JPH11510841A - ポリスチレンバインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、脂肪、特に脂肪酸または脂肪アルコールのエステル、特に高級脂肪酸のトリグリセリド、好ましくは天然油脂によって変性したポリスチレンバインダーに関する。脂肪は、結合特性に害を与えないで、高濃度でバインダーに添加できる。これらの脂肪の添加は、湿潤特性、耐水性および特に硬度に関して好都合である。特に、分散接着剤、ホットメルト接着剤および封止剤を本発明によるバインダーに基づいて改良できる。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリスチレンバインダー 本発明は、スチレンのホモポリマーまたはコポリマーからなるバインダー、そ れの製造および結合、被覆および封止のためのバインダーの使用に関する。 本発明においてバインダーは、同じまたは異なる種類の基材を結合またはしっ かりと接着できる物質である。バインダーは、一般に化学的または物理的に硬化 する物質、例えばポリマーからなる。物理的な硬化は、溶融物からの固化または 水性または有機溶液または分散体の乾燥にある。一般的に物質、むしろポリマー は、添加剤によって変性され、結合、接着封止および被覆により適する。対応す る添加剤は、例えば樹脂、可塑剤、溶媒、充填材、顔料、促進剤、安定剤および 分散剤である。したがって、接着剤、封止化合物および被覆化合物は、対応する 変性バインダーからなる。 可塑剤を添加して、可塑性を改良させ、接着剤、封止化合物および被覆組成物 の硬度を減少させる。可塑剤は、液状または固体状である、一般に低い蒸気圧で 不活性の有機物質である。当業者の知識（Habenicht，Gerd:“Kleben:Grundlage n，Technologie-Anwendungen”，第２版，1990年，100頁、参照）によれば、可 塑剤含有接着層の欠点は、エージングおよび接着特性の悪化ならびに接着層の強 度の減少およびクリープおよび拡散しやすさにある。したがって、一方で可塑性 、他方で強度の間でどちらに優先性を与えるかうまくバランスをとるよ おいて、可塑剤の使用は、キーワード“Weichmacher(可塑剤)”（３７１〜３７ ７頁、第２４巻、第４版、１９８３年、参照）にも記載されている。 ポリスチレンおよび可塑剤の対応する組成物は、既知である。したがって、米 国特許第４，８６９，９３４号は、床を滑らかにし、洗浄し被覆する、例えば、 次の成分からなる組成物を開示している：ブチルメタクリレート、メタクリル酸 、メチルメタクリレートおよびスチレンの比１０：１８：５２：２０のコポリマ ー３１．２重量部、持続性可塑剤（ＢｕＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）３ＰＯ １．６重量部 ならびに揮発性可塑剤Ｍｅ(ＯＣ₃Ｈ₆)ＯＨ ７．０重量部および水約４８重量部 。この既知の組成物は、揮発性可塑剤が、少なくとも環境を汚染し、毒性でさえ ある欠点を有する。 製品「Plastilit 3060」は、BASF's Technical Information Pamphlet TI/ED1 115 d-1（January 1984付）に記載されている。この製品は、ポリマー分散のた めの、特にポリアクリレートのための可塑剤として使用されるポリプロピレング リコールアルキルフェニルエーテルである。特記されるポリマーは、スチレンお よびブチルアクリレートのコポリマーならびにエチルアクリレート、エチルヘキ シルアクリレートおよびアクリロニトリルのコポリマーを含む。対応する組成物 は、例えば、適用後急速に皮膜形成し、ほとんど後硬化しない、低温で良好な伸 び挙動を有する封止化合物として、使用されてよい。さらに、組成物は、充填剤 とともに、高い引張強度を高い弾性率と組合わせるペースト状タイル接着剤を形 成する。可塑剤は、フィルムの吸水性をあまり悪化することなく、コポリマーに 弾性効果を及ぼす。したがって、フイルムの伸びは、９％の可塑剤を添加した場 合には、実質的に直線的に約３００％から４０００％に増加する。可塑剤の生物 的活性に関するかぎり、長時間の曝露が、皮膚および粘膜に刺激を与えるが、健 康上の危険性はいわれていない。 同様の欠点が、次の２つの出願にもあてはまる。ポーランド特許ＰＬ１１９０ ９１号は、アクリレート／スチレン分散体に加えて、ポリプロピレングリコール アルキルフェニルエーテル、充填材、有機溶媒および水を含有する非毒性および 非引火性のセラミックおよびプラスチック用接着剤を記載している。 ドイツ特許ＤＥ３６３８２２４号は、スチレン／ブタジエンゴム、α−メチル スチレンポリマー、溶媒、例えば炭化水素および芳香族炭化水素、およびポリプ ロピレングリコールアルキルフェニルエーテルを含む弾性封止材料を記載してい る。 チェコスロバキア特許ＣＳ２５９８２５号は、主として、アクリレート、不飽 和カルボン酸、および要すればスチレン、アルキルスチレンまたはビニルアセテ ートのコポリマーを含むラベルおよびテープ用の触圧接着剤を記載している。他 の成分は、有機溶媒、可塑剤、例えばポリエチレングリコールおよびポリプロピ レングリコールである。 従来技術の背景に対して、本発明が解決しようとする課題は、バインダーとし ての使用に適していて、許容できる接着を与える、芳香族成分を含まない可塑剤 およびスチレンポリマーの毒物学的に安全な組成物を提供することである。 本発明によって提供される解決策は、請求の範囲に記載され、スチレンポリマ ーが、比較的多い量のスチレンを含み、可塑剤が脂肪化合物であることを特徴と する。 スチレンポリマーは、好ましくは３０重量％を超える、特に５０重量％を超え る、さらには８０重量％超える量でスチレンまたはメチルスチレンを含む。スチ レンまたはメチルスチレンのコモノマーは、アルコール成分中に１〜１２個、特 に２〜８個の炭素原子を含むアクリレートおよびメタクリレートであってよい。 アクリレートは、その後の架橋のために反応性基を含んでよい。対応する反応性 基は、ビニルコモノマー、例えばシラン基を含んでよい。Ｓｉ(Ａｌｋ)₃基は、 直接または、(ＣＨ₂)_n基［式中、ｎは、２〜６の数であってよく、好ましくは３ または０の値を有してよい。］によってビニル基に結合されてよい。アルキル基 は、１〜４個の炭素原子、好ましくは１または２の炭素原子を含んでよい。他の コモノマーは、単独または混合物の形態のビニルエステル、マレイン酸エステル (アルコール成分中に１〜１２個、好ましくは２〜８個の炭素原子を含有する)、 エチレン、アクリルアミド、アクリル酸、ブタジエン、アクリロニトリルであっ てよい。分子量は、１０００００ｇ／ｍｏｌｅを超える。市販されているスチレ ンコポリマーは、以下のとおりである：Acronal 290 D、Scopacryl D 343、Ubat ol VAF 1539、Acronal S 360 D、Scopacryl PAA D 8875、Acronal S 400、Acron al S 401、Styrofan A 900、Rhodopas DS 913、Joncry 678、Vinnapas LL 6010 およびSAF 54、Neocryl A 621（スチレン／アクリレートコポリマー）Pliotec L S 1（スチレン／ブチルアクリレート／メタクリル酸ターポリマー）Mowilith DM 611、Mowilith DM 680、Styropor P 555（純スチレン）、Buna EM 2116、Styro lux 684 D、Rhodopas SB 012（スチレン／ブタジエンコポリマー）、 Novodur P2M，Synthomer VL 10286(スチレン／ブタジエン／アクリロニトリルタ ーポリマー)。 スチレンコポリマーは、既知の方法によって、特に乳化重合または粒状重合に よって調製されてよい。これらの方法は、約４０〜７０重量％のスチレンコポリ マーの濃度で水性分散体を与える。しかしながら、スチレンコポリマーは、塊状 、または溶液で調製してもよい。 これらの芳香族ポリマーは、脂肪族脂肪化合物に相溶性があることに驚くべき ことである。フイルムが付着することを確実にするために基材表面を乾燥し、脱 脂するための特定の要求（接着チューブ、参照）の観点からは、強度は、加工に おいてほとんど影響されないことに驚くべきことである。脂肪化合物の含量が、 数％でないことが驚くべきことであるが、一般的には、０．５〜６０重量％、好 ましくは１０〜５０重量％、特に１５〜４０重量％である。接着剤の引張剪断強 度は、ブナ木に対して＞１、好ましくは＞２、さらに好ましくは＞４Ｎ／ｍｍ² である。 本発明における「脂肪化合物」は、脂肪酸、脂肪アルコールおよびそれの誘導 体である。それらの分子量は、一般に約１００を超えて、好ましくは約２００を 超える。上限は、２００００であり、好ましくは３００〜１５００である。 本発明における「脂肪酸」は、１またはそれ以上のカルボキシル基（−ＣＯＯ Ｈ）を含有する酸である。カルボキシル基を、８個を超える炭素原子、特に１２ 個を超える炭素原子を含有する飽和、不飽和、直鎖または分枝状のアルキル基に 結合してよい。上記の−ＯＨ、−ＳＨ、−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＯＯＨ、アミノ、無水 基またはエポキシ基に加えて、脂肪酸は、他の基、例えばエーテル、エステル、 ハロゲン、アミド、アミノ、ウレタンおよびウレア基を含んでよい。しかしなが ら、カルボン酸、例えば、天然脂肪酸または脂肪酸混合物、二量体脂肪酸および 三量体脂肪酸が、好ましい。飽和脂肪酸型とは異なる脂肪酸の特定の例としては 、モノ不飽和またはポリ不飽和酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン 酸、ペトロセリン酸、エルカ酸、リシノール酸、ヒドロキシメトキシステアリン 酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リノール酸、リノレン酸およびガドレイン 酸が 挙げられる。 直鎖飽和または不飽和の脂肪アルコールをゲルベ反応して、その後酸化して得 られる生成物を脂肪酸として使用してよい。例としては、２−エチルヘキサン酸 、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−デシルテトラデカン酸、 ２−テトラデシルオクタデカン酸、２−ヘキサデシル−Ｃ₂₀−酸またはそれの混 合物が挙げられる。さらに、脂肪酸の二量化の二次生成物としてのイソステアリ ン酸も適している。 天然脂肪酸に加えて、ポリヒドロキシ脂肪酸も使用してよい。ポリヒドロキシ 脂肪酸を、例えば不飽和油脂または脂肪酸とアルコールとのエステルのエポキシ 化、Ｈ活性化合物、例えばアルコール、アミンおよびカルボン酸による開環、そ の後のケン化によって得てよい。出発物質として要求される油脂は、植物由来で あっても、動物由来であってもよく、特定の石油化学合成によって得てもよい。 脂肪酸は、例えばエン反応、ディールス−アルダー反応、エステル交換反応、 縮合反応、グラフト（例えば、マレイン酸無水物またはアクリル酸などによるも の）およびエポキシ化によって油脂系原料から誘導されてよい。対応する原料の 例は、以下のとおりである：ａ）不飽和脂肪酸、例えばパルミトレイン酸、オレ イン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸の エポキシド；ｂ）不飽和脂肪酸と、マレイン酸、無水マレイン酸、メタクリル酸 またはアクリル酸の反応生成物；ｃ）ヒドロキシカルボン酸、例えば、リシノー ル酸または１２−ヒドロキシステアリン酸およびポリヒドロキシカルボン酸の縮 合生成物。 上記の脂肪酸すべてが室温で安定なわけではない。それゆえに、要すれば、上 記の脂肪酸の誘導体、例えばエステルまたはアミドが、本発明の目的のために使 用されてよい。 本発明の好ましい態様の１つは、上記の脂肪酸と一価または多価アルコールの エステルまたは部分エステルの使用によって特徴づけられる。本発明における「 アルコール」とは、脂肪族および脂環式の飽和、不飽和、非分枝状または分枝状 炭化水素のヒドロキシル誘導体を意味する。一価アルコールのほかには、この 定義は、ポリウレタン化学から既知の低分子量ヒドロキシ官能性鎖延長剤または 架橋剤も含む。低分子量型の特定の例としては、メタノール、エタノール、プロ パノール、ブタノール、ペンタノール、デカノール、オクタデカノール、２−エ チルヘキサノール、２−オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコ ール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレン グリコール、ヘキサメチレンジオール、オクタメチレンジオール、ネオペンチル グリコール、１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、ゲルベアルコー ル、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，２，６−トリオー ル、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエ リスリトール、ソルビトール、ホルミトール、メチルグリコシド、ブチレングリ コール、アルコールに還元される二量体および三量体脂肪酸が挙げられる。松脂 から誘導されるアルコール、例えばアビエチルアルコールを、エステル化反応の ために使用してよい。 アルコールのかわりに、ＯＨ含有３級アミン、ポリグリセロールまたは部分加 水分解ポリビニルエステルを使用することもできる。 さらに、ポリカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸を、オリゴマー化反応の ために添加してよい。そのような酸の例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク 酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸 、１，１１−ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、フタル酸、イソフタル 酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸または二量体 脂肪酸、三量体脂肪酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リシノール酸、１２−ヒドロ キシステアリン酸が挙げられる。アジピン酸を使用することが好ましい。 部分ケン化脂肪、例えば、グリセロールモノステアレートのほかの適している エステルの例としては、菜種（新しいおよび古い）、ひまわり、大豆、亜麻仁、 ひまし、ココナッツ、ヤシ油、ヤシ油核、および油木の天然油脂ならびにそれら のメチルエステルが好ましい。好ましい油脂は、例えば６７％のオレイン酸、２ ％のステアリン酸、１％のヘプタドデカン酸、１０％の飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆酸、１２ ％のリノール酸および２％の１８個を超える炭素原子を有する飽和脂肪酸の 鎖分布を有する牛脂、あるいは約８０％のオレイン酸、５％のステアリン酸およ び８％のリノール酸および約７％のパルミチン酸の組成を有する新しいひまわり 油（ＮＳｆ）である。もちろん、対応するエポキシドおよびマレイン酸無水物と の反応生成物を使用してもよい。他の例としては、部分的および完全に脱水した ひまし油、部分アセチル化ひまし油、二量体脂肪酸によるエポキシ化大豆油の開 環生成物が挙げられる。 さらに、脂肪酸エステルおよびエポキシ化によって得られるそれらの誘導体を 使用してもよい。そのようなエステルの例としては、大豆油脂肪酸メチルエステ ル、亜麻仁油脂肪酸メチルエステル、リシノール酸メチルエステル、エポキシス テアリン酸メチルエステル、エポキシステアリン酸−２−エチルヘキシルエステ ルが挙げられる。好ましいグリセリドは、トリグリセリド、例えば菜種油、亜麻 仁油、大豆油、ひまし油、部分および完全脱水ひまし油、部分アセチル化ひまし 油、大豆油エポキシド、亜麻仁油エポキシド、菜種油エポキシド、エポキシ化ひ まわり油が挙げられる。 求核試薬によって開環した不飽和脂肪酸エポキシ化トリグリセリドを使用する ことが好ましい。求核試薬とは、アルコール、例えばメタノール、エタノール、 エチレングリコール、グリセロールもしくはトリメチロールプロパン、アミン、 例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレ ンジアミンもしくはヘキサメチレンジアミン、またはカルボン酸、例えば、酢酸 、二量体脂肪酸、マレイン酸、フタル酸もしくはＣ_6-36脂肪酸の混合物である。 油脂（トリグリセリド）は、天然の形態ならびに熱および／もしくは酸化処理 後、またはエポキシ化によってもしくは無水マレイン酸またはアクリル酸を添加 することによって得られる誘導体の形態であってよい。特定の例としては、ヤシ 油、ピーナツ油、菜種油、綿実油、大豆油、ひまし油、部分および完全脱水ひま し油、部分アセチル化ひまし油、ひまわり油、亜麻仁油、スタンド油、吹込み油 、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、菜種油、ココナッツ油、ヤシ核油お よび獣脂が挙げられる。 上記の脂肪酸の他の適した誘導体は、１級および２級アミンまたはポリアミン 、 例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、エチレンジアミン、ヘキ サメチレンジアミン、アンモニアと反応することによって得られうるアミドであ る。 本発明における「脂肪アルコール」は、１またはそれ以上のヒドロキシル基を 含む化合物であると理解される。ヒドロキシル基を、８個を超える炭素原子、好 ましくは１２個を超える炭素原子を含む飽和、不飽和、非分枝状または分枝状ア ルキル残基に結合してもよい。アルキレンオキシドとの後の反応に要求される− ＳＨ、−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＯＯＨ、アミノ、無水基またはエポキシド基に加えて、 脂肪アルコールは、他の基、例えば、エーテル、エステル、ハロゲン、アミド、 アミノ、尿素およびウレタン基を含んでよい。本発明における脂肪アルコールの 特定の例としては、リシノレイルアルコール、１２−ヒドロキシステアリルアル コール、オレイルアルコール、エルカアルコール、リノレイルアルコール、リノ レニルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール、エルカアル コール、ブラシジルアルコール、二量体ジオール（＝二量体脂肪酸メチルエステ ルの水素化生成物）が挙げられる。 直鎖、飽和または不飽和アルコールの縮合から得られる分枝状アルコール、い わゆるゲルベアルコールを使用してもよい。ゲルベアルコールの例としては、２ −エチルヘキサノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２ −テトラデシルオクタデカノール、２−ヘキサデシル−Ｃ₂₀−アルコール、なら びにイソステアリルアルコールおよび工業アルコールのゲルベ化から得られる混 合物が挙げられる。 モノ−およびポリカルボン酸との対称および非対称のエーテルおよびエステル を脂肪アルコールの誘導体として使用してよい。モノカルボン酸は、ギ酸、酢酸 、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラル ゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸 、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸 、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸およびメリシン酸であっ てよい。ポリカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、アジピン酸、マレイン酸 、 酒石酸およびクエン酸が挙げられる。同時に上記の脂肪酸、例えばオレイン酸オ レイルエステルを、カルボン酸として使用してよい。 脂肪アルコールは、多価アルコール、例えばアルキルグリコシド、二量体ジオ ールエーテルによってエーテル化してよい。 スチレンポリマーと可塑化脂肪化合物との重量比は、１００：０．５〜５０、 好ましくは１００：２．５〜４０、特に１００：７．５〜１５である。 ２つの重要な成分の他に、本発明のバインダーは、他の成分、例えば酸化防止 剤、顔料、充填剤、可塑剤、防腐剤、脱泡剤、皮膜形成剤、香料、水、接着促進 剤、溶媒、染料、防炎加工剤、流れ調節剤、樹脂、粘着付与剤、粘度調節剤、分 散助剤（例えば、ポリアクリル酸のナトリウムまたはアンモニウム塩）、乳化剤 （例えば、アルキルエーテルホスフェートおよびスルホスクシネート）および増 粘剤（例えば、ＭＣ、ＨＥＧ）を含んでよい。 適した樹脂は、ポリイソブチレンまたはポリブチレン(例えば、Hyvis 10、Ｂ Ｐの製品)、松脂および誘導体(エステル、水素化生成物、アビエチルアルコール )、アクリレート樹脂、フェノール樹脂、テルペン／フェノール樹脂、ポリテル ペン、エポキシ樹脂、炭化水素樹脂、インデン／クマロン樹脂およびメラミン樹 脂である。 適した酸化防止剤の例は、亜リン酸およびそれの塩、次亜リン酸およびそれの 塩、アスコルビン酸およびそれの誘導体（特にアスコルビルパルミテート）、ト コフェロールおよびそれの誘導体、アスコルビン酸誘導体とトコフェロール誘導 体の混合物、立体障害フェノール誘導体、特にＢＨＡ（tert.ブチル−４−メト キシフェノール）およびＢＨＴ(２，６−ジtert.ブチル-４−メチルフェノール) 、没食子酸およびそれの誘導体、特にアルキルガレート、芳香族アミン、例えば ジフェニルアミン、ナフチルアミンおよび１，４−フェニレンジアミン、ジヒド ロキノリン、有機スルフィドおよびポリスルフィド、ジチオカルバメートおよび メルカプトベンズイミダゾールである。 粘度調節剤の例は、セルロースエーテル、水素化ひまし油、高分散シリカなら びにイオン性および非イオン性の増粘剤、例えばポリアクリル酸および会合増粘 剤である。 適した充填剤および顔料は、チョーク、重スパー、カオリン、カーボンブラッ ク、石膏、エーロシル(Aerosil)、シリカゲル、カオリン、タルク、グラファイ ト、アルミニウム、鉄、亜鉛、チタン、クロム、コバルト、ニッケル、マグネシ ウムなどの金属酸化物、要すれば混合酸化物としてのクロメート、モリブデート 、カーボネート、シリケート、アルミネート、スルフェート、天然ファイバー、 セルロース、木片、フタロシアニンおよびシリカ粉末である。 好ましい態様において、脂肪化合物は、唯一の可塑剤として使用される。特に 、ポリアルキレンオキシドまたはそれの油化学誘導体を可塑剤として使用しなく てよい。 本発明におけるバインダーは、以下のように出発物質から一般に調製される： 本発明による可塑剤は、重合反応の後、その間またはその前にポリマーまたは ポリマー分散体に添加してよい。一般に、ポリマーまたはポリマー分散体を最初 に入れ、次いで攪拌しながら他の成分（要すれば高温で）添加して配合物を調製 してよい。 バインダーは、室温（２０℃）で、液状、ペースト状または固体であってよい 。１つの特定の態様において、バインダーは、液状であり、２０〜８５重量％、 好ましくは３５〜８０重量％、さらに好ましくは４５〜７５重量％の固体含量を 有する水性分散体の形態をとるのが最もよい。 本発明によるバインダーの乳化液または懸濁液における固体含量は、２０〜７ ５重量％、好ましくは４０〜６０重量％である。 本発明による可塑剤は、一般に以下の変化をスチレンポリマーにもたらしうる ： − ガラス転移点を減少させる。 − コポリマーに粘着性を与える。 − 粘度を部分的に増大および部分的に減少させる。 − 破断点伸びを急激に増大させる。 − 最大力での伸びも非常に増加させ、ゴム弾性挙動を示す。 しかしながら、この効果が持続的であること、すなわち、可塑剤の移動が６０ ℃で３週間後見られないことが特に重要である。このことは、次の試験によって 確認される：フイルムをシリコーン紙のシートの間に６０℃で３週間貯蔵し、３ 日間隔で紙のしみを評価する。 これらの特性のために、本発明による組成物は、接着剤、封止剤および被覆組 成物のためのバインダーとして適している。 接着剤の特定の例は、ホットメルト接着剤、溶媒系接着剤、分散接着剤、二次 接着剤、感圧接着剤および触圧接着剤ならびに再分散粉末、多目的接着剤および 接着スティックである。これらの接着剤によって結合されうる材料としては、紙 、紙板(厚紙)、木、繊維製品、壁被覆、タイル、ラベル、皮革、ゴム、プラスチ ック、ガラス、セラミックおよび金属がある。被覆の例としては、プラスチゾル 、分散塗料およびルーフ絶縁がある。封止剤は、建築産業および自動車産業にお いて使用されてよい。本発明の組成物を、水硬バインダー、例えばセメントまた は石膏に添加して、それらに弾性を与え、接着性を改良してもよい。 本発明を以下の実施例を挙げて説明する。 実施例シリーズＡ Ｉ．出発物質 １．Acronal ２９０Ｄ ＝ スチレン／ブチルアクリレートコポリマ ー（陰イオン性）の５０％水性分散体 ２．ＳＯ-Epox ＝ エポキシ化大豆油 ３．ＳＯ-Ｅpox ＤＦＡ ＝ ココ−２−エチルヘキシルエステル中で の二量体脂肪酸とエポキシ化大豆油の反 応生成物、 ４．MeRi ＝ リシノール酸メチルエステル、 ５．MeTiO５ ＝ オレイン酸メチルエステル、 ６．OLM−Epox ＝ エポキシ化オレイン酸メチルエステル ７．MPG−Ester ＝ モノフェニルグリコールとヘッド画分 脂肪酸のエステル ８．CEH ＝ ココ−２−エチルヘキシルエステル ９．ＲＭＥ ＝ 菜種油脂肪酸メチルエステル ＩＩ．組成物の製造 １００重量部のAcronal 290 Dを表に示される量の脂肪化合物とガラスビーカ ー中で６０℃で３０分間混合し、分散体を均一にした。 ＩＩＩ．組成物の試験 試験する試料を以下のとおりに調製した：変性分散体を型に入れ、４０℃のイ ンキュベートキャビネットに設置し、フイルムを形成し、標準条件雰囲気（２３ ℃／５０％湿気）中で７日間貯蔵し、次いで測定した。 固体濃度（ＳＣ）を以下のとおり決定した：５〜１０ｇの試料をアルミニウム 皿に置き、１２０〜１３０℃で２時間加熱した。試料を次いで再秤量した。 粘度（visc.）は、以下のとおり決定した：Brookfield RVT(２０℃)。 伸びは、以下の条件で決定した：Instron４３０２、自動材料試験システムシ リーズＩＸ、試料幅５ｍｍ、試料厚さ１ｍｍ、試料長さ１５ｍｍ、引張速度２０ ０ｍｍ／ｍｉｎ。最大力での伸びおよび破断点伸びを決定した。力は、破断応力 を示す。 成分の相溶性（滲出）は以下のとおり決定した：フイルムをシリコーン紙のシ ートの間に６０℃で貯蔵し、３週間後、紙のしみを評価した。 ガラス転移点（ＴＧ）を以下のとおりに決定した：DuPont 2100の測定セルDSC ９１０、蓋を有するＡｌるつぼ、３Ｌ／ｈ Ｎ₂ ２００Ｋ／ｍｉｎ。 触圧粘着性（ＣＴ）を以下のとおり測定した：スチールボール（直径２０ｍｍ 、重量３２．２５ｇ）を本発明の組成物のフイルムの斜面（高さ２６ｍｍ、長さ １１５ｍｍ）を転がした。ポリマーフイルムに沿って移動した距離を測定した( ｍｍ単位)。 個々の結果は表に示され、以下のことを示す： − 脂肪族可塑剤は、芳香族コポリマーと相溶性がある（滲出がない）。 − ガラス転移点が非常に減少する。−１０℃未満の値および−２０℃未満の値 さえ得られる。 − 組成物は、約１０％の添加によって粘着性が与えられる。 − 粘度がそのまま同じであっても、低下してもよいが、一般的に、粘度が非常 に増大する。 − 破断点伸びは、増大し、場合によって非常に増大する。 シリーズＢ シリーズＡと同様に、９２．５重量部のAcronal 290 Ｄを７．５重量部の脂肪 化合物と混合し、得られた混合物を加工してフイルムを形成した。以下の結果が 得られた： シリーズＣ ９０重量部のAcronal ２９０ Ｄを１０重量部の脂肪化合物とガラスビーカー 中で６０℃で３０分間混合し、分散体を均一にした。次いで分散体を４０℃で型 に入れ、型を乾燥キャビネット内で２３℃／５０％相対湿気中で７日間貯蔵する ことによって、フイルムを形成した。 以下の場合において、フイルムは極めて粘着性、ゴム弾性および透明であった ：グリセロールトリカプリレート、メタノールまたは酢酸によるエポキシステア リン酸メチルエステルの開環生成物および二量体ジメチルエステル。 以下の場合において、フイルムは、かすかに粘着性、透明およびゴム弾性であ った：エポキシステアリン酸メチルエステルとコハク酸の、グリコール（２：１ ）のおよびリシノール酸ブチルエステルの、ならびにエルカ酸メチルエステルの 反応生成物。 粘着性、透明およびゴム弾性フイルムが、オセノール（Ocenol）９０／９５（ アセチル化）によって得られた。オセノールは、９０〜９５のヨウ素価を有す る不飽和Ｃ₁₈脂肪アルコールである。 かすかに濁った、極めて粘着性のゴム弾性フイルムが、エポキシステアリン酸 メチルエステルとトリメチロールプロパン（ＴＭＰ、３：１）またはコハク酸モ ノメチルエステル（１：１）の反応生成物によって得られた。 可塑剤を「滲出した」フイルムはなかった。この目的のために、フイルムを６ ０℃でシリコーン紙のシートの間に置き、３週間後、紙について脂肪しみを試験 した。シリーズＤ ３重量部のエポキシステアリン酸メチルエステルを、攪拌しながら、７重量部 のMowilith ＤＭ ６８０（ホモポリスチレンの水性分散体）に添加し、６０℃で ３０分間攪拌した。ホモポリスチレンは、極めて粘着性およびゴム弾性になった 。２０℃での分散体の粘度は、たった１８５０mPasであった。対照的にジブチル フタレートを可塑剤として使用した比較試験は、２０℃で５５００mPasの粘度を 得た。均一なフイルムを形成できなかった。生成物は、脆く、砕けやすかった。シリーズＥ Ｉ．脂肪酸エステル中での松脂の溶解挙動： ８重量部の非結晶バルサム樹脂（Resitherm ＣＡ）を２重量部のさまざまな油 化学物質およびモノフェニルグリコール（参照として）に８０℃で溶解した。次 いで、粘度を８０℃で測定し、室温に冷却後、溶液のコンシステンシーを評価し た。 スチレンポリマーに対する可塑効果の他に、脂肪誘導体、特に２００〜４００ の低分子量を有し、１またはそれ以上のエステル官能基を有する脂肪誘導体が、 フローリング接着剤において通常使用される松脂に対して優れた溶解特性を有す ることが試験からわかる。 ＩＩ．フローリング接着剤中の樹脂溶液の使用 １．ベース混合物 重量部 スチレンアクリレート（５０％ＳＣ） ２４．０ 分散助剤および乳化剤 ２．５ 脱泡剤 ０．０２ 防腐剤 ０．０２ ブチルトリグリコール １．０ 水 ５．０ アクリレート増粘剤（２５％ＳＣ） ０．２ 充填剤（チョーク） ４８．０ 樹脂溶液 １６．０ 水 実施例参照 合計： 実施例参照 ２．樹脂溶液 ３．特性： MF＝被覆における材料破壊シリーズＦ 脂肪化合物１０ｇをスチレン／ブチルアクリレートコポリマー（Acronal ２９ ０ Ｄ、ＢＡＳＦ製）の分散体９０ｇに添加し、Ultra-Turrax Ｔ ２５によって １．５分間、回転速度２４０００１／ｍｉｎで混合した。フイルムは、室温で大 気に曝露することによって混合物からキャストされた。以下の結果は、６週間の 貯蔵後得られた。 シリーズＧ 以下の組成（重量％単位）は、接合封止剤として使用するのに特に適している ： ２８．４５ Acronal ２９０ Ｄ ３．００ エポキシステアリン酸メチルエステル ６５．００ チョーク ０．２５ アンモニア ２．００ 水 １．００ ＴｉＯ₂ ０．３０ 湿潤剤 標準条件雰囲気中で４週間貯蔵後、試験片を調製し、ＤＩＮ １８５４０にし たがって試験した。 試験片を１００％まで伸ばし、室温で24時間後、１時間で緩和させたときのレ ジリエンスは、２２％である。 破断点伸びおよびＥ １００モジュラスは、DIN EN ２８３３９、方法Ａにした がって、２３℃で決定した。以下の結果が得られた(Ｅ １００モジュラスは、１ ００％伸びでの応力／歪値である。)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルペンシュタイン，クラウス ドイツ連邦共和国デー−41199メンヒェン グラートバッハ、クロスターホフヴェーク 15番 (72)発明者 クラウック，ヴォルフガング ドイツ連邦共和国デー−40670メーアブッ シュ、ノイアー・ヴェーク30番 (72)発明者 クライン，ヨハン ドイツ連邦共和国デー−40233デュッセル ドルフ、ベートーヴェンシュトラーセ１番 (72)発明者 ロート，ヘルムート ドイツ連邦共和国デー−45131エッセン、 ウルズラシュトラーセ17番 (72)発明者 ウルバト，ハルトムート ドイツ連邦共和国デー−42389ヴッパータ ール、エミル−キクート−シュトラーセ９ 番 (72)発明者 ヴィントヘーヴェル，ウド ドイツ連邦共和国デー−40789モンハイム、 ハイドンシュトラーセ24番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．スチレンのホモポリマーまたはコポリマーに基づくバインダーであって、 脂肪化合物の含有を特徴とするバインダー。 ２．全体としてバインダーに基づいて０．５〜６０重量％、好ましくは１０〜 ５０重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％の脂肪化合物の含量を特徴とす る請求項１記載のバインダー。 ３．脂肪化合物としての、脂肪酸または脂肪アルコールの誘導体、特に高級脂 肪酸のトリグリセリドおよび好ましくは天然油脂を特徴とする請求項１または２ 記載のバインダー。 ４．バインダーが分子量８０００〜２００００００、好ましくは１００００〜 ８０００００、さらに好ましくは３００００〜３０００００を有する物理的およ び／または化学的硬化ポリマーに基づくことを特徴とする請求項１〜３のいずれ かに記載のバインダー。 ５．３０重量％を超える、特に５０重量％を超えるスチレンが、スチレンポリ マーに存在することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のバインダー。 ６．２０℃で液状または展性の、特に２０〜８５重量％、好ましくは３５〜８ ０重量％、さらに好ましくは４５〜７５重量％の固体含量で水性分散体の形態で あることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のバインダー。 ７．脂肪化合物をスチレンポリマーに、特にスチレンポリマーの水性分散体に 、調製の前、その間、その後に添加することを特徴とする請求項１〜６のいずれ かに記載のバインダーの製造方法。 ８．結合、被覆および封止ための請求項１〜６のいずれかに記載のバインダー の使用。 ９．木、紙、紙板、壁被覆、特に壁紙、コルク、皮革、フエルト、繊維製品、 プラスチック、特に床被覆またはシート状または平面の繊維製品材料の形態のＰ ＶＣ、リノリウムおよびポリオレフィン、鉱物、特にガラス、石英、スラグ、岩 およびセラミックおよび金属、特に、異なる弾性挙動または異なる熱膨張係数の 物質を結合、被覆および封止することを特徴する請求項８記載の使用。 １０．封止剤が、接合封止剤であることを特徴とする請求項８または９に記載 の使用。