JPH1160613A - ビニル系重合体用スケール防止剤 - Google Patents
ビニル系重合体用スケール防止剤Info
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- JPH1160613A JPH1160613A JP24186097A JP24186097A JPH1160613A JP H1160613 A JPH1160613 A JP H1160613A JP 24186097 A JP24186097 A JP 24186097A JP 24186097 A JP24186097 A JP 24186097A JP H1160613 A JPH1160613 A JP H1160613A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ビニル系重合体のスケールの防止効果及びそ
の持続性に優れたスケール防止剤を提供する。 【解決手段】 ピロガロールとホルムアルデヒドの縮合
物（Ａ）と、フェノールとホルムアルデヒドの縮合物
（Ｂ）と、酸性化合物（Ｃ）とからなることを特徴とす
るビニル系重合体用スケール防止剤。
の持続性に優れたスケール防止剤を提供する。 【解決手段】 ピロガロールとホルムアルデヒドの縮合
物（Ａ）と、フェノールとホルムアルデヒドの縮合物
（Ｂ）と、酸性化合物（Ｃ）とからなることを特徴とす
るビニル系重合体用スケール防止剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はビニル系重合体のス
ケール防止剤に関し、更に詳しくは、ビニル系単量体の
懸濁重合、ミクロ懸濁重合、乳化重合法に適用でき、ス
ケールの防止効果及びその持続性に優れた、ビニル系重
合体用スケール防止剤に関する。
ケール防止剤に関し、更に詳しくは、ビニル系単量体の
懸濁重合、ミクロ懸濁重合、乳化重合法に適用でき、ス
ケールの防止効果及びその持続性に優れた、ビニル系重
合体用スケール防止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビニル系単量体の重合時に、重合体が重
合用反応器の内壁面や、バッフル、攪拌翼、更には重合
器に具備したリフラックスコンデンサー内（以下、単に
内壁面等とも言う）に付着して所謂スケールが生じる。
スケールは、重合時に発生した熱を除く効果を低下させ
たり、製品中に混入して製品品質を悪化させたりするば
かりでなく、スケールの除去に多大の労力と費用が必要
になり、また重合を連続的に実施できなくなる、などの
産業上多くの不利益をもたらすことは周知である。最
近、重合用反応器が大型化になる傾向があるが、大型化
になればなるほどスケールによる反応熱の除去が困難と
なり、またスケールの除去に要する労力、費用も多大と
なる。
合用反応器の内壁面や、バッフル、攪拌翼、更には重合
器に具備したリフラックスコンデンサー内（以下、単に
内壁面等とも言う）に付着して所謂スケールが生じる。
スケールは、重合時に発生した熱を除く効果を低下させ
たり、製品中に混入して製品品質を悪化させたりするば
かりでなく、スケールの除去に多大の労力と費用が必要
になり、また重合を連続的に実施できなくなる、などの
産業上多くの不利益をもたらすことは周知である。最
近、重合用反応器が大型化になる傾向があるが、大型化
になればなるほどスケールによる反応熱の除去が困難と
なり、またスケールの除去に要する労力、費用も多大と
なる。
【０００３】従来、特に塩化ビニル単量体の懸濁重合法
におけるスケール防止剤が精力的に研究されてきてお
り、ある程度の成果が得られている。例えば、フェノー
ル系化合物（ピロガロール）とアルデヒドとの縮合物、
芳香族アミンの縮合物などを重合用反応器内壁面等に塗
布しスケール防止を行う方法が知られている。
におけるスケール防止剤が精力的に研究されてきてお
り、ある程度の成果が得られている。例えば、フェノー
ル系化合物（ピロガロール）とアルデヒドとの縮合物、
芳香族アミンの縮合物などを重合用反応器内壁面等に塗
布しスケール防止を行う方法が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
によっても未だ充分なスケール防止効果が得られている
とは言い難い。また、これらの方法では、塩化ビニルに
水溶解性の高いビニル系単量体、例えば酢酸ビニル、ア
クリロニトリルなどを共重合させる懸濁重合法や、乳化
剤を使用する塩化ビニルのミクロ懸濁重合法や乳化重合
法においては、スケール防止効果はほとんど認められな
い。更に、塩化ビニル系樹脂以外では、一般に乳化重合
法が採用されているＭＢＳ系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポリ
メタクリレート系加工性改良樹脂などの重合系に対して
も、前記の方法ではスケール防止効果はほとんど認めら
れない。
によっても未だ充分なスケール防止効果が得られている
とは言い難い。また、これらの方法では、塩化ビニルに
水溶解性の高いビニル系単量体、例えば酢酸ビニル、ア
クリロニトリルなどを共重合させる懸濁重合法や、乳化
剤を使用する塩化ビニルのミクロ懸濁重合法や乳化重合
法においては、スケール防止効果はほとんど認められな
い。更に、塩化ビニル系樹脂以外では、一般に乳化重合
法が採用されているＭＢＳ系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポリ
メタクリレート系加工性改良樹脂などの重合系に対して
も、前記の方法ではスケール防止効果はほとんど認めら
れない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記のごとく
スケール防止が困難であるビニル系重合体スケールの発
生を実質的に防止する技術を開発すべく鋭意研究を重ね
た結果見いだされたもので、ピロガロールとホルムアル
デヒドの縮合物と、フェノールとホルムアルデヒドの縮
合物と、酸性化合物からなり、スケール防止効果の持続
性に優れた、ビニル系重合体のスケール防止剤を提供す
るものである。
スケール防止が困難であるビニル系重合体スケールの発
生を実質的に防止する技術を開発すべく鋭意研究を重ね
た結果見いだされたもので、ピロガロールとホルムアル
デヒドの縮合物と、フェノールとホルムアルデヒドの縮
合物と、酸性化合物からなり、スケール防止効果の持続
性に優れた、ビニル系重合体のスケール防止剤を提供す
るものである。
【０００６】
【発明の実施の態様】即ち、本発明は、ピロガロールと
ホルムアルデヒドの縮合物（以下、ピロガロール縮合物
と記す）（Ａ）と、フェノールとホルムアルデヒドの縮
合物（以下、フェノール縮合物と記す）（Ｂ）と、酸性
化合物（Ｃ）とからなることを特徴とするビニル系重合
体用スケール防止剤を内容とする。
ホルムアルデヒドの縮合物（以下、ピロガロール縮合物
と記す）（Ａ）と、フェノールとホルムアルデヒドの縮
合物（以下、フェノール縮合物と記す）（Ｂ）と、酸性
化合物（Ｃ）とからなることを特徴とするビニル系重合
体用スケール防止剤を内容とする。
【０００７】本発明に用いられるピロガロール縮合物
（Ａ）は、ピロガロールとホルムアルデヒドをアルカリ
性触媒下、溶剤中で５０〜９０℃、１〜５時間縮合反応
させて得られる。ピロガロールとホルムアルデヒドはモ
ル比で１／１〜１／４の範囲が好ましい。上記範囲外で
はスケール防止効果の持続性が低下するので好ましくな
い。本発明でいうピロガロールとは、ピロガロール、フ
ロログルシン、又はこれらの混合物、又はこれら化合物
の９０重量％と１０重量％以下のレゾルシノールの混合
物であってもよい。本発明に用いられるフェノール縮合
物（Ｂ）は、フェノールとホルムアルデヒドをアルカリ
触媒下、溶剤中で６０〜９５℃、１〜１０時間縮合反応
させて得られる。フェノールとホルムアルデヒドはモル
比で１／１〜１／４の範囲が好ましい。上記範囲外では
スケール防止効果の持続性が低下するので好ましくな
い。
（Ａ）は、ピロガロールとホルムアルデヒドをアルカリ
性触媒下、溶剤中で５０〜９０℃、１〜５時間縮合反応
させて得られる。ピロガロールとホルムアルデヒドはモ
ル比で１／１〜１／４の範囲が好ましい。上記範囲外で
はスケール防止効果の持続性が低下するので好ましくな
い。本発明でいうピロガロールとは、ピロガロール、フ
ロログルシン、又はこれらの混合物、又はこれら化合物
の９０重量％と１０重量％以下のレゾルシノールの混合
物であってもよい。本発明に用いられるフェノール縮合
物（Ｂ）は、フェノールとホルムアルデヒドをアルカリ
触媒下、溶剤中で６０〜９５℃、１〜１０時間縮合反応
させて得られる。フェノールとホルムアルデヒドはモル
比で１／１〜１／４の範囲が好ましい。上記範囲外では
スケール防止効果の持続性が低下するので好ましくな
い。
【０００８】アルカリ性触媒は、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム等
公知のアルカリ性物質が挙げられ、これらは単独又は２
種以上組み合わせて用いられる。溶剤は原料を溶解させ
る物質であればよく、水、アルコール、アセトン、テト
ラヒドロフラン等公知の溶剤が挙げられ、これらは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。
酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム等
公知のアルカリ性物質が挙げられ、これらは単独又は２
種以上組み合わせて用いられる。溶剤は原料を溶解させ
る物質であればよく、水、アルコール、アセトン、テト
ラヒドロフラン等公知の溶剤が挙げられ、これらは単独
又は２種以上組み合わせて用いられる。
【０００９】本発明に用いられる酸性化合物（Ｃ）は、
Ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、塩酸、
硫酸等の公知の酸性化合物が挙げられるが、Ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸又はそれらの混合物
がスケール防止効果の持続性の点で好ましい。
Ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、塩酸、
硫酸等の公知の酸性化合物が挙げられるが、Ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸又はそれらの混合物
がスケール防止効果の持続性の点で好ましい。
【００１０】本発明では、ピロガロール縮合物（Ａ）と
フェノール縮合物（Ｂ）の比率は、好ましくは重量比で
２５／１〜３／１、より好ましくは２０／１〜５／１、
更に好ましくは１０／１〜１５／１である。これは、ピ
ロガロール縮合物（Ａ）の比率が上記範囲より大きい
〔フェノール縮合物（Ｂ）の比率が小さい〕と架橋度合
いが低下しスケール防止効果の持続性が減少し、またフ
ェノール縮合物（Ｂ）の比率が上記範囲より大きい〔ピ
ロガロール縮合物（Ａ）の比率が小さい〕とスケール防
止効果が減少するからである。
フェノール縮合物（Ｂ）の比率は、好ましくは重量比で
２５／１〜３／１、より好ましくは２０／１〜５／１、
更に好ましくは１０／１〜１５／１である。これは、ピ
ロガロール縮合物（Ａ）の比率が上記範囲より大きい
〔フェノール縮合物（Ｂ）の比率が小さい〕と架橋度合
いが低下しスケール防止効果の持続性が減少し、またフ
ェノール縮合物（Ｂ）の比率が上記範囲より大きい〔ピ
ロガロール縮合物（Ａ）の比率が小さい〕とスケール防
止効果が減少するからである。
【００１１】次に、酸性化合物（Ｃ）の量は、ピロガロ
ール縮合物（Ａ）とフェノール縮合物（Ｂ）の合計量に
対して５〜２０重量％位が好ましい。酸性化合物（Ｃ）
が５重量％より少ないとコーティング液塗布膜の架橋度
が小となりスケール防止効果の持続性が小さくなり、ま
た２０重量％より多くてもスケール防止効果及びその持
続性の更なる向上が見られず実質的に意味がないからで
ある。
ール縮合物（Ａ）とフェノール縮合物（Ｂ）の合計量に
対して５〜２０重量％位が好ましい。酸性化合物（Ｃ）
が５重量％より少ないとコーティング液塗布膜の架橋度
が小となりスケール防止効果の持続性が小さくなり、ま
た２０重量％より多くてもスケール防止効果及びその持
続性の更なる向上が見られず実質的に意味がないからで
ある。
【００１２】ピロガロール縮合物（Ａ）、フェノール縮
合物（Ｂ）及び酸性化合物（Ｃ）からなるスケール防止
剤は、アルコール、アセトン、テトラヒドロフラン等の
溶剤に溶解させ、コーティング液を調製し、このコーテ
ィング液を重合用反応器内壁面等に塗布し乾燥する。コ
ーティング液中の全縮合物濃度は０．１〜５重量％程度
が好ましい。濃度が低いとスケール防止効果は十分でな
く、また濃度が高いと粘度も高くなり均一塗布が困難に
なるからである。また、塗布するときのコーティング液
の使用量については特に限定はなく、重合用反応器の内
壁面等に均一に塗布されればよいが、内壁面１m2あたり
コーティング液中の固形分（縮合物）で０．１〜５０ｇ
程度塗布するのがよい。
合物（Ｂ）及び酸性化合物（Ｃ）からなるスケール防止
剤は、アルコール、アセトン、テトラヒドロフラン等の
溶剤に溶解させ、コーティング液を調製し、このコーテ
ィング液を重合用反応器内壁面等に塗布し乾燥する。コ
ーティング液中の全縮合物濃度は０．１〜５重量％程度
が好ましい。濃度が低いとスケール防止効果は十分でな
く、また濃度が高いと粘度も高くなり均一塗布が困難に
なるからである。また、塗布するときのコーティング液
の使用量については特に限定はなく、重合用反応器の内
壁面等に均一に塗布されればよいが、内壁面１m2あたり
コーティング液中の固形分（縮合物）で０．１〜５０ｇ
程度塗布するのがよい。
【００１３】コーティング液の塗布方法は特に限定はな
く、刷毛塗り、ノズルからコーティング液を噴霧させて
塗布する方法、重合用反応器にコーティング液を充たし
て塗布する方法などの種々の方法があるが、ノズルから
噴霧させて塗る方法（スプレー）が簡便で好ましい。塗
布されたコーティング液の乾燥は特に限定されないが、
例えば４０〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃で５
〜６０分間行う。
く、刷毛塗り、ノズルからコーティング液を噴霧させて
塗布する方法、重合用反応器にコーティング液を充たし
て塗布する方法などの種々の方法があるが、ノズルから
噴霧させて塗る方法（スプレー）が簡便で好ましい。塗
布されたコーティング液の乾燥は特に限定されないが、
例えば４０〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃で５
〜６０分間行う。
【００１４】以上のように本発明の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の３成分からなるスケール防止剤を重合用反応器
内壁面等をコーティングし乾燥させることにより、懸濁
重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法などによりビニ
ル系重合体を製造した場合のビニル系重合体のスケール
の発生を長期に亘って防止できる。本発明の重合用反応
器は、ステンレス製、クラッド鋼製、ニッケル合金製、
グラスライニング製等公知の重合用反応器をいう。
（Ｃ）の３成分からなるスケール防止剤を重合用反応器
内壁面等をコーティングし乾燥させることにより、懸濁
重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法などによりビニ
ル系重合体を製造した場合のビニル系重合体のスケール
の発生を長期に亘って防止できる。本発明の重合用反応
器は、ステンレス製、クラッド鋼製、ニッケル合金製、
グラスライニング製等公知の重合用反応器をいう。
【００１５】本発明のビニル系重合体とは、ビニル系単
量体及びジエン系単量体の重合体をいう。更に詳しく
は、ビニル系単量体単独、ビニル系単量体同志の組み合
わせ、ジエン系単量体単独、ジエン系単量体同志の組み
合わせ、又はビニル系単量体とジエン系単量体の組み合
わせによって得られる重合体をいう。ビニル系単量体と
しては、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、
エチレン、プロピレン、スチレン、アクリルアミド、ア
クリル酸、アクリル酸エステル等が挙げられ、またジエ
ン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン等が挙げ
られる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れる。
量体及びジエン系単量体の重合体をいう。更に詳しく
は、ビニル系単量体単独、ビニル系単量体同志の組み合
わせ、ジエン系単量体単独、ジエン系単量体同志の組み
合わせ、又はビニル系単量体とジエン系単量体の組み合
わせによって得られる重合体をいう。ビニル系単量体と
しては、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、
エチレン、プロピレン、スチレン、アクリルアミド、ア
クリル酸、アクリル酸エステル等が挙げられ、またジエ
ン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン等が挙げ
られる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れる。
【００１６】本発明の懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、
乳化重合法は、水媒体下、重合開始剤、懸濁安定剤（分
散剤）、乳化剤、その他の添加剤の使用下で重合される
公知の重合方法である。本発明は前記のように種々のビ
ニル系重合体や重合方法に適用できるが、塩化ビニル系
単量体の懸濁重合方法に適用した場合、特にその効果が
顕著である。
乳化重合法は、水媒体下、重合開始剤、懸濁安定剤（分
散剤）、乳化剤、その他の添加剤の使用下で重合される
公知の重合方法である。本発明は前記のように種々のビ
ニル系重合体や重合方法に適用できるが、塩化ビニル系
単量体の懸濁重合方法に適用した場合、特にその効果が
顕著である。
【００１７】本発明のスケール防止剤は、スケール防止
効果の持続性に優れ、例えば、１回のコーティング液の
塗布で、例えば後記実施例に示すように、バッチ数２０
以上の連続重合バッチまでスケール防止効果を持続させ
ることができる。ピロガロール縮合物（Ａ）単独の塗布
でもスケール防止効果は得られるが効果の持続性は小さ
い。またフェノール縮合物（Ｂ）単独の塗布ではスケー
ル防止効果は殆どない。また、ピロガロール縮合物
（Ａ）とフェノール縮合物（Ｂ）の混合物の場合は、ス
ケール防止効果は得られるが効果の持続性が小さい。フ
ェノール縮合物（Ｂ）と酸性化合物（Ｃ）の混合物の場
合はスケール防止効果が認められない。またピロガロー
ル縮合物（Ａ）と酸性化合物（Ｃ）の混合物でもスケー
ル防止効果は得られるが持続効果は小さい。これは架橋
が弱いためである。フェノール縮合物（Ｂ）と酸性化合
物（Ｃ）の塗布では架橋が起こるがスケール防止効果は
殆どない。即ち、スケール防止効果のない組成物は架橋
してもスケール防止効果の持続性は当然期待できない。
効果の持続性に優れ、例えば、１回のコーティング液の
塗布で、例えば後記実施例に示すように、バッチ数２０
以上の連続重合バッチまでスケール防止効果を持続させ
ることができる。ピロガロール縮合物（Ａ）単独の塗布
でもスケール防止効果は得られるが効果の持続性は小さ
い。またフェノール縮合物（Ｂ）単独の塗布ではスケー
ル防止効果は殆どない。また、ピロガロール縮合物
（Ａ）とフェノール縮合物（Ｂ）の混合物の場合は、ス
ケール防止効果は得られるが効果の持続性が小さい。フ
ェノール縮合物（Ｂ）と酸性化合物（Ｃ）の混合物の場
合はスケール防止効果が認められない。またピロガロー
ル縮合物（Ａ）と酸性化合物（Ｃ）の混合物でもスケー
ル防止効果は得られるが持続効果は小さい。これは架橋
が弱いためである。フェノール縮合物（Ｂ）と酸性化合
物（Ｃ）の塗布では架橋が起こるがスケール防止効果は
殆どない。即ち、スケール防止効果のない組成物は架橋
してもスケール防止効果の持続性は当然期待できない。
【００１８】本発明のピロガロール縮合物（Ａ）とフェ
ノール縮合物（Ｂ）と酸性化合物（Ｃ）との組成物から
なるスケール防止剤が、スケール防止効果の持続性に極
めて優れている理由は、本発明の組成物は架橋するた
め、重合器内壁面等との接着性が向上するとともに、重
合媒体に対する耐溶解性、耐磨耗性等が向上するためで
あると考えられる。即ち、機構は明白でないが、酸性化
合物（Ｃ）を触媒として、ピロガロール縮合物（Ａ）を
架橋せしめるのに対し少量のフェノール縮合物（Ｂ）を
架橋助剤として使用することにより、ピロガロール縮合
物（Ａ）のスケール防止効果の持続性が向上するものと
考えられる。尚、架橋の度合いは、これら組成物の良溶
剤である０．１規定水酸化ナトリウム液に対する溶解性
から容易に判定できる。
ノール縮合物（Ｂ）と酸性化合物（Ｃ）との組成物から
なるスケール防止剤が、スケール防止効果の持続性に極
めて優れている理由は、本発明の組成物は架橋するた
め、重合器内壁面等との接着性が向上するとともに、重
合媒体に対する耐溶解性、耐磨耗性等が向上するためで
あると考えられる。即ち、機構は明白でないが、酸性化
合物（Ｃ）を触媒として、ピロガロール縮合物（Ａ）を
架橋せしめるのに対し少量のフェノール縮合物（Ｂ）を
架橋助剤として使用することにより、ピロガロール縮合
物（Ａ）のスケール防止効果の持続性が向上するものと
考えられる。尚、架橋の度合いは、これら組成物の良溶
剤である０．１規定水酸化ナトリウム液に対する溶解性
から容易に判定できる。
【００１９】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、これらは何ら本発明を限定するものでな
い。
説明するが、これらは何ら本発明を限定するものでな
い。
【００２０】実施例１〜６、比較例１〜６ （１）縮合物の製造 製造例１〔ピロガロール縮合物（Ａ）〕 内容積０．５Ｌのガラス製反応器に、水４００cc、ピロ
ガロール０．２モル、ホルムアルデヒド０．６モル、１
規定の水酸化ナトリウム１ccを仕込み、７０℃で３時間
縮合反応し、次いで１規定の塩酸３ccを添加し反応を終
了後１．２Ｌの水に反応液を投入し、生成した沈殿物を
濾紙で濾過し目的物８ｇを取得した。
ガロール０．２モル、ホルムアルデヒド０．６モル、１
規定の水酸化ナトリウム１ccを仕込み、７０℃で３時間
縮合反応し、次いで１規定の塩酸３ccを添加し反応を終
了後１．２Ｌの水に反応液を投入し、生成した沈殿物を
濾紙で濾過し目的物８ｇを取得した。
【００２１】製造例２〔フェノール縮合物（Ｂ）〕 内容積０．５Ｌのガラス製反応器に、水１００cc、フェ
ノール０．２モル、ホルムアルデヒド０．４モル、１規
定の水酸化ナトリウム１０ccを仕込み、８０℃で５時間
縮合反応し、次いで１規定の塩酸３０cc添加し反応を終
了後５００ccの水に反応液を投入し、二層分離後、下層
の目的物２７ｇを取得した。
ノール０．２モル、ホルムアルデヒド０．４モル、１規
定の水酸化ナトリウム１０ccを仕込み、８０℃で５時間
縮合反応し、次いで１規定の塩酸３０cc添加し反応を終
了後５００ccの水に反応液を投入し、二層分離後、下層
の目的物２７ｇを取得した。
【００２２】（２）スケール防止剤及びコーティング液
の調製 表１に示すように、前記製造例１で得られたピロガロー
ル縮合物（Ａ）と前記製造例２で得られたフェノール縮
合物（Ｂ）の混合比率を変え、混合物濃度が１重量％と
なるようにメチルアルコールに溶解させた。次いで酸性
化合物（Ｃ）として、縮合物（Ａ）、（Ｂ）の混合物に
対して１０重量％相当のＰ−トルエンスルホン酸を添加
溶解しコーティング液を調製した。
の調製 表１に示すように、前記製造例１で得られたピロガロー
ル縮合物（Ａ）と前記製造例２で得られたフェノール縮
合物（Ｂ）の混合比率を変え、混合物濃度が１重量％と
なるようにメチルアルコールに溶解させた。次いで酸性
化合物（Ｃ）として、縮合物（Ａ）、（Ｂ）の混合物に
対して１０重量％相当のＰ−トルエンスルホン酸を添加
溶解しコーティング液を調製した。
【００２３】（３）コーティング液の塗布及びビニル重
合体の製造 予め洗浄してある重合用反応器内壁面等に、前記コーテ
ィング液をスプレーで塗布し、７０℃で３０分間乾燥し
た。塗布面積当たり固形分（縮合物）の塗布量は約０．
５ｇ／m2であった。前記のようにスケール防止剤をコー
ティングした重合用反応器を用い、下記の重合処方−
１、重合処方−２の重合反応を繰り返し実施し、スケー
ルの付着状態を肉眼で観察し下記の基準で評価した。結
果を表１に示す。 ○：壁面に全くスケールの付着が認められない。 △：壁面の一部にスケールの付着が認められる。 ×：壁面の全面にスケールの付着が認められる。
合体の製造 予め洗浄してある重合用反応器内壁面等に、前記コーテ
ィング液をスプレーで塗布し、７０℃で３０分間乾燥し
た。塗布面積当たり固形分（縮合物）の塗布量は約０．
５ｇ／m2であった。前記のようにスケール防止剤をコー
ティングした重合用反応器を用い、下記の重合処方−
１、重合処方−２の重合反応を繰り返し実施し、スケー
ルの付着状態を肉眼で観察し下記の基準で評価した。結
果を表１に示す。 ○：壁面に全くスケールの付着が認められない。 △：壁面の一部にスケールの付着が認められる。 ×：壁面の全面にスケールの付着が認められる。
【００２４】重合処方−１：塩化ビニルの懸濁重合法 攪拌機を装備した内容積１５００Ｌのステンレス重合用
反応器に、部分鹸化ポリ酢酸ビニル２５０ｇを溶解した
水７００Kg、塩化ビニル５５０Kg、ジ−２−エチルヘキ
シルパーオキシジカーボネート３００ｇを仕込、５７℃
で７時間重合を行った。 重合処方−２：塩化ビニルのミクロ懸濁重合法 攪拌機を装備した内容積３００Ｌのステンレス重合用反
応器に、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを８００ｇ
を溶解した水１５０Kg、塩化ビニル１００Kg、ジ−２−
エチルヘキシルパーオキシジカーボネート６０ｇを仕
込、５０℃で７時間重合を行った。
反応器に、部分鹸化ポリ酢酸ビニル２５０ｇを溶解した
水７００Kg、塩化ビニル５５０Kg、ジ−２−エチルヘキ
シルパーオキシジカーボネート３００ｇを仕込、５７℃
で７時間重合を行った。 重合処方−２：塩化ビニルのミクロ懸濁重合法 攪拌機を装備した内容積３００Ｌのステンレス重合用反
応器に、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを８００ｇ
を溶解した水１５０Kg、塩化ビニル１００Kg、ジ−２−
エチルヘキシルパーオキシジカーボネート６０ｇを仕
込、５０℃で７時間重合を行った。
【００２５】
【表１】
【００２６】表１の結果から、本発明のスケール防止剤
は、懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法で極めて良好なスケ
ール防止効果を有し、特に懸濁重合法での効果が大であ
ることが判る。
は、懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法で極めて良好なスケ
ール防止効果を有し、特に懸濁重合法での効果が大であ
ることが判る。
【００２７】
【発明の効果】本発明のビニル系重合体用スケール防止
剤は、優れたスケール防止効果を発揮するとともに、そ
の効果の持続性に優れており、その工業的価値は頗る大
である。
剤は、優れたスケール防止効果を発揮するとともに、そ
の効果の持続性に優れており、その工業的価値は頗る大
である。
Claims (3)
- 【請求項１】 ピロガロールとホルムアルデヒドの縮合
物（Ａ）と、フェノールとホルムアルデヒドの縮合物
（Ｂ）と、酸性化合物（Ｃ）とからなることを特徴とす
るビニル系重合体用スケール防止剤。 - 【請求項２】 ピロガロールとホルムアルデヒドの縮合
物（Ａ）／フェノールとホルムアルデヒドの縮合物
（Ｂ）が重量比で２５／１〜３／１で、酸性化合物
（Ｃ）が（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対して５〜２０重量
％である請求項１記載のスケール防止剤。 - 【請求項３】 酸性化合物（Ｃ）が、Ｐ−トルエンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸又はそれらの混合物である
請求項１又は２記載のスケール防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24186097A JPH1160613A (ja) | 1997-08-21 | 1997-08-21 | ビニル系重合体用スケール防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24186097A JPH1160613A (ja) | 1997-08-21 | 1997-08-21 | ビニル系重合体用スケール防止剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160613A true JPH1160613A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=17080603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24186097A Withdrawn JPH1160613A (ja) | 1997-08-21 | 1997-08-21 | ビニル系重合体用スケール防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160613A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2338712A (en) * | 1998-06-23 | 1999-12-29 | 3V Sigma Spa | Anti-fouling compositions, and their use in polymerisation processes |
| EP1108727A1 (en) * | 1999-12-17 | 2001-06-20 | 3V SIGMA S.p.A | Build-up suppressing compositions and the use thereof in polymerization processes |
-
1997
- 1997-08-21 JP JP24186097A patent/JPH1160613A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2338712A (en) * | 1998-06-23 | 1999-12-29 | 3V Sigma Spa | Anti-fouling compositions, and their use in polymerisation processes |
| GB2338712B (en) * | 1998-06-23 | 2002-02-13 | 3V Sigma Spa | Anti-fouling compositions, and their use in the polymerisation processes |
| EP1108727A1 (en) * | 1999-12-17 | 2001-06-20 | 3V SIGMA S.p.A | Build-up suppressing compositions and the use thereof in polymerization processes |
| US6512045B2 (en) | 1999-12-17 | 2003-01-28 | 3V Sigma S.P.A. | Build-up suppressing compositions and the use thereof in polymerization processes |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041102 |