JPH11508942A - 改善された香料寿命を有する生分解性布帛柔軟剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、非アリルアルコール香料のノニオン性またはアニオン性エステルと組み合わされた、液体および固形生分解性布帛柔軟剤組成物に関する。これらの組成物は、改善された香料寿命と、減少した環境影響を示す。

Description

【発明の詳細な説明】 改善された香料寿命を有する生分解性布帛柔軟剤組成物 発明の分野 本発明は、非アリル香料アルコールのノニオン性またはアニオン性エステルと 組み合わされた、液体およびすすぎ液添加顆粒生分解性布帛柔軟剤組成物に関す る。 発明の背景 洗濯製品の消費者受け入れは、これらの製品で得られる性能だけでなく、それ に伴う美的価値観によっても決められる。したがって、香料系はこのような市販 製品で成功する処方の重要な面である。 所定製品にどんな香料系を用いるかは、熟練した香料業者による慎重な考慮事 項である。様々な化学物質および成分が香料業者に利用しうるが、入手性、コス トおよび組成物中の他成分との適合性のような考慮事項が実施選択肢を制限して いる。そのため、洗濯組成物に有用な低コストの適合性香料物質について必要性 が続いている。 洗濯プロセスのすすぎサイクルにおいて、布帛柔軟剤組成物中にある香料の実 質量は、たとえ香料がキャリア中に封入または含有されていても、すすぎ水が（ 洗濯機内で）回転されるかまたは（手洗い中に）しぼり出されたときに失われる ことがある。 更に、典型的な自動洗濯乾燥機で用いられる乾燥プロセスで高エネルギー投入 と大きな気流のせいで、布帛柔軟剤製品により供給されるほとんどの香料の大部 分は、乾燥機ベントから失われる。香料は布帛がライン乾燥されたときにも失わ れることがある。布帛柔軟剤組成物の環境影響を減少させる努力と同時に、美的 効果のために布帛上に留まって、洗濯物に有益となることなく失われたりまたは 無駄になったりすることのない、有効な持続性布帛柔軟剤香料組成物を処方する ことが望まれる。 本発明は、すすぎ液添加布帛柔軟化組成物中に生分解性柔軟剤と効率的香料と の組合せを用いたおかげで環境影響を減らし、その一方で意外にも持続性香料組 成物を利用することで洗濯物に香料の改善された寿命も付与する、改善された組 成物を提供する。 あるノニオン性およびアニオン性非アリル香料アルコールのエステルは、布帛 柔軟化組成物と特によく合うことが発見された。特に、利用される酸基および／ またはこれらが配合される布帛柔軟化組成物に応じて、非アリル香料アルコール のエステルは徐々に加水分解して非アリルアルコール香料を放出することが発見 された。加えて、非アリル香料アルコールの徐加水分解性エステルは、生分解性 布帛柔軟化組成物で香料自体の使用によるよりも長時間にわたり香料の放出を行 う。したがって、このような物質は、香料成分にもっと多くの選択肢と、処方考 慮事項にもっとフレキシビリティーとを香料業者に与える。本発明のこれらおよ び他の利点は後の開示からわかるであろう。 背景技術 一般的エステル化学は、Careyら,Advanced Organic Chemistry,Part A,2nd Ed .,pp.421-426（Plenum,N.Y.,1984）；およびMarch,Advanced Organic Chemistry ,3rd Ed.,pp.346-354（Wiley,N.Y.,1985）に記載されている。 洗剤組成物および布帛コンディショニング組成物で芳香組成物として用いられ ると言われる芳香物質の組成物（Odour Intensity Index,Malodour Reduction V alue and Odour Reduction Valueについてある値を有する）は、１９９０年１２ 月２７日付で公開されたUnilever PLCの欧州特許出願公開第４０４，４７０号明 細書に記載されている。実施例１は、４．０％ゲラニルフェニルアセテート自 体を含有する芳香組成物０．２重量％を含有した布帛洗浄組成物について記載し ている。リパーゼ含有洗剤で洗浄された布帛に香りを付けるプロセスは、１９９ ５年２月１６日付で公開されたFirmenich S.A.のＰＣＴ出願第ＷＯ９５／０４８ ０９号明細書に記載されている。 発明の要旨 本発明は： Ｉ．（Ａ）約５０〜約９５％の生分解性カチオン性、好ましくはジエステル、四 級アンモニウム布帛柔軟化化合物、好ましくは約６０〜約９０％の上記柔軟化化 合物； （Ｂ）組成物の約０．０１〜約１５重量％の、非アリルアルコールのエステ ルである、ノニオン性またはアニオン性化合物（上記エステルを形成する上記非 アリルアルコールは７６０mmHgで約３００℃以下の沸点を有する香料であり、Ｈ ‐Ｏ‐ＣＲ′₂‐ＣＲ″₂‐ＣＲ′′′₃が上記非アリルアルコールであって、上 記エステルは下記式を有している： 上記式中Ｒ、Ｒ′、Ｒ″およびＲ′′′は後で記載されるとおりであり 、ｎは１以上の整数である）； （Ｃ）場合により、０〜約３０％の分散性調整剤；および （Ｄ）場合により、０〜約１０％のｐＨ調整剤 を含んでなる固形粒状組成物と、 II．（Ａ）約０．５〜約８０％の生分解性カチオン性、好ましくはジエステル、 四級アンモニウム布帛柔軟化化合物、好ましくは約１〜約３５％、 更に好ましくは約４〜約３２％の上記生分解性柔軟化化合物； （Ｂ）組成物の約０．０１〜約１０重量％の、非アリルアルコールのエステ ルである、ノニオン性またはアニオン性化合物（上記エステルを形成する上記非 アリルアルコールは７６０mmHgで約３００℃以下の沸点を有する香料であり、Ｈ ‐Ｏ‐ＣＲ′₂‐ＣＲ″₂‐ＣＲ′′′₃が上記非アリルアルコールであって、上 記エステルは下記式を有している： 上記式中Ｒ、Ｒ′、Ｒ″およびＲ′′′は後で記載されるとおりであり 、ｎは１以上の整数である）； （Ｃ）場合により、０〜約３０％の分散性調整剤（分散性調整剤は洗濯プロ セス、すすぎサイクルまたは双方で組成物の粘度、分散性に影響を与える）；お よび （Ｄ）水、Ｃ₁‐Ｃ₄一価アルコール、Ｃ₂‐Ｃ₆多価アルコール、液体ポリア ルキレングリコールおよびそれらの混合物からなる群より選択される液体キャリ アからなる残部 を含んでなる液体組成物 からなる群より選択される、すすぎ液添加布帛柔軟化組成物に関する。 Ｒは、ＣＨ₃‐およびＣＨ₃ＣＨ₂‐を除外して、Ｃ₁‐Ｃ₃₀、好ましくはＣ₁‐ Ｃ₂₀直鎖、分岐または環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキル‐アリ ールまたはアリール基からなる群より選択され、香料エステルを作るために用い られる香料アルコールと反応する部分のカルボキシレート官能基に結合された基 を表す。Ｒは、１）製品マトリックス中の化学的安定性、２）製品マトリ ックス中への処方性、３）香料放出の望ましい速度などのような望ましい化学的 および物理的性質を香料エステルに付与するように選択される。非アリルアルコ ールエステルの加水分解の産物および速度は、Ｒの選択によりコントロールでき る。１分子当たり２以上のカルボキシレート基を有するエステル（例えば、ジエ ステル、トリエステル）も本発明の範囲内に含まれ、好ましい。 各Ｒ′は、独立して、水素、あるいはＣ₁‐Ｃ₂₅直鎖、分岐または環状アルキ ル、アルケニル、アルキニル、アルキル‐アリールまたはアリール基からなる群 より選択される。２つのＲ′部分は同一でもまたは異なっていてもよい。好まし くは、少くとも１つのＲ′は水素である。 各Ｒ″は、独立して、水素、あるいはＣ₁‐Ｃ₂₅直鎖、分岐または環状アルキ ル、アルケニル、アルキニル、アルキル‐アリールまたはアリール基からなる群 より選択される。２つのＲ″部分は同一でもまたは異なっていてもよい。 各Ｒ′′′は、独立して、水素、あるいはＣ₁‐Ｃ₂₅直鎖、分岐または環状ア ルキル、アルケニル、アルキニル、アルキル‐アリールまたはアリール基からな る群より選択される。Ｒ′′′は同一でもまたは異なっていてもよい。好ましく は、１つのＲ′′′は水素、あるいは直鎖、分岐または環状Ｃ₁‐Ｃ₂₀アルキル またはアルケニル基である。更に好ましくは、１つのＲ′′′は水素、メチル、 エチルまたはアルケニルであり、もう１つのＲ′′′は直鎖、分岐または環状Ｃ₁ ‐Ｃ₂₀アルキル、アルケニルまたはアルキル‐アリール基である。 加えて、上記Ｒ、Ｒ′、Ｒ″およびＲ′′′部分の各々は非置換でも、あるい は１以上のノニオン性および／またはアニオン性置換基で置換されていてもよい 。このような置換基には、例えばハロゲン、ニトロ、カルボキシ、カルボニル、 サルフェート、スルホネート、ヒドロキシおよびアルコキシとそれらの混合があ る。 好ましい組成物は、下記香料アルコールのエステルを含む： フェノキサノール フロラロール β‐シトロネロール ノナジルアルコール シクロヘキシルエタノール フェニルエタノール イソボルネオール フェンコール イソシクロゲラノール ２‐フェニル‐１‐プロパノール および／または３，７‐ジメチル‐１‐オクタノール 本発明で使用上最も好ましいエステルは以下である： “ジ‐β‐シトロネリルマレエート” “ジノナジルマレエート” “ジフェノキサニルマレエート” “ジ（３，７‐ジメチル‐１‐オクタニル）サクシネート” “ジ（シクロヘキシルエチル）マレエート” “ジフロラリルサクシネート”および “ジ（フェニルエチル）アジペート” 特に好ましい液体組成物は： （Ａ）約１５〜約５０％の生分解性四級アンモニウム布帛柔軟化化合物； （Ｂ）組成物の約０．０１〜約１０重量％の、非アリルアルコールのエステルで ある、ノニオン性またはアニオン性化合物（上記エステルを形成する上記非アリ ルアルコールは７６０mmHgで約３００℃以下の沸点を有する香料であり、Ｈ‐Ｏ ‐ＣＲ′₂‐ＣＲ″₂‐ＣＲ′′′₃が上記非アリルアルコールであって、上記エ ステルは下記式を有している： 上記式中Ｒ、Ｒ′、Ｒ″およびＲ′′′は前記のとおりであり、ｎは１以上 の整数である）； （Ｃ）１．単一長鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₂₂アルキルカチオン性界面活性剤 ２．少くとも８つのエトキシ部分を有するノニオン性界面活性剤、および ３．それらの混合物 からなる群より選択される、場合により０〜約５％の分散性調整剤； （Ｄ）場合により、０〜約１％の安定剤； （Ｅ）約０．０１〜約２％の電解質；および （Ｆ）水、Ｃ₁‐Ｃ₄一価アルコール、Ｃ₂‐Ｃ₆多価アルコール、液体ポリアルキ レングリコールおよびそれらの混合物からなる群より選択される液体キャリアか らなる残部 を含んでなる。 本発明は、非アリルアルコールのエステルである、新規ノニオン性またはアニ オン性化合物にも関し、上記エステルを形成する上記非アリルアルコールは７６ ０mmHgで約３００℃以下の沸点を有する香料であり、 Ｈ‐Ｏ‐ＣＲ′₂‐ＣＲ″₂‐ＣＲ′′′₃が上記非アリルアルコールであって、 上記エステルは下記式を有している： （ａ）上記式中ｎは２であり、ＲはＣ₁‐Ｃ₃₀分岐アルキル、あるいはＣ₃‐Ｃ₃₀ 直鎖、分岐または環状アルケニル、アルキニル、アルキル‐アリールまたはア リール基からなる群より選択され、上記式中Ｒ′、Ｒ″およびＲ′′′は前記の とおりであり、および （ｂ）上記式中ｎは３以上であり、ＲはＣ₁‐Ｃ₃₀、好ましくはＣ₁‐Ｃ₂₀直鎖 、分岐または環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキル‐アリールまた はアリール基からなる群より選択され、上記式中Ｒ′、Ｒ″およびＲ′′′は前 記のとおりである。 （ａ）の例には、ジ‐β‐シトロネリルフタレートおよびジフェネチルフタレ ートがあるが、それらに限定されない。 （ｂ）の例には、テトラ‐β‐シトロネリルピロメリテートおよびテトラシク ロヘキシルピロメリテートがあるが、それらに限定されない。 本明細書におけるすべてのパーセンテージ、比率および割合は、他で指摘され ないかぎり重量による。引用されたすべての文献は、関連箇所において、参考の ため本明細書に組み込まれる。 発明の具体的な説明 本発明は： Ｉ．（Ａ）約５０〜約９５％の生分解性カチオン性、好ましくはジエステル、四 級アンモニウム布帛柔軟化化合物、好ましくは約６０〜約９０％の上記柔軟化化 合物； （Ｂ）組成物の約０．０１〜約１５重量％の、非アリルアルコールのエステ ルである、ノニオン性またはアニオン性化合物（上記エステルを形成する上記非 アリルアルコールは７６０mmHgで約３００℃以下の沸点を有する香料であり、Ｈ ‐Ｏ‐ＣＲ′₂‐ＣＲ″₂‐ＣＲ′′′₃が上記非アリルアルコールであって、上 記エステルは下記式を有している： 上記式中Ｒ、Ｒ′、Ｒ″およびＲ′′′は前記のとおりであり、ｎは１ 以上の整数である）； （Ｃ）場合により、０〜約３０％の分散性調整剤；および （Ｄ）場合により、０〜約１０％のｐＨ調整剤 を含んでなる固形粒状組成物と、 II．（Ａ）約０．５〜約８０％の生分解性カチオン性、好ましくはジエステル、 四級アンモニウム布帛柔軟化化合物、好ましくは約１〜約３５％、更に好ましく は約４〜約３２％の上記生分解性柔軟化化合物； （Ｂ）組成物の約０．０１〜約１０重量％の、非アリルアルコールのエステ ルである、ノニオン性またはアニオン性化合物（上記エステルを形成する上記非 アリルアルコールは７６０mmHgで約３００℃以下の沸点を有する香料であり、Ｈ ‐Ｏ‐ＣＲ′₂‐ＣＲ″₂‐ＣＲ′′′₃が上記非アリルアルコールであって、上 記エステルは下記式を有している： 上記式中Ｒ、Ｒ′、Ｒ″およびＲ′′′は前記のとおりであり、ｎは１ 以上の整数である）； （Ｃ）場合により、０〜約３０％の分散性調整剤（分散性調整剤は洗濯プロ セス、すすぎサイクルまたは双方で組成物の粘度、分散性に影響を与える）；お よび （Ｄ）水、Ｃ₁‐Ｃ₄一価アルコール、Ｃ₂‐Ｃ₆多価アルコール、液体ポリア ルキレングリコールおよびそれらの混合物からなる群より選択される液体キャリ アからなる残部 を含んでなる液体組成物 からなる群より選択される、すすぎ液添加布帛柔軟化組成物に関する。 特に好ましい液体組成物は： （Ａ）約１５〜約５０％の生分解性ジエステル四級アンモニウム布帛柔軟化化合 物； （Ｂ）組成物の約０．０１〜約１０重量％の、非アリルアルコールのエステルで ある、ノニオン性またはアニオン性化合物（上記エステルを形成する上記非アリ ルアルコールは７６０mmHgで約３００℃以下の沸点を有する香料であり、Ｈ‐Ｏ ‐ＣＲ′₂‐ＣＲ″₂‐ＣＲ′′′₃が上記非アリルアルコールであって、上記エ ステルは下記式を有している： 上記式中Ｒ、Ｒ′、Ｒ″およびＲ′′′は前記のとおりであり、ｎは１以上 の整数である）； （Ｃ）１．単一長鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₂₂アルキルカチオン性界面活性剤 ２．少くとも８つのエトキシ部分を有するノニオン性界面活性剤 ３．アミンオキシド界面活性剤、または ４．それらの混合物 からなる群より選択される、場合により０〜約５％の分散性調整剤； （Ｄ）場合により、０〜約１％の安定剤； （Ｅ）約０．０１〜約２％の電解質；および （Ｆ）水、Ｃ₁‐Ｃ₄一価アルコール、Ｃ₂‐Ｃ₆多価アルコール、液体ポリアルキ レングリコールおよびそれらの混合物からなる群より選択される液体キャリアか らなる残部 を含んでなる。 水は、約０．５〜約５０％、好ましくは約１〜約３５％、更に好ましくは約４ 〜約３２％の上記生分解性四級アンモニウム布帛柔軟化化合物の濃度で希釈また は濃縮液体柔軟剤組成物を形成するために、粒状固形顆粒組成物に加えることが できる。液体および顆粒生分解性布帛柔軟剤組成物は、適度な使用濃度、例えば 約１０〜約２５００ｐｐｍ、好ましくは約３０〜約２０００ｐｐｍの生分解性カ チオン性布帛柔軟剤化合物を供給するためにすすぎ浴に直接加えられるか、ある いは水が、すすぎ液に添加すると同様な使用濃度を形成できる希釈または濃縮液 体柔軟剤組成物を形成するために、粒状、固形、顆粒組成物に前添加される。 （Ａ）生分解性四級アンモニウム布帛柔軟化化合物 本発明の化合物は生分解性四級アンモニウム化合物、好ましくはジエステル化 合物であり、好ましくは、その脂肪アシル基は約５以上約１００以下のヨウ素価 （ＩＶ）と、好ましくはＩＶが約２５以下であるとき約３０／７０以上のシス／ トランス異性体重量比を有していて、不飽和レベルは好ましくは約６５重量％以 下である。好ましくは、約１０以上のＩＶを有する上記化合物は、化合物の原料 または添加電解質中に存在する通常の極性有機溶媒以外の粘度調整剤なしに約１ ３重量％以上の濃度で濃縮水性組成物を形成することができ、獣脂からの脂肪ア シル基は特にそれらの臭気を減少させるために修飾されていることが好ましい。 本発明は、好ましくは下記式を有する生分解性四級アンモニウム化合物、好ま しくはジエステル化合物（ＤＥＱＡ）を含んだ布帛柔軟化組成物に関する： （Ｒ）_4-m‐Ｎ⁺‐〔（ＣＨ₂）_n‐Ｙ‐Ｒ¹〕_mＸ^- （Ｉ） 上記式中：各Ｙ＝‐Ｏ‐（Ｏ）Ｃ‐または‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐；ｍ＝２または３； 各ｎ＝１〜４；各Ｒ置換基は短鎖Ｃ₁‐Ｃ₆、好ましくはＣ₁‐Ｃ₃アルキル基、例 えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル等、ベンジル、Ｃ₁‐Ｃ₆、好ま しくはＣ₁‐Ｃ₃ヒドロキシアルキル基、例えば２‐ヒドロキシエチル、２‐ヒド ロキシプロピル、３‐ヒドロキシプロピル等、またはそれらの混合である。 各Ｒ¹はＣ₁₁‐Ｃ₂₂ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ¹は 好ましくは部分的に不飽和（約５以上で約１００以下のヨウ素価（ＩＶ））であ り、対イオンＸ^-はいずれか適切な柔軟剤適合性アニオン、例えばクロリド、ブ ロミド、メチル硫酸、ギ酸、硫酸、硝酸などである。 以下でＩＶ価への言及は脂肪アシル基のヨウ素価に関するもので、得られる柔 軟剤化合物に関するものではない。 脂肪アシル基のＩＶが約２０以上であるとき、柔軟剤は優れた静電気防止効果 を発揮する。静電気防止効果は、布帛がタンブルドライヤーで乾燥される場合、 および／または静電気を生じる合成物質が用いられる場合に特に重要である。最 大静電気抑制は約２０以上、好ましくは約４０以上のＩＶで起きる。完全飽和柔 軟剤化合物が組成物で用いられた場合は、静電気抑制に乏しい。しかも、後で記 載されるように、濃縮性はＩＶ増加と共に増加する。濃縮性の効果には、パッケ ージング物質の使用量減少、有機溶媒、特に揮発性有機溶媒の使用量減少、典型 的には性能に何も影響しない濃縮助剤の使用量減少などがある。 ＩＶが上がると、臭気問題の可能性がある。意外にも、獣脂のような脂肪酸の 一部の高度に望ましい易入手源は、原料獣脂を最終活性剤に変換する化学的およ び機械的加工処理ステップにもかかわらず、柔軟剤化合物に残存する臭気を有し ている。このような供給源は、当業界で周知のように、例えば吸収、蒸留（スチ ームストリッピングのようなストリッピングを含む）等により脱臭されねばなら ない。加えて、酸化防止剤、抗菌剤等を加えることにより、酸素および／または 細菌への生じる脂肪アシル基の接触を最少に抑える注意が払われねばならない。 不飽和脂肪アシル基にかけた余分な費用および努力は、これまでに認められなか った、優れた濃縮性および／または性能により正当化される。例えば、約１０以 上のＩＶを有する不飽和脂肪アシル基をもつＤＥＱＡは、追加濃縮助剤、特に後 で記載されるような界面活性剤濃縮助剤の必要性なしに、約１３％以上濃縮させ ることができる。 高度不飽和脂肪アシル基、即ち約６５重量％以上の全不飽和率を有する脂肪ア シル基から誘導された上記柔軟活性剤は、静電気防止有効性についていかなる追 加の改善も示さない。しかしながら、それらは布帛の改善された水吸収性のよう な他の効果を発揮できるかもしれない。一般的に、約４０〜約６５のＩＶ範囲が 濃縮性、脂肪アシル源の最大化、優れた柔軟性、静電気抑制などにとり好ましい 。 これら柔軟剤化合物の高濃縮水性分散液は低温（５℃）貯蔵中にゲル化および ／または増粘化しうる。不飽和脂肪酸のみから作られた柔軟剤化合物はこの問題 を最少に抑えるが、逆に悪臭形成をもっと起こしやすくなる。意外にも、約５〜 約２５、好ましくは約１０〜約２５、更に好ましくは約１５〜約２０のＩＶと、 約３０／７０以上、好ましくは約５０／５０以上、更に好ましくは約７０／３０ 以上のシス／トランス異性体重量比を有する脂肪酸から作られるこれら柔軟剤化 合物を含有した組成物は低温で貯蔵安定性であり、臭気形成も最少である。これ らのシス／トランス異性体重量比はこれらのＩＶ範囲で最良濃縮性を示す。 約２５以上のＩＶ範囲のとき、シス対トランス異性体の比率はもっと高い濃度が 必要とされないかぎりさほど重要でない。ＩＶと濃縮性との関係は後で記載され ている。いかなるＩＶでも、水性組成物で安定である濃度は安定性に関する基準 （例えば、約５℃まで安定性低下；０℃まで安定性低下；ゲル化しない；ゲル化 しても、加熱で回復する等）および存在する他成分に依存するが、安定である濃 度は望ましい安定性を得るために更に詳細に後で記載される濃縮助剤を加えるこ とで高めることができる。 通常、多不飽和を減少させかつＩＶを低下させて、良好な色を保証しかつ臭気 および臭気安定性を改善する、脂肪酸の水素添加によれば、分子中で高度のトラ ンス配置にできる。したがって、低ＩＶ価を有する脂肪アシル基から誘導される ジエステル化合物は、約５〜約２５のＩＶにする比率で完全水素添加脂肪酸を低 水素添加脂肪酸と混合することにより得られる。低硬化脂肪酸の多不飽和分は約 ５％以下、好ましくは約１％以下であるべきである。低硬化中に、シス／トラン ス異性体重量比は、例えば最適の混合により特別な触媒を用いて高Ｈ₂利用を行 う等の、当業界で知られた方法によりコントロールされる。高いシス／トランス 異性体重量比の低硬化脂肪酸は市販されている（即ち、FINAからのRadiacid 406 ）。 溶融貯蔵中におけるジエステル四級化合物の良好な化学安定性にとり、原料の 水分レベルは好ましくは約１％以下、更に好ましくは約０．５％以下の水分に抑 制および最少化されねばならないこともわかった。貯蔵温度はできるだけ低く保 たれ、理想的には約４９〜約６６℃の範囲内に流体物質を維持するべきである。 安定性および流動性に関する至適貯蔵温度は、柔軟剤化合物を作るために用いら れる脂肪酸の具体的ＩＶと、選択される溶媒のレベル／タイプに依存している。 製造操作で物質の標準輸送／貯蔵／取扱い中にさほど分解しない市販の適切な原 料を提供できるように、良好な溶融貯蔵安定性を付与することが重要である。 置換基ＲおよびＲ¹はアルコキシルまたはヒドロキシル基のような様々な基で 場合により置換できることが理解されるであろう。好ましい化合物は、汎用布帛 柔軟剤であるジタロウジメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）のジエス テルバリエーションであると考えることができる。柔軟剤化合物、即ちＤＥＱＡ の少くとも８０％が好ましくはジエステル形であり、０〜約２０％、好ましくは 約１０％以下、更に好ましくは約５％以下がモノエステル、即ちＤＥＱＡモノエ ステル（例えば、１つだけの‐Ｙ‐Ｒ¹基を有する）である。 本発明で用いられるように、ジエステルが記載されているとき、それには製造 中に通常存在するモノエステルを含める。柔軟化の場合、無／低洗剤キャリーオ ーバー洗濯条件下において、モノエステルの％はできるだけ低く、好ましくは約 ２．５％以下であるべきだ。しかしながら、高洗剤キャリーオーバー条件下では 、わずかなモノエステルが好ましい。ジエステル対モノエステルの全体比率は約 １００：１〜約２：１、好ましくは約５０：１〜約５：１、更に好ましくは約１ ３：１〜約８：１である。高洗剤キャリーオーバー条件下において、ジ／モノエ ステル比は好ましくは約１１：１である。存在するモノエステルのレベルは柔軟 剤化合物の製造に際してコントロールできる。 以下は非制限例である（すべての長鎖アルキル置換基は直鎖である）：飽和 (HO-CH(CH₃)CH₂)(CH₃)⁺N(CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁)₂Br^- (C₂H₅)₂ ⁺N(CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₅)₂Cl^- (CH₃)(C₂H₅)⁺N(CH₂CH₂OC(O)C₁₃H₂₇)₂I^- (C₃H₇)(C₂H₅)⁺N(CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁)₂(CH₃SO₄)^- (CH₃)₂ ⁺N-(CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₅)(CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁)Cl^- (CH₃)₂ ⁺N(CH₂CH₂OC(O)R²)₂Cl^- 上記において‐Ｃ（Ｏ）Ｒ²は飽和獣脂に由来する。不飽和 (HO-CH(CH₃)CH₂)(CH₃)⁺N(CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₂₉)₂Br^- (C₂H₅)₂ ⁺N(CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₃)₂Cl^- (CH₃)(C₂H₅)⁺N(CH₂CH₂OC(O)C₁₃H₂₅)₂I^- (C₃H₇)(C₂H₅)⁺N(CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₂₉)₂(CH₃SO₄)^- (CH₃)₂ ⁺N-(CH₂CH₂OC(O)C₁₇H₃₃)(CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₂₉)Cl^- (CH₂CH₂OH)(CH₃)⁺N(CH₂CH₂OC(O)R²)₂Cl^- (CH₃)₂ ⁺N(CH₂CH₂OC(O)R²)₂Cl^- 上記において‐Ｃ（Ｏ）Ｒ²は部分的水素添加獣脂または本明細書で記載された 特徴を有する修飾獣脂に由来する。 慎重なｐＨコントロールで不飽和柔軟剤化合物を用いた組成物の製品臭気安定 性をかなり改善しうることは、特に意外である。 加えて、前記化合物（ジエステル）は加水分解にやや不安定であるため、それ らは本組成物を処方するために用いられるとき、むしろ慎重に取り扱われるべき である。例えば、安定な本液体組成物は約２〜約５、好ましくは約２〜約４．５ 、更に好ましくは約２〜約４の範囲内のｐＨ（ニート）で処方される。最良の製 品臭気安定性にとり、ＩＶが約２５以上であるとき、ニートｐＨは特にやや香り のある製品の場合で約２．８〜約３．５である。これはすべての上記柔軟剤化合 物にあてはまるらしいが、本明細書で記載された好ましいＤＥＱＡ、即ち約２０ 以上、好ましくは約４０以上のＩＶを有するものに特にあてはまる。制限はＩＶ が増加するほど重要である。ｐＨはブレンステッド酸の添加により調整できる。 ジエステル四級アンモニウム布帛柔軟化化合物を含有した化学的に安定な柔軟剤 組成物を作るためのｐＨ範囲は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９８８ 年８月３０日付で発行されたStraathofらの米国特許第４，７６７，５４７号明 細 書に開示されている。 適切なブレンステッド酸の例には、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量（Ｃ₁ ‐Ｃ₅）カルボン酸およびアルキルスルホン酸がある。適切な無機酸にはＨＣｌ 、Ｈ₂ＳＯ₄、ＨＮＯ₃およびＨ₃ＰＯ₄がある。適切な有機酸にはギ酸、酢酸、メ チルスルホン酸およびエチルスルホン酸がある。好ましい酸は塩酸、リン酸およ びクエン酸である。 ジエステル四級アンモニウム布帛柔軟化化合物（ＤＥＱＡ）は、下記一般式も 有している： 上記式中各Ｒ、Ｒ²および対イオンＸ^-は前記と同様の意味を有している。このよ うな化合物には、下記式を有するものがある： 〔ＣＨ₃〕₃ ⁺Ｎ〔ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｒ²）‐ ‐ＯＣ（Ｏ）Ｒ²〕Ｃｌ^- 上記式中‐ＯＣ（Ｏ）Ｒ²は硬化獣脂に由来する。 好ましくは各Ｒはメチルまたはエチル基であり、好ましくは各Ｒ²はＣ₁₅‐Ｃ_{1 9} の範囲内である。ある程度の分岐、置換および／または不飽和も、アルキル鎖 に存在することができる。分子中のアニオンＸ^-は好ましくは強酸のアニオンで あり、例えばクロリド、ブロミド、ヨージド、硫酸およびメチル硫酸であって、 アニオンは二電荷を有してもよく、その場合にＸ^-は基の半分を表す。これらの 化合物は、一般的に、安定な濃縮液体組成物として処方することがより困難であ る。 これらタイプの化合物とそれらを製造する一般的方法は、参考のため本明細書 に組み込まれる、１９７９年１月３０日付で発行されたNaikらの米国特許第４， １３７，１８０号明細書に開示されている。 本発明の液体組成物は、典型的には約０．５〜約８０％、好ましくは約１〜約 ３５％、更に好ましくは約４〜約３２％の生分解性ジエステル四級アンモニウム 柔軟活性剤を含有している。濃縮組成物は１９９３年１２月１７日付で出願され たSwartleyらの許可された米国特許出願第０８／１６９，８５８号明細書に開示 されており、上記出願は参考のため本明細書に組み込まれる。 本発明の粒状固形顆粒組成物は、典型的には約５０〜約９５％、好ましくは約 ６０〜約９０％の生分解性ジエステル四級アンモニウム柔軟活性剤を含有してい る。 （Ｂ）香料 洗濯プロセス中に、すすぎ液添加布帛柔軟剤組成物中にある香料の実質量がす すぎ水とその後の乾燥（ライン乾燥または機械乾燥）で失われる。これは、洗濯 された布帛に付着しなかった役立たない香料の浪費と、空気中への揮発性有機化 合物の放出による一般的大気汚染への関与とを双方とも起こしてきた。 我々は、ある種の長期持続性香料成分が布帛柔軟剤組成物中に処方されて、す すぎおよび乾燥ステップ中ずっと布帛に実質上付着して残留することを発見した 。前記のようなこれら香料成分によれば、急速生分解性布帛柔軟剤成分と併用さ れたとき、物質浪費が最少ながら、消費者が評価する良好な布帛感および香りを なお与える、より環境に優しい布帛柔軟剤組成物を作れる。 本明細書に記載された製品も、慣用的な布帛柔軟剤組成物で典型的にみられる 非誘導持続性香料組成物を約０．１〜約１５％含有することができる。布帛柔軟 剤組成物は、当業界において一般的に、布帛に良い香りを与えるために香料を含 有している。これらの慣用的香料組成物は、布帛永続性もやや考慮して、主にそ れら香りの質から通常選択される。典型的な香料化合物および組成物は、１９７ ９年３月２０日付で発行されたBrainおよびCumminsの米国特許第４，１４５，１ ８４号、１９８０年６月２４日付で発行されたWhyteの第４，２０９，４１７号 、１９８５年５月７日付で発行されたMoeddelの第４，５１５，７０５号および １９７９年５月１日付で発行されたYoungの第４，１５２，２７２号を含めて当 業界でみられ、上記すべての特許は参考のため本明細書に組み込まれる。 これらの非誘導持続性香料成分は、それらの沸点（Ｂ．Ｐ．）と、それらのオ クタノール／水分配係数（Ｐ）により特徴付けられる。香料成分のオクタノール ／水分配係数は、オクタノール中と水中との間におけるその平衡濃度の比率であ る。本発明の香料成分は約２５０℃以上、例えば約２６０℃以上の通常標準圧力 で測定されたＢ．Ｐ．と、約１０００以上のオクタノール／水分配係数Ｐを有し ている。本発明の香料成分の分配係数は高い値を有しているため、それらは基数 １０のそれら対数、ｌｏｇＰの形でより便宜的に示される。このため、本発明の 香料成分は約３以上、例えば約３．１以上、好ましくは約３．２以上のｌｏｇＰ を有している。 多くの香料成分のｌｏｇＰが報告されている：例えばDaylight Chemical Info rmation Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,Californiaから入手できるPomona ９２データベースではオリジナル文献の引用と一緒に多くを含んでいる。しかし ながら、ｌｏｇＰ値はDaylight CISから入手できる“ＣＬＯＧＰ”プログラムに より計算すると最も便利である。このプログラムでは、それらがPomona９２デー タベースで利用できるとき、実験ｌｏｇＰ値についても掲載している。“計算ｌ ｏｇＰ”（ＣｌｏｇＰ）はHansch & Leoのフラグメントアプローチにより決定さ れる（cf.,A.Leo in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G. Sammens,J.B.Taylor & C.A.Ransden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990、参考の ため本明細書に組み込まれる）。フラグメントアプローチは各香 料成分の化学構造に基づいており、原子の数およびタイプ、原子結合と化学結合 について考慮している。この物理化学的性質について最も信頼できて広く用いら れる推定値であるＣｌｏｇＰ値は、本発明で有用な香料成分の選択に際して、実 験ｌｏｇＰ値の代わりに用いられることが好ましい。 多くの香料成分の沸点は、参考のため本明細書に組み込まれる、例えば"Perfu me and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)",S.Arctander，著者発行，1969に 示されている。他の沸点値は、Beilstein Handbook,Lange's Handbook of Chemi stryおよびCRC Handbook Chemistry and Physicsのような、異なる化学ハンドブ ックおよびデータベースから得られる。沸点が異なる圧力のみで、通常７６０mm Hgの常圧よりも低い圧力で示されるとき、常圧時の沸点は"The Chemist's Compa nion",A.J.Gordon & R.A.Ford,John Wiley & Sons Publishers,1972,pp.30-36に 示されたような沸点‐圧力ノモグラフを用いることにより大体推定できる。適用 できるとき、沸点値は"Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Poin ts of Pyrans and Pyrroles",D.T.Stantonら,J.Chem.Inf.Comput.Sci.,32(1992) ,pp.306-316、"Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of F urans,Tetrahydrofurans and Thiophenes",D.T.Stantonら,J.Chem.Inf.Comput.S ci.,31(1992),pp.301-310およびそこで引用された文献と、"Predicting Physica l Properties from Molecular Structure",R.Muruganら,Chemtech,June 1994,pp .17-23に記載されたような分子構造データに基づき、コンピュータープログラム により計算することもできる。上記すべての文献は参考のため本明細書に組み込 まれる。 このため、約２５０℃以上のＢ．Ｐ．と約３以上のＣｌｏｇＰを有する成分か ら主に構成される香料組成物が柔軟剤組成物で用いられるとき、その香料は布帛 上で非常に効果的に付着して、すすぎおよび乾燥（ラインまたは機械乾燥）ステ ップ後も布帛に永続的なままである。 （ａ）Ｍ．Ｐ．は融点である；これらの成分は２５０℃以上のＢ．Ｐ．を有して いる。 表１は本発明の柔軟剤組成物で有用な非誘導持続性香料成分の一部非制限例に ついて示している。本発明の非誘導持続性香料組成物は、少くとも約３種の異な る持続性香料成分、更に好ましくは少くとも約４種の異なる持続性香料成分、更 に一層好ましくは少くとも約５種の異なる持続性香料成分を含有している。更に 、本発明の非誘導持続性香料組成物は、少くとも約７０ｗｔ％の持続性香料成分 、好ましくは少くとも約７５ｗｔ％の持続性香料成分、更に好ましくは少くとも 約８５ｗｔ％の持続性香料成分を含有している。本発明の布帛柔軟化組成物は 約０．０１〜約１５％、好ましくは約０．０５〜約８％、更に好ましくは約０． １〜約６％、更に一層好ましくは約０．１５〜約４％の非誘導持続性香料組成物 を含有している。 香料業界では、無香気であるかまたは非常にかすかな香気を有する一部の物質 も希釈剤またはエキステンダーとして用いられる。これら物質の非制限例はジプ ロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレート、イソプロピ ルミリステートおよびベンジルベンゾエートである。これらの物質は、例えば一 部の他の香料成分を希釈および安定化させるために用いられる。これらの物質は 本発明の非誘導持続性香料組成物の処方上重要でない。 好ましくは本発明の柔軟剤組成物中で最少に抑えられる非持続性香料成分は、 約２５０℃未満のＢ．Ｐ．を有するか、または約３．０未満のＣｌｏｇＰを有す るか、あるいは約２５０℃未満のＢ．Ｐ．と約３．０未満のＣｌｏｇＰとの双方 を有するものである。表２は非持続性香料成分の一部非制限例について示す。一 部の特別な布帛柔軟剤組成物では、一部の非持続性香料成分が例えば製品臭を改 善するために少量で用いられる。 これらの伝統的な非誘導香料組成物と本発明の組成物との組合せは全体的香料 臭強度に寄与して、より長く持続する香料臭印象を生じる。 （Ｃ）任意の粘度／分散性調整剤 粘度／分散性調整剤は、固形組成物の溶解および／または分散を容易にさせ、 液体組成物を濃縮させ、および／または固形組成物を水に加えることで形成され る液体組成物を含めた本液体組成物の相安定性（例えば、粘度安定性）を改善さ せる目的で加えることができる。（１）単一長鎖アルキルカチオン性界面活性剤 モノ長鎖アルキル（水溶性）カチオン性界面活性剤は： （ａ）粒状顆粒固形組成物の場合、０〜約３０％、好ましくは約３〜約１５％ 、更に好ましくは約５〜約１５％のレベルであり、 （ｂ）液体組成物の場合、０〜約３０％、好ましくは約０．５〜約１０％のレ ベルである（存在する全単一長鎖カチオン性界面活性剤は少くとも有効レベルに ある）。 本発明で有用なこのようなモノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤は、好まし くは下記一般式の四級アンモニウム塩である： （Ｒ²Ｎ⁺Ｒ₃）Ｘ^- 上記式中Ｒ²基はＣ₁₀‐Ｃ₂₂炭化水素基、好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキル基、ま たはエステル結合およびＮ間で短いアルキレン（Ｃ₁‐Ｃ₄）基で遮断されてかつ 類似炭化水素基を有した対応エステル結合、例えばコリンの脂肪酸エステル、好 ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₄（ココ）コリンエステルおよび／またはＣ₁₆‐Ｃ₁₈タロウコ リンエステルである；各ＲはＣ₁‐Ｃ₄アルキルまたは置換（例えば、ヒドロキシ ）アルキルあるいは水素、好ましくはメチルである；対イオンＸ^-は柔軟剤適合 性アニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸などである。 上記範囲は、好ましくは本発明の組成物に加えられる単一長鎖アルキルカチオ ン性界面活性剤の量を表す。その範囲には成分（Ａ）、ジエステル四級アンモニ ウム化合物に既に存在するモノエステルの量を含まず、全存在量は少くとも有効 レベルである。 単一長鎖アルキルカチオン性界面活性剤の長鎖基Ｒ²は、典型的には約１０〜 約２２の炭素原子、固形組成物の場合で好ましくは約１２〜約１６の炭素原子、 液体組成物の場合で好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有するアルキルまた はアルキレン基を含んでいる。このＲ²基は、親水性、生分解性などの増加にと り望ましいエステル、アミド、エーテル、アミン等、好ましくはエステル結合基 を１以上含んだ基を介して、カチオン性窒素原子に結合させることができる。こ のような結合基はその窒素原子に対して約３以内の炭素原子であることが好まし い。長鎖中にエステル結合を含んだ適切な生分解性単一長鎖アルキルカチオン性 界面活性剤は、１９８９年６月２０日付で発行されたHardyおよびWalleyの米国 特許第４，８４０，７３８号明細書に記載されており、上記特許は参考のため本 明細書に組み込まれる。 対応非四級アミンが用いられるならば、エステル基を安定化させるために加え られたいかなる酸（好ましくは、鉱酸またはポリカルボン酸）も、アミンがカチ オン基を有するように、組成物中で、好ましくはすすぎ液中でアミンをプロトン 化させておける。組成物は、水性液体濃縮製品中で、例えば低濃縮製品を形成す る上で更なる希釈時に、および／または洗濯プロセスのすすぎサイクルへの添加 時に、適切な有効電荷密度を維持するように（約２〜約５、好ましくは約２〜約 ４のｐＨに）緩衝化される。 水溶性カチオン性界面活性剤の主要機能は、組成物の粘度を下げること、およ び／またはジエステル柔軟剤化合物の分散性を増加させることであると理解され 、したがって場合によっては、カチオン性界面活性剤自体が実質的な柔軟化性を 有 していることは必須でない。しかも、単一長鎖アルキルのみを有する界面活性剤 は、おそらくそれらが水に大きな溶解度を有しているため、すすぎ液中にキャリ ーオーバーされたアニオン性界面活性剤および／または洗浄性ビルダーと相互作 用しないように、ジエステル柔軟剤を保護することができる。 単一のＣ₁₂‐Ｃ₃₀アルキル鎖を有するアルキルイミダゾリン、イミダゾリニウ ム、ピリジンおよびピリジニウム塩のような環構造をもつ他のカチオン性物質も 使用できる。非常に低いｐＨが、例えばイミダゾリン環構造を安定化させるため に要求される。 本発明で有用な一部のアルキルイミダゾリニウム塩は下記一般式を有する： 上記式中Ｙ²は‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐Ｏ‐（Ｏ）‐Ｃ‐、‐Ｃ（Ｏ）‐Ｎ（Ｒ⁵） または‐Ｎ（Ｒ⁵）‐Ｃ（Ｏ）‐であって、ここでＲ⁵は水素またはＣ₁‐Ｃ₄アル キル基であり、Ｒ⁶はＣ₁‐Ｃ₄アルキル基であり、Ｒ⁷およびＲ⁸は単一長鎖カチ オン性界面活性剤について前記されたＲおよびＲ²から各々独立して選択される が、但し１つだけはＲ²である。 本発明で有用な一部のアルキルピリジニウム塩は下記一般式を有する： 上記式中Ｒ²およびＸ^-は前記のとおりである。このタイプの典型的物質はセチル ピリジニウムクロリドである。 アミンオキシドも使用できる。適切なアミンオキシドには、炭素原子約８〜約 ２２、好ましくは炭素原子約１０〜約１８、更に好ましくは炭素原子約１２〜約 １４の１つのアルキルまたはヒドロキシアルキル部分と、炭素原子１〜約３のア ルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２つのアルキル 部分とを有したものがある。 アミンオキシドの例には、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシル アミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデシルア ミンオキシド、ジメチル‐２‐ヒドロキシオクタデシルアミンオキシド、ジメチ ルココナツアルキルアミンオキシドおよびビス（２‐ヒドロキシエチル）ドデシ ルアミンオキシドがある。（２）ノニオン性界面活性剤（アルコキシル化物質） 粘度／分散性調整剤として働く適切なノニオン性界面活性剤には、エチレンオ キシド、場合によりプロピレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミ ン等との付加生成物がある。それらはエトキシル化脂肪アルコール、エトキシル 化脂肪酸およびエトキシル化脂肪アミンとして本明細書に記される。 後で記載される具体的タイプのアルコキシル化物質はいずれもノニオン性界面 活性剤として使用できる。一般的に、このノニオン性は単独で用いられるとき、 固形組成物の場合で約５〜約２０％、好ましくは約８〜約１５％のレベルであり 、液体組成物の場合で０〜約５％、好ましくは約０．１〜約５％、更に好ましく は 約０．２〜約３％のレベルである。適切な化合物は、下記一般式の実質的に水溶 性の界面活性剤である： Ｒ²‐Ｙ‐（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_z‐Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ 上記式中Ｒ²は固形および液体双方の組成物で一級、二級および分岐鎖アルキル および／またはアシルヒドロカルビル基；一級、二級および分岐鎖アルケニルヒ ドロカルビル基；一級、二級および分岐鎖アルキル‐およびアルケニル‐置換フ ェノール系ヒドロカルビル基からなる群より選択され、上記ヒドロカルビル基は 炭素原子約８〜約２０、好ましくは約１０〜約１８のヒドロカルビル鎖長を有し ている。更に好ましくは、ヒドロカルビル鎖長は液体組成物の場合で約１６〜約 １８の炭素原子、固形組成物の場合で約１０〜約１４の炭素原子である。本エト キシル化ノニオン性界面活性剤に関する一般式において、Ｙは典型的には‐Ｏ‐ 、‐Ｃ（Ｏ）Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）‐または‐Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）Ｒ‐、好ま しくは‐Ｏ‐であり、Ｒ²およびＲは存在するとき前記の意味を有し、および／ またはＲは水素であり、ｚは少くとも約８、好ましくは少くとも約１０〜１１で ある。柔軟剤組成物の性能と、通常安定性は、エトキシレート基がそれ以下で存 在するとき減少する。 本ノニオン性界面活性剤は約７〜約２０、好ましくは約８〜約１５のＨＬＢ（ 親水性‐親油性バランス）により特徴付けされる。もちろん、Ｒ²とエトキシレ ート基の数を規定することにより、界面活性剤のＨＬＢが一般的に決定される。 しかしながら、本発明で有用なノニオン性エトキシル化界面活性剤は濃縮液体組 成物の場合に比較的長鎖のＲ²基を含み、比較的高度にエトキシル化されている ことが注記される。短いエトキシル化基を有する短アルキル鎖界面活性剤も必須 ＨＬＢを有しているが、それらが本発明で有効なわけではない。 粘度／分散性調整剤としてのノニオン性界面活性剤は、高香料レベルの組成物 の場合だと、本明細書で開示された他の調整剤よりも好ましい。 ノニオン性界面活性剤の例は以下である。本発明のノニオン性界面活性剤はこ れらの例に限定されない。例中で、整数は分子中におけるエトキシル（ＥＯ）基 の数を表す。（３）直鎖一級アルコールアルコキシレート 本明細書に記載された範囲内のＨＬＢを有するｎ‐ヘキサデカノールおよびｎ ‐オクタデカノールのデカ、ウンデカ、ドデカ、テトラデカおよびペンタデカ‐ エトキシレートが、本発明の関係において有用な粘度／分散性調整剤である。組 成物の粘度／分散性調整剤として本発明で有用な例示エトキシル化一級アルコー ルはｎ‐Ｃ₁₈ＥＯ（１０）およびｎ‐Ｃ₁₀ＥＯ（１１）である。“タロウ”鎖長 範囲にある混合天然または合成アルコールのエトキシレートも本発明では有用で ある。このような物質の具体例には、タロウアルコール‐ＥＯ（１１）、タロウ アルコール‐ＥＯ（１８）およびタロウアルコール‐ＥＯ（２５）がある。（４）直鎖二級アルコールアルコキシレート 本明細書に記載された範囲内のＨＬＢを有する３‐ヘキサデカノール、２‐オ クタデカノール、４‐エイコサノールおよび５‐エイコサノールのデカ、ウンデ カ、ドデカ、テトラデカ、ペンタデカ、オクタデカおよびノナデカ‐エトキシレ ートが、本発明の関係において有用な粘度／分散性調整剤である。組成物の粘度 ／分散性調整剤として本発明で有用な例示エトキシル化二級アルコールは、２‐ Ｃ₁₆ＥＯ（１１）、２‐Ｃ₂₀ＥＯ（１１）および２‐Ｃ₁₆ＥＯ（１４）である。（５）アルキルフェノールアルコキシレート アルコールアルコキシレートの場合にように、本明細書に記載された範囲内の ＨＬＢを有するアルキル化フェノール、特に一価アルキルフェノールのヘキサ〜 オクタデカ‐エトキシレートが、本組成物の粘度／分散性調整剤として有用であ る。ｐ‐トリデシルフェノール、ｍ‐ペンタデシルフェノール等のヘキサ〜オク タデカ‐エトキシレートが本発明では有用である。混合物の粘度／分散性調整剤 として本発明で有用な例示エトキシル化アルキルフェノールは、ｐ‐トリデシル フェノールＥＯ（１１）およびｐ‐ペンタデシルフェノールＥＯ（１８）である 。 本発明で用いられ、当業界で通常認識されているように、ノニオン式中のフェ ニレン基は２〜４の炭素原子を含むアルキレン基の相当物である。本目的にとり 、フェニレン基を含むノニオン性は、アルキル基中の炭素原子＋各フェニレン基 当たり炭素原子約３．３の合計として計算された、相当数の炭素原子を含むよう に考えられる。（６）オレフィン性アルコキシレート すぐ上で開示されたものに相当する、一級および二級双方のアルケニルアルコ ールとアルケニルフェノールも、本明細書に記載された範囲内のＨＬＢまでエト キシル化させて、本組成物の粘度／分散性調整剤として使用できる。（７）分岐鎖アルコキシレート 周知“ＯＸＯ”プロセスから入手できる分岐鎖一級および二級アルコールもエ トキシル化させて、本組成物の粘度／分散性調整剤として使用できる。 上記エトキシル化ノニオン性界面活性剤は本組成物において単独でもまたは組 合せでも有用であり、“ノニオン性界面活性剤”という用語には混合ノニオン性 界面活性剤を含む。（８）混合物 “混合物”という用語には、ＤＥＱＡ中に存在するモノエステルに加えて、組 成物に加えられるノニオン性界面活性剤および単一長鎖アルキルカチオン性界面 活性剤を含む。 上記粘度／分散性調整剤の混合物は高度に望ましい。単一長鎖カチオン性界面 活性剤は、洗浄液からキャリーオーバーされたアニオン性界面活性剤および／ま たは洗浄性ビルダーに対して、主要ＤＥＱＡの改善された分散性と保護を示す。 粘度／分散性調整剤は、固形組成物の場合だと組成物の約３〜約３０重量％、 好ましくは約５〜約２０％、液体組成物の場合だと約０．１〜約３０％、好まし くは約０．２〜約２０％のレベルで存在する。 前記のように、水溶性カチオン性界面活性物質の可能な供給源はＤＥＱＡ自体 である。原料として、ＤＥＱＡは低いパーセンテージでモノエステルを含んでい る。モノエステルは、不完全エステル化によるか、または少量のＤＥＱＡを加水 分解してから脂肪酸副産物を抽出することにより形成できる。通常、本発明の組 成物は他の供給源からの遊離脂肪酸副産物または遊離脂肪酸を低レベルで有する だけか、あるいは好ましくは実質上含まないが、その理由はそれが組成物の有効 な加工処理を妨げるからである。本発明の組成物中における遊離脂肪酸のレベル は、組成物の約５重量％以下、好ましくはジエステル四級アンモニウム化合物の ２５重量％以下である。 二置換イミダゾリンエステル柔軟化化合物、イミダゾリンアルコールおよびモ ノタロウトリメチルアンモニウムクロリドが、本明細書でこの前および後に記載 されている。 （Ｄ）液体キャリア 本組成物で用いられる液体キャリアは、その低コスト、相対的な入手容易性、 安全性および環境適合性のために、水であることが好ましい。液体キャリア中に おける水のレベルは、キャリアの約５０重量％以上、好ましくは約８０％以上、 更に好ましくは約８５％以上である。液体キャリアのレベルは約５０％以上、好 ましくは約６５％以上、更に好ましくは約７０％以上である。水と、低分子量、 例えば＜約１００の有機溶媒、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノ ールまたはブタノールのような低級アルコール、プロピレンカーボネートおよび ／またはグリコールエーテルとの混合物も、液体キャリアとして有用である。低 分子量アルコールには一価、二価（グリコール等）、三価（グリセロール等）お よび多価（ポリオール）アルコールがある。 （Ｅ）他の任意成分 上記成分に加えて、組成物は１種以上の下記任意成分を有することができる。１．安定剤 安定剤も本発明の組成物中に存在できる。本明細書で用いられる“安定剤”と いう用語には、酸化防止剤および還元剤を含む。これらの剤は０〜約２％、好ま しくは約０．０１〜約０．２％、酸化防止剤の場合で更に好ましくは約０．０３ ５〜約０．１％、還元剤の場合で更に好ましくは約０．０１〜約０．２％のレベ ルで存在する。これらは溶融形で貯蔵される組成物および化合物にとり長期貯蔵 条件下で良好な香気安定性を保証する。酸化防止剤および還元剤である安定剤の 使用は低香製品（低香料）の場合に特に重要である。 Tenox Ｓ‐１としてEastman Chemical Products,Inc.から入手できるアスコルビ ン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピルの混合物；商品名Tenox ‐６としてEastman Chemical Products,Inc.から入手できるＢＨＴ（ブチル化ヒ ドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食子酸プロ Divisionから入手できるブチル化ヒドロキシトルエン；Tenox ＴＢＨＱとしてEa stman Chemical Products,Inc.の三級ブチルヒドロキノン；Tenox ＧＴ‐１／Ｇ Ｔ‐２としてEastman Chemical Products,Inc.の天然トコフェロール類；ＢＨＡ としてEastman Chemical Products,Inc.のブチル化ヒドロキシアニソール；没 ／またはクエン酸イソプロピルのような他のキレーターと混合された、または単 手できる化学名４，５‐ジヒドロキシ‐ｍ‐ベンゼンスルホン酸／ナトリウム塩 表IIに掲載されている。 びそれらの混合物がある。２．本質的に直鎖の脂肪酸および／または脂肪アルコールモノエステル 場合により、本質的に直鎖の脂肪モノエステルが本発明の組成物に加えられ、 ＤＥＱＡ原料中に副成分として少くとも少量でしばしば存在している。 上記調整剤を助ける本質的に直鎖の脂肪酸および／またはアルコールのモノエ ステルは、約１２〜約２５、好ましくは約１３〜約２２、更に好ましくは約１６ 〜約２０の全炭素原子を有していて、酸またはアルコールの脂肪部分は約１０〜 約２２、好ましくは約１２〜約１８、更に好ましくは約１６〜約１８の炭素原子 を有している。それより短い方の部分、アルコールまたは酸は、約１〜約４、好 ましくは約１〜約２の炭素原子を有している。低級アルコール、特にメタノール の脂肪酸エステルが好ましい。これらの直鎖モノエステルはＤＥＱＡ原料中にと きどき存在するか、あるいはプレミックス流動化剤としてＤＥＱＡプレミックス に加えられ、および／または柔軟剤組成物の加工処理中に粘度／分散性調整剤を 助けるために加えることができる。３．任意のノニオン性柔軟剤 本発明の任意追加柔軟剤はノニオン性布帛柔軟剤物質である。典型的には、こ のようなノニオン性布帛柔軟剤物質は約２〜約９、更に典型的には約３〜約７の ＨＬＢを有する。このようなノニオン性布帛柔軟剤物質は自ら、または前記で詳 細に記載された単一長鎖アルキルカチオン性界面活性剤のような他の物質と組み 合わされたときに、容易に分散される傾向がある。分散性は更に単一長鎖アルキ ルカチオン性界面活性剤、後記のような他の物質との混合物、熱水および／また は更に撹拌の使用により改善できる。一般的に、選択される物質は比較的結晶性 、高い融点（例えば、＞〜５０℃）および比較的非水溶性であるべきだ。 固形組成物中における任意ノニオン性柔軟剤のレベルは、典型的には約１０〜 約４０％、好ましくは約１５〜約３０％であり、任意ノニオン性柔軟剤対ＤＥＱ Ａの比率は約１：６〜約１：２、好ましくは約１：４〜約１：２である。液体組 成物中における任意ノニオン性柔軟剤のレベルは、典型的には約０．５〜約１０ ％、好ましくは約１〜約５％である。 好ましいノニオン性柔軟剤は多価アルコールまたはその無水物の脂肪酸部分エ ステルであり、その場合にアルコールまたは無水物は２〜約１８、好ましくは２ 〜約８の炭素原子を有し、各脂肪酸部分は約１２〜約３０、好ましくは約１６〜 約２０の炭素原子を含む。典型的には、このような柔軟剤は約１〜約３、好まし くは約２つの脂肪酸基を１分子当たりで含む。 エステルの多価アルコール部分にはエチレングリコール、グリセロール、ポリ （例えば、ジ、トリ、テトラ、ペンタおよび／またはヘキサ）グリセロール、キ シリトール、スクロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビトー ルまたはソルビタンがある。ソルビタンエステルおよびポリグリセロールモノス テアレートが特に好ましい。 エステルの脂肪酸部分は通常約１２〜約３０、好ましくは約１６〜約２０の炭 素原子を有する脂肪酸から誘導され、上記脂肪酸の典型例はラウリン酸、ミリス チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびベヘン酸である。 本発明で使用上高度に好ましい任意ノニオン性柔軟剤は、ソルビトールのエス テル化脱水産物であるソルビタンエステルと、グリセロールエステルである。 グルコースの接触水素添加により典型的に製造されるソルビトールは、１，４ ‐および１，５‐ソルビトール無水物と少量のイソソルビドとの混合物を形成す るために周知の手法で脱水できる（参考のため本明細書に組み込まれる、１９４ ３年６月２９日付で発行されたBrownの米国特許第２，３２２，８２１号明細書 参照）。 ソルビトールの無水物の前記タイプの複合混合物は、以下で包括的に“ソルビ タン”と称される。この“ソルビタン”混合物はわずかな遊離非環化ソルビトー ルも含有することが認識されるであろう。 本発明で用いられるタイプの好ましいソルビタン柔軟剤は、標準手法で“ソル ビタン”混合物を脂肪アシル基でエステル化することにより、例えば脂肪酸ハラ イドまたは脂肪酸との反応により製造できる。エステル化反応はどの利用しうる ヒドロキシル基で生じてもよく、様々なモノ、ジ等のエステルが製造できる。事 実、モノ、ジ、トリ等のエステルの混合物はほとんど常にこのような反応から生 じており、反応剤の化学量論比は望ましい反応産物にとり有利となるように簡単 に調整できる。 ソルビタンエステル物質の商業生産の場合、エーテル化およびエステル化は通 常同様の処理ステップでソルビトールを直接脂肪酸と反応させることにより行わ れる。このようなソルビタンエステル製造方法はMacDonald,"Emulsifiers",Proc essing and Quality Control,Journal of the American Oil Chemists'Society, Vol.45,October 1968で更に詳しく記載されている。 好ましいソルビタンエステルの式を含めた詳細は、参考のため本明細書に組み 込まれる米国特許第４，１２８，４８４号明細書でみられる。 好ましいソルビタンエステルのある誘導体、特にその“低級”エトキシレート （即ち、１以上の非エステル化‐ＯＨ基が１〜約２０のオキシエチレン部分を含 したがって、本発明の目的にとり、“ソルビタンエステル”という用語にはこの ような誘導体を含む。 本発明の目的にとり、相当量のジおよびトリソルビタンエステルがエステル混 合物中に存在することが好ましい。２０〜５０％モノエステル、２５〜５０％ジ エステルと１０〜３５％トリおよびテトラエステルを有するエステル混合物が好 ましい。 ソルビタンモノエステルとして市販される物質（例えば、モノステアレート） は事実上相当量のジおよびトリエステルを含有しており、ソルビタンモノステア レートの典型的分析ではそれが約２７％モノ、３２％ジと３０％トリおよびテト ラエステルからなることを示している。したがって、市販ソルビタンモノステア レートは好ましい物質である。１０：１〜１：１０のステアレート／パルミテー ト重量比を有するソルビタンステアレートおよびソルビタンパルミテートの混合 物と、１，５‐ソルビタンエステルが有用である。１，４‐および１，５‐ソル ビタンエステルの双方が本発明では有用である。 本柔軟化組成物で使用上他の有用なアルキルソルビタンエステルには、ソルビ タンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテー ト、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジラウ レート、ソルビタンジミリステート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンジ ステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンジオレエートおよびそれら の混合物と、混合タロウアルキルソルビタンモノおよびジエステルがある。この ような混合物は、簡単なエステル化反応において前記ヒドロキシ置換ソルビタン 、特に１，４‐および１，５‐ソルビタンを対応酸または酸クロリドと反応させ ることにより、容易に製造される。もちろん、こうして製造された市販物質は通 常少ない割合で非環化ソルビトール、脂肪酸、ポリマー、イソソルビド構造など を含有した混合物からなることが認識されるであろう。本発明において、このよ うな不純物はできるだけ低いレベルで存在することが好ましい。 本発明で用いられる好ましいソルビタンエステルは、約１５重量％以内のＣ₂₀ ‐Ｃ₂₆およびそれ以上の脂肪酸のエステルと、少量のＣ₈およびそれ以下の脂肪 エステルを含有することができる。 グリセロールおよびポリグリセロールエステル、特にグリセロール、ジグリセ ロール、トリグリセロールとポリグリセロールモノおよび／またはジエステル、 のポリグリセロールモノステアレート）。グリセロールエステルは、標準抽出、 精製および／またはエステル交換プロセス、あるいはソルビタンエステルについ て前記されたタイプのエステル化プロセスにより、天然トリグリセリドから製造 できる。グリセリンの部分エステルも、“グリセロールエステル”という用語内 に含まれる、使用しうる誘導体を形成するためにエトキシル化できる。 有用なグリセロールおよびポリグリセロールエステルには、ステアリン酸、オ レイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸および ／またはベヘン酸のモノエステルと、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸 、ラウリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸および／またはミリスチン酸のジエ ステルがある。典型的モノエステルはわずかなジおよびトリエステル等を含有す ることが理解されている。 “グリセロールエステル”には、ポリグリセロール、例えばジグリセロール〜 オクタグリセロールエステルも含む。ポリグリセロールポリオールは、グリセリ ンまたはエピクロロヒドリンを一緒に縮合させて、エーテル結合でグリセロール 部分を結合させることにより形成される。ポリグリセロールポリオールのモノお よび／またはジエステルが好ましく、脂肪アシル基は典型的にはソルビタンおよ びグリセロールエステルについて前記されたものである。 例えばグリセロールおよびポリグリセロールモノエステルの性能は、前記され たジエステルカチオン性物質の存在により改善される。 更に他の望ましい任意の“ノニオン性”柔軟剤は、アニオン性洗浄性界面活性 剤および脂肪アミン、またはその四級アンモニウム誘導体のイオン対、例えば１ ９８８年７月１２日付で発行されたNoyarの米国特許第４，７５６，８５０号明 細書に開示されたものであり、上記特許は参考のため本明細書に組み込まれる。 これらのイオン対は水中で容易にイオン化しないため、ノニオン性物質のように 作用する。それらは典型的には少くとも２つの長い疎水基（鎖）を有している。 イオン対錯体は下記式で表すことができる： 上記式中各Ｒ⁴は独立してＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁵はＨ またはＣＨ₃である。Ａ^-はアニオン性化合物を表し、様々なアニオン性界面活性 剤と、界面活性を示す必要がない関連したより短いアルキル鎖化合物を含む。Ａ^- はアルキルスルホネート、アリールスルホネート、アルキルアリールスルホネ ート、アルキルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルオキシ ベンゼンスルホネート、アシルイセチオネート、アシルアルキルタウレート、ア ルキルエトキシル化サルフェート、オレフィンスルホネート、好ましくはベンゼ ンスルホネートおよびＣ₁‐Ｃ₅直鎖アルキルベンゼンスルホネート、またはそれ らの混合物からなる群より選択される。 本明細書で用いられる“アルキルスルホネート”および“直鎖アルキルベンゼ ンスルホネート”という用語には、炭素鎖に沿い固定された位置と炭素鎖に沿い ランダムな位置との双方にスルホネート部分を有するアルキル化合物を含む。出 発アルキルアミンは下記式である： （Ｒ⁴）₂‐Ｎ‐Ｒ⁵ 上記式中各Ｒ⁴はＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁵はＨまたはＣ Ｈ₃である。 本発明のイオン対錯体で有用なアニオン性化合物（Ａ^-）は、アルキルスルホ ネート、アリールスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルサル フェート、アルキルエトキシル化サルフェート、ジアルキルスルホサクシネート 、エトキシル化アルキルスルホネート、アルキルオキシベンゼンスルホネート、 アシルイセチオネート、アシルアルキルタウレートおよびパラフィンスルホネー トである。 本発明のイオン対錯体で有用な好ましいアニオン（Ａ^-）には、ベンゼンスル ホネートおよびＣ₁‐Ｃ₅直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、特にＣ₁ ‐Ｃ₃ＬＡＳがある。最も好ましいのはＣ₃ＬＡＳである。ＬＡＳのベンゼンス ルホネート部分はアルキル鎖のどの炭素原子に位置してもよく、３以上の炭素原 子を有するアルキル鎖の２番目の原子に通常存在する。 ベンゼンスルホネートまたはＣ₁‐Ｃ₅直鎖アルキルベンゼンスルホネートで錯 体化されたジタロウアミン（水素添加または非水素添加）と、ベンゼンスルホネ ートまたはＣ₁‐Ｃ₅直鎖アルキルベンゼンスルホネートで錯体化されたジステア リルアミンの組合せから形成された錯体が更に好ましい。Ｃ₁‐Ｃ₃直鎖アルキル ベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）で錯体化された水素添加ジタロウアミンまたは ジステアリルアミンから形成された錯体が更に一層好ましい。Ｃ₃直鎖アルキル ベンゼンスルホネートで錯体化された水素添加ジタロウアミンまたはジステアリ ルアミンから形成された錯体が最も好ましい。 アミンおよびアニオン性化合物は、約１０：１〜約１：２、好ましくは約５： １〜約１：２、更に好ましくは約２：１〜約１：２、最も好ましくは約１：１範 囲のアミン対アニオン性化合物のモル比で組み合わされる。これは、限定されな いが、アニオン性化合物（酸形）およびアミンの溶融物を作ってから望ましい粒 度範囲に加工することを含めた様々な手段により行える。 イオン対錯体の記載、製造方法と、本発明で使用に適したイオン対錯体および 出発アミンの非制限例は、１９９０年４月１０日付で発行されたMaoらの米国特 許第４，９１５，８５４号および１９９１年５月２８日付で発行されたCaswell らの米国特許第５，０１９，２８０号明細書に掲載されており、上記双方の特許 は参考のため本明細書に組み込まれる。 通常、本発明で有用なイオン対は、少くとも１つ、好ましくは２つの長い疎水 鎖（Ｃ₁₂‐Ｃ₃₀、好ましくはＣ₁₁‐Ｃ₂₀）を有したアミンおよび／または四級ア ンモニウム塩を、上記米国特許第４，７５６，８５０号明細書、特に第３欄２９ 〜４７行目に開示されたタイプのアニオン性洗浄性界面活性剤と反応させること により形成される。このような反応を行うために適した方法も、米国特許第４， ７５６，８５０号明細書の第３欄４８〜６５行目に記載されている。 Ｃ₁₂‐Ｃ₃₀脂肪酸を用いて形成された相当イオン対も望ましい。このような物 質の例は、１９８０年１２月２日付で発行されたKardoucheの米国特許第４，２ ３７，１５５号明細書に記載されたように、良好な布帛柔軟剤であることが知ら れており、上記特許は参考のため本明細書に組み込まれる。 本発明で有用な他の脂肪酸部分エステルは、エチレングリコールジステアレー ト、プロピレングリコールジステアレート、キシリトールモノパルミテート、ペ ンタエリトリトールモノステアレート、スクロースモノステアレート、スクロー スジステアレートおよびグリセロールモノステアレートである。ソルビタンエス テルの場合だと、市販モノエステルは実質量のジまたはトリエステルを通常含有 している。 更に他の適切なノニオン性布帛柔軟剤物質には、約１６〜約３０、好ましくは 約１８〜約２２の炭素原子を有した長鎖脂肪アルコールおよび／または酸および そのエステル、低級（Ｃ₁‐Ｃ₄）脂肪アルコールまたは脂肪酸とのこのような化 合物のエステルと、このような物質の低級（１‐４）アルコキシル化（Ｃ₁‐Ｃ₄ ）生成物がある。 最良のエマルジョン／分散物を形成しない、これら他の脂肪酸部分エステル、 脂肪アルコールおよび／または酸および／またはそのエステル、およびアルコキ シル化アルコールと、ソルビタンエステルは、良い結果を出すために、前記また は後記のような他のジ長鎖カチオン性物質または他のノニオン性柔軟剤物質を加 えることにより改善できる。 上記ノニオン性化合物は、布帛に正しく適用されたとき、布帛に柔らかくて滑 らかな感触を付与することから、正確には“柔軟剤”と称される。しかしながら 、このような化合物を希釈水性すすぎ液から布帛に有効に適用したいと思うなら ば、それらはカチオン性物質を要する。上記化合物の良い付着は、前記および後 記のカチオン性柔軟剤とそれらとの組合せにより行われる。脂肪酸部分エステル 物質は、混合物を用意することに加えて、様々な方法で、例えば脂肪酸鎖長の分 布、飽和度などを変えることによりノニオン性物質のＨＬＢを調整できる能力と 、生分解性にとり好ましい。４．任意のイミダゾリン柔軟化化合物 場合により、本発明の固形組成物は下記式の二置換イミダゾリン柔軟化化合物 またはその混合物約１〜約３０％、好ましくは約５〜約２０％、液体組成物だと 約１〜約２０％、好ましくは約１〜約１５％を含有している： 上記式中ＡはＹ²に関して前記されたとおりである；Ｘ¹およびＸは独立してＣ₁₁ ‐Ｃ₂₂ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₃‐Ｃ₁₈アルキル基、最も好ましくは直 鎖タロウアルキル基である；ＲはＣ₁‐Ｃ₄ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁‐ Ｃ₃アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好 ましい）、エチル、プロピル、プロペニル、ヒドロキシエチル、２，３‐ジヒド ロキシプロピル等である；ｎは独立して約２〜約４、好ましくは約２である。対 イオンＸ^-は柔軟剤適合性アニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸、 エチル硫酸、ギ酸、硫酸、硝酸などである。 上記化合物は、場合により、ＤＥＱＡプレミックス流動化剤として本発明の組 成物に加えても、あるいは柔軟化、スカベンジングおよび／または静電気防止効 果のために組成物の加工処理に際して後で加えてもよい。これらの化合物がプレ ミックス流動化剤としてＤＥＱＡプレミックスに加えられるとき、その化合物対 ＤＥＱＡ比は、約２：３〜約１：１００、好ましくは約１：２〜約１：５０であ る。 化合物（Ｉ）は置換イミダゾリンエステル化合物を四級化させることにより製 造できる。四級化はいずれか公知の四級化方法により行える。好ましい四級化方 法は、１９９０年９月４日付で発行されたRosario-Jansenらの米国特許第４，９ ５４，６３５号明細書に開示されており、その開示は参考のため本明細書に組み 込まれる。 本発明の組成物中に含有される二置換イミダゾリン化合物は、アルキル置換基 上のエステル基のために、生分解性であって、加水分解しやすいと考えられる。 更に、本発明の組成物中に含有されるイミダゾリン化合物は、ある条件下で開環 しやすい。そのため、これらの結果を回避できる条件下でこれらの化合物を取扱 う注意が払われるべきである。例えば、安定な液体組成物は、好ましくは約１． ５〜約５．０範囲のｐＨ、最も好ましくは約１．８〜３．５範囲のｐＨで 処方される。ｐＨはブレンステッド酸の添加で調節できる。適切なブレンステッ ド酸の例には、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量（Ｃ₁‐Ｃ₅）カルボン酸お よびアルキルスルホン酸がある。適切な有機酸にはギ酸、酢酸、安息香酸、メチ ルスルホン酸およびエチルスルホン酸がある。好ましい酸は塩酸およびリン酸で ある。加えて、これら化合物を含有した組成物は非プロトン化非環式アミンを実 質上含まないように維持されるべきである。 多くの場合には、ＤＥＱＡの一部に代わって、（Ａ）ジ（タロウオイルオキシ エチル）ジメチルアンモニウムクロリドのようなジエステル四級アンモニウムカ チオン性柔軟剤；（Ｂ）粘度／分散性調整剤、例えば脂肪酸コリンエステル、セ チルまたはタロウアルキルトリメチルアンモニウムブロミドまたはクロリド等の ようなモノ長鎖アルキルカチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、または それらの混合物；（Ｃ）ジ長鎖イミダゾリンエステル化合物からなる３成分組成 物を用いることが有利である。追加のジ長鎖イミダゾリンエステル化合物は、追 加柔軟性と特に静電気防止効果を発揮するだけでなく、追加正電荷の受容体とし ても作用し、このため慣用的洗浄プロセスからすすぎ液中にキャリーオーバーさ れたいかなるアニオン性界面活性剤も有効に中和される。５．任意の、但し高度に好ましい汚れ放出剤 場合により、本組成物は０〜約１０％、好ましくは約０．１〜約５％、更に好 ましくは約０．１〜約２％の汚れ放出剤を含有している。好ましくは、このよう な汚れ放出剤はポリマーである。本発明で有用なポリマー汚れ放出剤には、テレ フタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドとのコポリマ ーブロック等がある。これらの剤は濃縮水性液体組成物に追加安定性を与える。 したがって、このような液体組成物中におけるそれらの存在は、汚れ放出効果を 発揮しないレベルであっても好ましい。 好ましい汚れ放出剤は、テレフタレートおよびポリエチレンオキシドのブロッ クを有するコポリマーである。更に具体的には、これらのポリマーは約２５：７ ５〜約３５：６５のエチレンテレフタレート単位対ポリエチレンオキシドテレフ タレート単位のモル比でエチレンおよび／またはプロピレンテレフタレートとポ リエチレンオキシドテレフタレートとの反復単位から構成され、上記ポリエチレ ンオキシドテレフタレートは約３００〜約２０００の分子量を有するポリエチレ ンオキシドブロックを含んでいる。このポリマー汚れ放出剤の分子量は約５００ ０〜約５５，０００の範囲内である。 もう１つの好ましいポリマー汚れ放出剤は、平均分子量約３００〜約６０００ のポリオキシエチレングリコールから誘導される、約１０〜約５０重量％のポリ オキシエチレンテレフタレート単位と一緒に、約１０〜約１５重量％のエチレン テレフタレート単位を含む、エチレンテレフタレート単位の反復単位を有した結 晶性ポリエステルであり、結晶性ポリマー化合物におけるエチレンテレフタレー ト単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は２：１〜６：１であ 高度に好ましい汚れ放出剤は下記一般式のポリマーである： Ｘ‐（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n‐（Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｒ¹‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐Ｒ²）_u‐ （Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｒ¹‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ）‐（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｘ （Ｉ） 上記式中Ｘはいずれか適切なキャッピング基であり、各ＸはＨと約１〜約４の炭 素原子を含むアルキルまたはアシル基からなる群より選択され、好ましくはメチ ルであり、ｎは水溶解性で選択され、通常約６〜約１１３、好ましくは約２０〜 約５０であり、ｕは比較的高いイオン強度を有する液体組成物で処方上重要であ る。ｕが１０以上である物質はほとんど存在すべきでない。更に、ｕが約３〜約 ５の範囲内である物質は少くとも２０％、好ましくは少くとも４０％であるべき だ。 Ｒ¹部分は本質的に１，４‐フェニレン部分である。本明細書で用いられる“ Ｒ¹部分は本質的に１，４‐フェニレン部分である”という語句は、Ｒ¹部分が完 全に１，４‐フェニレン部分からなるか、あるいは他のアリレンまたはアルカリ レン部分、アルキレン部分、アルケニレン部分、またはそれらの混合で一部置き 換えられた化合物に関する。１，４‐フェニレンの代わりに一部で用いられるア リレンおよびアルカリレン部分には、１，３‐フェニレン、１，２‐フェニレン 、１，８‐ナフチレン、１，４‐ナフチレン、２，２‐ビフェニレン、４，４‐ ビフェニレンおよびそれらの混合がある。一部代用できるアルキレンおよびアル ケニレン部分にはエチレン、１，２‐プロピレン、１，４‐ブチレン、１，５‐ ペンチレン、１，６‐ヘキサメチレン、１，７‐ヘプタメチレン、１，８‐オク タメチレン、１，４‐シクロヘキシレンおよびそれらの混合がある。 Ｒ¹部分に関して、１，４‐フェニレン以外の部分による部分的代用度は、化 合物の汚れ放出性が大きな程度で悪影響をうけないようなものであるべきだ。通 常、許容しうる部分的代用度は化合物の主鎖長に依存し、即ち長い主鎖ほど１， ４‐フェニレン部分について大きな部分的代用度を有することができる。通常、 Ｒ¹が１，４‐フェニレン部分約５０〜約１００％（１，４‐フェニレン以外の 部分０〜約５０％）である化合物は、適度な汚れ放出活性を有している。例えば 、４０：６０モル比のイソフタル酸（１，３‐フェニレン）対テレフタル酸（１ ，４‐フェニレン）で本発明に従い作られたポリエステルは、適度な汚れ放出活 性を有している。しかしながら、繊維製造に用いられるほとんどのポリエステル はエチレンテレフタレート単位を含むことから、最良の汚れ放出活性のためには １，４‐フェニレン以外の部分による部分的代用度を最少に抑えることが通常望 ましい。好ましくは、Ｒ¹部分は完全に（即ち１００％）１，４‐フェニレン部 分からなり、即ち各Ｒ¹部分は１，４‐フェニレンである。 Ｒ²部分に関して、適切なエチレンまたは置換エチレン部分にはエチレン、１ ， ２‐プロピレン、１，２‐ブチレン、１，２‐ヘキシレン、３‐メトキシ‐１， ２‐プロピレンおよびそれらの混合がある。好ましくは、Ｒ²部分は本質的にエ チレン部分、１，２‐プロピレン部分またはそれらの混合である。エチレン部分 の含有率が大きくなるほど、化合物の汚れ放出活性を改善する傾向がある。意外 にも、１，２‐プロピレン部分の含有率が大きくなるほど、化合物の水溶解性を 改善する傾向がある。 したがって、１，２‐プロピレン部分または類似分岐相当物の使用は、液体布 帛柔軟剤組成物への実質量の汚れ放出成分の配合にとり望ましい。好ましくは約 ７５〜約１００％、更に好ましくは約９０〜約１００％のＲ²部分は１，２‐プ ロピレン部分である。 各ｎの値は少くとも約６であり、好ましくは少くとも約１０である。各ｎの値 は通常約１２〜約１１３の範囲内である。典型的には、各ｎの値は通常約１２〜 約４３の範囲内である。 これらの高度に好ましい汚れ放出剤の更に完全な開示は、参考のため本明細書 に組み込まれる、１９８６年６月２５日付で公開されたGosselinkの欧州特許出 願第１８５，４２７号明細書に含まれている。６．セルラーゼ 本組成物で使用できる任意のセルラーゼは、いかなる細菌または真菌セルラー ゼであってもよい。適切なセルラーゼは、例えばＧＢ‐Ａ‐２ ０７５ ０２８ 、ＧＢ‐Ａ‐２ ０９５ ２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２４ ４７ ８３２明細書 に開示されており、すべて参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var.the rmoidea）の株、特にHumicola株ＤＳＭ１８００およびAeromonas属に属するセル ラーゼ２１２生産真菌により生産されるセルラーゼと、海洋軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵から抽出されるセルラーゼである。 本発明の組成物に加えられるセルラーゼは、非飛散性顆粒、例えば“マルメ” （marume）または“プリル”の形態であるか、あるいは液体形態、例えばセルラ ーゼが例えばノニオン性界面活性剤中に懸濁されたかまたは水性媒体中に溶解さ れたセルラーゼ濃縮物として供給される形態である。 本発明で使用上好ましいセルラーゼは、ＥＰＡ３５０，０９８明細書（参考の ためその全体で本明細書に組み込まれる）に記載されたＣ¹⁴ＣＭＣ法によると、 洗濯試験液中２５×１０^-6重量％のセルラーゼタンパク質のとき、それらが固定 された放射線標識カルボキシメチルセルロースの少くとも１０％を除去すること により特徴付けられる。 最も好ましいセルラーゼは、参考のためその全体で本明細書に組み込まれる、 国際特許出願ＷＯ９１／１７２４３明細書に記載されたようなものである。例え ば、本発明の組成物中で有用なセルラーゼ品は、Humicola insolens ＤＳＭ１８ ００に由来する高度精製４３ｋＤセルラーゼに対する抗体と免疫反応性であるか 、またはその４３ｋＤエンドグルカナーゼと相同的である、均一エンドグルカナ ーゼ成分から本質的になる。 本発明におけるセルラーゼは、約１〜約１２５ＣＥＶＵ／組成物ｇの活性（Ｃ ＥＶＵ＝参考のためその全体で本明細書に組み込まれる、例えばＷＯ９１／１３ １３６明細書に記載されたようなセルラーゼ相当粘度単位）、好ましくは約５〜 約１００の活性に相当するレベルで、本発明の液体布帛コンディショニング組成 物に用いられるべきである。本発明の顆粒固形組成物は、典型的には約１〜約２ ５０ＣＥＶＵ／組成物ｇの活性、好ましくは約１０〜約１５０の活性に相当する レベルのセルラーゼを含有している。７．任意の殺菌剤 本発明の組成物で使用される殺菌剤の例は、グルタルアルデヒド、ホルムアル Rohm and Haas Companyから販売される５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチア ゾリン‐３‐オンおよび２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オンの混合物で ある。本組成物で用いられる殺菌剤の典型的レベルは、重量で組成物の約１〜約 １０００ｐｐｍである。８．他の任意成分 水溶性のイオン化しうる塩のような無機粘度調整剤も、場合により本発明の組 成物中に配合できる。様々なイオン化しうる塩が使用できる。適切な塩の例は、 元素の周期律表のＩＡおよびIIＡ族金属のハライド、例えば塩化カルシウム、塩 化マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムおよび塩化リチウムである。イ オン化しうる塩は、本組成物を作ってその後で望ましい粘度を得るために、諸成 分の混合プロセス中で特に有用である。用いられるイオン化しうる塩の量は組成 物で用いられる活性成分の量に依存していて、処方業者の希望に従い調節できる 。組成物粘度を調節するために用いられる塩の典型的レベルは、重量で組成物の 約２０〜約１０，０００ｐｐｍ、好ましくは約２０〜約４０００ｐｐｍである。 アルキレンポリアンモニウム塩も、上記のイオン化しうる水溶性塩に加えて、 またはその代わりに、粘度調節を行うために組成物中に配合できる。加えて、こ れらの剤はスカベンジャーとして作用して、主洗浄液からすすぎ液および布帛上 にキャリーオーバーされたアニオン性洗剤とイオン対を形成し、しかも柔軟性を 改善することができる。これらの剤は、無機電解質と比較して、広範囲の温度、 特に低温で粘度を安定化させることもできる。 アルキレンポリアンモニウム塩の具体例には、Ｌ‐リジン‐塩酸塩および１， ５‐ジアンモニウム ２‐メチルペンタン二塩酸塩がある。 本発明では、テクスタイル処理組成物で常用される他の任意成分、例えば染料 、着色料、香料、保存剤、蛍光増白剤、不透明剤、布帛コンディショニング剤、 界 面活性剤、安定剤、例えばグアーガムおよびポリエチレングリコール、収縮防止 剤、しわ防止剤、布帛クリスピング(crisping)剤、シミ抜き剤、殺微生物剤、殺 真菌剤、酸化防止剤、例えばブチル化ヒドロキシトルエン、腐蝕防止剤などを含 有することができる。 本発明の方法面において、布帛または繊維は、水浴中で有効量、通常約１０〜 約１５０ｍｌ（処理される繊維または布帛３．５ｋｇ当たり）の本柔軟活性剤（ ＤＥＱＡを含む）と接触させる。もちろん、用いられる量は組成物の濃度、繊維 または布帛タイプ、望まれる柔軟さの程度などに応じて、ユーザーの判断に任せ られる。好ましくは、すすぎ浴は約１０〜約２５００ｐｐｍ、好ましくは約３０ 〜約２０００ｐｐｍのＤＥＱＡ布帛柔軟化化合物を含有している。 （Ｆ）固形粒状組成物 前記のように、本発明は： （Ａ）約５０〜約９５％、好ましくは約６０〜約９０％の生分解性カチオン性 柔軟化化合物、好ましくは四級アンモニウム布帛柔軟化化合物 （Ｂ）約０．０１〜約１５％、好ましくは約０．０５〜約５％の持続性香料組 成物 （Ｃ）場合により、０〜約３０％、好ましくは約３〜約１５％の分散性調整剤 、および （Ｄ）０〜約１０％のｐＨ調整剤 を含んでなる固形粒状組成物にも関する。１．任意のｐＨ調整剤 生分解性カチオン性ジエステル四級アンモニウム布帛柔軟活性剤は加水分解に 対してやや不安定であることから、安定な希釈または濃縮液体柔軟剤組成物を形 成するためには、水が加えられる固形粒状組成物中に任意のｐＨ調整剤を含有さ せておくことが好ましい。上記の安定な液体組成物は、約２〜約５、好ましくは 約２〜約４．５、更に好ましくは約２〜約４のｐＨ（ニート）を有しているべき だ。 ｐＨは、固体水溶性ブレンステッド酸を配合することにより調整できる。適切 なブレンステッド酸の例には、ホウ酸、重硫酸ナトリウム、重硫酸カリウム、一 塩基性リン酸ナトリウム、一塩基性リン酸カリウムおよびそれらの混合物のよう な無機鉱酸；クエン酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、タンニン酸、グルコ ン酸、グルタミン酸、酒石酸、グリコール酸、クロロ酢酸、フェノキシ酢酸、１ ，２，３，４‐ブタンテトラカルボン酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンホスホ ン酸、ｏ‐トルエンスルホン酸、ｐ‐トルエンスルホン酸、フェノールスルホン 酸、ナフタレンスルホン酸、シュウ酸、１，２，４，５‐ピロメリット酸、１， ２，４‐トリメリット酸、アジピン酸、安息香酸、フェニル酢酸、サリチル酸、 コハク酸およびそれらの混合物のような有機酸；無機鉱酸および有機酸の混合物 がある。好ましいｐＨ調整剤は、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、１，２，３， ４‐ブタンテトラカルボン酸、リンゴ酸およびそれらの混合物である。 場合により、シクロデキストリンおよび／またはゼオライト等のような固体包 接化合物を形成できる物質が、酢酸、ＨＣｌ、硫酸、リン酸、硝酸、炭酸等のよ うな濃液体酸および／または無水物のホストキャリアとして、固形粒状組成物中 で補助剤として使用できる。このような固体包接化合物の例は、１９７５年６月 １０日付で発行されたWhyteおよびSampsの米国特許第３，８８８，９９８号と１ ９７７年２月８日付で発行されたLiepeおよびJapikseの米国特許第４，００７， １３４号明細書に開示されているような、ゼオライトＡに吸着された二酸化炭素 であり、上記双方の特許は参考のため本明細書に組み込まれる。リン酸、硫酸お よび硝酸の包接複合体の例と、それらの製造方法は、１９８２年１２月２１日付 で発行されたSzejtliらの米国特許第４，３６５，０６１号明細書に開示されて おり、上記特許は参考のため本明細書に組み込まれる。 用いられる場合、ｐＨ調整剤は典型的には組成物の約０．０１〜約１０重量％ 、好ましくは約０．１〜約５％のレベルで用いられる。２．固形粒状顆粒布帛柔軟剤の製造 顆粒は、溶融物を作り、それを冷却により固化させ、その後で望ましいサイズ に粉砕および篩分けすることにより形成できる。３成分混合物、例えばノニオン 性界面活性剤、単一長鎖カチオン性およびＤＥＱＡの場合には、顆粒を形成する とき、ジエステル四級アンモニウムカチオン性化合物の溶融物にミックスする前 に、ノニオン性界面活性剤とそれより可溶性の単一長鎖アルキルカチオン性化合 物をプレミックスしておくことが更に好ましい。 顆粒の主要粒子は約５０〜約１０００、好ましくは約５０〜約４００、更に好 ましくは約５０〜約２００ミクロンの径を有することが高度に好ましい。顆粒は それより小さなおよび大きな粒子を含んでいてもよいが、好ましくは約８５〜約 ９５％、更に好ましくは約９５〜約１００％は上記範囲内である。小さなおよび 大きな粒子は、水に加えられたときに最良のエマルジョン／分散液を形成しない 。溶融物のスプレー冷却を含めた、主要粒子を製造する他の方法も使用できる。 主要粒子は凝集させて、ダストフリーの非粘着易流動性粉末を形成することがで きる。凝集は水溶性結合剤により慣用的凝集ユニット（即ちZig-Zag Blender,Lo dige）で行うことができる。上記凝集プロセスで有用な水溶性結合剤の例には、 グリセロール、ポリエチレングリコール、ＰＶＡのようなポリマー、ポリアクリ レートと、糖のような天然ポリマーがある。 顆粒の流動性は、クレー、シリカまたはゼオライト粒子、水溶性無機塩、デン プン等のような流動改善剤で顆粒の表面を処理することにより改善できる。３．使用方法 水は、後で洗濯プロセスのすすぎサイクルへの添加用の希釈または濃縮液体柔 軟剤組成物を形成するために、約０．５〜約５０％、好ましくは約１〜約３５％ 、 更に好ましくは約４〜約３２％の上記生分解性カチオン性柔軟化化合物の濃度で 、粒状固形顆粒組成物に加えることができる。粒状すすぎ液添加固形組成物（１ ）は、適度な使用濃度（例えば、全柔軟剤活性成分の約１０〜約１０００ｐｐｍ 、好ましくは約５０〜約５００ｐｐｍ）にするため、すすぎ浴中で直接用いるこ ともできる。液体組成物も同様の使用濃度にするためすすぎ液に加えることがで きる。 調製のための水温は、約２０〜約９０℃、好ましくは約２５〜約８０℃とする べきである。粘度／分散性調整剤として組成物の０〜約１５重量％、好ましくは 約３〜約１５％、更に好ましくは約５〜約１５％のレベルの単一長鎖アルキルカ チオン性界面活性剤が固形組成物にとり好ましい。約５〜約２０％、好ましくは 約８〜約１５％のレベルのノニオン性界面活性剤と、これら物質の混合物も、粘 度／分散性調整剤として有効に働く。 水性濃縮物を形成するために上記顆粒が水に加えられたときに形成される乳化 ／分散粒子は、布帛上への有効な付着が行われるように、典型的には約１０ミク ロン以下、好ましくは約２ミクロン以下、更に好ましくは約０．２〜約２ミクロ ンの平均粒度を有する。この明細書の関係において“平均粒度”という用語は数 平均粒度を意味し、即ち５０％以上の粒子は特定サイズ以下の径を有している。 乳化／分散粒子についての粒度は、例えばMalvern粒度分析器を用いて調べら れる。 ノニオン性およびカチオン性界面活性剤の具体的選択に応じて、液体を調製す るために固形物を用いるときに、粒子を分散および乳化させる上で有効な手段（ 例えば、ブレンダー）を用いることが、ある場合には望ましい。 液体組成物を作るために用いられる固形粒状組成物は、場合により電解質、香 料、消泡剤、流動助剤（例えば、シリカ）、染料、保存剤および／または前記さ れた他の任意成分を含有していてもよい。 後ですすぎ浴に加えられる水性組成物を形成するために水を粒状固形組成物に 加える効果には、少ない重量を輸送することで輸送をより経済的にできる能力と 、消費者に通常販売されるものと類似した液体組成物、例えば本明細書に記載さ れたものをより低いエネルギー投入（即ち、少ない剪断および／または低い温度 ）で形成できる能力がある。更に、粒状顆粒固形布帛柔軟剤組成物は、消費者に 直接販売されるとき、パッケージング要求を少なくして、容器を小さくて使い捨 てしやすいものにする。消費者は利用しうるより耐用性の容器に組成物を加え、 水を加えて組成物を前希釈しておくと、その後で本液体組成物のようにしてすす ぎ浴にすぐ使える。液体形態は計量および分配を簡単にすることから、取扱いが 容易である。 本明細書と例において、他で指摘されないかぎり、すべてのパーセンテージ、 比率および部は重量により、すべての数値限定は標準的概算である。 下記例は本発明のエステルおよび組成物について説明しているが、それに制限 するわけではない。 例１ ジノナジルマレエート ノナジルアルコール１８．００ｇ（０．１０５mol）、無水マレイン酸３．４ ７ｇ（０．０３５mol）およびｐ‐トルエンスルホン酸６９．０ｍｇ（０．３６ ３mmol）を、コンデンサー、アルゴン導入口およびDean-Starkトラップを装備し たフラスコ中で、トルエン５０ｍｌと混合した。混合液を１８時間加熱還流して 、理論量の水を集めた。生成物混合液を分液漏斗中に注ぎ、飽和ＮａＨＣＯ₃溶 液（３×５０ｍｌ）、塩水（５０ｍｌ）、水（５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥し、ロ過し、濃縮して、淡黄色油状物を得た。生成物混合液を８５℃（０ ．１mmHg）でKugelrohr蒸留により更に濃縮して、粘稠油状物を得た。シリカゲ ルでカラムクロマトグラフィーにより石油エーテル中１０％酢酸 エチル溶液で溶出させる生成物の精製から、無色油状物を得た。生成物の純度は 薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造は¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認 した。 例２ ジ（β‐シトロネリル）マレエート β‐シトロネロール１４０．００ｇ（０．８５１mol）、無水マレイン酸２８ ．１０ｇ（０．２８４mol）およびｐ‐トルエンスルホン酸０．５４ｇ（２．８ ４mmol）を、コンデンサー、アルゴン導入口およびDean-Starkトラップを装備し たフラスコ中で、トルエン３８０ｍｌと混合した。混合液を２７時間加熱還流し て、理論量の水を集めた。生成物混合液を分液漏斗中に注ぎ、飽和ＮａＨＣＯ₃ 溶液（３×７５ｍｌ）、塩水（７５ｍｌ）、水（７５ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥し、ロ過し、濃縮して、淡黄色油状物を得た。生成物混合液を９０〜９ ５℃（０．１mmHg）でKugelrohr蒸留により更に濃縮して、粘稠油状物を得た。 シリカゲルでカラムクロマトグラフィーにより石油エーテル中１０％酢酸エチル 溶液で溶出させる生成物の精製から、無色油状物を得た。生成物の純度は薄層ク ロマトグラフィーにより調べ、構造は¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認した。 例３ ジ（シクロヘキシルエチル）マレエート シクロヘキシルエチルアルコール１７．１５ｇ（０．１３４mol）、無水マレ イン酸４．４２ｇ（０．０４５mol）およびｐ‐トルエンスルホン酸０．０９ｇ （０．４０mmol）を、コンデンサー、アルゴン導入口およびDean-Starkトラップ を装備したフラスコ中で、トルエン８０ｍｌと混合した。混合液を１８時間加熱 還流して、理論量の水を集めた。生成物混合液を分液漏斗中に注ぎ、飽和ＮａＨ ＣＯ₃溶液（３×８０ｍｌ）、塩水（８０ｍｌ）、水（８０ｍｌ）で洗浄 し、ＭｇＳＯ₄で乾燥し、ロ過し、濃縮して、油状物を得た。生成物混合液を８ ５℃（０．１mmHg）でKugelrohr蒸留により更に濃縮して、粘稠油状物を得た。 生成物の純度は薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造は¹Ｈおよび¹³ＣＮＭ Ｒにより確認した。 例４ ジフェノキサニルマレエート フェノキサノール（フェニルヘキサノール）４８．９５ｇ（０．２７４mol） および無水マレイン酸９．０６ｇ（０．０９２mol）を、コンデンサー、アルゴ ン導入口およびDean-Starkトラップを装備したフラスコ中で、トルエン１２５ｍ ｌと混合した。混合液を２４時間加熱還流して、理論量の水を集めた。冷却され た混合液は、最初に過剰のトルエンを除去するためにロータリー蒸発により、そ の後で過剰のアルコールを除去するために１０５℃でKugelrohr蒸留により濃縮 した。シリカゲルでカラムクロマトグラフィーにより石油エーテル中１０％酢酸 エチル溶液で溶出させる生成物の精製から、無色油状物を得た。生成物の純度は 薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造は¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認 した。 例５ ジフロラリルサクシネート フロラロール１７．４１ｇ（０．１２４mol）、無水コハク酸４．２７ｇ（０ ．０４１mol）およびｐ‐トルエンスルホン酸０．１０ｇ（０．５３mmol）を、 コンデンサー、アルゴン導入口およびDean-Starkトラップを装備したフラスコ中 で、トルエン８０ｍｌと混合した。混合液を１８時間加熱還流して、理論量の水 を集めた。生成物混合液を分液漏斗中に注ぎ、飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（３×８０ ｍｌ）、塩水（８０ｍｌ）、水（８０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥し、ロ 過し、濃縮して、油状物を得た。生成物混合液を８０℃（０．１mmHg）で Kugelrohr蒸留により更に濃縮して、粘稠油状物を得た。生成物の純度は薄層ク ロマトグラフィーにより調べ、構造は¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲにより確認した。 例６ ジ（３，７‐ジメチル‐１‐オクタニル）サクシネート 例５の方法を、フロラロールの代わりに３，７‐ジメチル‐１‐オクタノール を用いて繰り返す。 例７ ジ（フェニルエチル）アジペート 例５の方法を、フロラロールの代わりにフェニルエタノールおよび無水コハク 酸の代わりに無水アジピン酸を用いて繰り返す。 例８ 本発明による液体布帛柔軟剤組成物を下記のように処方する： （１）ジ（ソフトタロウイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド （２）Dow Corning販売のＤＣ‐２３１０ （３）Rohm & Haas販売のKathon ＣＧ （４）１，４‐ブテン二酸、１，５，７‐トリメチル‐１‐オクタニルエステル （５）１，４‐ブテン二酸、３‐メチル‐５‐フェニル‐１‐ペンタニルエステ ル （６）１，４‐ブテン二酸、３，７‐ジメチル‐１‐オクタ‐６‐エニルエステ ル （７）１，４‐ブタン二酸、（４，６‐ジメチルシクロヘキサ‐３‐エン）メチ ルエステル （８）１，４‐ブテン二酸、２‐シクロヘキシルエチルエステル プロセス 例Ａは下記のように作る：ＤＥＱＡ（１）２６０ｇおよびエタノール４２ｇの ブレンドを約７０℃で溶融させる。ＨＣｌの２５％水溶液４０ｇを、消泡剤を含 有した７０℃の脱イオン水約６７５ｇに加える。ＤＥＱＡ／アルコールブレンド を非常に激しく撹拌しながら約５分間かけて水／ＨＣｌに加える（IKA Padel Mi xer、モデルＲＷ２０ＤＺＭ、１５００ｒｐｍ）。ＣａＣｌ₂の２５％水溶液１３ ．８ｇを１分間かけて分散液に滴下し、その後IKA Ultra Turrax Ｔ‐５０高剪 断ミルで５分間ミル化する。次いで分散液をプレートおよびフレーム熱交換器に 通すことにより室温まで冷却する。冷却後、香料１２．０ｇおよびジノナジルマ レエート５．０ｇを適度な撹拌下で分散液とブレンドする。最後に、更に４．６ ｇの２５％ＣａＣｌ₂を分散液中にミックスする。 例Ｂ〜Ｅも同様に作るが、表に示された量と香料エステルに代える。 例９ (１)ジ（ソフトタロウイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド (４)１，４‐ブテン二酸、１，５，７‐トリメチル‐１‐オクタニルエステル (５)１，４‐ブテン二酸、３‐メチル‐５‐フェニル‐１‐ペンタニルエステル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハートマン，フレデリック アンソニー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ディアーフィールド、ロード、10347 (72)発明者 ダネット，ユーゴ ロバート ジャーメイ ン ベルギー国ベー−9308、ホフスタード、モ レンストラート、12 (72)発明者 コスタ，ジル ボーナム アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ブリッジタウン、ロード、7492 (72)発明者 チュン，アレックス ヘイジョーン アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、エジリッジ、ドライブ、8854

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． Ｉ．（Ａ）５０〜９５％の生分解性カチオン性四級アンモニウム布帛柔 軟化化合物； （Ｂ）組成物の０．０１〜１５重量％の、非アリルアルコールのエステルで ある、ノニオン性またはアニオン性化合物（上記エステルを形成する上記非アリ ルアルコールは７６０mmHgで３００℃以下の沸点を有する香料であり、Ｈ‐Ｏ‐ ＣＲ′₂‐ＣＲ″₂‐ＣＲ′′′₃が上記非アリルアルコールであって、上記エス テルは下記式を有している： 上記式中Ｒは、ＣＨ₃‐およびＣＨ₃ＣＨ₂‐を除外して、ノニオン性ま たはアニオン性置換または非置換Ｃ₁‐Ｃ₃₀直鎖、分岐または環状アルキル、ア ルケニル、アルキニル、アルキル‐アリールまたはアリール基からなる群より選 択される；Ｒ′、Ｒ″およびＲ′′′の各々は、独立して、水素、あるいはノニ オン性またはアニオン性置換または非置換Ｃ₁‐Ｃ₂₅直鎖、分岐または環状アル キル、アルケニル、アルキニル、アルキル‐アリールまたはアリール基からなる 群より選択される；ｎは１以上の整数である）； （Ｃ）場合により、０〜３０％の分散性調整剤；および （Ｄ）場合により、０〜１５％のｐＨ調整剤 を含んでなる固形粒状組成物と、 II．（Ａ）０．５〜８０％の生分解性カチオン性四級アンモニウム布帛柔軟化 化合物； （Ｂ）組成物の０．０１〜１５重量％の、非アリルアルコールのエステルで ある、ノニオン性またはアニオン性化合物（上記エステルを形成する上記非アリ ルアルコールは７６０mmHgで３００℃以下の沸点を有する香料であり、Ｈ‐Ｏ‐ ＣＲ′₂‐ＣＲ″₂‐ＣＲ′′′₃が上記非アリルアルコールであって、上記エス テルは下記式を有している： 上記式中Ｒは、ＣＨ₃‐およびＣＨ₃ＣＨ₂‐を除外して、ノニオン性ま たはアニオン性置換または非置換Ｃ₁‐Ｃ₃₀直鎖、分岐または環状アルキル、ア ルケニル、アルキニル、アルキル‐アリールまたはアリール基からなる群より選 択される；Ｒ′、Ｒ″およびＲ′′′の各々は、独立して、水素、あるいはノニ オン性またはアニオン性置換または非置換Ｃ₁‐Ｃ₂₅直鎖、分岐または環状アル キル、アルケニル、アルキニル、アルキル‐アリールまたはアリール基からなる 群より選択される；ｎは１以上の整数である）； （Ｃ）場合により、０〜３０％の分散性調整剤；および （Ｄ）水、Ｃ_1-4一価アルコール、Ｃ_2-6多価アルコール、プロピレンカーボ ネート、液体ポリエチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群より選択 される液体キャリアからなる残部 を含んでなる液体組成物 からなる群より選択される、すすぎ液添加布帛柔軟化組成物。 ２． 成分（Ａ）が下記式を有する： （Ｒ）_4-m‐⁺Ｎ‐〔（ＣＨ₂）_n‐Ｙ‐Ｒ²〕_mＸ^- （上記式中：各Ｙは‐Ｏ‐（Ｏ）Ｃ‐または‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐である；ｍは２ま たは３である；ｎは１〜４である；各ＲはＣ₁‐Ｃ₆アルキル基、ヒドロキシアル キル基、ベンジル基またはそれらの混合である;各Ｒ²はＣ₁₂‐Ｃ₂₂ヒドロカルビ ルまたは置換ヒドロカルビル置換基である；Ｘ は柔軟剤適合性アニオンである ）、請求項１に記載の組成物。 ３． 成分（Ａ）が、５以上１００以下のヨウ素価、ヨウ素価が２５以下であ るとき３０／７０以上のシス／トランス異性体重量比を有するＣ₁₂‐Ｃ₂₂脂肪ア シル基から誘導され、脂肪アシル基の不飽和レベルが６５重量％以下である、請 求項１または２に記載の組成物。 ４． 成分（Ｂ）において、Ｒ基が、ＣＨ₃‐およびＣＨ₃ＣＨ₂‐を除外して 、ノニオン性またはアニオン性置換または非置換Ｃ₁‐Ｃ₂₀直鎖、分岐または環 状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキル‐アリールまたはアリール基か らなる群より選択され、少くとも１つのＲ′が水素であり、１つのＲ′′′が水 素、メチル、エチルまたはアルケニルであり、もう１つのＲ′′′が直鎖、分岐 または環状ノニオン性またはアニオン性置換または非置換Ｃ₁‐Ｃ₂₀アルキル、 アルケニルまたはアルキルーアリール基であり、置換基がハロゲン、ニトロ、カ ルボキシ、カルボニル、サルフェート、スルホネート、ヒドロキシおよびアルコ キシとそれらの混合からなる群より選択される、請求項１〜３のいずれか一項に 記載の組成物。 ５． 成分（Ｂ）において、エステルを形成する非アリルアルコールが、フェ ノキサノール、フロラロール、β‐シトロネロール、ノナジル、シクロヘキシル エタノール、フェニルエタノール、イソボルネオール、フェンコール、イソシク ロゲラニオール、２‐フェニル‐１‐プロパノール、３，７‐ジメチル‐１‐オ クタノールおよびそれらの組合せからなる非アリルアルコール香料の群から選択 される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。 ６． 成分（Ｂ）において、エステルが非アリルアルコール香料のマレエート 、サクシネートおよびアジペートエステルから選択される、請求項１〜５のいず れか一項に記載の組成物。 ７． エステル成分（Ｂ）が、ジ（β‐シトロネリル）マレエート、ジノナジ ルマレエート、ジフェノキサニルマレエート、ジ（３，７‐ジメチル‐１‐オク タニル）サクシネート、ジ（シクロヘキシルエチル）マレエート、ジフロラリル サクシネートおよびジ（フェニルエチル）アジペートからなる群より選択される 、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。 ８． 成分（Ｂ）のレベルが０．１〜６％、好ましくは０．１５〜４％である 、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。 ９． 分散性調整剤が単一長鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₂₂アルキルカチオン性界面活性剤、少 くとも８つのエトキシ部分を有するノニオン性界面活性剤、アミンオキシド界面 活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜８のいずれ か一項に記載の組成物。 １０． 分散性調整剤が組成物の１５％以内の有効レベルの単一長鎖アルキル カチオン性界面活性剤である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。