製済の布地から成る他の物品であってもよいが、新規な（未着用）衣服または物品の形でもよい。「ストーンウォッシュの外観」という語は、染色されたセルロース性の布地の表面上での色密度の変化した局部的な部分を含み、軽石または他の「ストーン類」で布地を機械的に研磨することによってできる外観に似せた外観を言う。ストーンウォッシュは一般に、工業用の洗濯機、円筒式タンブラー、変換式乾燥機(converted dryers)または類似の装置で行われる。この方法の実施に必要なパラメータは、加工中、衣服、布地またはストーンウォッシュされる物品と一緒に洗液を入れ、衣服等と酵素や他の加工用薬剤が接触、または間歇的に接触できるようにする手段である。さらに、ストーンウォッシュされる物品の表面が、他の布地またはストーンウォッシュされる物品を含む他の表面と擦り合うことができるように、この系に機械的エネルギーを導入する手段がなければならない。洗濯機またはタンブラーの場合、これは衣服等が内側向けに動いて、互いに擦り合うことが出来るような速度で、衣服等の入った円筒を回転させることによって達成される。パドル式染色機の場合は、これは加工液の表面またはその近くに装着された外部パドル輪によって達成される。パドルは回転して循環流を作る。この流れおよび／またはパドルは、衣服等を捕まえて、他の衣服およびパドルと擦り合って、物品に必要な機械的作用を作り出すような方向にもって行く。ストーンウォッシュの工程は、セルラーゼ酵素および／または軽石への単純な暴露でなく、典型的に幾つかの工程から成っている。衣服等は、典型的には先ず（ａ）アミラーゼ酵素および界面活性剤、（ｂ）酸化剤、アルカリおよび界面活性剤、（ｃ）溶媒および界面活性剤または（ｄ）温湯を使って糊抜きされる。この後、しばしば必須ではないが一回以上の濯ぎが行われる。このあと普通、研磨工程があり、ここで研磨された外観を作り出すのにセルラーゼ酵素および他の助剤が使用される。これが、本発明による染料再付着防止剤が普通存在する工程である。研磨のあと、時により、漂白工程（すべての色を薄くしたい場合だけ）、脱塩素工程（漂白工程が使われたときだけ）、脱離した過剰の染料を洗い流すために洗浄剤や漂白剤がよく添加される洗浄工程、一回以上の濯ぎ、および最終の柔軟剤の使用がある。そのあと、衣服は抽出して過剰の水を除き、乾燥、プレスされる。染料の再付着を防ぐために添加剤を入れるのに好ましい時点は、セルラーゼ酵素と一緒にであるが、添加剤は糊抜き工程、研磨の前後の濯ぎ、洗浄工程、または複数の工程で添加しても、いくらかの利点を与えることができる。インジゴ染料は、ストーンウォッシュした布地や衣服に使用される最も一般的な染料であるが、ストーンウォッシュの概念は、セルロース系の繊維、単糸、または撚糸から部分的または全体として作られ、着色剤がバット染料（たとえばインジゴ）、顔料（またはピグメント染料）、硫化染料、または他の分類の染料であっても、その繊維、単糸、または撚糸の表面と中心との間に色差を有するように、染色、顔料付けまたは着色されるすべての布地、衣服または物品に適用される。この主要な概念は、繊維または単糸が「輪染め」されること、すなわち染めた繊維の外観が、繊維の一番外側の輪の部分で濃く染められ、中心部で薄く染められ（または全くそめられない）状態にあることである。ストーンウォッシュの工程はセルロース性の繊維の一番外側の部分を損傷し、繊維の染まっていない（または薄く染まった）中心部を露出させる。この新規な方法に使用される染料再付着または逆染めの防止用の添加剤は、ゼオライトのような天然および合成の無機珪酸塩、ポリアルキレンオキシド・ポリアミン共重合物、アクリル系ホモポリマーおよび共重合物を含むポリアルキレンオキシドポリマー、アクリル系ホモポリマーおよび共重合物および天然および合成のガムを含む天然、合成および半合成の多糖類およびセルロース系ポリマーから成る群から選ばれる。本発明の方法に使用される染料再付着防止用の添加剤の種々の範疇の代表的な一般構造は、下記を包含するがそれらに限定されない。天然／合成の無機珪酸塩ポリアルキレンオキシドポリマー類ポリアミノエトキシレート類ポリエチレンオキシドポリマー類ポリエチレングリコールポリマー類多糖類ポリマー類メチルセルロースヒドロキシプロピルメチルセルロースキサンタンガムアクリル系ホモポリマーおよび共重合物下記は、商品名、供給者および／または化学名または構造で同定される化合物または物質の例示的な例であり、酸性溶液にあまり溶けないインジゴのような染料でも、その再付着を防ぐため、ストーンウォッシュ溶液への添加剤として有効であることが分かっている。製品名構造の情報天然および半合成の多糖類 KELZAN^TM キサンタンガム（メルク・アンド・カンパニー）ラムザンガムウエランガムグアーガムロカストビーンガム（主にガラクトマンナン） KELGIN^TM MV 、KELGIN^TM LV アルギン酸ナトリウム（メルク・アンド・カンパニー）他のアルギン酸金属塩 KELACID^TM アルギン酸（ポリマンヌロン酸＋（メルク・アンド・カンパニー）ポリグルクロン酸 NATROSOL^TM 250 HR ヒドロキシエチルセルロース（アクアロン・カンパニー） METHOCEL^TM E5，E4M ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ダウ・ケミカル・カンパニー） METHOCEL^TM HB-100 ヒドロキシブチルメチルセルロース（ダウ・ケミカル・カンパニー）ゼラチンカゼイン天然／合成無機珪酸塩カオリン H₂Al₂Si₂O₈・H₂O フーラー土コロイド状珪酸アルミニウム VALFOR^TM 150 Na₂O-Al₂O₃・(SiO₂)_x・(H₂O)_y （ＰＱコーポレーション） BENTONE^TM 34，38，SD-1，SD-2 有機変性モンモリロナイト、（レオックス社）モンモリロナイト=Al₂O₃・4SiO₂・H₂O ベントナイト Al₂O₃・4SiO₂・H₂O、 R⁺.₃₃(Al,Mg)₂Si₄O₁₀(OH)₂・nH₂O HECTALITE^TM 200 スメクタイト粘土（珪酸マグネシウム（アメリカン・コロイド・カンパニー）アルミニウム鉱物） ZEOSYL^TM 110SD，DIAFIL^TM 810 水和無定型SiO₂ （J.M.ヒューバー・コーポレーション） HYDRITE^TM R （ドライ・ブランチ・カオリン・カンパニー）モンモリロナイトポリアルキレンオキシドポリマー POLYOX^TM WSR N-10，WSR N-3000，WSR N-750 (CH₂CH₂O)_n （ユニオン・カーバイド・コーポレーション） CARBOWAX^TM 400，4600，20M HO-(CH₂CH₂O)_nH （ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス）アクリル系ポリマー CARBOPOL^TM 907，910 アクリル酸、ホモポリマー（B.F.グッドリッチ・カンパニー）［(CH₂CHCOOH)_n］ CARBOPOL^TM 614，615 高分子ポリアクリル酸、（B.F.グッドリッチ・カンパニー）ポリアルケニルポリエーテルで架橋 CARBOPOL^TM 613，1622 架橋アクリル系共重合物（B.F.グッドリッチ・カンパニー） CARBOPOL^TM 681 X-1 アクリル系ポリマー、（B.F.グッドリッチ・カンパニー）アクリル酸エチル（配合） SOKALAN^TM PA 70-PN，110S 線状ポリアクリル酸（BASF AG）（分子量：70,000 & 250,000） SOKALAN^TM HP-22 CAS #25820-49-9 （共重合物）（BASF AG） COLLOID 117/50,207 COLLOID X-0125-KN 706 GOODRITE^TM K-7600 N 線状ポリアクリル酸、（B.F.グッドリッチ・カンパニー）ナトリウム塩（分子量：60,000） PARAGUM^TM 511 （パラケム・サザーン・インコーポレーテッド） ALCOGUM^TM L-11，L-15，L-27，L-37 アクリル酸エチル：メタクリル酸（ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル・コーポレーション） ALCOGUM^TM L-83 アクリル酸エチル：メタクリル酸（ナショナル・スターチ・アンド・メチル：メタクリル酸ターポリマーケミカル・コーポレーション） ACUSOL^TM 842 アクリル酸エチル：メタクリル酸（ローム＆ハース・カンパニー） ACUMER^TM 8100 （ローム＆ハース・カンパニー） UCAR^TM 102，104，107 ジノニルフェノールエトキシレート／（ユニオン・カーバイド・ TMN 付加物＋アクリル酸エチル＋コーポレーション）メタクリル酸ポリマー（成分） UCAR^TM 146 アクリル酸ブチル＋スチレン＋（ユニオン・カーバイド・メタクリル酸ポリマー（成分）コーポレーション） UCAR^TM 106HE アクリル系ポリマー（企業秘密）（ユニオン・カーバイド・コーポレーション） TAMOL^TM 731-D & 850 アクリル酸ポリマー（ローム＆ハース・カンパニー） MEROPAN^TM VD オキシランとの酢酸エテニルエステルポリマー(C₄H₆O₂・C₂H₄O)_x 新規なストーンウォッシュ法に使用するのに適したセルラーゼ酵素は、どんなセルラーゼでもよく、酸性溶液中でセルロース系の繊維を分解する最適に活性なカビまたはバクテリア源から生産されるものを含む。そのようなセルラーゼ酵素を例示すると、ＣＹＴＬＡＳＥ^TMおよびＩｎｄｉＡｇｅ^TM酵素類（ジェネコール・インコーポレーテッド製）およびＣＥＬＬＵＳＯＦＴ^TMおよびＤＥＮＩＭＡＸ^TM （ノボ・ノルディスク製）等があり、これらはトリコデルマ・ロンギブチアタム（もとのＴ．レエセイ）の株から誘導される。しかし、本発明は特定のセルラーゼ酵素またはそのような酵素の特定の源に限定されるものではなく、７．０未満のｐＨ、好ましくは約４ないし約６の範囲のｐＨの媒体として定義される酸性の媒体中で最高となるセルロース分解活性を持ったすべての酵素の使用を包含するものと理解すべきである。本発明の目的を達成するためには、染料再付着または逆染め防止用の添加剤が布地処理溶液中に、約０．００５％以上の重量（ｗ／ｗ）濃度で存在することが必要である。この最低水準は、使用される添加剤の種類によって変わる。例えば、下記は実験結果に基づく種々の種類の再付着防止用の添加剤についての代表的な濃度範囲である。天然／合成無機珪酸塩：０．０２５〜５．０％ポリアルキレンオキシドポリマー：０．０２５〜２．５％多糖類ポリマー：０．００５〜５．０％アクリル系ホモポリマーおよび共重合物：０．００５〜８．０％上記の重量濃度範囲は、中で布地を浸漬および／または振盪する洗浄液の総重量に基づくものであることを強調しなければならない。しかし、本発明は本発明の必須成分、すなわち酸性セルラーゼ酵素および再付着防止用添加剤を洗浄液に添加するための特定の方法、順序または配合に限定されない。例えば、酵素および再付着防止用添加剤は、先ず適当な溶剤および他の任意の成分と混合し、できた処方（液、濃厚液、ゲルまたは他の形）を洗浄水に添加してもよいし、また個々の成分を乾燥した形または液状で洗浄水に別々に加えてもよい。本発明の新規な方法に使用する水系の組成物は、適当な重量濃度の酸性セルラーゼ酵素および逆染め防止用添加剤だけでなく、任意の追加の添加剤、例えば組成物のｐＨをかなり安定な水準に保つための緩衝剤; 水溶液の湿潤性を増して、処理される布地中での酵素の活性を促進するための界面活性剤; 酵素および界面活性剤の溶解と分散を助けるための溶剤; セルラーゼ活性化剤; 抗酸化剤; 可溶化剤; および二価の金属イオン封鎖剤のようなビルダー成分を含んでもよい。これらの任意の成分の代表例には下記のものが含まれる。界面活性剤−ポリエチレンオキシドポリマー、ポリプロピレンオキシドポリマー、酸化エチレン−酸化プロピレンブロック共重合物、エトキシル化Ｃ₁-₁₈アルキルフェノールおよびエトキシル化Ｃ_1-18脂肪族アルコール。溶剤−エチレングリコール、プロピレングリコール、およびポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールの形のエチレングリコールまたはプロピレングリコールのオリゴマーおよび高重合物、アルコール類、テルペン類、および脂肪族、芳香族およびナフテン系炭化水素。セルラーゼ酵素活性化剤−蛋白質、コバルトおよびその塩、マグネシウムおよびその塩、カルシウムおよびその塩、カリウムおよびその塩、ナトリウムおよびその塩またはマンノースおよびキシロースのような単糖類。抗酸化剤−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、モノスチレン化クレゾール、ジスチレン化クレゾールおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン。可溶化剤−エタノールなどの低級アルコール、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩のような低級アルキルスルホン酸塩、プロピレングリコールなどのグリコール、アセチルベンゼンスルホン酸塩、アセトアミド類、ピリジンジカルボン酸アミド、安息香酸塩および尿素。ビルダー−有機ホスフェート類、ホスホネート類、ホスホノカルボン酸塩、アミノ−ポリアセテート、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンなどの非解離性のポリマー、およびジカルボン酸、ジグリコール酸およびスルホン化カルボン酸の塩、硼酸塩、クエン酸塩およびそれらの混合物。この新規な方法に使用する酵素組成物は、液体、濃縮液、濃厚物、ゲルまたは固体を含む、通常のどのような形態でもよい。種々のそのような組成物は先行技術に開示されており、繊維処理の処方や製品加工の当業者に公知である。下記のものは、染色された布地または衣服を処理してストーンウォッシュの外観を作り出しながら、処理した材料への染料の再付着を実質上防止する新規な方法に使用する本発明による水系組成物の代表例である。しかし、これらの例は本発明を実施するのに専ら使用されるべき成分、材料または濃度を示すのに、または如何なる芳香においても本発明を限定することを意図するものではない。実施例１〜７では、Ｔ．ロンギブラチアタムから誘導された酸性セルラーゼ酵素、３１．２％の酢酸ナトリウム、２３．３％の酢酸および４５．５％の水から成る緩衝剤、特定の染料再付着防止用添加剤および１００重量％にするのに充分な量の水を含む本発明に使用する組成物を説明する。実施例１実施例２実施例３実施例４実施例５実施例６実施例７実施例８各添加剤の逆染め防止効果を定量するために、インジゴ染のデニム地の湿式加工において実施例１〜７の組成物を使用して実験室的な試験を行った。逆染め防止の特性の変化を定量するのに使用した方法は、バージニア州、レストン、ハンター・アソシエーツ・ラボラトリー・インコーポレーテッドから入手できるハンターラブ０／４５Ｄ２５−ＰＣ２色度計で総色差（ΔＥ）を測ることであった。この装置は、三つの対立色の目盛を読み取り、その場合Ｌは黒→白（黒＝０、白＝１００）を、ａは赤→緑（＋ａ＝赤、−ａ＝緑）を、ｂは黄→青（＋ｂ＝黄、−ｂ＝青）を表す。ΔＥは下記の式で計算される。 ΔＥ＝〔（ΔＬ）²＋（Δａ）²（Δｂ）²〕^1/2 個々の試験布の同じ位置で最初と最後のＬ、ａ、ｂを読み取る。試験は、イリノイ州、シカゴ市、アトラス・エレクトリック・デバイセス・カンパニーから入手できるラウンダー・オメータで行った。ラウンダー・オメータは、ＡＡＴＣＣの認可した標準の実験室用の洗濯機であり、サーモスタットで調節される水浴中で２０個までの３インチ×８インチのステンレススチールの小容器（１．２リットル容）を（４０±２ｒｐｍで）回転させる。各容器には、実施例１〜９の試験溶液２００ｇ、４インチ×４インチの白色の木綿布１枚、４インチ×４インチの糊抜きした１４オンスのインジゴ染めのデニム布１枚および４５個の０．２５インチのステンレススチールのボールを入れた。各試験溶液のｐＨは５．０±０．１に調節した。各容器を密閉しラウンダー・オメータ中で１３２±２°Ｆで６０または７５分間、回転させた。試験の終了時に、布地を取り出し、ケンモア（シリース６０）の家庭用洗濯機で、低水量で６分サイクルで濯いだ。スピンサイクルの終了時、すべての試験布を従来の家庭用の乾燥機で乾燥した。最後のＬ、ａ、ｂを読み取り、白色の試験布について総色差（ΔＥ）を計算した。各試験溶液のΔＥの改良パーセント（％Ｉ）を対照溶液（逆染め防止用添加剤なしで同じ濃度の酵素および緩衝剤）と比較して下記のように計算した。上記の試験法を使用して、実施例１〜７に使用した種々の逆染め防止用添加剤に対する改良パーセント値を表Ａに示す。実施例９予め糊抜きした２４ポンドのデニムのジーンズと白色の木綿の試験布を１２５ポンド容のミルナー解放ポケット式洗浄抽出機に入れた。機械に３５ガロンの水を入れ、１３８°Ｆ（５９℃）に加熱した。特定の逆染め防止用添加剤およびデニムｋｇ当たり２１．７ｍｌの酸性セルラーゼ酵素をつぎに洗浄機に添加し、２５分間振盪した。ｐＨを５．１±０．１に調節するために、酢酸塩緩衝剤も加えた。洗浄液を捨て、洗浄機の内容物を３７ガロンの水で１４０°Ｆ（６０℃）でつぎに１１０°Ｆ（４３℃）で濯いだ。つぎに、衣服と試験布を乾燥し、最後のＬ、ａ、ｂを読み取った。表Ｂに添加剤の使用量とそれぞれのΔＥ値を示す。実施例１０２１ポンドのデニムのジーンズと白色の木綿の試験布を８５ポンド容のユニマック解放ポケット式洗浄抽出機に入れた。アミラーゼ酵素糊抜き剤を含む１４０ °Ｆ（６０℃）の水３８ガロンを機械に入れた。１２分後、糊抜き液を抜いた。１２０°Ｆ（４９℃）の水４２ガロンを機械に入れ、２分間濯いだ。１４０°Ｆ（６０℃）の水４２ガロンを再び機械に入れた。つぎに、逆染め防止用添加剤およびデニムｋｇ当たり１８．６ｍｌの酸性セルラーゼ酵素を洗浄機に添加し、２０分間振盪した。ｐＨを５．１に調節するために、酢酸塩緩衝剤も加えた。つぎに洗浄液を捨て、洗浄機の内容物を６８ガロンの水で１２０°Ｆ（４９℃）で続けて３回濯いだ。つぎに、衣服と試験布を乾燥し、最後のＬ、ａ、ｂを読み取った。表Ｃに添加剤の使用量とそれぞれのΔＥ値を示す。本発明の種々の目的を達成し、実用的な条件によく適合する方法が提供されることが上記のように示された。上記発明では種々の可能な実施態様を行うことができ、また上記の実施態様においては種々の変更が可能であるので、ここに記載された事項は例示的なものと解釈されるべきで、決して限定的な意味のものではないものと理解されるべきである。新規にして望ましいものであるので、特許として保護されることを求めるものを、以下の請求の範囲に記載する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＤ０６Ｃ 29/00 Ｄ０６Ｃ 29/00 ＺＤ０６Ｍ 11/79 Ｄ０６Ｍ 15/03 15/03 15/263 15/263 Ｄ０６Ｐ 5/00 １２０Ｄ０６Ｐ 5/00 １２０ 5/08 Ｚ 5/08 Ｄ０６Ｍ 11/06 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者シャンク，デービッドメリディスアメリカ合衆国、ペンシルバニア州 19426、カレッジビル、ワーシントンロード 3624 (72)発明者マイローラ，デービッドジョンアメリカ合衆国、ペンシルバニア州 19422、ブルーベル、ラーフェイエットウエイ 1542

Claims

【特許請求の範囲】１．未縫製の形または衣服または縫製された布地から成る他の物品の形の染色されたセルロース系布地を、酸性のｐＨを有し、（ａ）酸性の媒体中で最適のセルロース分解活性を持つ少なくとも一つのセルラーゼ酵素および（ｂ）天然および合成の無機珪酸塩、ポリアルキレンオキシドポリマー、アクリル系ポリマー、および天然、合成および半合成の多糖類から成る群から選ばれた染料再付着防止剤を含む水性組成物に接触させることを特徴とする、上記布地にストーンウォッシュ効果を作り出すための布帛処理方法。２．上記組成物が、約０．０２５ないし約５．０重量％の天然または合成の無機珪酸塩を含むことを特徴とする請求項１の方法。３．上記無機珪酸塩が、カオリン粘土、フーラー土、ゼオライト、ベントナイト、スメクタイト粘土および水和無定型二酸化珪素から成る群から選ばれることを特徴とする請求項２の方法。４．上記組成物が、約０．０２５ないし約２．５重量％のポリアルキレンオキシドポリマー類を含むことを特徴とする請求項１の方法。５．上記ポリアルキレンオキシドポリマー類が、ポリアルキレンオキシドポリアミン共重合物、ポリエチレンオキシドおよびポリエチレングリコールから成る群から選ばれることを特徴とする請求項４の方法。６．上記組成物が、約０．００５ないし約５．０重量％のアクリル系ポリマーを含むことを特徴とする請求項１の方法。７．上記アクリル系ポリマーが、アクリル酸またはメタクリル酸のホモポリマーおよび上記酸と上記酸のエステルとの共重合物、ポリアルケニルポリエーテルまたはスチレンから成る群から選ばれることを特徴とする請求項６の方法。８．上記組成物が、約０．００５ないし約８．０重量％の天然、合成または半合成の多糖類を含むことを特徴とする請求項１の方法。９．上記天然、合成または半合成の多糖類が、天然および合成のガムおよび増粘剤、ヒドロキシル化セルロース物質、ゼラチンおよびカゼインから成る群から選ばれることを特徴とする請求項８の方法。１０．上記ガムが、キサンタン、ラムサン、ウエラン、グアーおよびローカストビーンガムから成る群から選ばれることを特徴とする請求項９の方法。１１．上記増粘剤が、アルギン酸、アルギン酸ナトリウムおよび他のアルギン酸金属塩から成る群から選ばれることを特徴とする請求項９の方法。１２．上記セルロース系物質が、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシブチルメチルセルロースから成る群から選ばれることを特徴とする請求項９の方法。１３．上記組成物が約４ないし６のｐＨを有することを特徴とする請求項１の方法。１４．上記酵素がトリコデルマ・ロンギブラチアタムの株から誘導されることを特徴とする請求項１の方法。１５．上記組成物がさらに緩衝剤を含むことを特徴とする請求項１の方法。１６．上記組成物がさらに、界面活性剤、溶剤、酵素活性化剤、抗酸化剤、可溶化剤またはビルダーを含むことを特徴とする請求項１の方法。１７．上記布地が上記組成物とともに振盪または攪拌されることを特徴とする請求項１の方法。１８．上記布地が洗濯機、タンブラー、変換式乾燥機または染料パドル機中で振盪または攪拌されることを特徴とする請求項１７の方法。１９．上記布地が未縫製の形であることを特徴とする請求項１の方法。２０．上記布地が衣服の形であることを特徴とする請求項１の方法。２１．上記衣服が新しい衣服の形であることを特徴とする請求項１の方法。２２．上記布地がバット染料、ピグメント染料、硫化染料または他の染料で染色され、その染料が布地の繊維の表面に主に存在することを特徴とする請求項１の方法。２３．上記布地が、インジゴ染料で染色されることを特徴とする請求項２２の方法。