JPH115760A - ジエーテルの製造方法 - Google Patents
ジエーテルの製造方法Info
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- JPH115760A JPH115760A JP9160032A JP16003297A JPH115760A JP H115760 A JPH115760 A JP H115760A JP 9160032 A JP9160032 A JP 9160032A JP 16003297 A JP16003297 A JP 16003297A JP H115760 A JPH115760 A JP H115760A
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- propanediol
- isopropyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ２，２−ジ置換−１，３−プロパンジオール
を安全かつ経済的にジエーテル化する。 【解決手段】 ２，２−ジ置換−１，３−プロパンジオ
ールを、非プロトン性極性溶媒及び／又は環状エーテル
中でアルカリ金属水酸化物及びハロゲン化物と反応させ
ることによりジエーテル化する一般式１のジエーテルの
製造方法。 （Ｒ１及びＲ２は独立的に置換されてもよいアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基もしくはアリール
基を表し、又はＲ１とＲ２は１つになって２価の脂肪族
炭化水素基を表し、Ｒ３は置換されてもよい一級アルキ
ル基又は一級アラルキル基を表す。）
を安全かつ経済的にジエーテル化する。 【解決手段】 ２，２−ジ置換−１，３−プロパンジオ
ールを、非プロトン性極性溶媒及び／又は環状エーテル
中でアルカリ金属水酸化物及びハロゲン化物と反応させ
ることによりジエーテル化する一般式１のジエーテルの
製造方法。 （Ｒ１及びＲ２は独立的に置換されてもよいアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基もしくはアリール
基を表し、又はＲ１とＲ２は１つになって２価の脂肪族
炭化水素基を表し、Ｒ３は置換されてもよい一級アルキ
ル基又は一級アラルキル基を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、式（１）
【０００２】
【化４】
【０００３】（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立的に、
置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基もしくはアリール基を表し、又はＲ1とＲ2
は１つになって２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ3は
置換されてもよい一級アルキル基又は一級アラルキル基
を表す。）で示されるジエーテルの製造方法に関する。
置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基もしくはアリール基を表し、又はＲ1とＲ2
は１つになって２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ3は
置換されてもよい一級アルキル基又は一級アラルキル基
を表す。）で示されるジエーテルの製造方法に関する。
【０００４】
【従来の技術】式（１）で示されるジエーテルは、溶剤
として、あるいは金属イオンのキレート形成剤として有
用であることが知られており、対応するジオールの水酸
基をアルキル化あるいはアラルキル化することによって
製造できることが特開平２−２５６６３３号公報に記載
されている。例えば、同公報の実施例には、（ｉ）テト
ラヒドロフラン中、水素化ナトリウムの存在下、対応す
るジオールの水酸基をヨウ化メチルでメチル化すること
により式（１）のジエーテルを得る方法、（ii）ジオキ
サン中あるいは無溶媒でカリウムｔ−ブトキシドの存在
下に対応するジオールの水酸基をヨウ化メチルでメチル
化して式（１）のジエーテルを得る方法が示されてい
る。また、同公報には、硫酸のジアルキルエステルを用
いて対応するジオールの水酸基をアルキル化することに
よっても式（１）のジエーテルを得ることが可能である
と記載されている。
として、あるいは金属イオンのキレート形成剤として有
用であることが知られており、対応するジオールの水酸
基をアルキル化あるいはアラルキル化することによって
製造できることが特開平２−２５６６３３号公報に記載
されている。例えば、同公報の実施例には、（ｉ）テト
ラヒドロフラン中、水素化ナトリウムの存在下、対応す
るジオールの水酸基をヨウ化メチルでメチル化すること
により式（１）のジエーテルを得る方法、（ii）ジオキ
サン中あるいは無溶媒でカリウムｔ−ブトキシドの存在
下に対応するジオールの水酸基をヨウ化メチルでメチル
化して式（１）のジエーテルを得る方法が示されてい
る。また、同公報には、硫酸のジアルキルエステルを用
いて対応するジオールの水酸基をアルキル化することに
よっても式（１）のジエーテルを得ることが可能である
と記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特開平２−２５６６３３号公報の実施例に示された方法
で使用する水素化ナトリウムやカリウムｔ−ブトキシド
は、いずれも塩基性が強く、しかも水に触れると分解す
る性質を有しているので、高い安全性で収率よく目的化
合物を得るという観点から、工業的規模で取扱う場合に
は困難を伴う。また、水素化ナトリウムやカリウムｔ−
ブトキシドは、比較的高価な塩基であり、目的化合物の
製造コストの増大の一因となる。
特開平２−２５６６３３号公報の実施例に示された方法
で使用する水素化ナトリウムやカリウムｔ−ブトキシド
は、いずれも塩基性が強く、しかも水に触れると分解す
る性質を有しているので、高い安全性で収率よく目的化
合物を得るという観点から、工業的規模で取扱う場合に
は困難を伴う。また、水素化ナトリウムやカリウムｔ−
ブトキシドは、比較的高価な塩基であり、目的化合物の
製造コストの増大の一因となる。
【０００６】また、硫酸のジアルキルエステルは、人体
に対し有害な化合物であり、その取扱いには細心の注意
が必要となる。
に対し有害な化合物であり、その取扱いには細心の注意
が必要となる。
【０００７】従って、特開平２−２５６６３３号公報に
記載されたエーテルの製造方法を、式（１）のジエーテ
ルの製造に適用することは工業的に有利とはいえない。
記載されたエーテルの製造方法を、式（１）のジエーテ
ルの製造に適用することは工業的に有利とはいえない。
【０００８】本発明は、以上の従来の技術の課題を解決
しようとするものであり、上記の式（１）で示されるジ
エーテルを対応するジオールから製造するに際し、反応
を安全かつ経済的に実施することのできる、工業的に有
利な方法を提供することを目的とする。
しようとするものであり、上記の式（１）で示されるジ
エーテルを対応するジオールから製造するに際し、反応
を安全かつ経済的に実施することのできる、工業的に有
利な方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、式（１）の
ジエーテルに対応するジオール化合物を、非プロトン性
極性溶媒及び／又は環状エーテル中でアルカリ金属水酸
化物及びハロゲン化物と反応させることにより安全で容
易に、且つ高収率でジエーテル化することができること
を見出し、本発明を完成させるに至った。
ジエーテルに対応するジオール化合物を、非プロトン性
極性溶媒及び／又は環状エーテル中でアルカリ金属水酸
化物及びハロゲン化物と反応させることにより安全で容
易に、且つ高収率でジエーテル化することができること
を見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】即ち、本発明は、式（１）
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立的に置
換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基もしくはアリール基を表し、又はＲ1とＲ2は
１つになって２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ3は置
換されてもよい一級アルキル基又は一級アラルキル基を
表す。）で表されるジエーテルの製造方法において、式
（２）
換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基もしくはアリール基を表し、又はＲ1とＲ2は
１つになって２価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ3は置
換されてもよい一級アルキル基又は一級アラルキル基を
表す。）で表されるジエーテルの製造方法において、式
（２）
【００１３】
【化６】
【００１４】（式中、Ｒ1及びＲ2は上記定義のとおりで
ある。）で表されるジオールを、非プロトン性極性溶媒
及び／又は環状エーテル中でアルカリ金属水酸化物及び
式（３）
ある。）で表されるジオールを、非プロトン性極性溶媒
及び／又は環状エーテル中でアルカリ金属水酸化物及び
式（３）
【００１５】
【化７】Ｒ3Ｘ （３） （式中、Ｒ3は上記定義のとおりであり、Ｘはハロゲン
原子を表す。）で表されるハロゲン化物と反応させて式
（１）のジエーテルを得ることを特徴とする製造方法を
提供する。
原子を表す。）で表されるハロゲン化物と反応させて式
（１）のジエーテルを得ることを特徴とする製造方法を
提供する。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】本発明のジエーテルの製造方法は、前述し
たように、式（２）のジオールを、非プロトン性極性溶
媒及び／又は環状エーテル中でアルカリ金属水酸化物及
び式（３）のハロゲン化物と反応させることを特徴とし
ている。このように、本発明において使用する反応試薬
は、従来法で使用するものと比較していずれも、安全性
が高く、取扱いも容易なものである。従って、工業的設
備で反応を実施しやすい反応系を構成することができ
る。しかも、非常に高い収率で目的化合物を得ることが
できる。
たように、式（２）のジオールを、非プロトン性極性溶
媒及び／又は環状エーテル中でアルカリ金属水酸化物及
び式（３）のハロゲン化物と反応させることを特徴とし
ている。このように、本発明において使用する反応試薬
は、従来法で使用するものと比較していずれも、安全性
が高く、取扱いも容易なものである。従って、工業的設
備で反応を実施しやすい反応系を構成することができ
る。しかも、非常に高い収率で目的化合物を得ることが
できる。
【００１８】式（１）及び式（２）において、Ｒ1及び
Ｒ2が表すアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ペプチ
ル基、オクチル基、３，７−ジメチルオクチル基、シク
ロヘキシルメチル基などが挙げられ、Ｒ1及びＲ2が表す
アラルキル基としては、例えばベンジル基、ｐ−メチル
ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。また、Ｒ
1及びＲ2が表すシクロアルキル基としては、例えば、シ
クロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基などが挙
げられ、Ｒ1及びＲ2が表すアリール基としては、例え
ば、フェニル基、ｐ−トリル基、４−ビフェニル基、ナ
フチル基などが挙げられる。また、Ｒ1とＲ2が１つにな
って表してもよい２価の脂肪族炭化水素基としては、例
えばトリメチレン基、テトラメチレン基などが挙げられ
る。これらのＲ1及びＲ2は、反応に悪影響を与えない限
り、種々の置換基、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基等で置換されていてもよい。また、式
（１）及び式（３）において、Ｒ3が表す一級アルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘ
キシル基、ペプチル基、オクチル基などが挙げられ、Ｒ
3が表す一級アラルキル基としては、例えばベンジル
基、ｐ−メチルベンジル基、フェネチル基などが挙げら
れる。Ｒ3は、反応に悪影響を与えない限り、種々の置
換基、例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基などで置換されていてもよい。また、式（３）におい
てＸが表すハロゲン原子としては、塩素原子、ハロゲン
原子、ヨウ素原子などを挙げることができる。
Ｒ2が表すアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ペプチ
ル基、オクチル基、３，７−ジメチルオクチル基、シク
ロヘキシルメチル基などが挙げられ、Ｒ1及びＲ2が表す
アラルキル基としては、例えばベンジル基、ｐ−メチル
ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。また、Ｒ
1及びＲ2が表すシクロアルキル基としては、例えば、シ
クロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基などが挙
げられ、Ｒ1及びＲ2が表すアリール基としては、例え
ば、フェニル基、ｐ−トリル基、４−ビフェニル基、ナ
フチル基などが挙げられる。また、Ｒ1とＲ2が１つにな
って表してもよい２価の脂肪族炭化水素基としては、例
えばトリメチレン基、テトラメチレン基などが挙げられ
る。これらのＲ1及びＲ2は、反応に悪影響を与えない限
り、種々の置換基、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基等で置換されていてもよい。また、式
（１）及び式（３）において、Ｒ3が表す一級アルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘ
キシル基、ペプチル基、オクチル基などが挙げられ、Ｒ
3が表す一級アラルキル基としては、例えばベンジル
基、ｐ−メチルベンジル基、フェネチル基などが挙げら
れる。Ｒ3は、反応に悪影響を与えない限り、種々の置
換基、例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基などで置換されていてもよい。また、式（３）におい
てＸが表すハロゲン原子としては、塩素原子、ハロゲン
原子、ヨウ素原子などを挙げることができる。
【００１９】本発明の製造方法の出発物質として使用さ
れる式（２）で示されるジオールの具体例としては、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジイ
ソプロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ−
ｎ−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
イソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジイ
ソペンチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジフ
ェニル−１，３−プロパンジオール，２，２−ジベンジ
ル−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス（シクロ
ヘキシルメチル）−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジシクロペンチル−１，３−プロパンジオール、１，
１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２−メ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メ
チル−２−イソプロピル−１，３−プロバンジオール、
２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−プロパン
ジオール、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，
３−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−（３，
７−ジメチルオクチル）−１，３−プロパンジオール、
２−イソプロピル−２−シクロヘキシルメチル−１，３
−プロパンジオール、２−ペンチル−２−ヘプチル−
１，３−プロパンジオール等を挙げることができる。
れる式（２）で示されるジオールの具体例としては、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジイ
ソプロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ−
ｎ−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
イソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジイ
ソペンチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジフ
ェニル−１，３−プロパンジオール，２，２−ジベンジ
ル−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス（シクロ
ヘキシルメチル）−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジシクロペンチル−１，３−プロパンジオール、１，
１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２−メ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メ
チル−２−イソプロピル−１，３−プロバンジオール、
２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−プロパン
ジオール、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，
３−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−（３，
７−ジメチルオクチル）−１，３−プロパンジオール、
２−イソプロピル−２−シクロヘキシルメチル−１，３
−プロパンジオール、２−ペンチル−２−ヘプチル−
１，３−プロパンジオール等を挙げることができる。
【００２０】また、式（３）で示されるハロゲン化物の
具体例としては、塩化メチル、塩化エチル、塩化ｎ−プ
ロピル、塩化ベンジル等の塩化物；臭化メチル、臭化エ
チル、臭化ｎ−プロピル、臭化ベンジル等の臭化物；ヨ
ウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化ｎ−プロピル等のヨ
ウ化物などが挙げられる。これらのハロゲン化アルキル
やハロゲン化アラルキルは、１種類のものを使用しても
よいし２種類以上を併用してもよい。これらの中でも化
合物の安定性、操作性、反応によって副生する塩の性状
などから塩化物を使用することが好ましい。
具体例としては、塩化メチル、塩化エチル、塩化ｎ−プ
ロピル、塩化ベンジル等の塩化物；臭化メチル、臭化エ
チル、臭化ｎ−プロピル、臭化ベンジル等の臭化物；ヨ
ウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化ｎ−プロピル等のヨ
ウ化物などが挙げられる。これらのハロゲン化アルキル
やハロゲン化アラルキルは、１種類のものを使用しても
よいし２種類以上を併用してもよい。これらの中でも化
合物の安定性、操作性、反応によって副生する塩の性状
などから塩化物を使用することが好ましい。
【００２１】式（３）で示されるハロゲン化物の使用量
としては、式（２）で示されるジオール１モルに対し、
通常２〜２０モル、好ましくは２〜１０モルである。
としては、式（２）で示されるジオール１モルに対し、
通常２〜２０モル、好ましくは２〜１０モルである。
【００２２】本発明において使用する非プロトン性極性
溶媒としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニト
リル等のニトリル類；ジグライム、ポリエチレングリコ
ールジメチルエーテルなどのエーテル類；ジメチルホル
ムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾ
リジノン等のアミド類などが挙げられる。また、本発明
において使用する環状エーテルとしては、例えば、テト
ラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどが挙げられ
る。本発明における非プロトン性極性溶媒及び／又は環
状エーテルとしては、上記したものの中でも、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド又は１，４−ジオキサン
が好ましい。
溶媒としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニト
リル等のニトリル類；ジグライム、ポリエチレングリコ
ールジメチルエーテルなどのエーテル類；ジメチルホル
ムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾ
リジノン等のアミド類などが挙げられる。また、本発明
において使用する環状エーテルとしては、例えば、テト
ラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどが挙げられ
る。本発明における非プロトン性極性溶媒及び／又は環
状エーテルとしては、上記したものの中でも、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド又は１，４−ジオキサン
が好ましい。
【００２３】なお、これらの非プロトン性極性溶媒及び
／又は環状エーテルは単独で使用してもよいし、２種類
以上を混合して使用してもよい。
／又は環状エーテルは単独で使用してもよいし、２種類
以上を混合して使用してもよい。
【００２４】これらの溶媒の使用量としては、式（２）
で示されるジオールに対して通常０．０１〜５０倍重量
であるが、反応の操作性、生産効率をより高いものとす
るためには式（２）で表されるジオールに対して０．１
〜１０倍重量であることが好ましい。
で示されるジオールに対して通常０．０１〜５０倍重量
であるが、反応の操作性、生産効率をより高いものとす
るためには式（２）で表されるジオールに対して０．１
〜１０倍重量であることが好ましい。
【００２５】本発明において使用するアルカリ金属水酸
化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等であるが、中でも安価で入手容易な水酸
化ナトリウム又は水酸化カリウムが好ましい。
化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等であるが、中でも安価で入手容易な水酸
化ナトリウム又は水酸化カリウムが好ましい。
【００２６】アルカリ金属水酸化物の使用量は、式
（２）で示されるジオール１モルに対して通常２モル以
上、好ましくは２〜１０モルである。この場合、アルカ
リ金属水酸化物は、固体で使用してもよく、適切な溶媒
に溶解した溶液として使用してもよい。ここで、アルカ
リ金属水酸化物の溶解に使用される溶媒としては、前記
の非プロトン性極性溶媒の他、水を使用することもでき
る。なお、水を用いる場合、その使用量は、アルカリ金
属水酸化物に対して通常０．２〜１倍重量程度である。
（２）で示されるジオール１モルに対して通常２モル以
上、好ましくは２〜１０モルである。この場合、アルカ
リ金属水酸化物は、固体で使用してもよく、適切な溶媒
に溶解した溶液として使用してもよい。ここで、アルカ
リ金属水酸化物の溶解に使用される溶媒としては、前記
の非プロトン性極性溶媒の他、水を使用することもでき
る。なお、水を用いる場合、その使用量は、アルカリ金
属水酸化物に対して通常０．２〜１倍重量程度である。
【００２７】本発明においては、反応をより円滑に進行
させるために、反応系内に第四級アンモニウム塩及びア
ルカリ金属ヨウ化物の少なくとも一方を共存させること
が好ましい。
させるために、反応系内に第四級アンモニウム塩及びア
ルカリ金属ヨウ化物の少なくとも一方を共存させること
が好ましい。
【００２８】第四級アンモニウム塩としては、テトラメ
チルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアン
モニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
クロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミ
ド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアイオダイド、ト
リ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムクロライド、セチ
ルピリジニウムクロライドなどを挙げることができる。
中でも、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドや
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミドは、入手が容
易であり、好ましい。
チルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアン
モニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
クロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミ
ド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアイオダイド、ト
リ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムクロライド、セチ
ルピリジニウムクロライドなどを挙げることができる。
中でも、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドや
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミドは、入手が容
易であり、好ましい。
【００２９】また、アルカリ金属ヨウ化物としては、ヨ
ウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム等を挙げることができ
る。中でも、より大きな反応速度が達成できるヨウ化カ
リウムの使用が好ましい。
ウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム等を挙げることができ
る。中でも、より大きな反応速度が達成できるヨウ化カ
リウムの使用が好ましい。
【００３０】本発明において第四級アンモニウム塩を使
用する場合、その使用量は式（２）で示されるジオール
に対して通常０．０１から１０モル％、好ましくは０．
１〜５モル％である。
用する場合、その使用量は式（２）で示されるジオール
に対して通常０．０１から１０モル％、好ましくは０．
１〜５モル％である。
【００３１】また、アルカリ金属ヨウ化物を使用する場
合、その使用量は、式（２）で示されるジオールに対し
て通常０．１から１００モル％、好ましくは１〜６０モ
ル％である。
合、その使用量は、式（２）で示されるジオールに対し
て通常０．１から１００モル％、好ましくは１〜６０モ
ル％である。
【００３２】なお、第四級アンモニウム塩とアルカリ金
属ヨウ化物は、１種類を使用してもよいし２種類以上を
併用してもよい。
属ヨウ化物は、１種類を使用してもよいし２種類以上を
併用してもよい。
【００３３】本発明に従うジエーテル化反応は、一般に
式（２）で示されるジオール、アルカリ金属水酸化物、
非プロトン性極性溶媒及び／又は環状エーテル、そして
所望により第四級アンモニウム塩あるいはアルカリ金属
ヨウ化物を投入した撹拌機付きの反応容器に、式（３）
で示されるハロゲン化物を添加することによって実施さ
れる。なお、式（３）で示されるハロゲン化物の添加中
および反応中は撹拌を十分に行うことが好ましい。
式（２）で示されるジオール、アルカリ金属水酸化物、
非プロトン性極性溶媒及び／又は環状エーテル、そして
所望により第四級アンモニウム塩あるいはアルカリ金属
ヨウ化物を投入した撹拌機付きの反応容器に、式（３）
で示されるハロゲン化物を添加することによって実施さ
れる。なお、式（３）で示されるハロゲン化物の添加中
および反応中は撹拌を十分に行うことが好ましい。
【００３４】本発明における反応温度としては、工業的
に満足し得る反応速度でかつ収率よく目的化合物を得る
ためには、通常０℃〜２００℃、好ましくは１０℃〜１
００℃の範囲である。
に満足し得る反応速度でかつ収率よく目的化合物を得る
ためには、通常０℃〜２００℃、好ましくは１０℃〜１
００℃の範囲である。
【００３５】また、本発明は、常圧、加圧等の圧力下で
実施することが出来るが、常圧から５ｋｇ／ｃｍ2の範
囲の圧力下で実施することが好ましい。
実施することが出来るが、常圧から５ｋｇ／ｃｍ2の範
囲の圧力下で実施することが好ましい。
【００３６】なお、本発明では、反応の進行をガスクロ
マトグラフィー等の手段によって追跡することができ
る。従って、反応を過不足のない適切な時間行うことが
でき、反応の終了時点を適切に見つけだすことができ
る。
マトグラフィー等の手段によって追跡することができ
る。従って、反応を過不足のない適切な時間行うことが
でき、反応の終了時点を適切に見つけだすことができ
る。
【００３７】反応終了後、反応混合物からの目的化合物
である式（１）のジエーテルの分離は常法に従って行う
ことができる。例えば、反応混合物に水を加えて副生す
る塩を溶解し、次いで水相を除去した後、必要に応じて
ヘキサンなどの有機溶媒で抽出して得た有機相を蒸留す
ることにより式（１）の化合物を取得することができ
る。
である式（１）のジエーテルの分離は常法に従って行う
ことができる。例えば、反応混合物に水を加えて副生す
る塩を溶解し、次いで水相を除去した後、必要に応じて
ヘキサンなどの有機溶媒で抽出して得た有機相を蒸留す
ることにより式（１）の化合物を取得することができ
る。
【００３８】このようにして得られた式（１）で示され
るジエーテルは必要に応じて数段を有する蒸留塔を用い
て蒸留することなどによってさらに純度を高めることが
できる。
るジエーテルは必要に応じて数段を有する蒸留塔を用い
て蒸留することなどによってさらに純度を高めることが
できる。
【００３９】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
【００４０】実施例１ 撹拌器、冷却器、温度計及びガス導入管を備えた内容積
２００ｍｌのフラスコに、２−イソブチル−２−イソプ
ロピル−１，３−プロパンジオール２０ｇ（０．１１モ
ル）、アセトニトリル１００ｇ及び水酸化ナトリウム２
７．５ｇ（０．６９モル）を仕込み、撹拌しながら６０
℃に昇温した後、メチルクロライドを導入しながら同温
度で６時間撹拌して２−イソブチル−２−イソプロピル
−１，３−プロパンジオールのジエーテル化を行った。
２００ｍｌのフラスコに、２−イソブチル−２−イソプ
ロピル−１，３−プロパンジオール２０ｇ（０．１１モ
ル）、アセトニトリル１００ｇ及び水酸化ナトリウム２
７．５ｇ（０．６９モル）を仕込み、撹拌しながら６０
℃に昇温した後、メチルクロライドを導入しながら同温
度で６時間撹拌して２−イソブチル−２−イソプロピル
−１，３−プロパンジオールのジエーテル化を行った。
【００４１】得られた反応混合物をガスクロマトグラフ
ィー（分析条件：カラム ＰＥＧＨＴ（商品名）３ｍ
（ジーエルサイエンス社製）；カラム温度 ７０→２４
０℃；昇温速度 ５℃／分）で分析したところ、２−イ
ソブチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオー
ルの転化率は１００％であり、生成物中の２−イソブチ
ル−２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノー
ル（モノエーテル化物）と２−イソブチル−２−イソプ
ロピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化
物）とのモル比は、前者／後者＝２／９８であることが
わかった。
ィー（分析条件：カラム ＰＥＧＨＴ（商品名）３ｍ
（ジーエルサイエンス社製）；カラム温度 ７０→２４
０℃；昇温速度 ５℃／分）で分析したところ、２−イ
ソブチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオー
ルの転化率は１００％であり、生成物中の２−イソブチ
ル−２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノー
ル（モノエーテル化物）と２−イソブチル−２−イソプ
ロピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化
物）とのモル比は、前者／後者＝２／９８であることが
わかった。
【００４２】反応混合物を室温まで冷却した後、水１２
０ｇを加えて生成した塩を溶解させ、次いで水相（下
層）を除去した。得られた有機相（上層）からアセトニ
トリルを減圧にて除去し、次いで得られた残留物にｎ−
ヘキサン１００ｇを加えて希釈し、１０％塩酸、水で順
次洗浄した後、減圧下に蒸留することによって、純度９
９．６％の２−イソブチル−２−イソプロピル−１，３
−ジメトキシプロパン（沸点８７℃／１０ｍｍＨｇ）２
０．５ｇ（０．１０モル）を得た。
０ｇを加えて生成した塩を溶解させ、次いで水相（下
層）を除去した。得られた有機相（上層）からアセトニ
トリルを減圧にて除去し、次いで得られた残留物にｎ−
ヘキサン１００ｇを加えて希釈し、１０％塩酸、水で順
次洗浄した後、減圧下に蒸留することによって、純度９
９．６％の２−イソブチル−２−イソプロピル−１，３
−ジメトキシプロパン（沸点８７℃／１０ｍｍＨｇ）２
０．５ｇ（０．１０モル）を得た。
【００４３】実施例２ 実施例１において、アセトニトリル１００ｇに代えてジ
メチルホルムアミド１００ｇを使用し且つ水酸化ナトリ
ウムの使用量を３７．２ｇ（０．９３モル）としたこと
以外は実施例１と同様の操作を行い、２−イソブチル−
２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールのジエー
テル化を行った。
メチルホルムアミド１００ｇを使用し且つ水酸化ナトリ
ウムの使用量を３７．２ｇ（０．９３モル）としたこと
以外は実施例１と同様の操作を行い、２−イソブチル−
２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールのジエー
テル化を行った。
【００４４】得られた生成物を、実施例１と同様の条件
でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソブ
チル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールの
転化率は１００％であり、生成物中の２−イソブチル−
２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノール
（モノエーテル化物）と２−イソブチル−２−イソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化物）
とのモル比は、前者／後者＝４／９６であることがわか
った。
でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソブ
チル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールの
転化率は１００％であり、生成物中の２−イソブチル−
２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノール
（モノエーテル化物）と２−イソブチル−２−イソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化物）
とのモル比は、前者／後者＝４／９６であることがわか
った。
【００４５】反応混合物を室温まで冷却した後、水４０
０ｇを加えて生成した塩を溶解させ、次いで水相（下
層）を除去した。次いで上層にｎ−ヘキサン１００ｇを
加えて希釈し、１０％塩酸、水で順次洗浄した後、減圧
下に蒸留することによって、純度９９．６％の２−イソ
ブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパ
ン（沸点８７℃／１０ｍｍＨｇ）２０．１ｇ（０．１０
モル）を得た。
０ｇを加えて生成した塩を溶解させ、次いで水相（下
層）を除去した。次いで上層にｎ−ヘキサン１００ｇを
加えて希釈し、１０％塩酸、水で順次洗浄した後、減圧
下に蒸留することによって、純度９９．６％の２−イソ
ブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパ
ン（沸点８７℃／１０ｍｍＨｇ）２０．１ｇ（０．１０
モル）を得た。
【００４６】実施例３ 実施例２において、水酸化ナトリウムの使用量を３７．
６ｇ（０．９４モル）とし、さらにヨウ化カリウム８．
０ｇ（０．０５モル）を使用し且つ反応温度を３０℃に
変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行い、２−
イソブチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオ
−ルのジエーテル化を行った。
６ｇ（０．９４モル）とし、さらにヨウ化カリウム８．
０ｇ（０．０５モル）を使用し且つ反応温度を３０℃に
変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行い、２−
イソブチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオ
−ルのジエーテル化を行った。
【００４７】得られた生成物を、実施例１と同様の条件
でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソブ
チル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールの
転化率は１００％であり、生成物中の２−イソブチル−
２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノール
（モノエーテル化物）と２−イソブチル−２−イソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化物）
とのモル比は、前者／後者＝３／９７であることがわか
った。
でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソブ
チル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールの
転化率は１００％であり、生成物中の２−イソブチル−
２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノール
（モノエーテル化物）と２−イソブチル−２−イソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化物）
とのモル比は、前者／後者＝３／９７であることがわか
った。
【００４８】得られた反応混合物に実施例２と同様の操
作を施すことによって、純度９９．６％の２−イソブチ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン２
０．３ｇ（０．１０モル）を得た。
作を施すことによって、純度９９．６％の２−イソブチ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン２
０．３ｇ（０．１０モル）を得た。
【００４９】実施例４ 実施例２において、ジメチルホルムアミド１００ｇに代
えて、ジメチルホルムアミド２０ｇ及び１，４−ジオキ
サン６０ｇを使用し、水酸化ナトリウムの使用量を３
６．７ｇ（０．９２モル）とし、且つ反応温度を３０℃
としたこと以外は実施例２と同様の操作を行い、２−イ
ソブチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオー
ルのジエーテル化を行った。
えて、ジメチルホルムアミド２０ｇ及び１，４−ジオキ
サン６０ｇを使用し、水酸化ナトリウムの使用量を３
６．７ｇ（０．９２モル）とし、且つ反応温度を３０℃
としたこと以外は実施例２と同様の操作を行い、２−イ
ソブチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオー
ルのジエーテル化を行った。
【００５０】得られた生成物を、実施例１と同様の条件
でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソブ
チル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールの
転化率は１００％であり、生成物中の２−イソブチル−
２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノール
（モノエーテル化物）と２−イソブチル−２−イソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化物）
とのモル比は、前者／後者＝３／９７であることがわか
った。
でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソブ
チル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールの
転化率は１００％であり、生成物中の２−イソブチル−
２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノール
（モノエーテル化物）と２−イソブチル−２−イソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化物）
とのモル比は、前者／後者＝３／９７であることがわか
った。
【００５１】得られた反応混合物に実施例１と同様の操
作を施すことによって、純度９９．６％の２−イソブチ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン２
０．３ｇ（０．１０モル）を得た。
作を施すことによって、純度９９．６％の２−イソブチ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン２
０．３ｇ（０．１０モル）を得た。
【００５２】実施例５ 撹拌器、冷却器、温度計及びガス導入管を備えた内容積
２００ｍｌのフラスコに、２−イソアミル−２−イソプ
ロピル−１，３−プロパンジオール３０ｇ（０．１６モ
ル）、アセトニトリル１００ｇ及び水酸化ナトリウム３
８．４ｇ（０．９６モル）を仕込み、撹拌しながら３０
℃に昇温した後、メチルクロライドを導入しながら同温
度で６時間撹拌することにより２−イソアミル−２−イ
ソプロピル−１，３−プロパンジオールのジエーテル化
を行った。
２００ｍｌのフラスコに、２−イソアミル−２−イソプ
ロピル−１，３−プロパンジオール３０ｇ（０．１６モ
ル）、アセトニトリル１００ｇ及び水酸化ナトリウム３
８．４ｇ（０．９６モル）を仕込み、撹拌しながら３０
℃に昇温した後、メチルクロライドを導入しながら同温
度で６時間撹拌することにより２−イソアミル−２−イ
ソプロピル−１，３−プロパンジオールのジエーテル化
を行った。
【００５３】得られた生成物を、実施例１と同様の条件
でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソア
ミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールの
転化率は１００％であり、生成物中の２−イソアミル−
２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノール
（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化物）
とのモル比は、前者／後者＝２／９８であることがわか
った。
でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソア
ミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールの
転化率は１００％であり、生成物中の２−イソアミル−
２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノール
（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化物）
とのモル比は、前者／後者＝２／９８であることがわか
った。
【００５４】得られた反応混合物に実施例１と同様の操
作を施すことによって、純度９９．３％の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン３
２．４ｇ（０．１５モル）を得た。
作を施すことによって、純度９９．３％の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン３
２．４ｇ（０．１５モル）を得た。
【００５５】実施例６ 実施例５において、塩化メチルを臭化メチルに代えたこ
と以外は実施例５と同様の操作を行い、２−イソアミル
−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールのジエ
ーテル化を行った。
と以外は実施例５と同様の操作を行い、２−イソアミル
−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールのジエ
ーテル化を行った。
【００５６】得られた生成物を、実施例１と同様の条件
でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソア
ミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールの
転化率は１００％であり、生成物中の２−イソアミル−
２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノール
（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化物）
とのモル比は、前者／後者＝３／９７であることがわか
った。
でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソア
ミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールの
転化率は１００％であり、生成物中の２−イソアミル−
２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノール
（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化物）
とのモル比は、前者／後者＝３／９７であることがわか
った。
【００５７】得られた反応混合物に実施例１と同様の操
作を施すことによって、純度９９．４％の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン３
２．１ｇ（０．１５モル）を得た。
作を施すことによって、純度９９．４％の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン３
２．１ｇ（０．１５モル）を得た。
【００５８】実施例７ 実施例５において、水酸化ナトリウム３８．４ｇに加え
て５０％水酸化ナトリウム水溶液５１．２ｇ（水酸化ナ
トリウムとして０．６４モル）を使用し、且つ反応温度
を６０℃としたこと以外は実施例５と同様の操作を行
い、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロ
パンジオールのジエーテル化を行った。
て５０％水酸化ナトリウム水溶液５１．２ｇ（水酸化ナ
トリウムとして０．６４モル）を使用し、且つ反応温度
を６０℃としたこと以外は実施例５と同様の操作を行
い、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロ
パンジオールのジエーテル化を行った。
【００５９】得られた反応混合物を、実施例１と同様の
条件でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イ
ソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオー
ルの転化率は１００％であり、生成物中の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノー
ル（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イソプ
ロピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化
物）とのモル比は、前者／後者＝２／９８であることが
わかった。
条件でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イ
ソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオー
ルの転化率は１００％であり、生成物中の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノー
ル（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イソプ
ロピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化
物）とのモル比は、前者／後者＝２／９８であることが
わかった。
【００６０】得られた反応混合物に実施例１と同様の操
作を施すことによって、純度９９．６％の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン３
２．６ｇ（０．１５モル）を得た。
作を施すことによって、純度９９．６％の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン３
２．６ｇ（０．１５モル）を得た。
【００６１】実施例８ 実施例７において、更にトリ−ｎ−オクチルメチルアン
モニウムクロライド０．０２ｇ（０．０５ミリモル）を
反応系に添加し、反応温度を３０℃とし且つ反応時間を
４時間に変更したこと以外は実施例７と同様の操作を行
い、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロ
パンジオールのジエーテル化を行った。
モニウムクロライド０．０２ｇ（０．０５ミリモル）を
反応系に添加し、反応温度を３０℃とし且つ反応時間を
４時間に変更したこと以外は実施例７と同様の操作を行
い、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロ
パンジオールのジエーテル化を行った。
【００６２】得られた反応混合物を、実施例１と同様の
条件でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イ
ソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオー
ルの転化率は１００％であり、生成物中の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノー
ル（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イソプ
ロピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化
物）とのモル比は、前者／後者＝２／９８であることが
わかった。
条件でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イ
ソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオー
ルの転化率は１００％であり、生成物中の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパノー
ル（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イソプ
ロピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化
物）とのモル比は、前者／後者＝２／９８であることが
わかった。
【００６３】得られた反応混合物に実施例１と同様の操
作を施すことによって、純度９９．６％の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン３
２．１ｇ（０．１５モル）を得た。
作を施すことによって、純度９９．６％の２−イソアミ
ル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン３
２．１ｇ（０．１５モル）を得た。
【００６４】実施例９ 実施例８において、２−イソアミル−２−イソプロピル
−１，３−プロパンジオール３０ｇに代えて２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオール１６．６ｇ（０．１
６モル）を使用したこと以外は実施例８と同様の操作を
行い、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの
ジエーテル化を行った。
−１，３−プロパンジオール３０ｇに代えて２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオール１６．６ｇ（０．１
６モル）を使用したこと以外は実施例８と同様の操作を
行い、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの
ジエーテル化を行った。
【００６５】得られた反応混合物を実施例１と同様の条
件でガスクロマトグラフィー分析したところ２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオールの転化率は１００％
であり、生成物における２，２−ジメチル−１−メトキ
シ−３−プロパノール（モノエーテル化物）と２，２−
ジメチル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化
物）とのモル比は、前者／後者＝１／９９であった。
件でガスクロマトグラフィー分析したところ２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオールの転化率は１００％
であり、生成物における２，２−ジメチル−１−メトキ
シ−３−プロパノール（モノエーテル化物）と２，２−
ジメチル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル化
物）とのモル比は、前者／後者＝１／９９であった。
【００６６】得られた反応混合物に実施例１と同様の操
作を施すことにより、純度９９．２％の２，２−ジメチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン１８．５ｇ（０．１４
モル）を得た。
作を施すことにより、純度９９．２％の２，２−ジメチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン１８．５ｇ（０．１４
モル）を得た。
【００６７】実施例１０ 実施例８において２−イソアミル−２−イソプロピル−
１，３−プロパンジオール３０ｇに代えて２−フェニル
−２−メチル−１，３−プロパンジオール２６．６ｇ
（０．１６モル）を使用したこと以外は実施例８と同様
の操作を行い、２−フェニル−２−メチル−１，３−プ
ロパンジオールのジエーテル化を行った。
１，３−プロパンジオール３０ｇに代えて２−フェニル
−２−メチル−１，３−プロパンジオール２６．６ｇ
（０．１６モル）を使用したこと以外は実施例８と同様
の操作を行い、２−フェニル−２−メチル−１，３−プ
ロパンジオールのジエーテル化を行った。
【００６８】得られた反応混合物を実施例１と同様の条
件でガスクロマトグラフィー分析したところ２−フェニ
ル−２−メチル−１，３−プロパンジオールの転化率は
１００％であり、生成物における２−フェニル−２−メ
チル−１−メトキシ−３−プロパノール（モノエーテル
化物）と２−フェニル−２−メチル−１，３−ジメトキ
シプロパン（ジエーテル化物）とのモル比は、前者／後
者＝３／９７であった。
件でガスクロマトグラフィー分析したところ２−フェニ
ル−２−メチル−１，３−プロパンジオールの転化率は
１００％であり、生成物における２−フェニル−２−メ
チル−１−メトキシ−３−プロパノール（モノエーテル
化物）と２−フェニル−２−メチル−１，３−ジメトキ
シプロパン（ジエーテル化物）とのモル比は、前者／後
者＝３／９７であった。
【００６９】得られた反応混合物に実施例１と同様の操
作を施すことにより、純度９９．０％の２−フェニル−
２−メチル−１，３−ジメトキシプロパン２９．１ｇ
（０．１５モル）を得た。
作を施すことにより、純度９９．０％の２−フェニル−
２−メチル−１，３−ジメトキシプロパン２９．１ｇ
（０．１５モル）を得た。
【００７０】実施例１１ 実施例８において、２−イソアミル−２−イソプロピル
−１，３−プロパンジオール３０ｇに代えて２−フェニ
ル−２−メチル−１，３−プロパンジオール２６．６ｇ
（０．１６モル）を使用し、塩化メチルに代えてヨウ化
メチル９０．８８ｇ（０．６４モル）を２時間かけて滴
下し、且つ３０℃で４時間撹拌したこと以外は実施例８
と同様の操作を行い、２−フェニル−２−メチル−１，
３−プロパンジオールのジエーテル化を行った。
−１，３−プロパンジオール３０ｇに代えて２−フェニ
ル−２−メチル−１，３−プロパンジオール２６．６ｇ
（０．１６モル）を使用し、塩化メチルに代えてヨウ化
メチル９０．８８ｇ（０．６４モル）を２時間かけて滴
下し、且つ３０℃で４時間撹拌したこと以外は実施例８
と同様の操作を行い、２−フェニル−２−メチル−１，
３−プロパンジオールのジエーテル化を行った。
【００７１】得られた反応混合物を実施例１と同様の条
件でガスクロマトグラフィー分析したところ２−フェニ
ル−２−メチル−１，３−プロパンジオールの転化率は
１００％であり、生成物における２−フェニル−２−メ
チル−１−メトキシ−３−プロパノール（モノエーテル
化物）と２−フェニル−２−メチル−１，３−ジメトキ
シプロパン（ジエーテル化物）とのモル比は、前者／後
者＝２／９８であった。
件でガスクロマトグラフィー分析したところ２−フェニ
ル−２−メチル−１，３−プロパンジオールの転化率は
１００％であり、生成物における２−フェニル−２−メ
チル−１−メトキシ−３−プロパノール（モノエーテル
化物）と２−フェニル−２−メチル−１，３−ジメトキ
シプロパン（ジエーテル化物）とのモル比は、前者／後
者＝２／９８であった。
【００７２】得られた反応混合物に実施例１と同様の操
作を施すことにより、純度９９．３％の２−フェニル−
２−メチル−１，３−ジメトキシプロパン２９．０ｇ
（０．１５モル）を得た。
作を施すことにより、純度９９．３％の２−フェニル−
２−メチル−１，３−ジメトキシプロパン２９．０ｇ
（０．１５モル）を得た。
【００７３】実施例１２ 実施例８において、２−イソアミル−２−イソプロピル
−１，３−プロパンジオール３０ｇに代えて２−エチル
−２−メチル−１，３−プロパンジオール１８．９ｇ
（０．１６モル）を使用したこと以外は実施例８と同様
の操作を行い、２−エチル−２−メチル−１，３−プロ
パンジオールのジエーテル化を行った。
−１，３−プロパンジオール３０ｇに代えて２−エチル
−２−メチル−１，３−プロパンジオール１８．９ｇ
（０．１６モル）を使用したこと以外は実施例８と同様
の操作を行い、２−エチル−２−メチル−１，３−プロ
パンジオールのジエーテル化を行った。
【００７４】得られた反応混合物を実施例１と同様の条
件でガスクロマトグラフィー分析したところ２−エチル
−２−メチル−１，３−プロパンジオールの転化率は１
００％であり、生成物における２−エチル−２−メチル
−１−メトキシ−３−プロパノール（モノエーテル化
物）と２−エチル−２−メチル−１，３−ジメトキシプ
ロパン（ジエーテル化物）とのモル比は、前者／後者＝
３／９７であった。
件でガスクロマトグラフィー分析したところ２−エチル
−２−メチル−１，３−プロパンジオールの転化率は１
００％であり、生成物における２−エチル−２−メチル
−１−メトキシ−３−プロパノール（モノエーテル化
物）と２−エチル−２−メチル−１，３−ジメトキシプ
ロパン（ジエーテル化物）とのモル比は、前者／後者＝
３／９７であった。
【００７５】得られた反応混合物に実施例１と同様の操
作を施すことにより、純度９９．３％の２−エチル−２
−メチル−１，３−ジメトキシプロパン２０．０ｇ
（０．１３モル）を得た。
作を施すことにより、純度９９．３％の２−エチル−２
−メチル−１，３−ジメトキシプロパン２０．０ｇ
（０．１３モル）を得た。
【００７６】比較例１ 実施例８において、アセトニトリル１００ｇに代えてト
ルエン１００ｇを使用し、且つ反応時間を８時間に変更
したこと以外は実施例８と同様の操作を行い、２−イソ
アミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオ−ル
のジエーテル化を行った。
ルエン１００ｇを使用し、且つ反応時間を８時間に変更
したこと以外は実施例８と同様の操作を行い、２−イソ
アミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオ−ル
のジエーテル化を行った。
【００７７】得られた反応混合物を実施例１と同様の条
件でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソ
アミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール
の転化率は１００％であるが、生成物における２−イソ
アミル−２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパ
ノール（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イ
ソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル
化物）とのモル比は、前者／後者＝３５／６５であっ
た。
件でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソ
アミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール
の転化率は１００％であるが、生成物における２−イソ
アミル−２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパ
ノール（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イ
ソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル
化物）とのモル比は、前者／後者＝３５／６５であっ
た。
【００７８】なお、得られた反応混合物を３０℃でさら
に撹拌したが、これ以上の反応の進行は認められず、目
的化合物の割合は増加しなかった（ガスクロマトグラフ
ィー分析による）。
に撹拌したが、これ以上の反応の進行は認められず、目
的化合物の割合は増加しなかった（ガスクロマトグラフ
ィー分析による）。
【００７９】比較例２ 比較例１において、反応速度を６０℃とするとともに、
塩化メチルに代えてヨウ化メチル１３６．３２ｇ（０．
９６モル）を２時間かけて滴下し、且つ６０℃で、４時
間撹拌したこと以外は比較例１と同様の操作を行い、２
−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジ
オールのジエーテル化を行った。
塩化メチルに代えてヨウ化メチル１３６．３２ｇ（０．
９６モル）を２時間かけて滴下し、且つ６０℃で、４時
間撹拌したこと以外は比較例１と同様の操作を行い、２
−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジ
オールのジエーテル化を行った。
【００８０】得られた反応混合物を実施例１と同様の条
件でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソ
アミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール
の転化率は１００％であるが、生成物における２−イソ
アミル−２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパ
ノール（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イ
ソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル
化物）とのモル比は、前者／後者＝４５／５５であっ
た。
件でガスクロマトグラフィー分析したところ、２−イソ
アミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール
の転化率は１００％であるが、生成物における２−イソ
アミル−２−イソプロピル−１−メトキシ−３−プロパ
ノール（モノエーテル化物）と２−イソアミル−２−イ
ソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン（ジエーテル
化物）とのモル比は、前者／後者＝４５／５５であっ
た。
【００８１】なお、得られた反応混合物を３０℃でさら
に撹拌したが、これ以上の反応の進行は認められず、目
的化合物の割合は増加しなかった（ガスクロマトグラフ
ィー分析による）。
に撹拌したが、これ以上の反応の進行は認められず、目
的化合物の割合は増加しなかった（ガスクロマトグラフ
ィー分析による）。
【００８２】
【発明の効果】本発明によれば、式（２）で示される
２，２−ジ置換−１，３−プロパンジオールを安全かつ
経済的にしかも高い収率でジエーテル化することによっ
て式（１）で示されるジエーテルを得ることができる。
従って、本発明のジエーテルの製造方法は、工業的に有
利な方法となる。
２，２−ジ置換−１，３−プロパンジオールを安全かつ
経済的にしかも高い収率でジエーテル化することによっ
て式（１）で示されるジエーテルを得ることができる。
従って、本発明のジエーテルの製造方法は、工業的に有
利な方法となる。
フロントページの続き (72)発明者 武川 和雄 大阪府柏原市片山町18番８号 大阪有機化 学工業株式会社内 (72)発明者 川上 直彦 大阪府柏原市片山町18番８号 大阪有機化 学工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立的に置換されても
よいアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基もし
くはアリール基を表し、又はＲ1とＲ2は１つになって２
価の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ3は置換されてもよい
一級アルキル基又は一級アラルキル基を表す。）で表さ
れるジエーテルの製造方法において、式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は上記定義のとおりである。）で表
されるジオールを、非プロトン性極性溶媒及び／又は環
状エーテル中でアルカリ金属水酸化物及び式（３） 【化３】Ｒ3Ｘ （３） （式中、Ｒ3は上記定義のとおりであり、Ｘはハロゲン
原子を表す。）で表されるハロゲン化物と反応させて式
（１）のジエーテルを得ることを特徴とする製造方法。 - 【請求項２】 非プロトン性極性溶媒及び／又は環状エ
ーテルが、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド及び
ジオキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種であ
る請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 第四級アンモニウム塩及びアルカリ金属
ヨウ化物の少なくとも一方を共存させて反応を行う請求
項１又は２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9160032A JPH115760A (ja) | 1997-06-17 | 1997-06-17 | ジエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9160032A JPH115760A (ja) | 1997-06-17 | 1997-06-17 | ジエーテルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH115760A true JPH115760A (ja) | 1999-01-12 |
Family
ID=15706485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9160032A Pending JPH115760A (ja) | 1997-06-17 | 1997-06-17 | ジエーテルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH115760A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021004760A1 (en) | 2019-07-08 | 2021-01-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the di-o-alkylation of 1,3-diols to 1,3-diethers |
| US12612349B2 (en) | 2020-10-13 | 2026-04-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the preparation of 2-isopentyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane |
-
1997
- 1997-06-17 JP JP9160032A patent/JPH115760A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021004760A1 (en) | 2019-07-08 | 2021-01-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the di-o-alkylation of 1,3-diols to 1,3-diethers |
| CN114096506A (zh) * | 2019-07-08 | 2022-02-25 | Sabic环球技术有限责任公司 | 使1,3-二醇二-o-烷基化为1,3-二醚的方法 |
| US20220356138A1 (en) * | 2019-07-08 | 2022-11-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the di-o-alkylation of 1,3-diols to 1,3-diethers |
| US12612349B2 (en) | 2020-10-13 | 2026-04-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the preparation of 2-isopentyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane |
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