JPH11512120A - 焼付けコーティング媒体およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明はアミノ（メタ）アクリレート樹脂および（または）エポキシドアミン付加化合物から選択され、そして陽イオン基および（または）陽イオン基に転化されうる基を有する少なくとも一つのバインダーをベースとする焼付けコーティング剤に関する。このバインダーは環状のカーボネート基も有しおよび（または）環状のカーボネート基を有する架橋剤が少なくとも一つ存在し、またこのバインダーは第２級アミノ基および（または）ヒドロキシル基も含む。

Description

【発明の詳細な説明】 焼付けコーティング媒体およびその使用 本発明はコーティングフィルムに生じる脱離減量（elimination losses）を伴 わずに付加反応によって架橋する焼付けエナメルコーティング媒体に関する。 硬化するコーティング媒体は実際の操作では様々なタイプの架橋の機構によっ て製造される。特に、ブロックされたポリイソシアネートを経由して、またはト ランスエステル化により架橋するアミン樹脂架橋ラッカー系は、この点に関して 著しく重要となっている。有機溶媒をベースに処方される、あるいは水性のベー スとともに処方されるのが好ましい上記のラッカー系にとって共通な特徴はそれ が、焼付けに際して脱離減量をこうむることである。例えば、エーテル化または エステル化のアルコール、ホルムアルデヒド、またはブロック剤は脱離されうる ものであり、そのために焼付けキルンから排出される排出空気を浄化することが 必要となりまたラッカー固形分の好ましからざる減耗がもたらされる。焼付けキ ルン内で凝縮しそしてそこでの汚染物を生成する脱離生成物は特に問題を生む。 陰極付着性のコーティング媒体はEP-A-0 356 970から知られているが、このも のはヒドロキシ−官能性陽イオン樹脂および、エポキシド基が脂環式的に結合し ているポリエポキシド架橋剤をベースとするもので、脱離損失なしに焼付けるこ とができる。このタイプのラッカー系は安定性に問題があり、またゲルの生成を 惹起する架橋反応がコーティング媒体中で生起することがある。またポリエポキ シド化合物は産業衛生の見地から問題となりうる。 EP-A-0 661 354は陰極電気浸漬コーティング(CEC)のための方法につ いて記載しており、この方法では第１級アミン官能基を含むバインダービヒクル および分子内に環状カーボネート基を含む架橋剤をベースとするCECコーティン グ媒体が使用される。このCECコーティング媒体は安定性に問題があり、またこ れのベースとなるバインダービヒクルはこの問題に対処するために高度に中和す るのが好ましい(典型的な中和度は少なくとも80％であり、また好ましい中和度 は90〜100％である)。高度の中和は、別な影響もあるが、陰極付着の際にまわり 込み性の悪化を特にもたらし、従って凹所を含む三次元の基材例えば自動車の車 体をCECコーティングする際に腐蝕からの保護が不十分になる。 本発明の目的は脱離減量なしに焼付けることができ、安定性に問題がなくそし て僅かな程度まで中和されればよいコーティング媒体を提供することである。 この目的を達成する解決法は、陽イオン基および（または）陽イオン基へと転 化されうる基を含みそして第２級アミン基および（または）ヒドロキシル基を含 む一つまたはそれ以上のバインダービヒクルと、環状のカーボネート基を含む一 つまたはそれ以上の架橋剤とを含有するか、または、陽イオン基および（または ）陽イオン基に転化されうる基、第２級アミン基および（または）ヒドロキシル 基そして環状カーボネート基を含む自己架橋性バインダービヒクルを含有する焼 付けエナメルコーティング媒体を提供することであり、この場合、バインダービ ヒクルはアミノ（メタ）アクリレート樹脂および（または）アミン化合物をエポ キシド樹脂のエポキシド基と付加反応させることにより得られる慣用のアミノエ ポキシド樹脂から選択される。このことに関連して、エポキシド樹脂とは、エポ キシド基が変性されていないポリエポキシド化合物、望ましくは既知の芳香族エ ポキシド樹脂、最も望ましくは例えばビスフ ェノールＡをベースとするものと理解すべきである。分子中に少なくとも一つの 第１級アミン基または第２級アミン基を含むアミンまたはアミノアルコールがア ミン化合物として使用できる。アミン化合物中に第１級アミン基が存在するなら ば、それは例えばケチミン基として一時的に保護されていないのが好ましい。 好ましい態様に従うと、第１級アミン基は含まず、また陽イオン基および（ま たは）陽イオン基に転化されうる基と第２級アミン基および（または）ヒドロキ シル基とを含み、そして環状のカーボネート基を含む一つまたはそれ以上の架橋 剤もまた含有する一つまたはそれ以上のバインダービヒクルを含有するか、また は、陽イオン基および（または）陽イオン基へと転化されうる基と第２級アミン 基および（または）ヒドロキシル基ならびに環状カーボネート基を含む自己架橋 性バインダービヒクルを含有する焼付けエナメルコーティング媒体が提供され、 この場合バインダービヒクルはアミノ（メタ）アクリレート樹脂および（または ）アミン化合物をエポキシド樹脂のエポキシド基と付加反応させることにより得 られる慣用のアミノエポキシド樹脂から選択される。 本発明のコーティング媒体は自己架橋性のコーティング媒体であってよく、あ るいは望ましくは、外部的に架橋されるコーティング媒体であってよい。すなわ ち、陽イオン基および（または）陽イオン基に転化されうる基を含みそして第２ 級アミン基および（または）ヒドロキシル基もまた含むバインダービヒクル中に この環状カーボネート基は存在してよく、またはこのコーティング媒体は、陽イ オン基および（または）陽イオン基へと転化されうる基と第２級アミノ基および （または）ヒドロキシル基とを有するバインダービヒクルのために、環状のカー ボネート基を含む別個の架橋剤を好ましくは含有する。バインダービヒクルおよ び環状カーボネート基を含む架橋剤はともにエポキシド基を実質的に含まないの が好ましい。 本発明に従って使用されるバインダービヒクル樹脂はアミノ（メタ）アクリレ ート樹脂および（または）エポキシド樹脂のエポキシド基にアミン化合物を付加 反応させることにより生成される慣用のアミノエポキシド樹脂であり、この場合 エポキシド樹脂は陽イオン基および（または）陽イオン基に転化されうる基を含 み、また活性水素を含みそして第２級アミン基および（または）ヒドロキシル基 の形をとる基を含む。エポキシド樹脂は第１級アミン基または保護基によって一 時的に保護されている第１級アミン基例えばケチミン基を含まないのが好ましい 。陽イオン基へと転化されうる塩基性の基および活性水素を含む基は完全にある いは部分的に同一であってよい。すなわち陽イオン基へと転化されうる塩基性の 基は同時に活性水素を含んでよい。陽イオン基または陽イオン基へと転化されう る塩基性基であって特に好ましいものは、アミノ基およびアンモニウム基のよう に窒素を含む塩基性基または陽イオン基であるが、第１級アミン基およびこれか ら誘導されるアンモニウム基は好ましくは除外される。水希釈性を達成するため には、これらの基は第４級化された形で存在してよくまたは慣用の中和剤例えば 、技術上熟達する者にとってなじみある蟻酸または酢酸を使用して陽イオン基へ と転化されてよい。存在するアミノ基は第２級のおよび（または）第３級の基で あるのが好ましい。アミノ基は完全に中和された形でそして好ましくは例えば中 和度20〜60％と、ほんの部分的に中和された形で存在してよい。一つまたはそれ 以上のバインダービヒクルは活性水素基を含む第２級アミン基および（または） ヒドロキシル基を含み、バインダービヒクルまたはその混合物の含有固形分(sol id content)を基準とし、活性水素を 含む基の当量は150〜1500に相当する。ヒドロキシル基としては、第１級ヒドロ キシル基が特に好ましい。バインダービヒクルまたはその混合物のヒドロキシル 価特に第１級ヒドロキシル価と第２級アミン価との和は40〜350mg KOH／ｇであ るのが好ましく、また50〜250mg KOH／ｇであるのが最も好ましい。ヒドロキシ ル価、特に第１級ヒドロキシル価は40〜200mg KOH／ｇであるのが好ましい。 本発明のコーティング媒体中でバインダービヒクルとして使用できる塩基性の アミノ（メタ）アクリレート樹脂および（または）アミノエポキシド樹脂の例に は、代表的には第２級のおよび（または）第３級のアミン基を含み、そのアミン 価(第２級アミン価と第３級アミン価との合計)が例えば20〜250mg KOH／ｇに達 するものが含まれる。樹脂の重量平均分子量(Mw)は300〜10,000であるのが好ま しい。かかるアミノ（メタ）アクリレート樹脂および（または）アミノエポキシ ド樹脂の例には、第２級アミン基および（または）OH基を含むアミノ（メタ）ア クリレート樹脂および（または）アミノエポキシド樹脂であって、陰極付着性電 気浸漬ラッカー系のためのバインダービヒクルとして技術上熟達する者に知られ ているものがある。これらの樹脂に関するおよびこれらを生成する合成経路に関 する説述は、例えばEP-A-0 082 29、EP-A-0 178 581およびEP-A-0 261 385に開 示されている。これらの樹脂は本発明のコーティング媒体中でバインダービヒク ルとして単独でまたは混合物として使用することができる。 環状カーボネート基を含む架橋剤は１分子あたり平均して２個またはそれ以上 、望ましくは３個またはそれ以上の環状カーボネート基を含み、これは環状カー ボネート基の当量150〜5000、望ましくは200〜3000に相当する。環式カーボネー ト基を含む架橋剤の数平均分子量(Mn)は350〜 30,000の範囲にあり、また10,000より小さいのが好ましく、そして5000より小さ いのが最も好ましい。本発明の趣意からすると、環状カーボネート化合物とは５ 員環または６員環の環状カーボネート基を意味し、５員環の２−オキソ−1,3− ジオキソラン−4′−イル基が好ましい。環状カーボネート基は４−位置および （または）５−位置を経て、あるいは４−位置、５−位置および（または）６− 位置を経て架橋分子骨格に結合されてよい。このことは例えば多環系の成分につ いても該当する。この環状カーボネート基は置換基例えばアルキル基を環状カー ボネート環の４−位置および５−位置にまたは４−位置、５−位置および（また は）６−位置に含みうる。 環状カーボネート基は架橋分子骨格に結合しているのが好ましいが、一つまた はそれ以上の共有結合は別として置換されていない。 ５員環の環状カーボネート基を含む架橋剤は、二酸化炭素をポリエポキシド化 合物のオキシラン環と反応させることにより対応するポリエポキシド化合物から 合成することができる。この反応は加圧下および高温下で実施することができ、 またはDE-A-41 29 753に記載されているように低圧下の接触作用を用いうる。EP -A-0 356 970中に列挙されているポリエポキシド架橋剤に加えて、本発明のコー ティング媒体中で使用される環状カーボネート基を含む架橋剤を二酸化炭素との 反応によって合成するポリエポキシド化合物の例には、また例えばポリグリシジ ルエーテル、例えばビスフェノールＡをベースとする芳香族エポキシド、ポリグ リシジルエステル、エポキシド官能性ノボラック、エポキシド官能性コポリマー 、例えばグリシジル（メタ）アクリレートのコポリマー、エポキシド化されたポ リブタジエン、または特定の合成法によって合成されるポリエポキシド化合物、 例えば3,4−エポキシテトラヒドロベンジル アルコールのようなエポキシド官能性アルコールとポリイソシアネート例えば慣 用のラッカーポリイソシアネート；遊離のNCO基を含むポリウレタンプレポリマ ーまたは（メタ）アクリルコポリマーとの付加生成物、であるポリグリシジル化 合物が含まれる。 あるいは別に、環状カーボネート基を含む架橋剤は、例えば、４−ヒドロキシ メチル−２−オキソ−1,3−ジオキソランのようなヒドロキシ官能性環状カーボ ネートをポリイソシアネート例えば慣用のラッカーポリイソシアネート；遊離の NCOを含むポリウレタンプレポリマーまたは（メタ）アクリルコポリマーに付加 することにより、環状カーボネート基を含む好適なモノマー化合物を使用するこ とによって特定的に合成することができる。 環状カーボネート基と本発明のコーティング媒体中の第２級アミン基および（ または）ヒドロキシル基との当量比は２：１〜１：10であるのが好ましい。 環状カーボネート基を含みそして本発明にとって必須的である架橋剤に加えて 、本発明のコーティング媒体はバインダービヒクルの第２級アミン基および（ま たは）ヒドロキシル基と反応することのできる別な架橋剤を含んでよいが、この ことはそれ程は好ましくない。好適な架橋剤の例にはアミノプラスチック樹脂、 ブロックされたポリイソシアネート、末端二重結合を含む架橋剤、ポリエポキシ ド化合物あるいはトランスエステル化および（または）トランスアミド化を行う ことのできる基を含む架橋剤がある。 第１級アミン基を好ましくは含まない一つまたはそれ以上のアミノ（メタ）ア クリレート樹脂および（または）エポキシド樹脂のエポキシド基とのアミン化合 物の付加反応によって生成されそして同様に第１級 アミン基を好ましくは含まない慣用のアミノエポキシド基であって、陽イオン基 および（または）陽イオン基へと転化されうる基と活性水素を含みまた第２級ア ミン基および（または）ヒドロキシル基の形である基とを含むもの、ならびに環 式カーボネート基を含む一つまたはそれ以上の架橋剤の本発明にとって必須的で ある組み合わせに加えて、本発明のコーティング媒体は顔料、エクステンダーお よび（または）慣用のラッカー添加剤を含有してよい。 本発明の焼付けエナメルコーティング媒体は保管に際して安定な単一成分のコ ーティング媒体である。本発明の焼付けエナメルコーティング媒体は有機溶媒を ベースとして処方することができ、この場合バインダービヒクルの塩基性の基は 陽イオン基へと転化されていないのが好ましい。しかしながらそれは水性の焼付 けエナメルコーティング媒体、特に陰極付着性の水性の焼付けエナメルコーティ ング媒体であるのが好ましく、その水希釈性はバインダービヒクル中の陽イオン 基による陽イオン安定化によ得られる。すなわち本発明のコーティング媒体中に 使用されるバインダービヒクルは陽イオン基を含むか、またはその塩基性の基が 例えば第４級化によって陽イオン基に転化されるかもしくは、技術上熟達する者 にとって知られているように、慣用の中和剤例えば、乳酸、蟻酸または酢酸のよ うな有機モノカルボン酸を用いて陽イオン基へと転化されるのが好ましく、その 場合本発明によると20〜60％の中和度が好ましい。 本発明にとって好ましいCECコーティング媒体は含有固形分が例えば10〜20wt ％の水性コーティングである。この含有固形分は、第１級アミン基を好ましくは 含まない一つまたはそれ以上のアミノ（メタ）アクリレート樹脂および（または ）エポキシド樹脂のエポキシド基にアミン化 合物を付加反応させることにより得られる慣用のアミノエポキシド樹脂であって 、陽イオン基および（または）陽イオン基に転化されうる基と、活性水素を含み そして第２級アミン基および（または）ヒドロキシル基の形をとる基とを含むも の、および環状のカーボネート基を含む一つまたはそれ以上の架橋剤、並びに場 合によって他の架橋剤、顔料、エクステンダーおよび（または）慣用のラッカー 添加剤からつくられる。 顔料およびエクステンダーの例には無機のおよび（または）有機の顔料例えば カーボンブラック、グラファイト、由来する原料の異なるカーボン、二酸化チタ ン、酸化鉄、カオリン、チャコまたはシリカ、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、 およびまた例えば燐酸亜鉛のような腐蝕防止顔料が含まれる。 顔料は例えば既知のペースト樹脂を使用することにより分散されて顔料ペース トにつくられることができる。こういったような樹脂は技術上熟達する者によく 知られており、CEC浴中で使用できるペースト樹脂の例はEP-A-0 183 025およびE P-A-0 469 497中に記載されている。 CECコーティング媒体のための通常の添加剤は添加剤として採用できる。その 例には湿潤剤、中和剤、平坦化剤、触媒、発泡防止剤、溶媒、クレータ防止添加 剤、および光安定剤があり場合により酸化防止剤と組み合わされる。 本発明のCECコーティング媒体は架橋のための触媒、例えばこの目的のために 慣用される金属化合物を含有するのが好ましい。例には鉛、亜鉛、チタン、鉄お よびランタンの化合物がある。本発明に従ってCECコーティング媒体中に含有さ れる接触作用を有する金属化合物は水中に少なくとも部分的に可溶であるのが好 ましい。好適な水溶性金属化合物の例は酢酸鉛および鉄アセチルアセトネートで ある。しかしながら本発明 のCECコーティング媒体は健康を害する重金属を含まないことが特に好ましく、 例えば鉛を含有すべきでない。 特に好ましい本発明のCECコーティング媒体はビスマス酸塩としてそして（ま たは）有機ビスマス錯体の形でそして（または）有機カルボン酸のビスマス塩と して、特にDE-C-43 30 002に記載のような乳酸ビスマスおよび（または）ジメチ ロールプロピオン酸ビスマスとして、ビスマスを触媒として含有するものである 。 本発明のCEC分散体は、有機溶媒の存在下または不在下で上述したアミノ（メ タ）アクリレート樹脂および（または）アミノエポキシド樹脂を合成し、そして 本発明に従って酸によってすでに中和されておりまた望ましくは部分的にしか中 和されていないバインダービヒクルを水で希釈することにより、水性分散体へと これらを転換することによって製造することができる。一つまたはそれ以上のバ インダービヒクルは環状カーボネート基を含む一つまたはそれ以上の架橋剤と混 合されて存在してよくまたこれとともに水性分散体へと転換されてよい。有機溶 媒が存在する場合、それは水性分散体への転換に先立ちあるいは転換後に例えば 減圧蒸溜によって所望の含有率となるまで除去することができる。例えば、バイ ンダービヒクルが、例えば140℃までの温度の溶媒非含有の溶融物として、溶媒 の欠乏したあるいは溶媒を含まない状態で酸によって中和され、次いで水によっ てCEC分散体に転換されるならば、溶媒の引き続いての除去を避けることができ る。バインダービヒクルが、ラジカル機構によって重合可能なオレフィン不飽和 モノマー中の溶液として最初につくられるならば、あるいはバインダービヒクル の合成が、ラジカル機構によって重合し得る溶媒としてのモノマー（例えばスチ レン）中で実施され、続いて酸での中和および水による希釈によって水性分散体 への転換が行われ、ラジカル機構によって重合可能なモノマーが引き続いて重合 されるならば、有機溶媒の除去を回避することがやはり可能である。 溶媒をベースとするまたは好ましくは水性である本発明のコーティング媒体は 噴霧または浸漬のような通常の塗布方法によって施用することができ、また特に 、単層コーティングまたは多層コーティング操作の関連からすると、導電性であ るかまたは導電性にされるいろいろな基材に、殊に自動車の車体またはその部品 のような金属基材に陰極付着法によって施され、そして焼付けられる。本発明の コーティング媒体から施されるコーティングフィルムのための代表的な焼付温度 は80〜220℃、望ましくは120〜180℃である。本発明のコーティング媒体からつ くられるラッカーコートには一つまたはそれ以上の別なラッカーコートが施させ てよい。 本発明のコーティング媒体は安定であり、例えばラッカー内で架橋の開始によ る早すぎるエージングの傾向を示さず、また脱離生成物を放出することなく焼付 けにより架橋を行うことを可能にする。本発明の好ましいCECコーティング媒体 は、バインダービヒクルのほんの部分的な中和に相当する少量の酸によって中和 することができる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年７月２４日 【補正内容】 明細書 焼付けコーティング媒体およびその使用 本発明はコーティングフィルムに生じる脱離減量（elimination losses）を伴 わずに付加反応によって架橋する焼付けエナメルコーティング媒体に関し、また これを陰極電気浸漬コーティング法に使用することに関する。 硬化するコーティング媒体は実際の操作では様々なタイプの架橋の機構によっ て製造される。特に、ブロックされたポリイソシアネートを経由して、またはト ランスエステル化により架橋するアミン樹脂架橋ラッカー系は、この点に関して 著しく重要となっている。有機溶媒をベースに処方される、あるいは水性のベー スとともに処方されるのが好ましい上記のラッカー系にとって共通な特徴はそれ が、焼付けに際して脱離減量をこうむることである。例えば、エーテル化または エステル化のアルコール、ホルムアルデヒド、またはブロック剤は脱離されうる ものであり、そのために焼付けキルンから排出される排出空気を浄化することが 必要となりまたラッカー固形分の好ましからざる減耗がもたらされる。焼付けキ ルン内で凝縮しそしてそこでの汚染物を生成する脱離生成物は特に問題を生む。 陰極付着性のコーティング媒体はEP-A-0 356 970から知られているが、このも のはヒドロキシ−官能性陽イオン樹脂および、エポキシド基が脂環式的に結合し ているポリエポキシド架橋剤をベースとするもので、脱離損失なしに焼付けるこ とができる。このタイプのラッカー系は安定性に問題があり、またゲルの生成を 惹起する架橋反応がコーティング媒体中で生起することがある。またポリエポキ シド化合物は産業衛生の見地から問題となりうる。 EP-A-0 661 354は陰極電気浸漬コーティング(CEC)のための方法について記載 しており、この方法では第１級アミン官能基を含むバインダービヒクルおよび分 子内に環状カーボネート基を含む架橋剤をベースとするCECコーティング媒体が 使用される。このCECコーティング媒体は安定性に問題があり、またこれのベー スとなるバインダービヒクルはこの問題に対処するために高度に中和するのが好 ましい(典型的な中和度は少なくとも80％であり、また好ましい中和度は90〜100 ％である)。高度の中和は、別な影響もあるが、陰極付着の際にまわり込み性の 悪化を特にもたらし、従って凹所を含む三次元の基材例えば自動車の車体をCEC コーティングする際に腐蝕からの保護が不十分になる。 請求の範囲 １．陽イオン基および（または）陽イオン基に転化されうる基を含むアミノ（メ タ）アクリレート樹脂および（または）エポキシド−アミン付加生成物から選択 される少なくとも一つのバインダービヒクルをベースとする焼付けエナメルコー ティング媒体であって、このバインダービヒクルには追加的に５員環または６員 環の環状のカーボネート基および（または）５員環または６員環の環状のカーボ ネート基を含む少なくとも一つの架橋剤が存在し、そしてこのバインダービヒク ルが第２級アミノ基および（または）ヒドロキシル基を含む、上記焼付けエナメ ルコーティング媒体。 ２．バインダービヒクルが第１級アミノ基を含まないことを特徴とする請求項１ 記載の焼付けエナメルコーティング媒体。 ３．活性水素を含む基の当量がバインダービヒクルの含有固形分を基準として15 0〜1500であることを特徴とする請求項１または２に記載の焼付けエナメルコー ティング媒体。 ４．ヒドロキシル価と第２級アミン価との合計が40〜350mg KOH／ｇであること を特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の焼付けエナメルコーティン グ媒体。 ５．架橋剤が350〜30,000の数平均分子量(Mn)を有しまた１分子あたり平均少な くとも２つの環状カーボネート基を含み、環状カーボネート基の当量が150〜500 0に相当することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の焼付け エナメルコーティング媒体。 ６．バインダービヒクルの中和度が20〜60％であることを特徴とする、請求項１ から５のいずれか１項に記載の焼付けエナメルコーティング媒体。 ７．請求項１から６のいずれか１項の焼付けエナメルコーティング媒体を陰極電 気浸漬コーティング法に使用すること。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パツシユケ，ハンス−ペーター ドイツ連邦共和国デー−42279 ヴツパー タール．アム・ヘケンドルン71 (72)発明者 フオークト−ビルンブリヒ，ベテイーナ ドイツ連邦共和国デー−42719 ゾーリン ゲン．ウンテニター３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．陽イオン基および（または）陽イオン基に転化されうる基を含むアミノ（メ タ）アクリレート樹脂および（または）エポキシド−アミン付加生成物から選択 される少なくとも一つのバインダービヒクルをベースとする焼付けエナメルコー ティング媒体であって、このバインダービヒクルには追加的に環状のカーボネー ト基および（または）環状のカーボネート基を含む少なくとも一つの架橋剤が存 在し、そしてこのバインダービヒクルが第２級アミノ基および（または）ヒドロ キシル基を含む、上記焼付けエナメルコーティング媒体。 ２．バインダービヒクルが第１級アミノ基を含まないことを特徴とする請求項１ 記載の焼付けエナメルコーティング媒体。 ３．活性水素を含む基の当量がバインダービヒクルの含有固形分を基準として15 0〜1500であることを特徴とする請求項１または２に記載の焼付けエナメルコー ティング媒体。 ４．ヒドロキシル価と第２級アミン価との合計が40〜350mg KOH／ｇであること を特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の焼付けエナメルコーティン グ媒体。 ５．架橋剤が350〜30,000の数平均分子量(Mn)を有しまた１分子あたり平均少な くとも２つの環状カーボネート基を含み、環状カーボネート基の当量が150〜500 0に相当することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の焼付け エナメルコーティング媒体。 ６．バインダービヒクルの中和度が20〜60％であることを特徴とする、請求項１ から５のいずれか１項に記載の焼付けエナメルコーティング媒体。 ７．請求項１から６のいずれか１項の焼付けエナメルコーティング媒体 を陰極電気浸漬コーティング法に使用すること。