JPH1154458A - メタライゼーション構造体 - Google Patents

メタライゼーション構造体

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JPH1154458A
JPH1154458A JP10164090A JP16409098A JPH1154458A JP H1154458 A JPH1154458 A JP H1154458A JP 10164090 A JP10164090 A JP 10164090A JP 16409098 A JP16409098 A JP 16409098A JP H1154458 A JPH1154458 A JP H1154458A
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copper alloy
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Tony Chiang
チャン トニー
Peijun Ding
ディン ペイユン
Barry Chin
チン バリー
Imran Hashim
ハシム イムラン
Bingxi Sun
スン ビングシー
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Applied Materials Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】銅合金、例えばCu−Mg又はCu−Alの層
がシリコン酸化物をベースにした誘電体層上に堆積さ
れ、銅合金の層上に実質的に純粋の銅の層が堆積される
銅のメタライゼーション構造およびその形成方法を提供
する。 【解決手段】銅合金の層(112) は、通路の孔及びトレン
チ(66)を続いて純粋な銅(112) で充填するためのシード
又はウエッティング層として働き、下にある誘電体(64)
と上にある純粋な銅(112) との境界面にバリアを与え
る。銅合金(112) は、スパッタ工程においてコールド堆
積されてもよいが、純粋な銅層の堆積中か、その後に分
離したアニーリングステップにおて、温度が充分上昇さ
れ、銅合金の合金元素が誘電体層に移動するようにす
る。内部のバリアは合金層の誘電体層への接着を促進
し、それによって、続く銅の完全充填技術に対する優れ
たウエッティング及びシード層を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般に、半導体集
積回路の製造におけるメタル堆積に関する。特に、本発
明は、物理気相堆積(PVD)よって達成される銅のメ
タライゼーションに関する。
【0002】
【従来の技術】進歩した半導体集積回路の重要な部分
は、活性化した半導体領域にコンタクトしたり、それら
を相互に接続するために用いられる1以上のメタライゼ
ーションレベルを含んでおり、それら自体は、非常によ
く規定された結晶シリコン基板に存在している。半導体
レベル内や直接上部で幾つかのトランジスタ或いは他の
半導体デバイス、例えばメモリキャパシタを相互接続す
ることは可能であるけれども、多重に接続されたデバイ
スの増大する複雑な形態は、他のレベルの相互接続を必
要とする。一般には、そこに形成されたトランジスタや
キャパシタを有する活性シリコン層は、誘電体層、例え
ば二酸化シリコンで覆われる。コンタクトホールは誘電
体層を通してシリコンデバイスの特定のコンタクト領域
までエッチングされる。金属がこのコンタクトホールに
満たされ、そして誘電体層の上部に堆積されて、シリコ
ンコンタクトと他のの電気的ポイント間の水平相互接続
を形成する。このようなプロセスは、メタライゼーショ
ンと呼ばれる。
【0003】単一レベルのメタライゼーションは、小さ
な能力の単純な集積回路には充分であるかもしれない。
しかし、単一レベルは活性領域間の要求されるレベルの
相互接続を与えないので、込み入ったメモリチップや特
に複雑な論理デバイスは、追加的なレベルのメタライゼ
ーションを必要とする。追加的なメタライゼーションレ
ベルは、前のメタライズされた水平相互接続上に他のレ
ベルの誘電体を堆積し、かつ誘電体をとおして、通路
(vias)と呼ばれるホールをエッチングし、その通路を
メタルで満たし、且つメタルで誘電体層を覆い、そして
追加の配線層としての追加の誘電体上にメタルを画定す
るプロセスを繰り返えすことによって達成される。非常
に進歩した論理デバイス、例えば、第5世代マイクロプ
ロセッサは5つ以上のレベルのメタライゼーションを有
している。
【0004】従来、メタライズされた層は、銅やシリコ
ンのようなたかだか数パーセントの合金元素を更に有す
るアルミニウムやアルミニウムベースの合金から成って
いる。メタライゼーションの堆積は、スパッタリングと
しても知られている物理気相堆積(PVD)によって一
般に行われている。従来のPVDリアクター10が図1
に断面図として概略示されており、この概略図は、カル
フォルニア、サンタクララにあるアプライドマテリアル
ズ社から利用可能なEnduraPVDリアクターに基づいて
いる。リアクター10は、ヒーターペデスタル18に保
持されたウエハ16上にスパッタ堆積されるように、材
料のPVDターゲット14に対してシールされた真空チ
ャンバー12を有する。チャンバー内に保持されたシー
ルド20は、スパッタされる材料からチャンバーの壁1
2を保護し、アノードの接地面を与える。選択可能なD
C電源22は、ターゲットをシールド20に対して、約
−600vDCにバイアスする。従来、ペデスタル18
及びウエハは、電気的に浮いたままである。ヒーターペ
デスタル18は、調整可能な電源26によってエネルギ
ーが与えられる抵抗性ヒーター24を有する。
【0005】スパッタリングの動作ガス、一般的には化
学的に不活性なアルゴンのガス源28がマスフロー制御
装置30を通して動作ガスをチャンバーへ供給する。真
空ポンプシステム32はチャンバーを低圧に維持する。
基本圧力は、約10-7或いはそれ以下の範囲にあるけれ
ども、動作ガスは、1と100mTorr(ミリトル)の間に
保たれる。コンピュータベースの制御装置34は、DC
電源22、ヒーター電源26及びマスフロー制御装置3
0を有するリアクターのパーツの動作を制御する。アル
ゴンがチャンバーに入れられると、DC電圧はアルゴン
をプラズマへ点弧し、正に帯電したアルゴンが負に帯電
したターゲット14へ引き付けられる。イオンはかなり
のエネルギーでターゲット14を打ち、それによりター
ゲット原子または原子クラスターがターゲット14から
スパッタされる。ターゲットの微粒子のあるものはウエ
ハ16を打ち、それによりウエハ上に堆積し、ターゲッ
ト材料の膜を形成する。
【0006】効率的なスパッタリングを提供するため
に、マグネトロン36がターゲットの裏側に配置され
る。それは、反対のマグネット38,40を有し、マグ
ネット38,40の近くのチャンバー内に磁界を形成す
る。この磁界は電子をトラップし、電荷の中性状態に対
して、イオン密度が増大して、マグネトロン36に隣接
するチャンバー内に高密度プラズマ領域を形成する。し
かし、密度を減少したプラズマがウエハ16に向かって
広がることがわかる。高密度プラズマはスパタリング速
度を増加し、マグネトロン36はターゲット14の裏側
にわたってスキャンされ、より均一なスパッタリングプ
ロセスを提供する。集積回路の連続するメタライゼーシ
ョンに伴って、メタライゼーションに対する要求が増大
している。多くの者は、アルミニウムのメタライゼーシ
ョンは銅のメタライゼーションに置き換えられるべきで
あると考えている。Murarka他は、"Copper metalliza
tion for ULSI and beyond," Critical Reviews in Sol
id State and Materials Science, vol. 10, no. 2, 19
95, pp.87-124において、銅のメタライゼーションに関
する記事を発表している。銅は多くの利点を提供する。
そのバルク固有抵抗は、アルミニウムのそれよりもかな
り小さく、純粋な材料に対して,1.67μΩ-cm対
2.7μΩ-cmである。メタライゼーションの相互接続
の幅と厚みが連続して減少するので、固有抵抗が減少す
ることは顕著な利点を与える。更に、アルミニウムのメ
タライゼーションに伴う問題は、いわゆる電気移動のプ
ロセスにおいて、ホットスポットから離れて特に移動す
る高電流密度の下でのメタライゼーションの相互接続に
沿って移動するために、アルミニウム金属におけるアル
ミニウム原子の傾向である。このような過剰な量の移動
は、アルミニウムの相互接続を破壊し、集積回路を動作
不能にする。銅ベースの合金はアルミニウムとその合金
より電気移動の著しく減少したレベルを示す。
【0007】従って、多くの場合、銅のバルクの振る舞
いは、アルミニウムのそれよりも優れているが、銅のメ
タライゼーションは、証明されていない技術であり、従
来のアルミニウムのメタライゼーションでは経験してな
い困難性があることが知られている。しかし、銅のメタ
ライゼーションは、アルミニウムのメタライゼーション
に固有の問題を回避する方法を提供する。商用の回路に
銅の採用を阻む2つの大きな問題が認識されている。ド
ライエッチプロセスによって、即ちプラズマエッチング
によって銅をエッチングすることは難しいことが証明さ
れている。エッチ問題は、トレンチ-おそらくその底部
に達する通路を有している-は、二酸化シリコンの誘電
体層へエッチングされるダマシーンプロセス(damascene
process)の発展によって回避されたようである。この
トレンチは、水平の相互接続の所期の経路に従う。銅の
全面堆積はトレンチを満し、更に誘電体上に層を形成す
る。ウエハは、化学機械的ポリッシングにかけられ、ト
レンチの頂部に露出されたすべての銅を除去し、従っ
て、トレンチにおける銅の相互接続を残す。
【0008】本発明によって解決される他の問題は、銅
と集積回路の他の部分間のインターフェースを含む。ア
ルミニウムの主な利点は、その良好な界面特性である。
アルミニウムは、安定な酸化物Al2O3 の層を形成し、そ
れはシリコンと強い化学結合を形成する。銅は、酸化す
るが、酸化物は安定でなく、湿った酸素環境に曝される
と、時間と共に成長を続ける。銅及び銅の酸化物は二酸
化シリコンによく密着しない。最後に、銅が二酸化シリ
コンに入るのを妨げるための手段を用いない限り、銅
は、二酸化シリコンを通して非常に速く拡散し、誘電体
層を通して、或いは横切って短絡を生じる。従来技術に
おいては、銅が酸化物へや、酸化物を通して拡散するの
を妨げるために、銅が堆積される前に、分離した障壁層
が二酸化シリコン上に堆積された。
【0009】上記の記事において、Murarka他は、界面
の性質を改善するために銅をマグネシウムやアルミニウ
ムと合金にすることを推奨賞している。Rensselaer P
olytechnicInstituteのMurarkaのグループ及び彼らの
協力者によってなされた最近の仕事は、信頼できる銅の
相互接続を形成するための有用な技術を開発し、その動
作のためのモデルを提供したことである。Lanford他
は、"Low-temperaturepassivation of copper by dopin
g with Al or Mg," Thin Solid Films, vol.262, 1995,
pp.234-241で図2の概略断面図に示されているスパタ
リングを使用し、基板46上に銅合金の膜44を堆積し
ていることを述べている。合金の元素の例は、アルミニ
ウムとマグネシウムを含んでいる。銅合金の膜44は、
銅と合金元素の交互の層として堆積され、或いは2つの
構成要素が銅合金のスパッタリングターゲットの使用に
よって、同時にスパッタされることができる。室温近く
でスパッタリングを行った後、ウエハは、例えばアルゴ
ン中で400℃で30分間アニールされる。図3の断面
図に示されているように、アニーリングによって、マグ
ネシウムの大きな断片が残りの銅の膜48の外側に拡散
し、境界面に存在するすべての酸素と反応して、マグネ
シウム酸化物の膜49を形成する。MgOの膜49は、
Mgで合金化されたCu本体44を包む。銅の膜48上
の自由面はMgOの膜49によって不動態化される。マ
グネシウム酸化物は、安定な酸化物であり、5−7nmの
範囲の厚さで成長するのを停止する。薄い酸化物は、高
いコンタクト抵抗を生じるとは考えられていないが、あ
らゆる場合に、酸化物は、それに続くメタライゼーショ
ンの堆積前にスパッタエッチングによって除去される。
Lanford他は、上記の記事で自由面はアルゴン中の酸素
の不純物によってMgOへ酸化されることを示唆してい
る。
【0010】進歩した集積回路のメタライゼーション
は、高いアスペクト比の孔を充填する点における必要な
要件に直面している。デバイスの密度を上げることは、
フューチャーサイズを更に減少することを必要とする。
しかし、誘電体破壊がレベル相互の誘電体の厚さを同様
に減少することを妨げている。結果として、通路のアス
ペクト比及びコンタクトは増大している。アスペクト比
は、通路またはコンタクトを形成する誘電体を通す孔の
深さとその孔の最小の横の大きさとの比である。5対1
のアスペクト比は、考えられる開発技術であるが、更に
高い値が必要とされるであろう。高いアスペクト比の孔
がエッチされると仮定して、それらを相互レベル接続す
るための金属で充填するという問題が残る。従来のスパ
ッタリングは、明らかに等方性であるので、スパッタさ
れた材料が孔の入り口部分と比較して、孔の底を殆ど叩
かず、そしてスパッタリングが孔の上部をブリッジし
て、更に堆積するのを阻止するために、高アスペクト比
の孔の形状はスパッタリングに対しては好ましくない。
孔を充填する問題は、図4の断面図に示されている。電
気的にコンタクトされるべき図示された構造を有する、
狭くそして深い孔50がシリコン酸化物基板52にエッ
チされる。その後、銅の層54が孔50に充填される。
もし、この充填が初期のコールド堆積を含む標準のPV
Dプロセスによって行われ、それに続いて、充填を完成
するために最終のホットな堆積によって表面層を形成す
るならば、空隙56が孔に形成されるかもしれない。何
故ならば、銅が孔50の酸化物側から浸潤しないからで
ある。一旦、銅が堆積中に空隙56をふさぐと、空隙を
除き、孔の充填を完成することは実際に不可能である。
【0011】孔を充填する好ましくない形状を克服する
ために、少なくとも2つの技術、方向性スパッタリング
とリフローが用いられる。方向性スパッタリングにおい
て、正規な方向に重点的に集中されたウエハ上に入射す
るスパッタされた粒子のフラックスを生成するために、
1つ以上のいろいろな技術が用いられる。リフローは、
初期には望ましくない分布で堆積されるけれども、金属
は適度に低い温度で流動するので、金属は、孔に流れ、
それを充填するようにするという事実に依存する。リフ
ローは、堆積後のアニールにおいて生じさせることもで
きるし、或いはホット堆積中に行うこともできる。方向
性スパッタリングは、ロングスロー、コリメーション、
及び高密度プラズマにおいてイオン化され、スパッタさ
れたイオンの静電引力を含む多くの方法によって達成す
ることができる。方向性スパッタリングは、本発明によ
っては必要ないが、後で説明されるように、それと共に
有利に使用されることもできる。
【0012】メタライゼーション、特に銅のリフロー
は、いろいろな困難を示す。アルミニウムと異なって、
銅は、比較的高い融点を有している。基板をメタライゼ
ーションの溶融温度まで加熱することは、非常に高い熱
的負担を負うし、従来の処理ステップと一致しないかも
しれない。アルミニウムと銅はそれらの融点より幾らか
低い温度で流動するが、これらの金属のいずれかと通常
のインターレベルの誘電体を形成する二酸化シリコン間
の境界面はリフローに対して好ましくない。アルミニウ
ムも銅もある高温で二酸化シリコンにはよくぬれない。
結果的に、これらの金属は、二酸化シリコンの壁の下に
ある滑らかな層では流れない。実際に、アルミニウム或
いは金属が二酸化シリコン上に薄い層としてある場合、
金属は、絶縁された位置に丸くなる傾向にある。Xu他
は、U.S.特許出願(Serial No.08/628,835,filed Ap
ril 5,1996)でアルミニウムのメタライゼーションに伴
うリフロー問題を扱っている。彼らは、高密度プラズマ
によって堆積されたTiN及び可能性としてTiのキャリ
ア層を用いることを推奨し、二酸化シリコンを介して広
がる狭い開口に堆積されたアルミニウムの密着性を増加
するステップを含む多くの機能を達成している。キャリ
ア層は、二酸化シリコンによる密着する接着層として作
用し、また後で堆積されるアルミニウムに対して濡れ層
としても作用する。結果的に、アルミニウムは、比較的
低温でキャリア層の下に流れ、従って、容易に孔を満た
す。
【0013】
【本発明の概要】本発明の1つの特徴は、合金元素、例
えばマグネシウム、アルミニウム、ホウ素、及びタンタ
ルを数パーセント含有する銅合金が通路の壁を形成する
酸化物、例えば二酸化シリコンの表面部分、を含む基板
上にスパッタされるメタライゼーション方法及びその製
品を含む。上昇された温度によって、合金元素は側壁上
の酸化物の方へ拡散し、二酸化シリコンへ、及び二酸化
シリコンを通る銅の拡散に対してバリアとして作用する
薄い、安定した合金酸化物を形成する。もし、充分な酸
素がスパッタリングステップ中にあるならば、金属酸化
物が、銅合金の上面に形成するであろう。スパッタリン
グ中に合金元素の拡散を向上するのに十分上昇され温度
に保持されている間に、銅合金は、基板上にスパッタさ
れるのが好ましい。
【0014】本発明の他の特徴は、シリコン酸化物の誘
電体層上に、好ましくはコールドスパッタリングよって
堆積された銅合金の膜を有する銅のメタライゼーション
の構造及び製造方法を有する。その後、純粋な銅の膜が
銅合金層上にスパッタされ、銅堆積の開始後に、銅合金
層内に合金元素の拡散を向上するために、温度が上昇さ
れる。本発明は、他の使用の間に、狭い開口、例えば通
路やトレンチに銅を充填するために適用できる。
【0015】
【発明の実施の形態】本発明は、合金のスパッタ堆積が
そのアニールと密接に関係する銅合金の膜を形成する効
果的な製造方法を含む。本発明の第1の実施形態は、第
5図の断面図に示され、上部のインターレベル通路であ
る。下部レベルは、一般的に二酸化シリコン或いは珪酸
ガラス、即ちシリコン酸化物から形成された、下部のイ
ンターレベル誘電体層60を含む。銅ベースの相互接続
またはパッド62は、下部の誘電体層60の上面に形成
される。二酸化シリコンまたは珪酸ガラスの上部レベル
の誘電体層64は、下部の誘電体層60上に堆積され、
通路の孔66は、銅パッド62の領域にある上部の誘電
体層64を通してエッチされる。物理気相堆積(PV
D)は、銅合金の膜68を通路の孔66と上部の誘電体
層64へ堆積するために用いられる。銅及びその合金元
素、例えばマグネシウムは、均一な組成の粒子フラック
スが基板上に落下するように、同時にスパッタされる。
この同時スパッタリングは、2つの元素間の差動スパッ
タリングの歩留まりのために、組成におけるある違いが
スパッタターゲットとスパッタ堆積された膜間に生じる
けれども、所望の銅合金の組成に近い組成を有するスパ
ッタターゲットを用いることによって、非常に容易に達
成される。
【0016】銅合金の膜68は、比較的上昇された温度
で堆積されるか、或いは合金元素が、上部の誘電体層5
4と頂部の自由面にある金属酸化物の不動態化層72に
近接して金属酸化物拡散層70を形成するために、表面
に移動するように、堆積後にアニールされる。金属酸化
物のため酸素がシリカ層64における二酸化シリコンに
よってか、あるいはスパッタリング又は分離したアニー
リングステップに対して用いられるアルゴン又は真空の
環境における残留酸素によって供給される。不十分な合
金元素は利用可能な酸素と共同して表面まで拡散するの
で、高すぎる酸素の部分圧力は、銅を酸化して、銅の酸
化物を形成する。後で示されるように、金属感化物の拡
散層70における金属は、主に合金元素である。合金元
素がマグネシウムである場合、金属酸化物の層70,7
2は、MgO、すなわち正常な状態で約7nmの厚さまで形
成し、その後成長を停止する安定した酸化物の少なくと
も一部に形成される。このような薄い酸化物の不動態化
層72は、酸化物層の面に垂直な方向に著しい電気抵抗
を示す。合金元素は、それが銅合金の膜66をとおして
拡散するのと同じ割合で第1レベルの金属62へ自由に
拡散することが考えられるので、酸化物層は、第1レベ
ルの金属62に隣接して形成する。
【0017】本発明を実施する第1の方法において、銅
合金は、それがスパッタ堆積されるにしたがって、銅合
金をアニールするのに十分な上昇した温度に保持され
て、スパッタされる。すなわち、それはホットスパッタ
堆積である。好適な温度は、後述される。図1に示され
るように、Endura PVDリアクターは、本発明に必要
な温度を与えることができる、ウエハペデスタル18に
おけるヒーターを含む。ホットスパッタ堆積の場合、均
一な銅合金が堆積されるけれども、合金元素は外方へ拡
散し、二酸化シリコンの誘電体層64の隣の内側酸化物
層70と外側酸化物層72を形成する。酸素は銅パッド
62の上部において容易に利用できないので、内側酸化
物層はこの銅パッド上に形成されない。リアルタイムア
ニーリングの利点は、初期に堆積された銅合金はシリコ
ン酸化物と反応して、結合されたシリコンの酸化物と合
金元素を形成することである。この境界面は、銅とシリ
コン酸化物の組み合わせから利用可能であるより遅く堆
積された銅或いは銅合金に対して、より優れた接着を与
える。
【0018】本発明を実施する第2の方法において、銅
合金の膜68が合金元素の著しいアニーリングや拡散が
生じない低温、例えば室温でPVD堆積される。銅合金
の堆積後、ウエハはアニールされる。アニーリングは銅
合金の膜が堆積されるPVDチャンバーのその場所で行
われるか、或いは別のアニール炉において行われる。ア
ニール環境は、真空かアルゴンガスのようなパージガス
であればよい。堆積後のアニーリングは、もし、ヒータ
ーペデスタルがアニール後に必要な幾らか高い温度を与
えることができるなら、銅合金の膜が堆積された同じP
VD内で行うことができる。代わりに、ウエハはそれ以
外のアニール用の分離したアニールチャンバーへ移動さ
れる。しかし、アニールチャンバーへの移動は実質的に
酸素のない、例えば10-9トルに制御された環境内で行
われる必要がある。アプライドマテリアルズからのEnd
uraクラスターツールを真空移転のために用いることが
できる。
【0019】Murarkaは、MaterialsResearch Socie
tySymposiumProceedings, vol.405,pp.485-496, 1996
の"Use of advantageous impurity effects in metalli
zation,"におけるアニーリングと高温酸化間の相違を発
表している。他の方法で処理されないCuAl合金の膜
が空気中で300℃に加熱されると、銅酸化物の層が形
成し、20時間にわたって約70nmに成長する。すな
わち、CuAl膜が酸化したのである。一方、CuAl
膜が400℃で30分間アルゴン環境中でアニールされ
ると、すぐ上に記載された次のアニーリングは測定でき
る銅の酸化物層を生じなかった。すなわち、減少された
酸素の環境における初期のアニールは次の酸化を防止す
る。銅合金を冶金を用いて、しかし平坦な形状におい
て、多くの実験が行われた。最初の2つの実験は金属酸
化物の障壁層72上に集中し、金属酸化物の不動態化7
0の効果は見られない。
【0020】実験1最初のシリーズの実験において、い
ろいろな形状の平らな銅メタライゼーションが導電性シ
リコン基板上の二酸化シリコンの100nm厚の層上に
形成され、金属コンタクトが銅メタライゼーションに与
えられた。追加のコンタクトが導電性基板に与えられ
た。その後、サンプルは、275℃に保持されたサンプ
ルの酸化物層の両端に2MV/cmの電位を印加するこ
とによって電気的にストレスが与えられた。リーク電流
が時間の関数として観察された。ある点で、酸化物を横
切って十分な銅が拡散し、それはかなり良好な導体にな
った。スレッショルド電流は、破損を示すように考えら
れた。十分な数のサンプルが計測され、破損するまでの
平均時間(FTTF)を計算した。
【0021】発明性のあるサンプルに対して、銅合金
は、約200nmの厚さにスパッタ堆積されたMgの2
原子パーセントを有するCuである。3つの形式の標本
に対する結果が1つの比較サンプルと共にテーブル1に
示されている。 本発明の第1のサンプルにおいて、CuMg合金が室温
に近い温度でスパッタ堆積され、その後、1mTorr (ミ
リトル)のアルゴン中で350℃において10分間アニ
ールされた。MTTFはかなり大きかったが、MTTF
値の範囲は望ましくない短い時間に広がった。本発明の
第2のサンプルにおいて、CuMg合金は、250℃に
保持されたウエハにスパッタ堆積され、ウエハ温度は、
スパッタの終了後、5分間保持された。MTTFは増大
したが、範囲はまだ広すぎた。本発明の第3のサンプル
において、CuMgは150℃でスパッタ堆積され、ス
パッタ堆積後、同じ温度に5分間保持された。MTTF
は良好であり、範囲は実質的に狭かった。しかし、統計
上一定の結論に達するには不十分であり、この時点で、
比較できる結果を得るために、3つのプロセスが考えら
れた。これらの値は銅の膜が実質的な量の合金を持た
ず、バリアが銅と酸化物の間に形成されなかったサンプ
ルのための最後の項目と比較する。MTTFは測定する
には短すぎた。
【0022】実験2 原子のプロファイルは上述されたものと同様に用意され
た平坦なサンプル上で測定された。プロファイリング
は、二次イオンの質量分光によって行われた。マグネシ
ウムの原子濃度が図6に示される。曲線80は、分離
と、上昇した温度のアニーリングステップを伴わない、
Cuと2原子%のMgで250℃でスパッタ堆積された
サンプルに対するプロファイルを示す。曲線82は、5
0℃以下でスパッタ堆積され、その後350℃でアニー
ルされたサンプルに対するプロファイルである。2つの
サンプルはMgの自由表面へ、そしてシリコン酸化物の
中間層への一定の拡散を示している。このMgはシリコ
ン酸化物へ拡散するが、濃度は約100nm後に減少す
る。しかし、ホット堆積された銅合金は、Cuの主な部
分においてMgの大きな枯渇を示し、電気抵抗を減少す
る。酸素の原子濃度が図7に示されている。曲線84
は、350℃で堆積されたホットスパッタされ、アニー
ルをしないサンプルに対するプロファイルを示し、一
方、曲線68は、前に述べたコールドスパッタされ、そ
の場所でアニールしたサンプルに対するプロファイルを
示す。7nmの表面酸化物層は、この技術によって、正確
に測定されるには薄すぎる。ホット堆積されたサンプル
は、銅のバルクに実質的に減少した酸素濃度を有し、明
らかに、電気抵抗を減少するために有利である。
【0023】従って、ホットスパッタは、アニーリング
ステップを除くという利点を有し、更に、合金元素及び
残りの銅の膜における酸素の不純物の量を減少するとい
う利点を有する。 実験3 図6と図7のプロファイルに用いた同じサンプルの幾つ
かが堆積及びアニーリング温度の関数としてそれらの固
有抵抗に対して測定され、これらの結果が処理温度を最
適化するための他の基本を与えている。二組のサンプル
は、通常室温に保たれているウエハを伴う、2原子%の
Mgを有するCu合金でPVD堆積された。一組のサン
プルは、真空環境中に350℃で別の場所においてアニ
ールされた。すなわち、"ex situ" アニールである。C
uMg膜の固有抵抗がこのアニールの長さ関数として測
定された。350℃の結果は、図8の曲線90で示され
ている。他の組のサンプルは、450℃でアニールさ
れ、この結果は曲線92で示されている。相互接続のた
めには、固有抵抗は最小にされる必要がある。この結果
は、熱供給を最小にするために、約10分間350℃の
最小のポストアニーリング温度を示唆している。
【0024】関連実験において、更に、三組のサンプル
が上昇した堆積温度で、CuMg合金でPVD堆積され
た。スパッタ堆積の停止後、サンプルは、いろいろな堆
積温度に保たれた。175℃のスパッタリングに対して
は、ライン94で、250℃のスパッタリングに対して
は、ライン96で、そして350℃のスパッタリングに
対しては、ライン98で、それらの結果が図9に示され
ている。これらの結果は、保たれた時間が殆ど効果を有
していないことを示している。すなわち、堆積中のその
場所でのアニーリングは低い固有抵抗を達成するのに十
分である。これらの結果は、また、スパッタリング温度
は、250℃が最小であるべきであり、最小の熱供給で
最小の固有抵抗に達することを示している。その場所で
のアニーリングに対する最適の温度範囲は、200℃か
ら300℃までであることが予想される。しかし、テー
ブル1の結果は、拡散バリア特性が150℃の非常に低
い堆積温度で改善されることを示している。固有抵抗の
データはこの温度では利用できないが、図9の傾向は、
この温度で許容できる固有抵抗を示している。従って、
固有抵抗は拡散抵抗に対して交換される。
【0025】図8と図9の結果を比較すると、別の場所
とその場所のアニールが固有抵抗の殆ど同じ低い値を生
成することができる。しかし、熱供給は、図9のリアル
タイムのその場所でのアニールで最小になる。図5に示
された構造は、均一な銅合金の膜が通路の孔66を完全
に満たすと想定した。しかし、本発明の利点の多くは、
50nmより小さい厚さの非常に薄い銅合金の膜で得るこ
とができる。5nmの厚さでも十分であるようである。図
10の断面図に示されるように、銅合金のコンフォーマ
ルな膜100が通路の孔66へ、及び第2の誘電体酸化
物の層64上に堆積される。狭く、深い通路において銅
合金の膜100のコンフォーマリティーは、HDP、ロ
ングスロー或いはコリメーションのような特別な技術を
必要とする。Fu他は、May 8, 1997に出願されたSer
ial No.08/854,008の米国特許出願に代替技術を開示し
ている。銅のスパッタリングに特に応用可能なそれらの
技術において、アノードのグリッドがターゲットと基板
の間に挿入され、支持された自己スパッタリングを可能
にし、より方向性のあるスパッタ堆積を提供する。
【0026】ホットスパタリングプロセスか、後アニー
ルのいずれかは、コンフォーマルな銅合金の膜60にお
ける合金元素が誘電体酸化物の層64へ拡散し、前述の
金属酸化物のバリア層60を形成するようにする。分離
した堆積プロセスは、通路の孔66を満たし、上部の誘
電体層64を覆う銅層102を堆積する。バリア層70
が銅合金の膜100に合金元素から形成されるので、合
金元素は、銅合金102にでは必要とされない。孔の充
填は、PVD,CVD,或いは電気又は無電解メッキを
含む多くのプロセスによって行われる。Murarkaは、Cr
itical Reviewsにおける先に引用した記事に銅の無電解
メッキを開示している。銅の層102は、銅合金の膜1
00で覆われた通路の孔をより容易に満たすので、第2
の銅の堆積は特別な孔を充填する技術を必要としない。
前述のように、アニールされた銅合金の層は、特に厚い
堆積がなされたとき、良好な接着層をシリコン酸化物へ
与える。
【0027】実験4 一連のサンプルは、腐食抵抗に対してテストされた。前
述の銅マグネシウム合金のサンプルは、以下に説明され
流ように製造後、空気の環境で約30分間150℃に炉
の中でアニールされた。アニール後、サンプルは、表面
の腐食に対して視覚的に観察された。その結果は、テー
ブル2に示されている。 第1のサンプルは、室温でスパッタされ、その後、離れ
た別の場所での500℃でアニールされた。その表面
は、幾らかの銅の酸化を示して部分的にブラウンであっ
た。第2と第3のサンプルは200℃と300℃でそれ
ぞれホットスパッタされ、5分間これらの温度に保たれ
た。両方共、部分的な銅の酸化を示して、ブルーを示し
た。第4のサンプルは、400℃でホットスパッタさ
れ、堆積後に温度の保持を行わなかった。部分的にブラ
ウンであり、銅の酸化を示した。最後のサンプルは、4
00℃でホットスパッタされ、スパッタリング後、10
分間その温度に保たれた。色の変化は現れなかった。
【0028】これらの結果は、表面の腐食を最小にする
ために、ホットスパッタリングが好適であり、このホッ
トスパッタリングは300℃以上、好ましくは、400
℃で行われ、そして有意な堆積後ではそれ以上に保たれ
ることを示している。従って、表面の腐食の考察は、よ
り高いホットスパッタリング温度と、バリア特性の考察
を行う以上に長い保持を示している。又、他の場所での
アニールは、満足のいく低い表面腐食を生じるように見
えない。勿論、表面酸化物は、続く堆積の前にスパッタ
での事前エッチングによって除かれる。本発明は、説明
された銅合金に限定されない。一般に、原子合金割合
は、10原子%までの範囲である。しかし、今は一般
に、薄い層は高い合金濃度を必要とするけれども、Mg
合金は6原子%以下に保たれ、Al合金は、0.3原子
%以下に保たれる必要がある。アルミニウム合金の割合
は、0.05原子%である。他の金属の合金元素、例え
ば安定した酸化物を形成し、銅を通して容易に拡散する
タンタルやホウ素を用いることができる。
【0029】本発明の第1の特徴は、銅のメタライゼー
ションと酸化物層の間に、自己発生バリアを与え、分離
したバリア堆積を必要としない。ホットスパッタ堆積に
対して、更にアニーリングを必要としない。銅メタライ
ゼーション及び関連したバリアが通路構造を充填するた
めに、或いは薄いバリア層として用いてもよい。以上
は、マグネシウム又はアルミニウムのような合金元素を
含む自己アニールされた銅のメタライゼーションの利点
を開示している。正しい条件の下で、堆積されると、合
金元素は、合金元素を有する自己不動態化金属酸化物層
を形成し、下に横たわるシリカの境界面で合金金属とシ
リコンの酸化物のバリアを形成するために、露出した上
面の境界面に容易に拡散する。以上の開示は、銅とシリ
カの間にバリアの形成とその利点に主に向けられてい
る。われわは、可能な幾つかの変更を伴う同様なプロセ
スが孔を充填するために有利に用いられることを発見し
た。
【0030】本発明の他の実施形態によれば、図11の
断面図に示されているように、基板は、その表面上に金
属ライン62を有する第1の誘電体層60を含む。この
議論は、主に、通路、すなわちメタライゼーションの1
つのレベルから他のレベルへの導電性の孔を下に横たわ
るシリコン領域へ接触するより、むしろインターレベル
するのに向けられている。第2の誘電体層64が金属ラ
イン62と第1の誘電体の層60の上に堆積される。シ
リカ及び珪酸ガラスの他の形状が同じ効果を得るために
用いることができるけれども、この実施形態の第2の誘
電体層64は、プラズマ増強されたCVDプロセスによ
って堆積されたシリコン酸化物、例えば二酸化シリコン
から成っている。本発明の銅の技術は、例えばAl/Ti/Ti
Nの低アルミニウムメタライゼーションと合体すること
ができるけれども、金属ライン62は、銅から形成され
るのが好ましい。通路の孔66は第2の誘電体層64を
通して下に横たわる金属ライン62まで写真平板的にエ
ッチされる。
【0031】銅合金のシード層(seed layer)110
は、狭い経路の孔66の良好な底と側壁のカバレッジを
裏づける条件の下で、経路の孔66へ及び第2の誘電体
層64の頂上へスパッタ堆積される。Fu他は、上に引
用した米国特許出願において、銅及びその合金の必要な
殆どコンフォーマルなスパッタ堆積のために、有利に用
いられることができる銅の自己スパッタリング用のリア
クターを開示している。シード層110は、約5乃至1
0nmの非常に薄い厚さに堆積される必要がある。約20
nmまで厚くすることはできるが、更に厚くすると、後に
述べられる孔を充填するプロセスにおける製造効率を下
げる。従って、50nmまたは100nmより厚くないこと
が製造環境において好ましい。もし、シード層110が
狭い孔を充填するために使用されるなら、上記の厚さは
孔の側壁及びそこにおける厚さである。側壁の堆積の厚
さは、フューチャーサイズ、そのアスペクト比及びスパ
ッタリング条件に依存する割合で平らな上面上に堆積の
厚さの一部のみである。シード層110は、ホットな状
態の下で、スパッタ堆積されるので、堆積中に自己アニ
ールする。ホットスパッタは200乃至400℃の範
囲、より高い温度も可能であるが、に保たれた基板と共
に行われるのが好ましい。しかし、ホットスパッタリン
グの複雑さは、本発明の効果の多くに対しては必要でな
い。代わりにシード層110は200℃以下または10
0℃以下、これは境界面への合金元素の拡散には好まし
くない温度であるが、のコールド状態の下でスパッタ堆
積されることができる。銅の酸化層がシード層110の
露出した表面に形成することがコールドスパッタ堆積の
下でかのうであるが、好適な充填プロセスが銅酸化物を
除去する。
【0032】われわれは、銅合金のシード層110が非
常に滑らかな層で形成することを観察した。特に、Si
2上に堆積され、その後450℃で30分間アニール
された200nm厚さのCu−Mg非常に滑らかな表面を
生成した。SiO2上の20nmのタンタルのバリア上に
同様に堆積された純粋な銅の20nmの層は、200℃程
度の低い温度で厳しい除湿を含んで、銅の大きなアグロ
メレーションを生成した。これらの結果は、滑らかな銅
合金のシード層110が銅を堆積した後に良い湿りを与
え、従って深い通路及びトレンチの銅の完全充填を促進
することを示している。薄いシード層110が堆積され
た後に、通路の孔66が比較的純粋な銅で第2の堆積ス
テップによって充填される。比較的純粋な銅は、少なく
とも99原子%の純粋である銅を意味し、1%の不純
物、すなわちドーピングレベルは、ここで説明された合
金元素には適用されない。銅の層62を生成する完全充
填堆積はPVDによって、CVDによって、或いは電解
メッキ又は無電解メッキによって、行われる。これらの
堆積方法は、Murarka他による、Critical Reviewsにお
ける前に引用した記事に記載されている。好ましくは、
合金のシード層110は、コールドスパッタで堆積さ
れ、純粋な銅の堆積は、シード層がアニールされる前に
行われる。結果として、Cu−O結合は号非常に強くな
いために、酸素がアニールで失われるけれども、銅合金
のシード層110は、自然に酸化し、銅酸化物の表面層
を形成する。PVDの銅の完全充填に対して、それは、
300℃以上、好ましくは400℃乃至550℃の比較
的高い温度で、行われる。第2のPVD堆積は、標準の
PVD、コリメートされたPVD、高密度プラズマPV
D又はその他の変形であればよい。CVD堆積に対して
は、プラズマの事前クリーニングを用いることができ
る。電解メッキは、銅の酸化物を自然に除去する。銅合
金のシード層110の滑らかな表面は、酸化物へのCu
−Mgの良好な接着による除湿しない比較的低温で通路
の孔へのリフローを促進する。滑らかなCu合金の表面
は、後に堆積された銅に対して接着を促進する。CVD
に対して、200℃より高くないリフロー温度が必要で
あり、電解メッキされた銅に対しては、100℃より高
くない温度である。
【0033】通路の充填後、構造は、合金元素が銅合金
のシード層110内を拡散するするようにアニールされ
る。この合金元素は、誘電体層64に向かって拡散し、
図12の拡大された断面図に示されるように、シード層
110と誘電体層64間の境界面に、銅がシリカの誘電
体層64へ、及び誘電体層64を通って拡散するのを防
止する、非常に薄いバリア層114を形成する。このバ
リア層114は、幾らかのシリコンと共に、合金元素の
酸化物を含む。合金元素も銅の充填112へ拡散する
が、もし、薄い層60が表面の不動態層を形成するため
に十分な合金元素を与えるべきであるなら、銅の平らな
オーバー層の厚さは、最小にされる必要がある。しか
し、一般に、自由表面の不動態化は、全表面が化学機械
的ポリッシングの続くステップにおいて平らに磨かれる
ために、重要ではない。アニーリングは、もし、600
℃までの温度がウエハ上の他の構造を熱的にグレード付
けないならば、それらの温度を用いることができるけれ
ども、300乃至400℃の温度範囲内で行われるのが
好ましい。
【0034】このアニーリングは、分離したアニーリン
グ炉において、或いは放射ランプを含む熱処理によって
行われることができる。アニーリングは、その場所での
(insitu)PVDアニーリング、即ち、上昇した基板温
度で行われるPVD堆積か、或いはPVD堆積の停止後
PVD内で行われるアニールのいずれかによっても行う
ことができる。アニーリング環境は、高真空、酸化を最
小にするフォーミングガス、或いは減少した酸素の部分
圧力のいずれかで、合金元素の酸化物、例えばMgOま
たはAl2 3 、しかし、銅の酸化物ではない、の表面
層を形成する。従って、単一の銅合金のシード層110
は、シリカ境界面におけるバリア層と銅の境界面におけ
る接着/ ウエット層の両方を備える。従来技術におい
て、分離したバリアとウエッティング層が銅を伴うシリ
カにおける深い孔を充填するために必要であった。
【0035】上述の記載は、一般に方形又は円形の通路
の孔のための孔通路を参照したが、本発明は、他の形状
にも適用できる。開口は、誘電体の面に沿って実質的な
距離を延びるトレンチである。このトレンチは、誘電体
を通して延びる必要はなく、純粋な銅がトレンチにおけ
る合金層上に比較的薄いコンフォーマルな層として適用
される。本発明の合金シード層の他の応用は、銅の平坦
化に対してである。図11に示されるように、小さなデ
ィンプル118が通路の孔66の上に横たわる銅の層1
12の表面に形成する。通路の孔66が銅の層112の
平らな部分の厚さより非常に深いという事実に照らし
て、孔の充填形状は、非常に深いディンプル118を示
し、これは後に形成される層に非常に影響を与える。し
かし、深い孔の完全充填を促進する本発明のシード層に
よって生じた同じ効果は、銅が堆積され、或いはその後
アニールされるにしたがって、銅の横へのリフローによ
って銅の層112の上面の平坦化を促進し、それによっ
て、ディンプルのサイズを減少する。
【0036】マグネシウムは銅に対するもっとも好まし
い合金元素であり、アルミニウムも有利な結果を与える
ものして知られているが、他の合金元素、例えば、ホウ
素、タンタル、テルル、及びチタンが銅と共に用いられ
ることができる。上述された利点を与えるために、この
ような合金元素は、安定した酸化物を形成し、銅を通し
て容易に拡散する必要がある。一般に、合金原子の割合
は10原子%までの範囲である。しかし、Mg合金は、
6%以下に保たれ、Al合金は、0.3原子%以下に保
たれる必要がある。最小の合金割合は、0.05%であ
る。
【0037】
【発明の効果】従って、本発明は、構造やその製造にお
いて過度の複雑さのない、多くの有利な特性を示す銅の
メタライゼーション構造を提供する。銅合金誘電体の境
界面にバリアを、そして自由境界面において不動態化を
与えるばかりでなく、後で堆積される銅層の堆積を促進
する。この効果は、高いアスペクト比の孔を充填するの
に特に効果的である。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来のPVDリアクターの概略断面図である。
【図2】銅の合金本体の従来の包囲を示す断面図であ
る。
【図3】銅の合金本体の従来の包囲を示す断面図であ
る。
【図4】誘電体にある孔を充填するときに形成された空
隙の概略断面図である。
【図5】本発明の実施形態による銅で充填された通路の
断面図である。
【図6】本発明の銅合金の膜を横切るMgとOの原子プ
ロファイルのグラフである。
【図7】本発明の銅合金の膜を横切るMgとOの原子プ
ロファイルのグラフである。
【図8】コールド堆積され、その後表示された温度でア
ニールされた、CuMg合金に対するアニーリング時間
の関数としての固有抵抗のグラフである。
【図9】表示された温度で堆積され、その後その温度を
保持したCuMg合金に対する保持時間の関数としての
固有抵抗のグラフである。
【図10】本発明の第2の実施形態による銅で満たされ
た通路の断面図である。
【図11】本発明の1つの実施例による銅で満たされた
通路の断面図である。
【図12】バリア形成後、図11のライン12−12に
よって示された部分の拡大断面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペイユン ディン アメリカ合衆国 カリフォルニア州 95129 サン ホセ ウェスト リヴァー サイド ウェイ 1020 (72)発明者 バリー チン アメリカ合衆国 カリフォルニア州 95070 サラトガ カンバーランド ドラ イヴ 13174 (72)発明者 イムラン ハシム アメリカ合衆国 カリフォルニア州 94538 フリーモント バリーモア コモ ン 1995−エフ (72)発明者 ビングシー スン アメリカ合衆国 カリフォルニア州 94086 サニーヴェイル ヴィセント ド ライヴ 1271−179

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】銅のメタライゼーションを形成する方法で
    あって、 酸化物を有する基板の誘電体部分に銅と10原子%より
    少ない合金元素を含む銅合金をスパッタ堆積する第1の
    ステップと、 前記銅合金に銅の層を堆積する第2のステップ、を有す
    ることを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】前記銅の層は、実質的に純粋な銅から成っ
    ていることを特徴とする請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】前記第1のステップは、200℃に等しい
    か、或いはそれより高い温度で前記基板を維持している
    間に、行われることを特徴とする請求項1に記載の方
    法。
  4. 【請求項4】前記温度は、400℃より大きくないこと
    を特徴とする請求項3に記載の方法。
  5. 【請求項5】前記第2のステップは、銅をメッキするス
    テップを含むことを特徴とする請求項1に記載の方法。
  6. 【請求項6】前記第2のステップは、銅の化学気相堆積
    を有することを特徴とする請求項1に記載の方法。
  7. 【請求項7】前記第2のステップは、銅の物理気相堆積
    を有することを特徴とする請求項1に記載の方法。
  8. 【請求項8】前記第1のステップは、前記合金元素が前
    記銅合金の層に拡散するように、十分高い、第2のステ
    ップにおける温度より実質的に低い第1の温度に前記基
    板を保持している間に、行われることを特徴とする請求
    項7に記載の方法。
  9. 【請求項9】前記第1の温度は、200℃より低いこと
    を特徴とする請求項8に記載の方法。
  10. 【請求項10】前記第1の温度は、100℃より低いこ
    とを特徴とする請求項9に記載の方法。
  11. 【請求項11】更に、前記合金元素が前記銅合金の層に
    拡散するように、前記第2のステップ後に、前記構造を
    アニールするステップを有することを特徴とする請求項
    1に記載の方法。
  12. 【請求項12】前記第1のステップは、200℃より低
    い温度で前記基板を保持している間に、行われることを
    特徴とする請求項1に記載の方法。
  13. 【請求項13】前記合金元素は、マグネシウムを含むこ
    とを特徴とする請求項12に記載の方法。
  14. 【請求項14】前記マグネシウムは、0.05と6原子
    %の間の量にあることを特徴とする請求項13に記載の
    方法。
  15. 【請求項15】前記合金元素は、アルミニウムを含むこ
    とを特徴とする請求項1に記載の方法。
  16. 【請求項16】前記アルミニウムは、0.05と0.3
    原子%の間の量にあることを特徴とする請求項13に記
    載の方法。
  17. 【請求項17】前記合金元素は、ホウ素、タンタル、テ
    ルル及びチタンから成るグループから選択されることを
    特徴とする請求項1に記載の方法。
  18. 【請求項18】前記酸化物は、シリコン酸化物を含むこ
    とを特徴とする請求項1に記載の方法。
  19. 【請求項19】メタライゼーション構造であって、 酸素を有する誘電体層と、 前記誘電体層上に形成され、銅及び10原子%より少な
    い合金元素を有する銅合金の層と、 前記銅合金の層上に堆積された実質的に純粋の銅層、を
    有することを特徴とするメタライゼーション構造。
  20. 【請求項20】更に、シリコン、合金元素及び酸素を含
    む、前記銅合金の層と前記誘電体層間に界面の酸化物の
    層を有することを特徴とする請求項19に記載のメタラ
    イゼーション構造。
  21. 【請求項21】前記合金元素は、マグネシウムを含むこ
    とを特徴とする請求項19に記載のメタライゼーション
    構造。
  22. 【請求項22】前記マグネシウムは、0.05と6原子
    %の間の量にあることを特徴とする請求項21に記載の
    メタライゼーション構造。
  23. 【請求項23】前記合金元素は、アルミニウムを含むこ
    とを特徴とする請求項21に記載のメタライゼーション
    構造。
  24. 【請求項24】前記アルミニウムは、0.05と0.3
    原子%の間の量にあることを特徴とする請求項23に記
    載のメタライゼーション構造。
  25. 【請求項25】前記合金元素は、ホウ素、タンタル、テ
    ルル及びチタンから成るグループから選択されることを
    特徴とする請求項19に記載の方法。
  26. 【請求項26】前記誘電体層は、前記誘電体層に広がる
    開口を有し、前記銅合金の層は、前記開口の側に覆われ
    ていることを特徴とする請求項19に記載のメタライゼ
    ーション構造。
JP10164090A 1997-05-08 1998-05-08 メタライゼーション構造体 Withdrawn JPH1154458A (ja)

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