JPH1160601A - セルロース系担体及びその製造方法 - Google Patents
セルロース系担体及びその製造方法Info
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- JPH1160601A JPH1160601A JP23776197A JP23776197A JPH1160601A JP H1160601 A JPH1160601 A JP H1160601A JP 23776197 A JP23776197 A JP 23776197A JP 23776197 A JP23776197 A JP 23776197A JP H1160601 A JPH1160601 A JP H1160601A
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- cellulosic
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 粒子径を大きくすることができ、比較的低い
線速度で通液してもパーフュージョン効果を生じるセル
ロース系担体及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 パーフュージョン型のセルロース系担体
であって、アルカリ性溶液中に多孔質のセルロース系小
粒子を懸濁させて懸濁液とし、前記懸濁液を、酸性溶液
に接触させて、前記セルロース系小粒子の粒子間に空隙
を設けるように、前記セルロース系小粒子を相互に連結
させてなるセルロース系粒子体からなるセルロース系担
体。
線速度で通液してもパーフュージョン効果を生じるセル
ロース系担体及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 パーフュージョン型のセルロース系担体
であって、アルカリ性溶液中に多孔質のセルロース系小
粒子を懸濁させて懸濁液とし、前記懸濁液を、酸性溶液
に接触させて、前記セルロース系小粒子の粒子間に空隙
を設けるように、前記セルロース系小粒子を相互に連結
させてなるセルロース系粒子体からなるセルロース系担
体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、パーフュージョン
型のセルロース系担体及びその製造方法に関する。
型のセルロース系担体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】粒子を貫通する通し細孔と、この通し細
孔に相互連絡した細孔であって、通し細孔に比べて孔径
が小さいサブ細孔とを有する粒子を、クロマトグラフィ
ー用担体、アフィニティークロマトグラフィー用担体、
酵素固定化用担体として容器に充填し、適切な線速度で
通液した場合、従来の通し細孔を有さない担体に比べ、
担体内における溶質の移動が速く（パーフュージョン効
果）なり、それぞれの目的とする作業を高速で達成する
ことが知られている（特表平４−５００７２６号公報、
特表平６−５０７３１３号公報）。本明細書中、上述の
通し細孔とサブ細孔とを有する粒子からなる担体をパー
フュージョン型担体という。
孔に相互連絡した細孔であって、通し細孔に比べて孔径
が小さいサブ細孔とを有する粒子を、クロマトグラフィ
ー用担体、アフィニティークロマトグラフィー用担体、
酵素固定化用担体として容器に充填し、適切な線速度で
通液した場合、従来の通し細孔を有さない担体に比べ、
担体内における溶質の移動が速く（パーフュージョン効
果）なり、それぞれの目的とする作業を高速で達成する
ことが知られている（特表平４−５００７２６号公報、
特表平６−５０７３１３号公報）。本明細書中、上述の
通し細孔とサブ細孔とを有する粒子からなる担体をパー
フュージョン型担体という。
【０００３】パーフュージョン型担体としては、パーセ
プティブ・バイオシステムズ社製のクロマトグラフィー
用担体であるポロス（ＰＯＲＯＳ、商品名）が上市され
ている。このものは、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体の小粒子を集合させた担体である。従来入手可能な
パーフュージョン型担体は、粒子径が小さく（１０×１
０-6〜５０×１０-6ｍ）、２．８×１０-3ｍ／ｓ以上の
高い線速度で通液する場合にパーフュージョン効果を発
する。しかし、担体として容器に充填し、培養槽から得
られたままの溶液や、スラリー溶液、血液等を高い線速
度で通液する場合、粒子径が小さいために詰まりが生じ
やすかった。例えば、血液を通液した場合、血球がカラ
ム内又はカラム入口で詰まり、溶血を引き起こしてた。
また、通液速度を高速にした場合、詰まりが短時間で生
じてしまう。
プティブ・バイオシステムズ社製のクロマトグラフィー
用担体であるポロス（ＰＯＲＯＳ、商品名）が上市され
ている。このものは、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体の小粒子を集合させた担体である。従来入手可能な
パーフュージョン型担体は、粒子径が小さく（１０×１
０-6〜５０×１０-6ｍ）、２．８×１０-3ｍ／ｓ以上の
高い線速度で通液する場合にパーフュージョン効果を発
する。しかし、担体として容器に充填し、培養槽から得
られたままの溶液や、スラリー溶液、血液等を高い線速
度で通液する場合、粒子径が小さいために詰まりが生じ
やすかった。例えば、血液を通液した場合、血球がカラ
ム内又はカラム入口で詰まり、溶血を引き起こしてた。
また、通液速度を高速にした場合、詰まりが短時間で生
じてしまう。
【０００４】しかしながら、これまでに、粒子径が大き
く、且つ、低い線速度で通液した場合に、パーフュージ
ョン効果が生じるパーフュージョン型担体は知られてい
なかった。更には、パーフュージョン型担体としてセル
ロース系のものは知られていなかった。
く、且つ、低い線速度で通液した場合に、パーフュージ
ョン効果が生じるパーフュージョン型担体は知られてい
なかった。更には、パーフュージョン型担体としてセル
ロース系のものは知られていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、粒子径を大きくすることができ、比較的低い線速度
で通液してもパーフュージョン効果を生じるセルロース
系担体及びその製造方法を提供することを目的とする。
み、粒子径を大きくすることができ、比較的低い線速度
で通液してもパーフュージョン効果を生じるセルロース
系担体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、パーフュージ
ョン型のセルロース系担体であって、アルカリ性溶液中
に多孔質のセルロース系小粒子を懸濁させて懸濁液と
し、前記懸濁液を、酸性溶液に接触させて、前記セルロ
ース系小粒子の粒子間に空隙を設けるように、前記セル
ロース系小粒子を相互に連結させてなるセルロース系粒
子体からなるセルロース系担体である。
ョン型のセルロース系担体であって、アルカリ性溶液中
に多孔質のセルロース系小粒子を懸濁させて懸濁液と
し、前記懸濁液を、酸性溶液に接触させて、前記セルロ
ース系小粒子の粒子間に空隙を設けるように、前記セル
ロース系小粒子を相互に連結させてなるセルロース系粒
子体からなるセルロース系担体である。
【０００７】また、本発明は、アルカリ性溶液中に多孔
質のセルロース系小粒子を懸濁させて懸濁液とし、前記
懸濁液を、酸性溶液に接触させて、前記セルロース系小
粒子の粒子間に空隙を設けるように、前記セルロース系
小粒子を相互に連結させてなるパーフュージョン型のセ
ルロース系担体の製造方法である。以下に本発明を詳述
する。
質のセルロース系小粒子を懸濁させて懸濁液とし、前記
懸濁液を、酸性溶液に接触させて、前記セルロース系小
粒子の粒子間に空隙を設けるように、前記セルロース系
小粒子を相互に連結させてなるパーフュージョン型のセ
ルロース系担体の製造方法である。以下に本発明を詳述
する。
【０００８】本発明で使用されるアルカリ性溶液として
は特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、
水酸化リチウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、水酸化
セシウム水溶液、水酸化ルビジウム水溶液等を挙げるこ
とができる。上記アルカリ性溶液には、粘度調整のた
め、グリセリン、水溶性高分子等を添加してもよい。
は特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、
水酸化リチウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、水酸化
セシウム水溶液、水酸化ルビジウム水溶液等を挙げるこ
とができる。上記アルカリ性溶液には、粘度調整のた
め、グリセリン、水溶性高分子等を添加してもよい。
【０００９】上記アルカリ性溶液は、ｐＨが１３以上
（溶液濃度０．１規定以上）のものが好ましい。より好
ましくは、ｐＨが１４．３以上（溶液濃度２規定以上）
のものである。ｐＨが１３未満であると、セルロース系
小粒子を含む懸濁液として酸性溶液に接触させる場合、
上記セルロース系小粒子が相互に分散した状態となり、
連結させることができなくなる。なお、ｐＨの値は、酸
又はアルカリの水溶液中における解離度＝１、〔Ｈ+ 〕
×〔ＯＨ- 〕＝１０-14 としてｐＨ＝−ｌｏｇ
10〔Ｈ+ 〕の式から求めた。従って、例えば、アルカリ
性溶液の濃度が０．１規定である場合ｐＨが１３とな
る。
（溶液濃度０．１規定以上）のものが好ましい。より好
ましくは、ｐＨが１４．３以上（溶液濃度２規定以上）
のものである。ｐＨが１３未満であると、セルロース系
小粒子を含む懸濁液として酸性溶液に接触させる場合、
上記セルロース系小粒子が相互に分散した状態となり、
連結させることができなくなる。なお、ｐＨの値は、酸
又はアルカリの水溶液中における解離度＝１、〔Ｈ+ 〕
×〔ＯＨ- 〕＝１０-14 としてｐＨ＝−ｌｏｇ
10〔Ｈ+ 〕の式から求めた。従って、例えば、アルカリ
性溶液の濃度が０．１規定である場合ｐＨが１３とな
る。
【００１０】本発明で使用されるセルロース系小粒子と
しては、ゲル濾過剤、セルロース性イオン交換体の原
料、アフィニティークロマトグラフィー用担体、高分子
担体、体液浄化用担体、化粧品添加剤等の用途に従来よ
り使用されているものを使用することができる。
しては、ゲル濾過剤、セルロース性イオン交換体の原
料、アフィニティークロマトグラフィー用担体、高分子
担体、体液浄化用担体、化粧品添加剤等の用途に従来よ
り使用されているものを使用することができる。
【００１１】上記セルロース系小粒子は、例えば、セル
ロース、セルロース誘導体、再生セルロース等のセルロ
ース系材料から構成される。上記セルロースとしては特
に限定されず、例えば、木綿繊維を脱脂したもの、麻
類、木材から得られるパルプ、パルプを精製して得られ
る精製セルロース等が挙げられる。
ロース、セルロース誘導体、再生セルロース等のセルロ
ース系材料から構成される。上記セルロースとしては特
に限定されず、例えば、木綿繊維を脱脂したもの、麻
類、木材から得られるパルプ、パルプを精製して得られ
る精製セルロース等が挙げられる。
【００１２】上記セルロース誘導体としては特に限定さ
れず、例えば、セルロースの水酸基の一部がエステル化
されたもの（エステル誘導体）；セルロースの水酸基が
エーテル化されたもの（エーテル誘導体）等を挙げるこ
とができる。上記セルロースのエステル誘導体としては
特に限定されず、例えば、酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、ニトロセルロース、りん酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、セルロースのジ
チオカルボン酸エステル（ビスコースレーヨン）等を挙
げることができる。上記セルロースのエーテル誘導体と
しては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、エ
チルセルロース、ベンジルセルロース、トリチルセルロ
ース、シアノエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、カルボキシエチルセルロース、アミノエチルセ
ルロース、オキシエチルセルロース等が挙げられる。
れず、例えば、セルロースの水酸基の一部がエステル化
されたもの（エステル誘導体）；セルロースの水酸基が
エーテル化されたもの（エーテル誘導体）等を挙げるこ
とができる。上記セルロースのエステル誘導体としては
特に限定されず、例えば、酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、ニトロセルロース、りん酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、セルロースのジ
チオカルボン酸エステル（ビスコースレーヨン）等を挙
げることができる。上記セルロースのエーテル誘導体と
しては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、エ
チルセルロース、ベンジルセルロース、トリチルセルロ
ース、シアノエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、カルボキシエチルセルロース、アミノエチルセ
ルロース、オキシエチルセルロース等が挙げられる。
【００１３】上記再生セルロースは、上記セルロース
を、一度、成形しやすいセルロース誘導体とし、成形し
た後に再びセルロースに変換したものであり、具体的に
は、例えば、酢酸セルロースやプロピオン酸セルロース
等のセルロースのエステル誘導体等を加水分解すること
により調製したもの等が挙げられる。
を、一度、成形しやすいセルロース誘導体とし、成形し
た後に再びセルロースに変換したものであり、具体的に
は、例えば、酢酸セルロースやプロピオン酸セルロース
等のセルロースのエステル誘導体等を加水分解すること
により調製したもの等が挙げられる。
【００１４】上記セルロース系小粒子は、用途に応じた
孔径を有する多孔質である。上記多孔質のセルロース系
小粒子は、例えば、特開昭６３−９０５０１号公報、特
開昭６３−９２６０２号公報等に開示されている方法に
より製造することができる。具体的には、例えば、以下
の方法等により上記セルロース系小粒子を製造すること
ができる。
孔径を有する多孔質である。上記多孔質のセルロース系
小粒子は、例えば、特開昭６３−９０５０１号公報、特
開昭６３−９２６０２号公報等に開示されている方法に
より製造することができる。具体的には、例えば、以下
の方法等により上記セルロース系小粒子を製造すること
ができる。
【００１５】（１）セルロースザンテートと水溶性高分
子化合物とを含むアルカリ性高分子水溶液及び水溶性の
アニオン性高分子化合物を混合して、該アルカリ性高分
子水溶液の微粒子分散液を調製し、上記分散液を加熱
し、又は、セルロースザンテートの凝固剤と混合して、
分散液中のセルロースザンテートを微粒子として凝固さ
せる。このとき、上記セルロースザンテートの微粒子
は、水溶性高分子化合物を含有しているので、これを除
去する。次いで、上記セルロースザンテートの微粒子を
酸で中和してセルロースを再生させ、上記セルロース系
小粒子を得る。
子化合物とを含むアルカリ性高分子水溶液及び水溶性の
アニオン性高分子化合物を混合して、該アルカリ性高分
子水溶液の微粒子分散液を調製し、上記分散液を加熱
し、又は、セルロースザンテートの凝固剤と混合して、
分散液中のセルロースザンテートを微粒子として凝固さ
せる。このとき、上記セルロースザンテートの微粒子
は、水溶性高分子化合物を含有しているので、これを除
去する。次いで、上記セルロースザンテートの微粒子を
酸で中和してセルロースを再生させ、上記セルロース系
小粒子を得る。
【００１６】上記セルロースザンテートの微粒子を凝固
させる場合、上記のほか、上記分散液に酸を添加するこ
とによって行うことができる。この場合には、上記水溶
性高分子化合物を除去した後、添加した酸を中和させる
ことにより、セルロースを再生させ、上記セルロース系
小粒子を得る。
させる場合、上記のほか、上記分散液に酸を添加するこ
とによって行うことができる。この場合には、上記水溶
性高分子化合物を除去した後、添加した酸を中和させる
ことにより、セルロースを再生させ、上記セルロース系
小粒子を得る。
【００１７】（２）ビスコース、炭酸カルシウム及び水
溶性のアニオン性高分子化合物を混合して、炭酸カルシ
ウムを含有するビスコースの微粒子分散液を生成させ、
上記分散液を加熱又は凝固剤を混合することにより上記
分散液中のビスコースを凝固させ、次いで、酸で中和し
てセルロースの微粒子を生成させる。その後、上記セル
ロースの微粒子を分散液から分離し、酸分解によって炭
酸カルシウムを除去した後乾燥させることにより、上記
セルロース系小粒子を得る。
溶性のアニオン性高分子化合物を混合して、炭酸カルシ
ウムを含有するビスコースの微粒子分散液を生成させ、
上記分散液を加熱又は凝固剤を混合することにより上記
分散液中のビスコースを凝固させ、次いで、酸で中和し
てセルロースの微粒子を生成させる。その後、上記セル
ロースの微粒子を分散液から分離し、酸分解によって炭
酸カルシウムを除去した後乾燥させることにより、上記
セルロース系小粒子を得る。
【００１８】本発明のセルロース系担体は、上記アルカ
リ性溶液中に上記セルロース系小粒子を懸濁させて懸濁
液とし、上記懸濁液を、酸性溶液に接触させることによ
り形成される。
リ性溶液中に上記セルロース系小粒子を懸濁させて懸濁
液とし、上記懸濁液を、酸性溶液に接触させることによ
り形成される。
【００１９】上記アルカリ性溶液にセルロース系小粒子
を懸濁させる時間は、１分以上が好ましい。１分未満で
あると、上記セルロース系小粒子を充分に連結させるこ
とが困難である。より好ましくは、１時間以上である。
を懸濁させる時間は、１分以上が好ましい。１分未満で
あると、上記セルロース系小粒子を充分に連結させるこ
とが困難である。より好ましくは、１時間以上である。
【００２０】上記セルロース系小粒子の懸濁濃度は、５
０〜７５体積％であることが好ましい。上記懸濁濃度と
は、懸濁液の体積に対する懸濁液中におけるセルロース
系小粒子の全体積の割合である。上記セルロース系小粒
子の懸濁濃度が５０体積％未満であると、懸濁液の液滴
を酸性溶液に接触させた場合、断片状のセルロース系成
形体が得られ、その強度も弱く、７５体積％を超える
と、滑らかな面を有する液滴が得られず、セルロース系
成形体の形状は、塊状となってしまう。より好ましく
は、６０〜７０体積％である。
０〜７５体積％であることが好ましい。上記懸濁濃度と
は、懸濁液の体積に対する懸濁液中におけるセルロース
系小粒子の全体積の割合である。上記セルロース系小粒
子の懸濁濃度が５０体積％未満であると、懸濁液の液滴
を酸性溶液に接触させた場合、断片状のセルロース系成
形体が得られ、その強度も弱く、７５体積％を超える
と、滑らかな面を有する液滴が得られず、セルロース系
成形体の形状は、塊状となってしまう。より好ましく
は、６０〜７０体積％である。
【００２１】上記液滴の大きさは、平均直径が３×１０
-3ｍ以下であることが好ましい。平均直径が３×１０-3
ｍを超えると、表面張力の及ぼす作用が小さくなり、液
滴が形成されにくくなる。
-3ｍ以下であることが好ましい。平均直径が３×１０-3
ｍを超えると、表面張力の及ぼす作用が小さくなり、液
滴が形成されにくくなる。
【００２２】上記懸濁液を液滴とする方法としては特に
限定されず、例えば、キャピラリーから上記懸濁液を気
相中に吐出する方法、噴霧器を利用する方法等を挙げる
ことができる。なかでも、微小化した液滴を得ることが
できるので、噴霧器等を利用することが好ましい。
限定されず、例えば、キャピラリーから上記懸濁液を気
相中に吐出する方法、噴霧器を利用する方法等を挙げる
ことができる。なかでも、微小化した液滴を得ることが
できるので、噴霧器等を利用することが好ましい。
【００２３】上記噴霧器の種類としては、液滴の平均直
径を３×１０-3ｍ以下に細分化させることができる装置
であれば特に限定されず、例えば、回転円盤型、圧力ノ
ズル型、２流体ノズル型のもの等を挙げることができ
る。
径を３×１０-3ｍ以下に細分化させることができる装置
であれば特に限定されず、例えば、回転円盤型、圧力ノ
ズル型、２流体ノズル型のもの等を挙げることができ
る。
【００２４】上記回転円盤型噴霧器は、高速円盤上に溶
液を流して、遠心力により溶液を振り飛ばし、空気等の
気体と衝突させて噴霧化させるものである。上記圧力ノ
ズル型噴霧器は、高圧の溶液を小孔から吐出させて、溶
液を周囲の空気等の気体と衝突させて噴霧するものであ
る。上記２流体ノズル型噴霧器は、溶液自体は低圧で
も、圧縮ガスにより高速のガスで吹き飛ばして噴霧化す
るものである。
液を流して、遠心力により溶液を振り飛ばし、空気等の
気体と衝突させて噴霧化させるものである。上記圧力ノ
ズル型噴霧器は、高圧の溶液を小孔から吐出させて、溶
液を周囲の空気等の気体と衝突させて噴霧するものであ
る。上記２流体ノズル型噴霧器は、溶液自体は低圧で
も、圧縮ガスにより高速のガスで吹き飛ばして噴霧化す
るものである。
【００２５】上記酸性溶液としては、ｐＨが１以下（溶
液濃度０．１規定以上）のものが好ましい。より好まし
くは、ｐＨが−０．３（溶液濃度２規定以上）以下のも
のである。ｐＨが１を超えると、セルロース系小粒子を
含む懸濁液として酸性溶液に接触させる場合、上記セル
ロース系小粒子が相互に分散した状態となり、連結させ
ることが困難である。
液濃度０．１規定以上）のものが好ましい。より好まし
くは、ｐＨが−０．３（溶液濃度２規定以上）以下のも
のである。ｐＨが１を超えると、セルロース系小粒子を
含む懸濁液として酸性溶液に接触させる場合、上記セル
ロース系小粒子が相互に分散した状態となり、連結させ
ることが困難である。
【００２６】上記酸性溶液としては特に限定されず、例
えば、塩酸水溶液、硫酸水溶液、硝酸水溶液、りん酸水
溶液等を挙げることができる。上記酸性溶液には、粘度
調整のため、グリセリン、水溶性高分子等を添加しても
よい。
えば、塩酸水溶液、硫酸水溶液、硝酸水溶液、りん酸水
溶液等を挙げることができる。上記酸性溶液には、粘度
調整のため、グリセリン、水溶性高分子等を添加しても
よい。
【００２７】上記懸濁液の液滴を上記酸性溶液に接触さ
せる方法としては特に限定されず、例えば、上記酸性溶
液中に上記液滴を浸す方法；上記酸性溶液を微細化、例
えば、霧状にして上記液滴に接触させる方法等を挙げる
ことができる。上記懸濁液の液滴を上記酸性溶液に接触
させる時間は、１分以上が好ましい。１分未満である
と、上記セルロース系小粒子を充分に連結させることが
できない。より好ましくは、１時間以上である。
せる方法としては特に限定されず、例えば、上記酸性溶
液中に上記液滴を浸す方法；上記酸性溶液を微細化、例
えば、霧状にして上記液滴に接触させる方法等を挙げる
ことができる。上記懸濁液の液滴を上記酸性溶液に接触
させる時間は、１分以上が好ましい。１分未満である
と、上記セルロース系小粒子を充分に連結させることが
できない。より好ましくは、１時間以上である。
【００２８】なお、上記セルロース系粒子体において、
上記セルロース系小粒子が相互に連結されている態様
は、必ずしも共有結合によるものである必要はなく、実
質的に、粒子間の結合状態を安定して維持することがで
きる状態であればよい。例えば、セルロース系小粒子の
連結という場合、粒子間のセルロース分子の絡み合いに
よる連結、水素結合等の化学結合による連結等も含まれ
る。
上記セルロース系小粒子が相互に連結されている態様
は、必ずしも共有結合によるものである必要はなく、実
質的に、粒子間の結合状態を安定して維持することがで
きる状態であればよい。例えば、セルロース系小粒子の
連結という場合、粒子間のセルロース分子の絡み合いに
よる連結、水素結合等の化学結合による連結等も含まれ
る。
【００２９】上記セルロース系粒子体の平均直径は、上
記セルロース系小粒子の平均直径に対するセルロース系
粒子体の平均直径の比の値が５０未満であることが好ま
しい。上記比の値が５０以上であると、通し細孔となる
上記空隙が小さくなり、パーフュージョン効果が小さく
なる。上記セルロース系粒子体の平均直径は、用途に応
じて適宜設定される。通常、２０×１０-6〜３×１０-3
ｍであることが好ましい。上記セルロース系粒子体を容
器に充填して、詰まりやすい溶媒を通液する場合には、
使用する上記セルロース系担体の平均直径は、１００×
１０-6ｍ以上が好ましく、通液する速度は、詰まりが生
じない範中で、３×１０-4ｍ／ｓ以上が好ましい。上記
平均直径が、１００×１０-6ｍ未満であると、詰まりが
生じやすくなり、且つ、通液速度が３×１０-4ｍ／ｓ未
満であると、パーフュージョン効果が小さく、目的とす
る時間当たり作業の効率が悪くなる。
記セルロース系小粒子の平均直径に対するセルロース系
粒子体の平均直径の比の値が５０未満であることが好ま
しい。上記比の値が５０以上であると、通し細孔となる
上記空隙が小さくなり、パーフュージョン効果が小さく
なる。上記セルロース系粒子体の平均直径は、用途に応
じて適宜設定される。通常、２０×１０-6〜３×１０-3
ｍであることが好ましい。上記セルロース系粒子体を容
器に充填して、詰まりやすい溶媒を通液する場合には、
使用する上記セルロース系担体の平均直径は、１００×
１０-6ｍ以上が好ましく、通液する速度は、詰まりが生
じない範中で、３×１０-4ｍ／ｓ以上が好ましい。上記
平均直径が、１００×１０-6ｍ未満であると、詰まりが
生じやすくなり、且つ、通液速度が３×１０-4ｍ／ｓ未
満であると、パーフュージョン効果が小さく、目的とす
る時間当たり作業の効率が悪くなる。
【００３０】上記セルロース系粒子体は、乾燥時の比表
面積がＢＥＴ法において２×１０4ｍ2 ／ｋｇ以上であ
ることが好ましい。２×１０4 ｍ2 ／ｋｇ未満である
と、用途に応じる作用面積が小さくなる。より好ましく
は、５×１０4 ｍ2 ／ｋｇ以上である。
面積がＢＥＴ法において２×１０4ｍ2 ／ｋｇ以上であ
ることが好ましい。２×１０4 ｍ2 ／ｋｇ未満である
と、用途に応じる作用面積が小さくなる。より好ましく
は、５×１０4 ｍ2 ／ｋｇ以上である。
【００３１】本発明のセルロース系担体は、上に詳述し
たセルロース系粒子体自体を担体そのものとするもので
ある。上記セルロース系粒子体におけるセルロース系小
粒子の粒子間に空隙を設けるように、上記セルロース系
小粒子を相互に連結された複数のセルロース系小粒子か
らなり、上記粒子間の空隙が通し細孔となり、通し細孔
に面した連結後の複数のセルロース系小粒子の細孔がサ
ブ細孔となる。その形状は、通常、回転楕円体状又は球
状である。
たセルロース系粒子体自体を担体そのものとするもので
ある。上記セルロース系粒子体におけるセルロース系小
粒子の粒子間に空隙を設けるように、上記セルロース系
小粒子を相互に連結された複数のセルロース系小粒子か
らなり、上記粒子間の空隙が通し細孔となり、通し細孔
に面した連結後の複数のセルロース系小粒子の細孔がサ
ブ細孔となる。その形状は、通常、回転楕円体状又は球
状である。
【００３２】本発明のセルロース系担体は、用途に応じ
た孔径を有するセルロース系小粒子及び上述の直径比を
設定することにより、多目的に使用することができる。
例えば、ゲル濾過用担体、セルロース性イオン交換体の
原料、アフィニティークロマトグラフィー用担体、香料
・薬品等の吸着用担体、菌体・酵素の固定化担体、体液
浄化用担体等の用途が挙げられる。
た孔径を有するセルロース系小粒子及び上述の直径比を
設定することにより、多目的に使用することができる。
例えば、ゲル濾過用担体、セルロース性イオン交換体の
原料、アフィニティークロマトグラフィー用担体、香料
・薬品等の吸着用担体、菌体・酵素の固定化担体、体液
浄化用担体等の用途が挙げられる。
【００３３】本発明の製造方法は、上記セルロース系粒
子体を、アルカリ性溶液中に多孔質のセルロース系小粒
子を懸濁させて懸濁液とし、上記懸濁液を、酸性溶液に
接触させて、上記セルロース系小粒子の粒子間に空隙を
設けるように、上記セルロース系小粒子を相互に連結さ
せて製造するものである。
子体を、アルカリ性溶液中に多孔質のセルロース系小粒
子を懸濁させて懸濁液とし、上記懸濁液を、酸性溶液に
接触させて、上記セルロース系小粒子の粒子間に空隙を
設けるように、上記セルロース系小粒子を相互に連結さ
せて製造するものである。
【００３４】本発明のセルロース系担体の製造方法は、
セルロース系小粒子を容易に連結させることができ、か
つ、上記セルロース系小粒子の粒子間に空隙を形成させ
ることができるので、本発明のセルロース系担体を製造
するのに好適である。また、本発明のセルロース系担体
の製造方法は、製造工程において有機溶剤を使用してお
らず、洗浄も容易であり、環境汚染を防止するうえで非
常に好ましい。
セルロース系小粒子を容易に連結させることができ、か
つ、上記セルロース系小粒子の粒子間に空隙を形成させ
ることができるので、本発明のセルロース系担体を製造
するのに好適である。また、本発明のセルロース系担体
の製造方法は、製造工程において有機溶剤を使用してお
らず、洗浄も容易であり、環境汚染を防止するうえで非
常に好ましい。
【００３５】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００３６】実施例１ 平均直径２０×１０-6ｍの多孔質のセルロース小粒子
（チッソ社製）を、懸濁濃度が７０体積％となるように
６規定の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１４．８）に
混入した。スターラーで充分攪拌した後、穴径０．７×
１０-3ｍのキャピラリーで本懸濁液の液滴を５規定の塩
酸水溶液（ｐＨ＝−０．７）に接触させたところセルロ
ース系担体を得た。粒子径は、約２×１０-3ｍであっ
た。得られたセルロース系担体を純水で洗浄した。得ら
れたセルロース系担体内の液体をエタノールで置換して
から、２−メチル−２−プロパノールで置換し、凍結乾
燥機（Ｅｉｋｏ Ｅｎｇ．ＣＯ Ｌｔｄ．社製）を用い
て凍結乾燥させ、金を蒸着させた後、走査型電子顕微鏡
（トプコン社製）で観察したところ、図１に示すよう
に、得られたセルロース系担体の形状は球状であった。
図３に示すように、連結させたセルロース小粒子間に空
隙があった。また、図４に示すように連結後の多孔質の
セルロース小粒子の孔も観察できた。
（チッソ社製）を、懸濁濃度が７０体積％となるように
６規定の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１４．８）に
混入した。スターラーで充分攪拌した後、穴径０．７×
１０-3ｍのキャピラリーで本懸濁液の液滴を５規定の塩
酸水溶液（ｐＨ＝−０．７）に接触させたところセルロ
ース系担体を得た。粒子径は、約２×１０-3ｍであっ
た。得られたセルロース系担体を純水で洗浄した。得ら
れたセルロース系担体内の液体をエタノールで置換して
から、２−メチル−２−プロパノールで置換し、凍結乾
燥機（Ｅｉｋｏ Ｅｎｇ．ＣＯ Ｌｔｄ．社製）を用い
て凍結乾燥させ、金を蒸着させた後、走査型電子顕微鏡
（トプコン社製）で観察したところ、図１に示すよう
に、得られたセルロース系担体の形状は球状であった。
図３に示すように、連結させたセルロース小粒子間に空
隙があった。また、図４に示すように連結後の多孔質の
セルロース小粒子の孔も観察できた。
【００３７】比較例１ 平均直径２０×１０-6ｍの多孔質のセルロース小粒子
（チッソ社製）を、懸濁濃度が７０体積％となるように
純水に混入した。スターラーで充分攪拌した後、穴径
０．７×１０-3ｍのキャピラリーで本懸濁液の液滴を５
規定の塩酸水溶液（ｐＨ＝−０．７）に接触させたとこ
ろ、セルロース小粒子は、それぞれ分散した状態になっ
た。
（チッソ社製）を、懸濁濃度が７０体積％となるように
純水に混入した。スターラーで充分攪拌した後、穴径
０．７×１０-3ｍのキャピラリーで本懸濁液の液滴を５
規定の塩酸水溶液（ｐＨ＝−０．７）に接触させたとこ
ろ、セルロース小粒子は、それぞれ分散した状態になっ
た。
【００３８】比較例２ 平均直径２０×１０-6ｍの多孔質のセルロース小粒子
（チッソ社製）を、懸濁濃度が７０体積％となるように
６規定の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１４．８）に
混入した。スターラーで充分攪拌した後、穴径０．７×
１０-3ｍのキャピラリーで本懸濁液の液滴を純水に接触
させたところ、円盤状のセルロース成形体が得られた。
振盪したところ、成形体の形状は崩れ、セルロース小粒
子はそれぞれ分散した状態になった。
（チッソ社製）を、懸濁濃度が７０体積％となるように
６規定の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１４．８）に
混入した。スターラーで充分攪拌した後、穴径０．７×
１０-3ｍのキャピラリーで本懸濁液の液滴を純水に接触
させたところ、円盤状のセルロース成形体が得られた。
振盪したところ、成形体の形状は崩れ、セルロース小粒
子はそれぞれ分散した状態になった。
【００３９】比較例３ 平均直径２０×１０-6ｍの多孔質のセルロース小粒子
（チッソ社製）を、懸濁濃度が４０体積％となるように
６規定の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１４．８）に
混入した。スターラーで充分攪拌した後、穴径０．７×
１０-3ｍのキャピラリーで本懸濁液の液滴を５規定の塩
酸水溶液（ｐＨ＝−０．７）に接触させたところ、それ
ぞれが断片状のセルロース成形体が得られた。振盪した
ところ、成形体の形状は崩れ、セルロース小粒子はそれ
ぞれ分散した状態になった。
（チッソ社製）を、懸濁濃度が４０体積％となるように
６規定の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１４．８）に
混入した。スターラーで充分攪拌した後、穴径０．７×
１０-3ｍのキャピラリーで本懸濁液の液滴を５規定の塩
酸水溶液（ｐＨ＝−０．７）に接触させたところ、それ
ぞれが断片状のセルロース成形体が得られた。振盪した
ところ、成形体の形状は崩れ、セルロース小粒子はそれ
ぞれ分散した状態になった。
【００４０】比較例４ 平均直径２０×１０-6ｍの多孔質のセルロース小粒子
（チッソ社製）を、懸濁濃度が８０体積％となるように
６規定の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１４．８）に
混入した。スターラーで充分攪拌した後、穴径０．７×
１０-3ｍのキャピラリーで本懸濁液の液滴を５規定の塩
酸水溶液（ｐＨ＝−０．７）に接触させようとしたとこ
ろ、滑らかな面を有する液滴が形成されず、得られたセ
ルロース系成形体の形状は、塊状であった。
（チッソ社製）を、懸濁濃度が８０体積％となるように
６規定の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１４．８）に
混入した。スターラーで充分攪拌した後、穴径０．７×
１０-3ｍのキャピラリーで本懸濁液の液滴を５規定の塩
酸水溶液（ｐＨ＝−０．７）に接触させようとしたとこ
ろ、滑らかな面を有する液滴が形成されず、得られたセ
ルロース系成形体の形状は、塊状であった。
【００４１】実施例２ 平均直径２０×１０-6ｍの多孔質のセルロース小粒子
（チッソ社製）を、懸濁濃度が７０体積％となるように
６規定の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１４．８）に
混入し、懸濁液を作製し、スターラーで充分攪拌した。
２流体ノズル（同心円上に内ノズルと外ノズルを有す
る）の外ノズルから圧縮窒素ガスを噴出すると同時に内
ノズルから上記懸濁液を吐出した。窒素噴射圧は５×１
０3 ｋｇ／ｍ2 で、懸濁液の吐出速度は５．１９×１０
-4ｍ3 ／ｓであった。内ノズルの直径は２．６×１０-3
ｍ、外ノズルの直径は４．４×１０-3ｍの２流体ノズル
を使用した。吐出高さは４ｍであった。酸性溶液中に本
発明のセルロース系担体を得た。平均粒子径は約２００
×１０-6ｍであった。
（チッソ社製）を、懸濁濃度が７０体積％となるように
６規定の水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１４．８）に
混入し、懸濁液を作製し、スターラーで充分攪拌した。
２流体ノズル（同心円上に内ノズルと外ノズルを有す
る）の外ノズルから圧縮窒素ガスを噴出すると同時に内
ノズルから上記懸濁液を吐出した。窒素噴射圧は５×１
０3 ｋｇ／ｍ2 で、懸濁液の吐出速度は５．１９×１０
-4ｍ3 ／ｓであった。内ノズルの直径は２．６×１０-3
ｍ、外ノズルの直径は４．４×１０-3ｍの２流体ノズル
を使用した。吐出高さは４ｍであった。酸性溶液中に本
発明のセルロース系担体を得た。平均粒子径は約２００
×１０-6ｍであった。
【００４２】得られたセルロース系担体内の液体をエタ
ノールで置換してから、２−メチル−２−プロパノール
で置換し凍結乾燥機（Ｅｉｋｏ Ｅｎｇ．ＣＯ Ｌｔ
ｄ．社製）を用いて凍結乾燥させ、金を蒸着させた後、
走査型電子顕微鏡（トプコン社製）で観察したところ、
図５に示すように、得られたセルロース系担体の形状は
球状であった。図６に示すように、連結させたセルロー
ス小粒子間に空隙があった。また、図７に示すように、
連結後のセルロース系小粒子の孔も観察できた。
ノールで置換してから、２−メチル−２−プロパノール
で置換し凍結乾燥機（Ｅｉｋｏ Ｅｎｇ．ＣＯ Ｌｔ
ｄ．社製）を用いて凍結乾燥させ、金を蒸着させた後、
走査型電子顕微鏡（トプコン社製）で観察したところ、
図５に示すように、得られたセルロース系担体の形状は
球状であった。図６に示すように、連結させたセルロー
ス小粒子間に空隙があった。また、図７に示すように、
連結後のセルロース系小粒子の孔も観察できた。
【００４３】比較例５ 実施例１、２及び比較例１〜４で使用したセルロース小
粒子と同一構造（孔径等）で平均直径が異なる多孔質の
セルロース粒子（平均直径１７９×１０-6ｍ）（チッソ
社製）を充填したカラム（内径０．０１ｍ、長さ０．０
５ｍ）に、２３．２度の生理食塩液（大塚製薬社製）
を、線速度約５×１０-4ｍ／ｓで流し、低密度リポタン
パク質（Ｌ−２１３９、ＳＩＧＭＡ社製）を生理食塩水
で５倍に希釈した溶液１００×１０-9ｍ3 をパルス的に
注入した。低密度リポタンパク質の濃度の経時変化を２
８０ｎｍの波長で吸光度計測器（ＡＴＴＯ社製）を用い
て測定した。図８に示すように、ピークトップの位置
は、溶出し始めた直後であることを確認できた。なお、
使用したセルロース粒子は、低密度リポタンパク質が粒
子内に入ることができる細孔を有するものである。従っ
て、上記溶出曲線の結果は、低密度リポタンパク質が上
記セルロース粒子内に入ることができる細孔がないため
ではなく、粒子径が大きいために、物質移動する距離が
長く、低密度リポタンパク質が、上記セルロース粒子内
に充分に移動できないまま、カラム内に充填したセルロ
ース粒子間の流れとともに、カラム出口から溶出するた
めであると考えられる。
粒子と同一構造（孔径等）で平均直径が異なる多孔質の
セルロース粒子（平均直径１７９×１０-6ｍ）（チッソ
社製）を充填したカラム（内径０．０１ｍ、長さ０．０
５ｍ）に、２３．２度の生理食塩液（大塚製薬社製）
を、線速度約５×１０-4ｍ／ｓで流し、低密度リポタン
パク質（Ｌ−２１３９、ＳＩＧＭＡ社製）を生理食塩水
で５倍に希釈した溶液１００×１０-9ｍ3 をパルス的に
注入した。低密度リポタンパク質の濃度の経時変化を２
８０ｎｍの波長で吸光度計測器（ＡＴＴＯ社製）を用い
て測定した。図８に示すように、ピークトップの位置
は、溶出し始めた直後であることを確認できた。なお、
使用したセルロース粒子は、低密度リポタンパク質が粒
子内に入ることができる細孔を有するものである。従っ
て、上記溶出曲線の結果は、低密度リポタンパク質が上
記セルロース粒子内に入ることができる細孔がないため
ではなく、粒子径が大きいために、物質移動する距離が
長く、低密度リポタンパク質が、上記セルロース粒子内
に充分に移動できないまま、カラム内に充填したセルロ
ース粒子間の流れとともに、カラム出口から溶出するた
めであると考えられる。
【００４４】実施例３ 実施例２で得た担体（平均粒子径：約２００×１０
-6ｍ、セルロース小粒子の平均直径に対するセルロース
担体の平均直径の比＝１０）を充填したカラム（内径
０．０１ｍ、長さ０．０５ｍ）に２３．２度の生理食塩
液（大塚製薬社製）を線速度約５×１０-4ｍ／ｓで流
し、低密度リポタンパク質（Ｌ−２１３９、ＳＩＧＭＡ
社製）を生理食塩水で５倍に希釈した溶液１００×１０
-9ｍ3 をパルス的に注入した。低密度リポタンパク質の
濃度の経時変化を２８０ｎｍの波長で吸光度計測器（Ａ
ＴＴＯ社製）を用いて測定した。図９に示すように、ピ
ークトップの位置は、比較例５に比べて遅いことを確認
できた。なお、本実施例で使用した担体は、比較例５で
用いたセルロース粒子（粒子径：１７９×１０-6ｍ）と
同様の細孔を有するセルロース小粒子（粒子径：約２０
×１０-6ｍ）で構成されたパーフュージョン型担体（粒
子径：約２００×１０-6ｍ）である。従って、上記溶出
曲線の結果は、担体の粒子径が大きくても、構造をパー
フュージョン型にすることにより、担体内の低密度リポ
タンパク質の物質移動が速くなり、低密度リポタンパク
質が担体内に充分に移動できたためであると考えられ
る。
-6ｍ、セルロース小粒子の平均直径に対するセルロース
担体の平均直径の比＝１０）を充填したカラム（内径
０．０１ｍ、長さ０．０５ｍ）に２３．２度の生理食塩
液（大塚製薬社製）を線速度約５×１０-4ｍ／ｓで流
し、低密度リポタンパク質（Ｌ−２１３９、ＳＩＧＭＡ
社製）を生理食塩水で５倍に希釈した溶液１００×１０
-9ｍ3 をパルス的に注入した。低密度リポタンパク質の
濃度の経時変化を２８０ｎｍの波長で吸光度計測器（Ａ
ＴＴＯ社製）を用いて測定した。図９に示すように、ピ
ークトップの位置は、比較例５に比べて遅いことを確認
できた。なお、本実施例で使用した担体は、比較例５で
用いたセルロース粒子（粒子径：１７９×１０-6ｍ）と
同様の細孔を有するセルロース小粒子（粒子径：約２０
×１０-6ｍ）で構成されたパーフュージョン型担体（粒
子径：約２００×１０-6ｍ）である。従って、上記溶出
曲線の結果は、担体の粒子径が大きくても、構造をパー
フュージョン型にすることにより、担体内の低密度リポ
タンパク質の物質移動が速くなり、低密度リポタンパク
質が担体内に充分に移動できたためであると考えられ
る。
【００４５】
【発明の効果】本発明のセルロース系担体は上述の構成
よりなるので、その大きさ及び内部構造に応じて、ゲル
濾過用担体、セルロース性イオン交換体の原料、アフィ
ニティークロマトグラフィー用担体、香料・薬品等の吸
着用担体、菌体・酵素の固定化担体、体液浄化用担体等
の用途に好適に使用することができる。また、本発明の
セルロース系担体の製造方法は上述のとおりであるの
で、本発明のセルロース系担体を容易に製造することが
できる。
よりなるので、その大きさ及び内部構造に応じて、ゲル
濾過用担体、セルロース性イオン交換体の原料、アフィ
ニティークロマトグラフィー用担体、香料・薬品等の吸
着用担体、菌体・酵素の固定化担体、体液浄化用担体等
の用途に好適に使用することができる。また、本発明の
セルロース系担体の製造方法は上述のとおりであるの
で、本発明のセルロース系担体を容易に製造することが
できる。
【図１】実施例１のセルロース系担体の粒子表面を４０
倍に拡大した写真である。
倍に拡大した写真である。
【図２】実施例１のセルロース系担体の粒子断面を４０
倍に拡大した写真である。
倍に拡大した写真である。
【図３】実施例１のセルロース系担体の粒子断面を５０
０倍に拡大した写真である。
０倍に拡大した写真である。
【図４】実施例１のセルロース系担体の粒子断面を５０
００倍に拡大した写真である。
００倍に拡大した写真である。
【図５】実施例２のセルロース系担体の粒子表面を２０
０倍に拡大した写真である。
０倍に拡大した写真である。
【図６】実施例２のセルロース系担体の粒子表面を１０
００倍に拡大した写真である。
００倍に拡大した写真である。
【図７】実施例２のセルロース系担体の粒子表面を５０
００倍に拡大した写真である。
００倍に拡大した写真である。
【図８】比較例５に基づく低密度リポタンパク質の溶出
曲線を示したものである。
曲線を示したものである。
【図９】実施例３に基づく低密度リポタンパク質の溶出
曲線を示したものである。
曲線を示したものである。
Claims (6)
- 【請求項１】 パーフュージョン型のセルロース系担体
であって、アルカリ性溶液中に多孔質のセルロース系小
粒子を懸濁させて懸濁液とし、前記懸濁液を、酸性溶液
に接触させて、前記セルロース系小粒子の粒子間に空隙
を設けるように、前記セルロース系小粒子を相互に連結
させてなるセルロース系粒子体からなることを特徴とす
るセルロース系担体。 - 【請求項２】 アルカリ性溶液は、ｐＨが１３以上のも
のであり、セルロース系小粒子の懸濁濃度は、５０〜７
５体積％であり、酸性溶液は、ｐＨが１以下のものであ
る請求項１記載のセルロース系担体。 - 【請求項３】 セルロース系粒子体の平均直径は、セル
ロース系小粒子の平均直径に対するセルロース系粒子体
の平均直径の比の値が５０未満である請求項１又は２記
載のセルロース系担体。 - 【請求項４】 セルロース系粒子体の平均直径が、１０
０×１０-6ｍ以上であり、この粒子体を容器に充填して
線速度３×１０-4ｍ／ｓ以上で通液した場合にパーフュ
ージョン効果が生じる請求項１、２又は３記載のセルロ
ース系担体。 - 【請求項５】 アルカリ性溶液中に多孔質のセルロース
系小粒子を懸濁させて懸濁液とし、前記懸濁液を、酸性
溶液に接触させて、前記セルロース系小粒子の粒子間に
空隙を設けるように、前記セルロース系小粒子を相互に
連結させてなることを特徴とするパーフュージョン型の
セルロース系担体の製造方法。 - 【請求項６】 アルカリ性溶液は、ｐＨが１３以上のも
のであり、セルロース系小粒子の懸濁濃度は、５０〜７
５体積％であり酸性溶液は、ｐＨが１以下のものである
請求項５記載のセルロース系担体の製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23776197A JP3941980B2 (ja) | 1997-08-18 | 1997-08-18 | セルロース系担体及びその製造方法 |
| PCT/JP1998/000015 WO1998030620A1 (en) | 1997-01-07 | 1998-01-07 | Cellulosic particles, spherical object comprising cross-linked polymer particles, and adsorbent for body fluid purification |
| US09/341,181 US6599620B2 (en) | 1997-01-07 | 1998-01-07 | Cellulosic particles, spherical object comprising cross-linked polymer particles, and adsorbent for body fluid purification |
| EP19980900162 EP0955332B1 (en) | 1997-01-07 | 1998-01-07 | Adsorbent for body fluid purification |
| DE1998635275 DE69835275T2 (de) | 1997-01-07 | 1998-01-07 | Absorbens zum reinigen von körperflüssigkeiten |
| EP20060113221 EP1693402A3 (en) | 1997-01-07 | 1998-01-07 | Cellulosic particles, spherical object comprising cross-linked polymer particles, and adsorbent for body fluid purification |
| US10/421,722 US20030186041A1 (en) | 1997-01-07 | 2003-04-24 | Cellulosic particles, spherical object comprising cross-linked polymer particles, and adsorbent for body fluid purification |
| US11/938,212 US7763348B2 (en) | 1997-01-07 | 2007-11-09 | Cellulosic particles, spherical object comprising cross-linked polymer particles, and adsorbent for body fluid purification |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23776197A JP3941980B2 (ja) | 1997-08-18 | 1997-08-18 | セルロース系担体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160601A true JPH1160601A (ja) | 1999-03-02 |
| JP3941980B2 JP3941980B2 (ja) | 2007-07-11 |
Family
ID=17020068
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23776197A Expired - Fee Related JP3941980B2 (ja) | 1997-01-07 | 1997-08-18 | セルロース系担体及びその製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3941980B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006266692A (ja) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Sony Corp | ハイブリダイゼーション検出に適する反応部などを有する流路系、該流路系を用いるハイブリダイゼーション検出装置 |
| US7763348B2 (en) | 1997-01-07 | 2010-07-27 | Kaneka Corporation | Cellulosic particles, spherical object comprising cross-linked polymer particles, and adsorbent for body fluid purification |
-
1997
- 1997-08-18 JP JP23776197A patent/JP3941980B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7763348B2 (en) | 1997-01-07 | 2010-07-27 | Kaneka Corporation | Cellulosic particles, spherical object comprising cross-linked polymer particles, and adsorbent for body fluid purification |
| JP2006266692A (ja) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Sony Corp | ハイブリダイゼーション検出に適する反応部などを有する流路系、該流路系を用いるハイブリダイゼーション検出装置 |
Also Published As
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| JP3941980B2 (ja) | 2007-07-11 |
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