JPH11513742A - 洗剤組成物およびフレグランス前駆体の分配のための使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 組成物の溶液中で洗浄された表面のｐＨ減少への暴露時に加水分解し、それによって加水分解生成物の１種以上の特性であるフレグランスを放出する或るアセタールまたはケタールを含有する洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤組成物およびフレグランス前駆体の分配のための使用法 技術分野 本発明は、アセタールまたはケタールプロフレグランス(pro-fragrance)化合 物を含有する洗剤組成物およびこのような有機プロフレグランス化合物を前記組 成物で洗浄された布類物品および他の表面に分配するための方法、および新規で あると考えられる特定の好ましいプロフレグランス化合物に関する。より詳細に は、本発明は、通常の洗剤成分の存在下で水性浴中において洗浄された表面から フレグランスの遅延された放出がある洗濯洗剤組成物に関する。このフレグラン スは、表面が低いｐＨ環境と接触している時、例えば、水、二酸化炭素ガス、湿 り空気などと接触している時にフレグランス活性形で放出される。 背景技術 大抵の消費者は、香料入り洗濯製品を期待するようになり且つ洗濯された布地 が心地よいフレグランスをも有することを期待するようになってきた。また、洗 濯された布地が経時的に心地よいフレグランスを維持することが消費者によって 望まれる。香料添加剤は、洗濯組成物を消費者により審美的に心地よくさせ、且 つ、この香料は、心地よいフレグランスをそれで処理された布地に付与する場合 がある。しかしながら、水性洗濯浴から布地上へ持ちこされる香料の量は、しば しば、わずかなものであり且つ布地上に長く保持されるものではない。加えて、 香料分配系によっては、洗濯洗剤組成物中などのアルカリ性条件下で安定でない ものがある。フレグランス物質は、しばしば、非常に高価であり且つ洗剤での効 率的ではない使用および洗剤から布地への有効ではない分配は、消費者と洗剤製 造業者との両者に高コスト化をもたらす。それゆえ、工業的に、特に持続性フレ グランスの洗濯布地への提供の改善のために洗濯製品でのより効率的な有効なフ レグランス分配が緊急に捜し求め続けられている。 アセタールおよびケタールは、香料製造法において以前から既知である。ステ フェン・アークタンダー、「Perfume and Flavor Chemicals」、Ｎ．Ｊ．アーク タンダー、１９６９参照。これらのものの大部分は、メチルおよびエチル型であ り且つ分子量は、広く変化してもよい。例えば、アークタンダー・アブストラク トNo.６、１１、２１０、６５１、６８９、１６９７、１７０２、２４８０、２ ４７８参照。フェニルアセトアルデヒドジシトロネリルアセタール、分子量４１ ４．７である２４７８の場合には、アークタンダーは、「このアセタールは今日 の香料製造法では実際上放棄され且つすたれていると言うことは誇張ではない」 ことを報告している。フェニルアセトアルデヒドジゲラニルアセタールである２ ４８０の場合には、アークタンダーは、「タイトル物質が実質的な有利または独 特のにおい型を提供するものではなく且つ今日アカデミックな興味を有している に過ぎないと考えられることがある」ことを報告している。この後者の物質は、 １９９２年にローズタール(ROSETAL)Ａとして依然として商業上入手できた（カ タログ、ＩＦＦ）。本発明者等は、低分子量を有し且つＣ₆Ｈ₅部分を含有するア ルデヒドのアセタール、例えば、ベンズアルデヒドおよびフェニルアセトアルデ ヒドのアセタールがプロフレグランス性洗剤形態で使用するのにあまり望ましい におい特性を有していないという事実も見出した。香料での配合のために販売さ れているなお別の群の市販アセタールは、ジゲラニルアセタール、ジシトロネリ ルアセタールなどのウンデシレンアルデヒドのものである。本発明者等は、これ らの物質もプロフレグランス性洗剤組成物で使用するのに余り望ましくないこと を見出した。 カプセル化などの香料送達用の担体機構は、従来技術で教示されている。例え ば、米国特許第５，１８８，７５３号明細書参照。 洗剤中の香料の放出を遅延させようとする初期の努力としては、チタネートエ ステル、ジルコネートエステルなどの或る有機金属化合物の使用が挙げられてい る。１９７４年１１月１９日発行のジャガーズ等の米国特許第３，８４９，３２ ６号明細書および１９７５年１２月２日発行のジャガーズ等の米国特許第３，９ ２３，７００号明細書参照。限定量のチタンまたはジルコニウムは、本発明のプ ロフレグラント（pro-fragrant）物質を合成するための触媒として有用であるこ とができ且つ本発明と比較して微量で存在してもよい。しかしながら、有機金属 チタンまたはジルコニウム化合物、または金属自体は、本発明のプロフレグラン ト物質の必須成分ではない。 １９９５年１月３日発行のスフィス等の米国特許第５，３７８，４６８号明細 書は、主張されるように「ボディ活性化」フレグランスを含むデオドラントステ ィックなどの特定の種類のパーソナルケア組成物を記載している。用語は、明ら かに、フレグランスアルコールから誘導されるアセタールなどの物質が酸性ｐＨ 条件下で加水分解することによってフレグランスを放出する既知の傾向を意味す る。例えば、１９７６年１月１３日発行のホフマンの米国特許第３，９３２，５ ２０号明細書参照。 布地上へのフレグランス物質の直接性(substantivity)に影響を及ぼす因子は 、エスチャー等のＪＡＯＣＳ第３１頁〜第４０頁（１９９４）に論じられている 。 スフィス等によって記載の所定の潜在的なフレグランス物質としては、プロピ レングリコールバニリンアセタールによって例証される特定のアセタールおよび ケタールが挙げられる。例証の物質は、明らかに、フレグランスアルデヒドのむ しろ親水性の短鎖アルコールまたはジオール誘導体であり且つ加水分解時に潜在 的なフレグランス物質１モル当たりアルデヒド１モルをもたらす。本発明者等は 、親水性アセタールまたはケタール物質、即ち、CLogP 値（後述）４未満を有す るものが洗濯洗剤組成物でせいぜい限定された有用性を有すると考えている。ス フ ィス等の開発は、パーソナルケア製品ビヒクルを配合して透明なデオドラントス ティックなどを生じるように設計されている。 洗剤用途の場合には、むしろ疎水性のプロフレグラント化合物を使用して洗浄 液中の表面上への付着およびすすぎ時の洗浄表面上での保持を高めることが重要 である。スフィス等においては、潜在的なフレグランス物質を含有する組成物は 、基体（即ち、皮膚）に直接適用する。それゆえ、希釈、すすぎなどから生ずる 付着の問題は、問題ではない。 より詳細には、デオドラントスティックなどと対照的に、洗濯洗剤は、希薄水 性形で使用され且つプロフレグランスをミセル化でき、または可溶化できる合成 洗剤、ビルダー、酵素などの多数の洗剤補助剤を含有する。更に、洗剤補助剤お よび洗剤補助剤によって布地から変位された汚れを除去するために、後者は、洗 浄後にすすがれる。すすぎは、付着された有用なプロフレグランス物質を除去す る傾向がある。このように、洗剤補助剤と洗浄法それ自身の必須の工程との両方 とも、すべてプロフレグランスの被洗浄布地への有効な分配に逆らって働く。更 に、高効率プロフレグラント系は、洗濯目的で望まれる。多くの洗濯応用におい ては、加熱されたタンブル乾燥器具の使用は、適当な残留フレグランスを布類布 地表面に分配するという問題を更に悪化させる。スフィス等は、これらの厳しい 技術的問題および欠点の特性、並びに方法およびそれらを克服するための特定の プロフレグランスについて言及していない。 今や驚異的なことに、これらの問題は、特定の有機プロフレグランス型の選択 によって予想外に克服できることが発見された。更に、これらのプロフレグラン ス型を選ぶ場合において、単純であるが有効な方法は、有効な分配のために成功 裡に提供される。従って、本発明の目的は、このようなプロフレグランス型およ び対応洗剤組成物および方法の提供を包含する。本発明は、主として、布地の洗 濯に関するが、本発明の組成物は、残留フレグランスを洗浄表面に付与すること が望まれる時には、他の表面（例えば、硬質表面、例えば、フロア、壁、および 皿類）の洗浄においても有用である。 ここで「プロフレグランス」なる用語とは、それ自体において芳香を放っても 放たなくてもよいが、加水分解時に加水分解生成物の１種以上の特性である望ま しいにおいを生じさせる化合物を意味する。勿論、プロフレグランス化合物の混 合物も、プロフレグランスとみなすことができる。 発明の開示 本発明は、残留フレグランスを洗剤の水溶液で洗浄された表面に付与するため の洗剤組成物であって、 （ａ）アセタール、ケタール、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる プロフレグラント化合物（該プロフレグラントアセタールまたはケタールの親ア ルデヒド、ケトン、またはアルコールの少なくとも１つはフレグランス化合物で あり、前記プロフレグラント化合物は （ｉ）分子量少なくとも約３５０、 （ii）CLogP 少なくとも約４、好ましくは約６以上、より好ましくは約１０以 上（CLogP は前記プロフレグラント化合物のオクタノール／水分配係数の１０を 底とする対数である）、および （iii）プロフレグラント加水分解試験によってｐＨ ０で測定した時の半減 期６０分未満 を有する）、および （ｂ）洗剤界面活性剤 を含み、以下に詳細に指摘のように、ｐＨ少なくとも７．１、一般に７．１〜１ ３、より典型的には約７．５〜約１２を有することを特徴とする洗剤組成物に関 する。 また、本発明は、残留フレグランスを洗浄表面に分配する方法に関する。 ここですべての％、比率、および割合は、特に断らない限り、重量基準である 。引用のすべての文書は、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態プロフレグランス 原料である化合物が少なくとも１種のフレグランス化合物を含むならば、本発 明のプロフレグランスは、アセタール、ケタール、またはそれらの混合物である 。アセタールおよびケタールは、一般に、アルコールとの組み合わせでアルデヒ ドまたはケトンから誘導できるとみなしてもよい。これらのアルデヒド、ケトン およびアルコールは、ここでアセタールまたはケタールの「親」または「親化合 物」と呼ばれる。本アセタールまたはケタールのいずれかの少なくとも１種の親 は、フレグランス化合物である。追加的に、本組成物のプロフレグランス化合物 は、下記の性質を有する： （ｉ）分子量少なくとも約３５０、 （ii）CLogP 少なくとも約４（好ましくは少なくとも６、より好ましくは少な くとも１０（CLogP は前記プロフレグラント化合物のオクタノール／水分配係数 の１０を底とする対数である）、 （iii）プロフレグラント加水分解試験によってｐＨ ０で測定した時の半減 期６０分未満。 これらのプロフレグランス化合物は、ｐＨ約７．１〜１３を有する洗剤製品の 処方および貯蔵で遭遇するｐＨ条件下およびこのような製品の溶液使用時に安定 である。高分子量および疎水性のため、これらのプロフレグランス化合物は、洗 濯液から布地上への合理的に良好な付着を与える。プロフレグラント化合物は、 ｐＨを下げる時に加水分解を受けやすいので、成分フレグランス化合物が付着さ れる布地を下げられたｐＨにさえさらす時、例えば、すすぎ水、空気および湿度 中に存在する時に、加水分解して成分フレグランス化合物を放出する。ｐＨの低 下は、少なくとも０．１、好ましくは少なくとも約０．５単位であるべきである 。好ましくは、ｐＨは、少なくとも０．５単位だけｐＨ ７．５以下、より好ま しくは６．９以下に下げる。好ましくは、溶液〔その中で布地（または他の表面 ）が洗浄される〕は、アルカリ性である。 ここで重要な種類の好ましいアセタールは、下記の特性の両方：（ａ）低分子 量および（ｂ）アルデヒド自体以外の置換基を有していないＣ₆Ｈ₅部分を含有す ることを有するもの以外の親アルデヒドから誘導されるものである。本目的にこ のような比較的望ましくないアセタールは、ベンズアルデヒドおよびフェニルア セトアルデヒドから誘導されるものである。より好ましくは、本発明のアセター ルは、芳香族部分を含む時には、分子量約１２５以上、より好ましくは約１４０ 以上を有する親アルデヒドから誘導されるであろう。 ここで別の重要な種類の好ましいアセタールは、フレグラントＣ₉以上不飽和 アルデヒドおよびフレグラントまたは非フレグラントアルコール、特にＣ₆〜Ｃ_{2 0} （好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₂₀、より好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₁₈）飽和または不飽和、線 状または分枝脂肪族アルコール（洗剤アルコールと通称）から誘導されるもので ある。場合によって、前記アルコールは、エチレンオキシド、プロピレンオキシ ドまたはそれらの混合物１〜３０モルでアルコキシ化できる。前記基中の好まし いアルコールは、オキソアルコールおよびゲルベアルコールによって例示される 。芳香族または脂肪族アルコールは、使用できる。 或いは、余り望ましくはないが、他の疎水性非フレグラントアルコールは、本 発明の精神および範囲内に残りながら、前記アルコールの代わりに使用してもよ い。 より一般に、広範囲のアセタールおよびケタールは、本発明内に包含される。 前記のように、アセタールおよびケタールは、アルデヒドまたはケトンおよびア ルコール（それらの少なくとも１つはフレグランス化合物である）から誘導され る。本アセタールおよびケタールに好適な親化合物である多くのフレグラントア ルデヒド、ケトン、およびアルコールは、技術上既知である。例えば、フレグラ ント親化合物については前記のアークタンダーの編纂物参照。特定のフレグラン ト親アルデヒドとしては、限定するものではないが、下記の例が挙げられる：ヒ ドロアトロパアルデヒド、ｐ−ｔ−ブシナール、フロラロゾン(Floralozone^TM) 、シクラマール、トリプラール、ヘリオナール、ヘキシルケイ皮アルデヒド、バ ニリン、シトラール、シトロネラール、ドデカナール、デカナール、ヒドロキシ シトロネラール、およびオクタナール。或いは、アルデヒドは、非フレグラント であることができる。非フレグラントアルデヒドとしては、１，４−テレフタリ ルジカルボキシアルデヒドまたは嵩高極性部分の組み込みによって低揮発性を有 する他のアルデヒドが挙げられる。 ここで好適なフレグラント型の特定の親アルコールも、アークタンダーに与え られており且つそれらとしては、限定するものではないがフェニルエチルアルコ ール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、リナロール、テトラヒドロリ ナロール、ジヒドロミルセノール、ジメチルカルビトール、９−デセン−１−オ ール、フェニルプロピルアルコール、フェニルヘキシルアルコール（フェノキサ ノールまたは３−メチル−５−フェニルペンタノール）、オシメノール、パッチ ョン、および２−（５，６，６−トリメチル−２−ノルボルニル）シクロヘキサ ノールが挙げられる。使用できる他の親アルコールとしては、エタノール、プロ パノール、ブタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、および２ −エチルヘキサノールが挙げられる。非常に低いにおいを有する親アルコールま たは本質上非フレグラントであるアルコールとしては、ステアリルアルコールお よびベヘニルアルコールが挙げられる。前記のように、好ましい群のアルコール としては、洗剤アルコールおよびそれらのアルコキシレートが挙げられる。 本発明のケトンも、広範囲で変化してもよい。本アセタールおよびケタールに 好適なフレグラントケトン親化合物としては、ベンジルアセトン、メチルジヒド ロジャスモネート、メチルアミルケトン、メチルノニルケトン、カルボン、ゲラ ニルアセトン、α−ヨノン、β−ヨノン、γ−メチルヨノン、ダマセノン、cis −ジャスモン、メチル−β−ナフチルケトンが挙げられる。他の好適なケトンと しては、ジケトン、例えば、２，４−ペンタジオンが挙げられる。 多くの他の好適な親アルコール、アルデヒドおよびケトンは、ＩＦＦ、フィル メニッヒ(Firmenich)、タカサゴ（Takasago）、Ｈ＆Ｒ、ジボダン−ルール（Giv audan-Roure）、ドラゴコ(Dragoco)、アルドリッチ(Aldrich)、クエスト(Quest) などの香料会社から商業上得ることができる。 本発明で好適なアセタールは、下記の構造 を有する。 このようなアセタールは、フレグランスアルデヒド、フレグランスアルコール 、または両方を分配するために使用できる。Ｒ₁およびＨは、出発アルデヒドに 由来する。親アルデヒドは、非アルコール親がフレグラントである時にフレグラ ントアルデヒドであり、またはフレグラントアルコールをアセタール構造に組み 込む時にフレグラントまたは非フレグラントアルデヒドであることができる。好 ましいアセタールとしては、Ｒ₁がＣ₈以上のアルキルまたはアルケニル部分から なるものが挙げられる。加えて、非フレグラントアルデヒドは、誘導化用の１個 以上のアルデヒド官能基を含有でき、この場合には、アセタールは単量体または 重合体のいずれかであることができる。重合体構造が使用できるが、ここで好ま しいアセタールは、モノアセタールおよびジアセタール、最も好ましくはモノア セタールである。本組成物は、場合によって、ヘミアセタールを包含できるが、 ヘミアセタールは、定義によってここでアセタールではなく、必須のプロフレグ ラント成分としては使用できない。 一般に、本アセタールに組み込むフレグラントアルデヒドと非フレグラントア ルデヒドとの両方とも、脂肪族、アリル系またはベンジル系であることができる 。アルデヒドは、飽和、不飽和、線状、分枝、または環式であることができる。 構造は、アルキル、アルケニル、またはアリール部分、並びに追加の官能基、例 えば、アルコール、アミン、アミド、エステル、またはエーテルを包含できる。 フレグラントアルデヒドをアセタールに組み込まない時に少なくとも１種のフ レグラントアルコールを組み込むならば、前記一般構造中のＸおよびＹは、独立 にフレグラントアルコールまたは非フレグラントアルコールのいずれかであるこ とができるアルコールから誘導される可変アルコキシ部分を表わす。ＸおよびＹ は、同じか異なり、１種より多いフレグラントアルコールの送達を可能にするこ とができる。アルコールが非フレグラントアルコールである時には、Ｃ₆〜Ｃ₂₀ アルコール、特に脂肪アルコール（場合によってエトキシ化、プロポキシ化また はブトキシ化によって変性してもよい）であることが好ましい。ＸおよびＹは、 単一のＯＨ基を含有する単純なアルコールであることができ、または２個以上の ＯＨ基を含有するポリオール、より好ましくはジオールであることができる。ヘ ビーデューティー洗濯粒状物で特に有用である本発明のアセタールまたはケター ルを生成するための親アルコールとして有用な好ましいポリオールとしては、５ または６員環式アセタールまたはケタールを生成できないもの、例えば、１，４ −ジメチロールシクロヘキサンまたは１，１２−ジヒドロキシドデカンが挙げら れる。 本発明のアセタールは、ポリオールを使用して生成する時に、１種以上のアル デヒドを誘導化する環式または非環式アセタールであることができる。一般に、 アルコールは、１個以上のアルコール基を有する飽和、不飽和、線状または分枝 アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アルキルアルコキシレート誘導体で あることができる。アルコールは、構造の一部分としてアミン、アミド、エーテ ル、エステルなどの追加の官能性を含有してもよい。 より詳細には、ポリオールから誘導される本発明のアセタールは、環式または 非環式であることができ且つ１種以上のアルデヒドを誘導化することによって１ 個以上のアセタール基を含有してもよい。この文脈で環式および非環式なる用語 は、アセタールの部分ＸおよびＹを結合する共有結合の有無を意味する。環式ア セタールにおいては、以下の一般構造（Ｉ）で示すようなＸおよびＹは、典型的 には、結合して２個以上の炭素（ｎ≧２）を有する環を形成できる。或る環式ア セタールは、２個の炭素によって結合して、（II）に示すように５員ジオキソラ ン環を形成でき、または３個の炭素は、結合して（III）に示すように６員ジオ キサン環を形成でき、より大きい環式アセタールも既知である。 本発明の洗濯組成物は、「非環式」と呼ばれる多くのアセタールを包含する。 その理由は、部分ＸおよびＹが環型のアセタールを形成するようには共有結合し ないからである。このような非環式アセタールは、一般に、それにも拘らず、Ｒ 、ＸおよびＹのいずれかに１個以上の環式部分を含有してもよい。本発明の液体 洗剤組成物に特に好ましい多くのプロフレグラントアセタールは、非環式である 。ヘビーデューティー液体洗濯（ＨＤＬ）洗剤組成物の場合には、好ましい種類 のプロフレグラントアセタールは、構造が脂肪族であるフレグラントアルデヒド か ら誘導される非環式ジアルキルアセタールである。これらのアセタールは、通常 のＨＤＬ処方物で改善された安定性を示す。 ヘビーデューティー粒状洗剤（ＨＤＧ）組成物の場合には、好ましい種類のア セタールは、フレグランスアルデヒドから誘導される非環式ジアルキルアセター ルである。構造がアリル系またはベンジル系であるこのようなアセタールが、よ り好ましい。これらの物質は、より容易に加水分解して、少量で、より大きいに おい上の利益を与える。 特定の好ましいプロフレグラントアセタール化合物は、下記のものによって非 限定的に例示される：ジゲラニルシトラールアセタール、ジ（ドデシル）シトラ ールアセタール、ジゲラニルバニリンアセタール、ジデシルヘキシルシンナムア ルデヒドアセタール、ジデシルエチルシトラールアセタール、ジ（ドデシル）エ チルシトラール、ジデシルアニスアルデヒドアセタール、ジ（フェニルエチル） エチルバニリンアセタール、ジゲラニルｐ−ｔ−ブシナールアセタール、ジデシ ルトリプラールアセタール、ジ（ドデシル）トリプラールアセタール、ジゲラニ ルデカナールアセタール、ジ（ドデシル）デカナールアセタール、ジシトロネリ ルラウラールアセタール、ジ（テトラデシル）ラウラールアセタール、ジ（オク タデシル）ヘリオナールアセタール、ジ（フェニルエチル）シトロネラールアセ タール、ジ（３−メチル−５−フェニルペンタノール）シトロネラールアセター ル、ジ（フェニルヘキシル）イソシトラールアセタール、ジ（フェニルエチル） フロラロゾンアセタール、ジ（２−エチルヘキシル）オクタナールアセタール、 ジ（９−デセニル）ｐ−ｔ−ブシナールアセタール、ジ(cis −３−ヘキセニル) メチルノニルアセトアルデヒドアセタールおよびジ（フェニルエチル）ｐ−ｔ− ブシナールアセタール。 本発明の好ましい態様に配合する他のプロフレグラントアセタールは、式 のものである。 前記プロフレグラントアセタールは、脂肪（即ち、洗剤）アルコールおよび脂 肪アルコールエトキシレートの包含などの構造的特徴をプロプレグラントアセタ ールに組み込むこと、並びにプロフレグラント混合アセタールの生成を例示する 。 更に、ここで望ましい他のアセタールとしては、ｐ−ｔ−ブシナールとイソホ ール（ISOFOL）または他の分枝洗剤アルコール（コンデア）とのアセタール；ト リプラールとＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₁ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₂ＯＨ２モルとのアセタール；フ ロラロゾンとシェルから得ることができるネオドール（Neodol）１−３洗剤アル コール２モルとのアセタール；エチルバニリンとペンタエリトリトールとのジア セタール；ラウリルアルデヒドと２−エチルヘキサノール２モルとのアセタール が挙げられる。 追加的に、ここで好適なアセタールは、フレグランスアルデヒドとポリヒドロ キシグルコシド（ポリヒドロキシアミドを含めて）との反応から誘導される環式 アセタールである。好適なポリヒドロキシアミドの典型例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。 本発明の他の糖誘導アセタールまたはケタール親化合物としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ （３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪 酸アミドが挙げられる。 より一般に、ここで好適なケタールは、前記アセタールを論ずる際に使用した 構造原理と類似の構造原理を使用して製造できる。より詳細には、好適なケター ルは、下記の構造を有する： ケタールは、フレグランスケトン、フレグランスアルコール、またはを両方を送 達するために使用できる。Ｒ₂およびＲ₃は親ケトンに由来し且つ同じか異なるこ とができ、ＸおよびＹはアルコールに由来する。少なくとも１種のフレグラント ケトンをケタールに組み込むならば、組み込むアルコールは、フレグラントであ る必要はない。逆に、少なくとも１種のフレグラントアルコールを組み込む時に は、ケトンは、非フレグラントであってもよい。非フレグラントケトンの組み込 みの場合には、要するに、Ｒ₂＋Ｒ₃は８個以上の炭素を有することが好ましい。 加えて、非フレグラントケトンは、１個以上のケトン官能基を含有でき且つこの ような基はケタールが高分子であるように更に誘導化できる。ポリケタールはこ こで包含されるが、モノケタールおよびジケタールより好ましくない。モノケタ ールが最も好ましい。 例示のジケタールは、以下に示す： （式中、Ｒ′Ｏは香料アルコールに由来する）。 一般に、フレグラントケトンと非フレグラントケトンとの両方とも、脂肪族、 アリル系またはベンジル系であることができる。ケトンは、飽和、不飽和、線状 、分枝、または環式であることができる。Ｒ₂およびＲ₃としては、アルキル、ア ルケニル、またはアリール部分並びに他の官能基、例えば、アミド、アミン、エ ーテル、またはエステルが挙げることができる。 前記アセタールを定義する際に述べたように、ケタール用のＸおよびＹは、フ レグラントアルコールまたは非フレグラントアルコールのいずれかであることが できるアルコールから誘導されるアルコキシ基である。ＸおよびＹは、同じか異 なることができ、１種より多いフレグラントアルコールの送達を可能にすること ができる。前記アセタールの場合と同様に、ケタールに好適な親アルコールとし ては、Ｃ₆〜Ｃ₂₀（好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₂₀）アルコール、例えば、脂肪アルコー ルおよびそれらのエトキシ化、プロポキシ化およびブトキシ化誘導体が挙げられ る。親ケタールにおいては脂肪アルコールであるアルコールを組み込むことが好 ましい。ポリオールから誘導される好適なケタールは、環式または非環式ケター ルであって、１種以上のケトンを誘導化できる。一般に、アルコールは、１個以 上のアルコール基を有する飽和、不飽和、線状または分枝アルキル、アルケニル 、アルキルアリール、アルキルアルコキシレート誘導体であることができる。ア ルコールは、構造の一部分としてアミン、アミド、エーテル、エステルなどの追 加の官能性を有していてもよい。ＸおよびＹは、単一ＯＨ基を含有する単純なア ルコールまたは２個以上のＯＨ基を含有するポリオールであることができる。 特定の好ましいプロフレグラントケタール化合物は、下記のものによって非限 定的に例示される：ジ（フェニルエチル）α−ヨノンケタール、ジ（ドデシル） α−ヨノンケタール、ジ（フェニルヘキシル）β−ヨノンケタール、ジ（シトロ ネリル）γ−メチルヨノンケタール、ジ（テトラデシル）γ−メチルヨノンケタ ール、ジデシルメチルβ−ナフチルケタール、ジオクタデシルcis ジャスモンケ タール、ジゲラニルダマセノンケタール、ジ（cis −３−ヘキセニル）メチルジ ヒドロジャスモネートケタール、ジ（ドデシル）メチルジヒドロジャスモネート ケタール、ジデシルベンジルアセトンケタール、ジ（２−エチルヘキシル）メチ ルアミルケタール、ジ（ドデシルオキシエチル）メチルアミルケタール、ジ（オ クタデシル）カルボンケタール、およびジゲラニルゲラニルアセトンケタール。 ヘビーデューティー粒状洗剤組成物またはヘビーデューティー液体洗剤の場合 には、好ましいケタールとしては、環式および非環式脂肪族ケタールが挙げられ る。非環式脂肪族ケタールが、より好ましい。 ここで有用な他の特定のケタールとしては、下記のものが挙げられる。 は、メチルジヒドロジャスモネートおよび指摘の鎖長のジアルキルアミノプロパ ンジオールから誘導される。 は、β−ヨノンと指摘の鎖長を有するグリセリル脂肪酸モノエステルとのケター ルである。 本発明の変更は、アセタールまたはケタール（親アルコールはポリビニルアル コール、デンプン、単量体として三価または多価アルコールを組み込んだ合成共 重合体などの重合体である）を配合した洗濯洗剤を包含する。 本発明の必須のプロフレグランス成分は、広範囲の量で使用できる。このよう に、プロフレグラントアセタール、ケタールまたはそれらの混合物は、本発明の 洗剤組成物に約０．０００１％〜約１０％、より好ましくは約０．００１％〜５ ％、一層好ましくは約０．０１％〜約１％の一般的範囲内の量で処方する。 プロフレグランスは、本発明の洗剤組成物の唯一のフレグランス成分として、 または他のプロフレグランスとの組み合わせでおよび／または他のフレグランス 物質、増量剤、固定剤、希釈剤などとの組み合わせで使用できる。例えば、プロ フレグラント物質の脂肪トリグリセリドなどのロウ状物質への配合は、粒状洗濯 洗剤、特に漂白剤を含むものの中の本プロフレグラント化合物の貯蔵安定性を更 に改善することがある。液体またはゲル形の洗剤組成物においては、疎水性液体 増量剤、希釈剤または固定剤は、乳濁液を調製するために使用できる（この乳濁 液においては、プロフレグラント化合物は水相から隔てることによって更に安定 化される）。このような安定化物質の非限定例としては、ジプロピレングリコー ル、ジエチルフタレートおよびアセチルトリエチルサイトレートが挙げられる。 プロフレグラント物質を安定化するために使用できる疎水性香料成分が存在する のと全く同様に、香料安定化効果も有し且つプロフレグラント物質で処方できる 洗浄成分も存在する。このような成分としては、脂肪酸アミン、自動皿洗い洗剤 で常用されている低起泡性ロウ状非イオン物質などが挙げられる。一般に、プロ フレグランスを本発明の洗剤組成物で他のフレグランス物質と一緒に使用する場 合には、プロフレグランスは、他のフレグランス物質と別個に加えることが好ま しい。プロフレグランスの合成 アセタールおよびケタールは、通常の酸触媒作用、例えば、ＨＣｌまたはｐ− トルエンスルホン酸、または担持スルホン酸触媒、例えば、アンバーリスト(AMB ERLYST)１５^TMを使用して、アルデヒドまたはケトンとアルコール（またはジオ ール）との酸触媒反応によって製造できる。Ｆ．メスケンズのSynthesis ，（７ ）５０１（１９８１）およびＦ．メスケンズのJannsen Chim Acta （１）１０（ １９８３）参照。本発明のアセタールおよびケタールプロフレグランスの合成で 有用な多くのアルデヒド、ケトンおよびアルコールは、強酸条件に感受性であり 且つ望ましくない副反応を受けることがある。Ｃ．Ａ．バントン等のJ.Org．Che m.（４４），３２３８，（１９７８）、およびＯ．コート等のJ．Org．Chem．（ ５１）１３１０（１９８６）参照。また、α，β−不飽和アルデヒドのアセター ルは、酸触媒の不適当な選択下で二重結合の移行を受けることがあることが既知 である。Ｆ．メスケンズのSynthesis ，（７），５０１，（１９８１）およびＴ ．Ｊ．ルー等のJ．Org．Chem．（６０），２９３１，（１９９５）参照。酸感受 性物質の場合には、ｐＫａ ３〜４を有する酸触媒は、アセタール（またはケタ ール）を製造するのに必要な反応性を維持しながら、二重結合移行を最小限にす るために最も望ましい。例えば、ジゲラニルデカナールの合成においては、ｐ− トルエンスルホン酸（ｐＫ_a）は、ゲラニオールとの望ましくない副反応を生ず る。クエン酸（ｐＫ_a1＝３．１、ＰＫ_a2＝４．８、ＰＫ_a3＝６．４）は、副反応 なしにアセタールを生成するために使用できる。 ゲラニオールなどの酸感受性物質のアセタールおよびケタールを製造する際に 副反応を回避する別の技術は、触媒としてチタンイソプロポキシド、三フッ化ホ ウ素エーテレートなどのマイルドなルイス酸を使用して、ジメチルアセタールま たはケタールと高分子量アルコールとのアセタール交換によるものである、新規のプロフレグランス化合物 また、本発明は、新規のプロフレグランス化合物を包含する。これらは、プロ フレグラントアセタール、およびケタールからなる群から選ばれると広く記載で き、前記プロフレグラントアセタールまたはケタールの親アルデヒド、ケトン、 またはアルコールの少なくとも１つはフレグランス化合物であり、前記プロフレ グラント化合物は （ｉ）分子量少なくとも約３５０、 （ii）CLogP 少なくとも約４（好ましくは少なくとも約６、最も好ましくは少 なくとも約１０）（CLogP は前記プログレラント化合物のオクタノール／水分配 係数の１０を底とする対数である）、 （iii）プロフレグラント加水分解試験によってｐＨ ０で測定した時の半減 期６０分未満 を有し、但し前記アセタールまたはケタールの前記親アルデヒド、ケトンまたは アルコールは （ａ）Ｃ₆Ｈ₄およびＣ₆Ｈ₃からなる群から選ばれる少なくとも１個の芳香族部 分を含有するアルデヒド、ケトンおよびアルコール（前記親アルデヒドまたはケ トンは分子量少なくとも１２５、好ましくは少なくとも１４０を有する）、 （ｂ）Ｃ₁₁〜Ｃ₂₀飽和、不飽和、芳香族または脂肪族、線状および分枝鎖アル コールおよび１〜約３０個のアルコキシ基を含有する前記アルコールのアルコキ シレート（前記アルコキシ基はエトキシ、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの 混合物からなる群から選ばれる）から選ばれるモノアルコール、 （ｃ）ポリヒドロキシアルコール、および （ｄ）それらの混合物 からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物からなる。 これらの新規化合物用の親アルデヒドの例は、ヘキシルシンナムアルデヒド、 ｐ−ｔ−ブシナール、フロラロゾン、シマール、フェニルプロパナール、アニス アルデヒド、バニリン、エチルバニリン、シトラール、エチルシトラール、シト ロネラール、ヒドロキシシトロネラール、メチルオクチルアセトアルデヒド、メ チルノニルアセトアルデヒド、オクタナール、デカナール、ラウリンアルデヒド 、クリサンタール、トリプラール、ヘリオナール、イソシクロシトラール、メロ ナール、trans −４−デセナール、アドキサール、イソヘキセニルシクロヘキセ ニルカルボキシアルデヒドである。 これらの新規化合物用の親ケトンの例は、ベンジルアセトン、α−ヨノン、β −ヨノン、γ−メチルヨノン、イロンα、メチルジヒドロジャスモネート、cis −ジャスモン、メチルアミルケトン、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケ トン、メチルノニルケトン、カルボン、ダマセノン、α−ダマスコン、メチルβ −ナフチルケトン、カシオン、メントンである。 これらの新規化合物用の一価アルコールの例は、ヘキサノール、２−エチルヘ キサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール、フ ェニルエタノール、フェニルヘキサノール、９−デセノール、イソラウリルアル コール、オレイルアルコール、２−メチルウンデカノール、プロピレンオキシド ３モルおよびエチレンオキシド３モルを有するデカノール、ブチレンオキシド４ モルおよびエチレンオキシド５モルを有するドデカノール、プロピレンオキシド ２モルを有するメタノール、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ− ジメチルアミノエトキシエタノールである。 追加の例としては、一価アルコール、例えば、セロソルブ（Cellosolve^TM）、 カルビト(Carbito^TM)、プロパゾール（Propasol^TM）（ユニオン・カーバイド） 、およびネオドール^TM線状アルキルアルコキシレート（シェル）、タージトール （Tergitol）ＴＭＮ^TMおよび１５−Ｓ^TM分枝アルキルエトキシレート（ユニオン ・カーバイド）、およびプルラファック（Plurafac^TM）変性アルキルエトキシレ ート（ＢＡＳＦ）によって例証されるものの使用が挙げられる。 多価アルコールの例は、グリセロール、マンニトール、ソルビトールおよびグ ルコース、並びに置換多価アルコール、例えば、グリセロールラウレート、グリ セロールモノオレエート、ソルビタンラウレート、ソルビタンオレエート、スク ロースジオレエート、Ｎ−ドデシルグルコサミンおよびドデシルグルコースであ る。追加の例としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドが 挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。試験法 CLogP の計算 本発明のプロフレグランスは、オクタノール／水分配係数Ｐによって特徴づけ られる。プロフレグランスのオクタノール／水分配係数は、オクタノール中の平 衡濃度と水中の平衡濃度との間の比率である。プロフレグランス化合物の分配係 数は大きいので、より好都合には、１０を底とする対数、logPの形で与えられる 。 多くの化合物のlogPは、報告されている。例えば、デイライト・ケミカル・イ ンフォメーション・システムズ・インコーポレーション（デイライトＣＩＳ）か ら入手できるポモナ（Pomona）９２データベースは、元の文献に対する引用と一 緒に多くのものを含む。 しかしながら、logP値は、最も好都合には、デイライトＣＩＳから入手できる 「CLOGP」プログラムによって計算する。このプログラムは、ポロナ９２データ ベースで入手できる時には実験的logP値も記載している。「計算されたlogP」（ CLogP）は、ハンシュおよびレオのフラグメントアプローチによって求める（Ａ ．レオ、Comprehensive Medicinal Chemistry、第４巻、Ｃ．ハンシュ、Ｐ．Ｇ ．サメンズ、Ｊ．Ｂ．テイラーおよびＣ．Ａ．ラムズデン編、第２９５頁、パー ガモント・プレス、１９９０参照）。フラグメントアプローチは、化合物の化学 構造に基づき且つ原子の数および種類、原子結合性、および化学結合を考慮す る。物理化学的性質の最も信頼でき且つ広く使用されている推定値であるCLogP 値は、プロフレグランスの選択において実験的logP値の代わりに使用できる。加水分解半減期（ｔ_1/2）の測定 加水分解半減期は、プロフレグランス化合物が酸加水分解を受け且つそれによ って酸条件への暴露時に１種以上のフレグランス成分を放出する容易さを測定す るために使用される測定である。本発明のプロフレグラント化合物は、ｐＨ ０ で記載の加水分解条件下で半減期６０分未満を有する。好ましくは、本発明のプ ロフレグランスは、ｐＨ ２での半減期６０分未満を有する。粒状洗剤の場合に は、ｐＨ ０での半減期６０分未満を有するものも有用であるが、より反応性の プロフレグランス、即ち、ｐＨ ２での半減期１分未満を有するものが、最も好 適である。液体洗剤応用の場合には、ｐＨ ０での半減期６０分未満およびｐＨ ２での半減期１分超を有するプロフレグランスは、好ましくは、使用するべきで ある。 加水分解半減期は、カルボニル吸光度の出現を追うことによって３０℃で９０ ／１０ジオキサン／水系中でＵＶ／Ｖｉｓ分光法によって測定する。本発明のプ ロフレグランス化合物の疎水性のため、高いジオキサン／水比は、プロフレグラ ンスの溶解度を保証するために必要とされる。使用する水のｐＨは、水性ＨＣｌ を使用することによって達成される。ジオキサン／水系中のプロフレグランスの 濃度は、好都合な測定可能な吸光度変化を達成するように調整できる。 すべての測定は、石英製路長１cmのセルを使用するヒューレットパッカード８ ４５２Ａダイオードアレー分光光度計を使用して行う。使用する材料としては、 １，４−ジオキサンＨＰＬＣ等級９９．９％（シグマ−アルドリッチ）、１Ｎ ＨＣｌ容量溶液（Ｊ．Ｔ．ベーカー）、抵抗率１８．２ＭΩcmでミリキュープラ ス（MilliQPlus）（ミリポア）で濾過された脱イオン水が挙げられる。ｐＨは、 ｐＨ ４およびｐＨ７ 緩衝液で標準化されたオリオン(Orion)２３０Ａを使用 して測定する。１Ｎ ＨＣｌ標準液は、ｐＨ ０条件の場合に直接使用される。 ｐＨ ２条件の場合には、１Ｎ ＨＣｌは、脱イオン水で希釈する。 プロフレグランスは、分析バランス〔メットラー(Mettler)ＡＥ２００〕を使 用して１０．００mlのメスフラスコに秤量して入れる。精度は、１／１０mgであ る。秤量された材料は、ジオキサン約８mlに溶解する。プロフレグランスのジオ キサン溶液と前記のように調製した酸水溶液との両方とも、水浴によって別個の 容器中で３０±０．２５℃の温度に予熱する。酸水溶液１．０００mlをエッペン ドルフピペットによってプロフレグランス溶液に加える。その後、ジオキサンで １０．００mlのマークまで希釈する。酸の添加時に開始して、加水分解時間は、 測定する。プロフレグランス溶液は、振とうによって３０秒間混合し、溶液は石 英セルに移す。プロフレグランス溶液の吸光度（Ａ_t）は、規則的な一連の時間 間隔で追い、セルは測定間に前記温度で水浴に保つ。初期吸光度（Ａ₀）測定は 、９０／１０ｖ／ｖジオキサン／脱イオン水溶液中のプロフレグランスの等濃度 を使用して行い、最終吸光度（Ａ_f）測定は加水分解が完了した後に加水分解プ ロフレグランス溶液を使用して行う。加水分解を行う波長は、親アルデヒドまた はケトンの吸光度極大の波長で選ばれる。 反応半減期は、常法を使用して求める。観察された一次速度定数（ｋ_obs）は 、下記の関数vs時間（分）をプロットすることによって与えられる線の傾きによ って求める： Ｌｎ〔（Ａ₀−Ａ_f）／（Ａ_t−Ａ_f）〕 （式中、前記関数は初期時間（Ａ₀）および最終時間（Ａ_f）での吸光度差／時間 ｔ（Ａ_t）および最終時間（Ａ_f）での吸光度差の比率の自然対数である）。 ここに定義のような半減期は、プロフレグランスの半分が加水分解するのに必 要とされる時間であり、下記の関数 Ｌｎ（１／２）＝−ｋ_obs ｔ_1/2 によって観察された速度定数（ｋ_obs）から求める。 通常の洗剤成分 １種以上のプロフレグランス化合物に加えて、本組成物は、クリーニング性能 、クリーニングすべき基体の処理を助長するか高めるため、または洗剤組成物の 美観を修正するための物質を含めて洗剤界面活性剤および場合によって１種以上 の追加の洗剤成分（例えば、香料、着色剤、染料など）を包含する。下記のもの は、洗剤界面活性剤および他の洗剤成分の実例である。 洗剤界面活性剤−典型的には約０．５〜約９０重量％の量でここで有用な合成 洗剤界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホ ネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル サルフェート（「ＡＳ」）、式 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）および ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（式中、ｘおよびｙは整数 であり、ｘおよび（ｙ＋１）の各々は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約 ９であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（ ２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフ ェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ １〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレー ト（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈グリセロールエー テル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコ シド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望なら ば、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アル キルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエト キシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキ シレートおよび混合エトキシ／プロポキシレート）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタイ ンおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども 、全組成物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド も、使用できる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げ られる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤として は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシ ポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミド からＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通 常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよいが、合成洗剤が好ましい。高起泡が望ま れるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用してもよい。陰イオン界面活性剤と非 イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤 は、標準のテキストに記載されている。１９７２年５月２３日発行のノリスの米 国特許第３，６６４，９６１号明細書も参照。 合成洗剤のみを配合した好ましい組成物は、約０．５％〜５０％の洗剤量を有 する。石鹸を含有する組成物は、好ましくは、石鹸約１０％〜約９０％を含む。 本発明の洗剤組成物は、洗剤界面活性剤およびプロフレグランスのみからなる ことができるが、前記組成物は、好ましくは、洗剤製品で常用されている他の成 分を含有する。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布地洗濯組成物で使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む であろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約５〜約５０重量％、より 典型的には約５〜約３０重量％を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダ ー約１０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかし ながら、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。 無機または洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ホスフェートビルダー、例 えば、ポリリン酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状 高分子メタホスフェートによって例証）、ホスホン酸、およびフィチン酸のアル カリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩、および無リン ビルダー、例えば、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカ ーボネートを含めて）、サルフェートおよびアルミノシリケートが挙げられる。 しかしながら、非ホスフェートビルダーは、若干の場所で必要とされる。 ここで使用するのに好適な有機ビルダーとしては、ポリカルボキシレートビル ダー、例えば、１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０ ６７号明細書、１９７９年３月１３日発行のクラッチフィールド等の米国特許第 ４，１４４，２２６号明細書および１９７９年３月２７日発行のクラッチフィー ルド等の米国特許第４，２４６，４９５号明細書に開示のものが挙げられる。 防汚剤 防汚剤は、望ましくは、本発明の洗濯洗剤で使用される。好適な防汚剤として は、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発 行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書のもの（このようなエステルオリゴ マーは、（ａ）アリルアルコールをエトキシ化し、（ｂ）（ａ）の生成物を２段 エステル交換／オリゴマー化法においてジメチルテレフタレート（「ＤＭＴ」） および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応させ、（ｃ）（ｂ）の 生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって製造できる） 、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４，７１１，７３０ 号明細書の非イオン末端封鎖１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタ レートポリエステル、例えば、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、 ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル交換 ／オリゴマー化によって製造されるもの、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日 発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の部分および完全陰イオン末端封 鎖オリゴマーエステル、例えば、エチレングリコール（「ＥＧ」）、ＰＧ、ＤＭ Ｔ、および３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホン酸ナトリウムか らのオリゴマー、ゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４， ７０２，８５７号明細書の非イオン封鎖ブロックポリエステルオリゴマー化合物 、例えば、ＤＭＴ、Ｍｅ封鎖ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭ Ｔ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅ封鎖ＰＥＧおよびジメチル−５−スルホイソ フタル酸ナトリウムの組み合わせから製造されるもの、およびマルドナド、ゴッ セリンク等に１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７，８９６号明 細書の陰イオン（特にスルホアロイル）末端封鎖テレフタレートエステル（後者 は洗濯製品と布地コンディショニング製品との両方で有用なＳＲＡに特有であり 、例はｍ−スルホ安息香酸−ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴ（場合によってで はるが好ましくは添加ＰＥＧ、例えば、ＰＥＧ３４００を更に含む）から製造さ れるエステル組成物である）が挙げられる。別の好ましい防汚剤は、米国特許第 ５，４１５，８０７号明細書に記載のスルホン化末端封鎖型である。他の任意成分 本組成物は、技術内で周知の他の成分、例えば、酵素、漂白剤、布地柔軟剤、 染料移動抑制剤、抑泡剤、およびキレート化剤を含有できる。 本発明の洗剤組成物を定義する目的で、洗剤組成物のｐＨは、２０℃の蒸留水 中の洗剤組成物の１％濃度で測定するものである。本発明の洗剤組成物は、ｐＨ 約７．１〜約１３、より典型的には液体洗剤の場合には約７．５〜約９．５、粒 状洗剤の場合には約８〜約１２を有する。通常の香料物質有無で洗剤を有する処方物 本発明のプロフレグランスは、単独で使用でき且つ必須の洗剤成分、最も特に 界面活性剤と単純に混合できるが、望ましくは、（ａ）１種以上の合成洗剤を含 む無フレグランス洗剤ベース、（ｂ）本発明に係る１種以上のプロフレグラント アセタールまたはケタールおよび（ｃ）完全に処方されたフレグランスを組み合 わせる３部分処方物に合わせることもできる。後者は、望ましい包装中および使 用中（洗浄時間）フレグランスを与える一方、プロフレグランスは長期フレグラ ンスを洗濯された布類布地に与える。 本洗剤を処方する際に、完全に処方されたフレグランスは、天然または合成起 源の多数の既知の芳香剤成分を使用して製造できる。天然原料の範囲は、容易に 揮発性の成分だけではなく、中位に揮発性の成分およびわずかに揮発性の成分を 包含でき且つ合成物のものとしては、下記の例示の編纂物から明らかであるよう に、実際的にすべての種類のフレグラント物質からの代表物が挙げることができ る：天然産物、例えば、トリ−モスアブソリュート（tree moss absolute）、バ ジル油、柑橘果物油（例えば、ベルガモット油、マンダリン油など）、マスチッ クスアブソリュート、ミルトル油、パルマローザ油、パッチュリ油、ペチグレン 油パラグアイ、ニガヨモギ油、アルコール類、例えば、ファルネソール、ゲラニ オール、リナロール、ネロール、フェニルエチルアルコール、ロジノール、ケイ 皮アルコール、アルデヒド類、例えば、シトラール、ヘリオナール（Helional^TM ）、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアル（ Lilial^TM）（ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルジヒドロシンナムアルデヒド）、メチ ルノニルアセトアルデヒド、ケトン類、例えば、アリルヨノン、α−ヨノン、β −ヨノン、イソルアルデイン（イソメチル−α−ヨノン）、メチルヨノン、エス テル類、例えば、フェノキシ酢酸アリル、サリチル酸ベンジル、プロピオン酸シ ンナミル、酢酸シトロネリル、エトキソール酸シトロネリル、酢酸デシル、酢 酸ジメチルベンジルカルビニル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、アセト酢酸 エチル、アセチル酢酸エチル、イソ酪酸ヘキセニル、酢酸リナリル、メチルジヒ ドロジャスモネート、酢酸スチラリル、酢酸ベチベリルなど、ラクトン類、例え ば、γ−ウンデカラクトン、香料でしばしば使用されている各種の成分、例えば 、ムスクケトン、インドール、ｐ−メンタン−８−チオール−３−オン、および メチル−オイゲノール。同様に、技術上既知の通常のフレグラントアセタールま たはケタールは、本組成物に通常のように処方される香料（ｃ）の任意成分とし て添加できる。このような通常のフレグラントアセタールおよびケタールとして は、周知のメチルおよびエチルアセタールおよびケタール、並びにベンゾアルデ ヒドをベースとするアセタールまたはケタール、フェニルエチル部分を含むもの 、またはより最近開発された特製品、例えば、「オキソテトラリンおよびオキソ インダンのアセタールおよびケタール」なる米国特許に記載のものが挙げられる 。ジボダン・コーポレーションに譲渡の１９９２年１月２８日発行の米国特許第 ５，０８４，４４０号明細書参照。勿論、他の最近の合成特製品は、完全に処方 された洗剤のための香料組成物に配合できる。これらとしては、ジボダンに譲渡 の１９９４年７月２６日発行の米国特許第５，３３２，７２５号明細書に記載の ようなアルキル置換オキソテトラリンおよびオキソインダンのエノールエーテル 、またはジボダンに譲渡の１９９１年１２月９日発行の米国特許第５，２６４， ６１５号明細書に記載のようなシッフ塩基が挙げられる。プロフレグラント物質 は本発明の洗剤組成物に通常のフレグランスとは別個に加えることが好ましい。他の特殊目的フレグランス送達化合物を有する処方物 本発明に係る洗剤は、場合によって、所望ならば、フレグランスの直接性を高 める能力を有する他の既知の化合物を更に含有してもよい。このような化合物と しては、限定するものではないが、１９７７年１０月２５日発行、ホフマン−ラ ・ロチに譲渡の米国特許第４，０５５，６３４号明細書に開示のようなイソブチ ルアルミニウムジフェラニレートなどのアルミニウムアルコキシド、または既知 のチタネートおよびジルコネートエステルまたはフレグラント物質のオリゴエス テル、例えば、１９７６年３月３０日発行のジャガーズ等の米国特許第３，９４ ７，５７４号明細書および１９７３年１２月１８日発行のジャガーズの米国特許 第３，７７９，９３２号明細書に開示のものが挙げられる。このような有機アル ミニウム、有機チタンまたは有機亜鉛誘導体を使用する時には、本処方物に技術 上既知の量で配合してもよい。使用法 方法の観点においては、本発明は、 （ａ）表面を （ｉ）アセタール、ケタール、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる プロフレグラント化合物（該プロフレグラント化合物は （１）分子量少なくとも約３５０、 （２）CLogP 少なくとも約４（CLogP は前記プロフレグラント化合物のオクタ ノール／水分配係数の１０を底とする対数である）、および （３）プロフレグラント加水分解試験によってｐＨ ０で測定した時の半減期 ６０分未満 を有する）、および （ii）洗剤界面活性剤 を含む洗剤組成物の水溶液（前記洗剤組成物は２０℃の蒸留水中の１％溶液とし て測定した時のｐＨ少なくとも７．１を有する）中で洗浄し、 （ｂ）その後、前記表面をｐＨの減少のためにさらす ことを特徴とする残留フレグランスを洗浄表面に送達する方法と記載できる。例 例１ 酸触媒作用によるジデシルアニスアルデヒドアセタールの製造 ディーン−スタークトラップおよび冷却器を備えた５００mlの１口丸底フラス コにおいて窒素雰囲気下で、アニスアルデヒド（２１．３ｇ、０．１５６モル） 、デカノール（９８．８ｇ、０．６２７モル、４eq）、およびｐ−トルエンスル ホン酸（０．３０ｇ、１モル％）をトルエン１５０mlに溶解し、出発アルデヒド が完全に消費されるまで、還流させる。冷却時に、反応混合物を飽和炭酸ナトリ ウムで３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧下に除去 し、未反応親化合物を６０〜８０℃、０．４mmHgでの電球−電球蒸留下で除去し て、褐色の油４８．１ｇ（７１％）を生成する。次いで、アセタールを酢酸エチ ル４％／トリエチルアミン１％／石油エーテルで溶離する２３０〜４００メッシ ュ６０Ａシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって更に精製して、黄 色の油（４３．２ｇ、収率６４％）を生成する。ｐＨ ０でのｔ_1/2は、１分未 満である。CLogP は、１１．０９である。 例２ アセタール交換を使用してのジゲラニルシトラールアセタールの製造 短路蒸留装置を備えた５００mlの１口丸底フラスコにおいて窒素雰囲気下で、 シトラールジメチルアセタール（４１．０ｇ、０．２１モル）、ゲラニオール（ １００ｇ、０．６５モル、３．２eq）およびチタンイソプロポキシド（３．０ｇ 、５モル％）をトルエン２００mlに溶解し、還流させる。トルエンを反応混合物 からメタノールを共沸的に除去するための手段として留去する。トルエンの６つ の１５０ml部分を反応混合物に加え、ＴＬＣが反応が完了したことを示すまで、 １０時間かけて留去する。残りのトルエンを減圧下に除去し、未反応親化合物を ６５〜８５℃、０．４mmHgでの電球−電球蒸留によって除去して、黄褐色の油を 生成する。次いで、生成物を、酢酸エチル２％／トリエチルアミン１％／石油エ ーテルで溶離する２３０〜４００メッシュ６０Ａシリカゲル上でのカラムクロマ トグラフィーによって更に精製して、黄色の油（５９ｇ、収率６７％）を生成す る。ＰＨ ０でのｔ_1/2は、１分未満である。CLogP は、９．７５である。 例３ 酸触媒作用によるジデシルベンジルアセトンケタールの製造 ディーン−スタークトラップおよび冷却器を備えた５００mlの１口丸底フラス コにおいて窒素雰囲気下で、ベンジルアセトン（１３．１ｇ、０．０８８モル） 、デカノール（５１．７ｇ、０．３３モル）、およびｐ−トルエンスルホン酸を トルエン１００mlに溶解し、還流させる。２４時間後、水をディーン−スターク トラップから除去し、トラップに３Ａ活性モレキュラーシーブ（Ｊ．Ｔ．ベーカ ー）を充填する。反応混合物を追加の２４時間還流する。冷却後に、反応混合物 を飽和炭酸ナトリウムで３回洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥する。トル エンを減圧下に除去した後、未反応親化合物を６５〜８５℃、０．４mmHgでの電 球−電球蒸留下で除去して、黄色の油（１５．８ｇ、収率３８％）を生成する。 ｐＨ０でのｔ_1/2は、１分未満である。CLogP は、１１．６５である。 例４ 酸触媒作用によるジゲラニルデカナールアセタールの製造 ディーン−スタークトラップおよび冷却器を備えた１ｌの１口丸底フラスコに おいて窒素雰囲気下で、デカナール（５０ｇ、３２モル）、ゲラニオール（１９ ７．４ｇ、１．２８モル、４eq）および無水クエン酸（６．１４ｇ、０．０３２ モル）をトルエン３２０mlに溶解し、２４時間還流させる。冷却時に、反応混合 物を飽和炭酸ナトリウムで３回洗浄した後、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶 媒を減圧下に除去し、過剰のゲラニオールを６０〜８０℃、０．１mmHgでの電球 −電球蒸留下で除去して、透明な黄色の油（１３２．１ｇ、収率９２％） を与える。ＰＨ ０でのｔ_1/2は、４４分である。CLogP は、１１．６６である 。 例５ ジゲラニルシトラールアセタールからゲラニオールを放出する粒状洗濯組成物 例２のプロフレグランス 1.0% Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃ドデシルベンゼンスルホネート 21.0% Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルキルエトキシレートＥＯ１〜８ 1.2% トリポリリン酸ナトリウム 35.0% ゼオライトＮａ４Ａ 14.0% ケイ酸ナトリウム比率２．０ 2.0% 炭酸ナトリウム 23.4% 酵素（ノボからのサビナーゼ^TMおよび／またはリポラーゼ^TM） 1.4% カルボキシメチルセルロース 0.3% 陰イオン防汚剤^★ 0.3% 増白剤 0.2% シリコーン抑泡剤^★★ 0.2% 香料^★★★ 0.3% 硫酸ナトリウム 0.5% 水分 残部^★ 米国特許第４，９６８，４５１号明細書参照。^★★ ダウ・コーニング・コーポレーションから入手できる市販物質^★★★ 下記の処方を有する香料組成物： サリチル酸ベンジル 20% エチレンブラシレート 20% ガラキソライド（安息香酸ベンジル中の５０％溶液） 20% ヘキシルケイ皮アルデヒド 20% テトラヒドロリナロール 20% 100% 例６ ジデシルアニスアルデヒドアセタールからアニスアルデヒドを放出する粒状洗 濯洗剤 例１のプロフレグランス 1.0% 直鎖ドデシルベンゼンスルホネート 21.0% ネオドール２３−６．５ 非イオン界面活性剤 1.2% トリポリリン酸ナトリウム 35.0% ゼオライト４Ａ 14.0% ケイ酸ナトリウム比率２．０ 2.0% 炭酸ナトリウム 23.4% 酵素（ノボからのサビナーゼ^TMおよび／またはリポラーゼ^TM） 1.5% カルボキシメチルセルロース 0.3% 陰イオン防汚剤^★ 0.3% 増白剤 0.2% シリコーン抑泡剤^★★（例５の脚注参照） 0.2% 香料^★★★（例５の脚注参照） 0.3% 硫酸ナトリウム 0.5% 水分 残部^★ 米国特許第４，９６８，４５１号明細書参照。 例７ 通常のケタールフレグランス成分を有する完全に処方された香料組成物とプロ フレグランスとを含む洗濯洗剤 洗濯洗剤組成物は、香料およびプロフレグランスを配合しない以外は例６に従 って洗濯洗剤９８ｇを秤量し、前記組成物に次の通り第一プレミックスと通常の ケタール（ここに定義のような必須のプロフレグランスには係わらない）との混 合物からなるフラワリー−ウッディ型の香料２ｇを混合することによって調製す る。 第一プレミックス： ベルガモット油 7.5 リナロール 4.0 フェニルエチルアルコール 4.0 酢酸ベンジル 2.0 シトロネロール 0.5 ヘジオン^TM（ａ） 10.0 リラール^TM（ｂ） 4.0 ヒドロキシシトロネラール 2.5 ＤＰＧ中のローズオキサイド１（ｃ）１０％ 2.5 ヘキシルケイ皮アルデヒド、α 7.5 インドネシア産パッチュリ油 4.0 イソ−イー^TM（ｂ） 2.0 酢酸ベチベリル 2.0 ブラーマノール^TMＦ（ｃ） 2.0 サリチル酸ベンジル 2.0 サリチル酸cis −３−ヘキセニル 1.0 セドラムバー^TM（ｂ） 1.0 ムスクキシレン 1.0 ＤＰＧ中のインドール１０％ 0.5 オポパナクスのエキス 0.5 ＤＰＧ中のオークモス５０％のエキス 5.0 （ａ）フィルメニッヒ （ｂ）ＩＦＦ （ｃ）ドラゴコ 第一プレミックスの合計重量部 68.0 第一香料プレミックスは、それに５ａ／５ｂ（８０：２０）（５ａは５−エチ レンジオキシ−３−β−Ｈ−イソロンギホランであり、５ｂは５−エチレンジオ キシ−３−α−Ｈ−イソロンギホランであり、これらの２つの化合物は本発明に 係わるものではない通常の香料ケタールであり、それらの合成法はドラゴコに譲 渡されブルンケおよびシャットコウスキーに１９９５年６月２０日発行の米国特 許第５，４２６，０９５号明細書「環式イソロンギホラノンケタール、それらの 製法および応用」に記載されている）３２重量部を加えることによって修正する 。 例２に係るプロフレグランス１．０ｇを香料を含まない粉末状洗剤組成物に入 れる。最後に、前記香料組成物約１．５ｇを洗剤とプロフレグランスとの混合物 上に噴霧して、フレグランス入りプロフレグランス入り洗濯洗剤組成物を完成す る。前記組成物は、フローラル−ウッディ特性を有し且つそれで洗浄された布類 布地上に改善された持続性かおりを残す。 例８ プロフレグランスを含む洗濯固形物の形を有する洗剤 例１のプロフレグランス 1.0% タロー石鹸^★★★／ココ石鹸混合物（８０：２０） 44.0% 直鎖ドデシルベンゼンスルホネート 12.0% トリポリリン酸ナトリウム 6.0% 炭酸ナトリウム 8.0% 硫酸ナトリウム 0.5% タルク 9.0% 香料^★★★ 0.2% 水分 残部^★ ヨウ素価＝４０^★★★ 例５の脚注参照 例９ プロフレグランスを含む液体洗剤 例１のプロフレグランス 1.0% Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルコールエトキシレートＥ２．５硫酸ナトリウム 18.0% ネオドール２３−９非イオン界面活性剤 2.0% Ｃ₁₂アルキルＮ−メチルグルカミド 5.0% クメンスルホン酸ナトリウム 3.0% クエン酸 3.0% 脂肪酸（Ｃ12〜Ｃ14） 2.0% ホウ酸 3.5% 水酸化ナトリウム 2.8% エトキシ化テトラエチレンペンタイミン 1.2% 防汚重合体 0.15% １，２−プロパンジオール 8.0% エタノール 3.6% モノエタノールアミン 1.1% 微量成分^★ 1.80% 水 残部^★ 微量成分は増白剤および酵素を包含する。 記載された例は本発明を例示するものであるが、当業者は、その変形が十分に 本発明の範囲内であることを認識できるであろう。このような変形の１つにおい ては、実施者は、例えば、ｐＨ ０でのｔ_1/2１分未満のプロフレグランスを選 ぶことによって、本発明の利点を依然として得ようとしながら、分子量を最小限 にすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ナ，ヘンリー チェン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ジェイン、コート、9892 (72)発明者 パン，ロバート ヤ−リン 兵庫県神戸市東灘区向洋町中５丁目15番 2503号 (72)発明者 シビック，マーク ロバート アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、クラブハウス、レイン、40 （ア パートメント エフ)

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 残留フレグランスを洗剤の水溶液で洗浄された表面に付与するための洗 剤組成物であって、 （ａ）アセタール、ケタール、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる プロフレグラント化合物（ただし、該プロフレグラントアセタールまたはケター ルの親アルデヒド、ケトン、またはアルコールの少なくとも１つはフレグランス 化合物であり、前記プロフレグラント化合物は （ｉ）分子量少なくとも約３５０、 （ii）CLogP 少なくとも約４（ここで、CLogP は前記プロフレグラント化合物 のオクタノール／水分配係数の１０を底とする対数である）、および （iii）プロフレグラント加水分解試験によってｐＨ ０で測定した時の半減 期６０分未満 を有する）、および （ｂ）洗剤界面活性剤 を含み、２０℃の蒸留水中の１％溶液として測定した時のｐＨ少なくとも７を有 することを特徴とする、洗剤組成物。 ２． CLogP が少なくとも約６である、請求項１に記載の組成物。 ３． プロフレグラント化合物の少なくとも１種の親アルコールがＣ₆〜Ｃ₂₀ 飽和または不飽和、線状または分枝アルコール、および前記アルコールのアルコ キシレート（ただし、アルコキシレート部分はエトキシ、プロポキシ、ブトキシ およびそれらの混合物から選ばれる１〜約３０個のアルコキシ基を含有する）か らなる群から選ばれる、請求項２に記載の組成物。 ４． プロフレグラント化合物がモノアセタールである、請求項２に記載の組 成物。 ５． アセタールがジゲラニルシトラールアセタール、ジ（ドデシル）シトラ ールアセタール、ジゲラニルバニリンアセタール、ジデシルヘキシルシンナムア ルデヒドアセタール、ジデシルエチルシトラールアセタール、ジ（ドデシル）エ チルシトラール、ジデシルアニスアルデヒドアセタール、ジ（フェニルエチル） エチルバニリンアセタール、ジゲラニルｐ−ｔ−ブシナールアセタール、ジデシ ルトリプラールアセタール、ジ（ドデシル）トリプラールアセタール、ジゲラニ ルデカナールアセタール、ジ（ドデシル）デカナールアセタール、ジシトロネリ ルラウラールアセタール、ジ（テトラデシル）ラウラールアセタール、ジ（オク タデシル）ヘリオナールアセタール、ジ（フェニルエチル）シトロネラールアセ タール、ジ（３−メチル−５−フェニルペンタノール）シトロネラールアセター ル、ジ（フェニルヘキシル）イソシトラールアセタール、ジ（フェニルエチル） フロラロゾンアセタール、ジ（２−エチルヘキシル）オクタナールアセタール、 ジ（９−デセニル）ｐ−ｔ−ブシナールアセタール、ジ(cis −３−ヘキセニル) メチルノニルアセトアルデヒドアセタールおよびジ（フェニルエチル）ｐ−ｔ− ブシナールアセタールからなる群から選ばれる、請求項４に記載の組成物。 ６． プロフレグラント化合物がモノケタールである、請求項２に記載の組成 物。 ７． プロフレグラント化合物がジ（フェニルエチル）α−ヨノンケタール、 ジ（ドデシル）α−ヨノンケタール、ジ（フェニルヘキシル）β−ヨノンケター ル、ジ（シトロネリル）γ−メチルヨノンケタール、ジ（テトラデシル）γ−メ チルヨノンケタール、ジデシルメチルβ−ナフチルケタール、ジオクタデシルci s ジャスモンケタール、ジゲラニルダマセノンケタール、ジ（cis −３−ヘキセ ニル）メチルジヒドロジャスモネートケタール、ジ（ドデシル）メチルジヒドロ ジャスモネートケタール、ジデシルベンジルアセトンケタール、ジ（２−エチル ヘキシル）メチルアミルケタール、ジ（ドデシルオキシエチル）メチルアミル ケタール、ジ（オクタデシル）カルボンケタール、およびジゲラニルゲラニルア セトンケタールからなる群から選ばれるケタールである、請求項６に記載の組成 物。 ８． 組成物がｐＨ約８〜約１２を有する粒状洗剤であり且つプロフレグラン ト化合物がｐＨ ０で測定した時の半減期１分未満を有する、請求項２に記載の 組成物。 ９． プロフレグラント化合物がｐＨ ２で測定した時の半減期１分未満を有 する、請求項８に記載の組成物。 １０． 組成物が液体洗剤であり且つプロフレグラント化合物がｐＨ ０で測 定した時の半減期６０分未満およびｐＨ ２で測定した時の半減期１分超を有す る、請求項２に記載の組成物。 １１． 組成物が洗剤界面活性剤０．５％〜５０％およびプロフレグランス０ ．００１％〜５％を含む、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。 １２． アセタール、ケタール、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ るプロフレグランス化合物であって、該プロフレグラントアセタールまたはケタ ールの親アルデヒド、ケトン、またはアルコールの少なくとも１つはフレグラン ス化合物であり、前記プロフレグラント化合物は （ｉ）分子量少なくとも約３５０、 （ii）CLogP 少なくとも約４（CLogP は前記プロフレグラント化合物のオクタ ノール／水分配係数の１０を底とする対数である）、および （iii）プロフレグラント加水分解試験によってｐＨ ０で測定した時の半減 期６０分未満 を有し、但し前記アセタールまたはケタールの前記親アルデヒド、ケトンまたは アルコールは （ａ）Ｃ₆Ｈ₄およびＣ₆Ｈ₃からなる群から選ばれる少なくとも１個の芳香 族部分を含有するアルデヒド、ケトンおよびアルコール（ただし、前記親アルデ ヒドまたはケトンは分子量少なくとも１２５を有する）、 （ｂ）Ｃ₁₁〜Ｃ₂₀飽和、不飽和、芳香族、脂肪族線状および分枝鎖アルコール および１〜約３０個のアルコキシ基を含有する前記アルコールのアルコキシレー ト（前記アルコキシはエトキシ、プロポキシおよびブトキシおよびそれらの混合 物からなる群から選ばれる）からなる群から選ばれるモノアルコール、 （ｃ）ポリヒドロキシアルコール、および （ｄ）それらの混合物 からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とするプロフ レグランス化合物。 １３． ジ（ドデシル）シトラールアセタール、ジゲラニルバニリンアセター ル、ジデシルヘキシルシンナムアルデヒドアセタール、ジ（ドデシル）エチルシ トラールアセタール、ジデシルアニスアルデヒドアセタール、ジ（フェニルエチ ル）エチルバニリンアセタール、ジゲラニルｐ−ｔ−ブシナールアセタール、ジ （ドデシル）トリプラールアセタール、ジ（ドデシル）デカナールアセタール、 ジ（テトラデシル）ラウラールアセタール、ジ（オクタデシル）ヘリオナールア セタール、ジ（３−メチル−５−フェニルペンタノール）シトロネラールアセタ ール、ジ（フェニルヘキシル）イソシトラールアセタール、ジ（フェニルエチル ）フロラロゾンアセタール、ジ（９−デセニル）ｐ−ｔ−ブシナールアセタール 、ジ（フェニルエチル）ｐ−ｔ−ブシナールアセタール、ジ（ドデシル）α−ヨ ノンケタール、ジ（フェニルヘキシル）β−ヨノンケタール、ジ（テトラデシル ）γ−メチルヨノンケタール、ジオクタデシルcis ジャスモンケタール、ジ（ド デシル）メチルジヒドロジャスモネートケタール、ジデシルベンジルアセトンケ タール、ジ（ドデシルオキシエチル）メチルアミルケタール、およびジ（オクタ デシル）カルボンケタールからなる群から選ばれる、請求項１２に記載の化合物 。 １４． （ａ）表面を （ｉ）アセタール、ケタール、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる プロフレグラント化合物（ただし、該プロフレグラントアセタールまたはケター ルの親アルデヒド、ケトン、またはアルコールの少なくとも１つはフレグランス 化合物であり、前記プロフレグラント化合物は （１）分子量少なくとも約３５０、 （２）CLogP 少なくとも約４（ここで、CLogP は前記プロフレグラント化合物 のオクタノール／水分配係数の１０を底とする対数である）、および （３）プロフレグラント加水分解試験によってｐＨ ０で測定した時の半減期 ６０分未満 を有する）、および （ii）洗剤界面活性剤 を含む洗剤組成物の水溶液（ただし、前記洗剤組成物は蒸留水中の１％溶液とし て測定した時のｐＨ少なくとも７．１を有する）中で洗浄し、 （ｂ）その後、前記表面を少なくとも０．１ｐＨ単位のｐＨの減少にさらすこ とを特徴とする、残留フレグランスを洗浄表面に分配する方法。 １５． 工程（ｂ）におけるｐＨを少なくとも０．５単位だけｐＨ ７．５以 下に下げる、請求項１３に記載の方法。