JPS6125730B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6125730B2 JPS6125730B2 JP8687477A JP8687477A JPS6125730B2 JP S6125730 B2 JPS6125730 B2 JP S6125730B2 JP 8687477 A JP8687477 A JP 8687477A JP 8687477 A JP8687477 A JP 8687477A JP S6125730 B2 JPS6125730 B2 JP S6125730B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- polymerization
- sulfonic acid
- polymer
- vessel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル単独あるいは塩化ビニルを
主成分とする共重合可能な単量体混合物の重合に
関するものであり、更に詳しくは塩化ビニルを水
性媒体中で重合させるにあたり、重合器内壁をは
じめとして撹拌翼、バツフルプレートなど器内各
部に生成する重合体スケールの付着を防止する方
法に関するものである。
主成分とする共重合可能な単量体混合物の重合に
関するものであり、更に詳しくは塩化ビニルを水
性媒体中で重合させるにあたり、重合器内壁をは
じめとして撹拌翼、バツフルプレートなど器内各
部に生成する重合体スケールの付着を防止する方
法に関するものである。
塩化ビニルを分散剤および油溶性触媒の存在下
に水性媒体中で懸濁重合する場合、あるいは乳化
剤と水溶性触媒の存在下で乳化重合する場合に、
重合器内面・撹拌翼・バツフルプレートなどに重
合体のスケールが付着するという問題がある。こ
のスケール付着による重合器壁の伝熱効率の低
下、製品収率の低下、スケールの剥離に要する労
力および剥離に要する時間がもたらす重合器の稼
動率の低下など好ましくない多くの不利益が生ず
る。
に水性媒体中で懸濁重合する場合、あるいは乳化
剤と水溶性触媒の存在下で乳化重合する場合に、
重合器内面・撹拌翼・バツフルプレートなどに重
合体のスケールが付着するという問題がある。こ
のスケール付着による重合器壁の伝熱効率の低
下、製品収率の低下、スケールの剥離に要する労
力および剥離に要する時間がもたらす重合器の稼
動率の低下など好ましくない多くの不利益が生ず
る。
この重合体スケールの除去方法については従来
から数多くの試みがなされているが一長一短があ
り適当な解決方法は未だ見い出されていない。
から数多くの試みがなされているが一長一短があ
り適当な解決方法は未だ見い出されていない。
本発明者らは、これらの欠点を解消せんとして
鋭意研究の結果、スルホン酸基を有する重合体が
顕著なスケール付着防止の効果を有することを見
い出し本発明を完成した。すなわち本発明は塩化
ビニル単独あるいは塩化ビニルを主成分とする共
重合可能な単量体混合物を水性媒体中で重合する
に際し、重合器の内面や撹拌翼など器内各部にス
ルホン酸基を有する重合体を予め塗布しておくこ
とを特徴とするものである。
鋭意研究の結果、スルホン酸基を有する重合体が
顕著なスケール付着防止の効果を有することを見
い出し本発明を完成した。すなわち本発明は塩化
ビニル単独あるいは塩化ビニルを主成分とする共
重合可能な単量体混合物を水性媒体中で重合する
に際し、重合器の内面や撹拌翼など器内各部にス
ルホン酸基を有する重合体を予め塗布しておくこ
とを特徴とするものである。
本発明は、懸濁重合および乳化重合ともに適用
できるが乳化剤を用いた重合系でより大きなスケ
ール付着防止効果が期待される。
できるが乳化剤を用いた重合系でより大きなスケ
ール付着防止効果が期待される。
本発明に使用できるスルホン酸基を有する重合
体は一部イオン交換樹脂としても知られている。
体は一部イオン交換樹脂としても知られている。
重合体中にスルホン酸基を導入するには主鎖又
は側鎖の一部又は全てに芳香核を有する化合物を
濃硫酸あるいはクロルスルホン酸と反応させるこ
とにより容易に得ることができる。たとえば、ポ
リスチレンおよびスチレンを共重合成分とするα
−メチルスチレン、無水マレイン酸などの共重合
体、２・６−ジメチルポリフエニレンオキサイ
ド、２・６−ジフエニルポリフエニレンオキサイ
ド、ジフエニルポリシロキサンなどが有効に用い
られる。又一方、スルホン酸（又はそのアルカリ
金属塩）を有するビニル化合物たとえびビニルベ
ンゼンスルホン酸を共重合成分とする重合によつ
ても目的のスルホン酸基含有重合体を得ることが
できる。これらの重合体又は共重合体の分子量は
特に制限はなく分子量500以上のものが用いられ
る。
は側鎖の一部又は全てに芳香核を有する化合物を
濃硫酸あるいはクロルスルホン酸と反応させるこ
とにより容易に得ることができる。たとえば、ポ
リスチレンおよびスチレンを共重合成分とするα
−メチルスチレン、無水マレイン酸などの共重合
体、２・６−ジメチルポリフエニレンオキサイ
ド、２・６−ジフエニルポリフエニレンオキサイ
ド、ジフエニルポリシロキサンなどが有効に用い
られる。又一方、スルホン酸（又はそのアルカリ
金属塩）を有するビニル化合物たとえびビニルベ
ンゼンスルホン酸を共重合成分とする重合によつ
ても目的のスルホン酸基含有重合体を得ることが
できる。これらの重合体又は共重合体の分子量は
特に制限はなく分子量500以上のものが用いられ
る。
又、スルホン酸基は重合体中の全ての芳香核に
結合する必要はなく、望ましくは分子量200〜
1000程度に一つのスルホン酸基を含有するのがよ
い。
結合する必要はなく、望ましくは分子量200〜
1000程度に一つのスルホン酸基を含有するのがよ
い。
上記の方法により得られた重合体は水に不溶で
あり、塩化メチレン、クロロホルム、アセトン、
メタノールあるいはこれらの混合溶媒には溶解す
る。
あり、塩化メチレン、クロロホルム、アセトン、
メタノールあるいはこれらの混合溶媒には溶解す
る。
スルホン酸基はPHの非常に小さな状態でもイオ
ン解離し得ることはよく知られており、塩化ビニ
ルあるいは塩化ビニルを主成分とする共重合体の
分散剤による分散粒子、あるいは乳化剤による乳
化粒子が負荷を有している為、電荷の反撥により
スケールの付着を防止すると考えられる。
ン解離し得ることはよく知られており、塩化ビニ
ルあるいは塩化ビニルを主成分とする共重合体の
分散剤による分散粒子、あるいは乳化剤による乳
化粒子が負荷を有している為、電荷の反撥により
スケールの付着を防止すると考えられる。
本発明の方法において使用される塗布化合物
は、適当な溶剤に稀釈するか、あるいは懸濁させ
て重合器の内面や撹拌翼、バツフルプレートなど
スケールの付着しやすい器内各部に塗布すればよ
い。溶剤としては塩化メチレン、クロロホルム、
メタノール、ジクロロエタン、アセトンおよびこ
れらの混合物があるが特に限定するものではな
い。
は、適当な溶剤に稀釈するか、あるいは懸濁させ
て重合器の内面や撹拌翼、バツフルプレートなど
スケールの付着しやすい器内各部に塗布すればよ
い。溶剤としては塩化メチレン、クロロホルム、
メタノール、ジクロロエタン、アセトンおよびこ
れらの混合物があるが特に限定するものではな
い。
前記塗布化合物の塗布量は0.0001ｇ/m2以上の
僅小量でも効果が認められるが通常0.001ｇ/m2か
ら５ｇ/m2の範囲が望ましい。塗布量の上限につ
いては特に悪影響がない限り５ｇ/m2以上での使
用を妨げるものではない。
僅小量でも効果が認められるが通常0.001ｇ/m2か
ら５ｇ/m2の範囲が望ましい。塗布量の上限につ
いては特に悪影響がない限り５ｇ/m2以上での使
用を妨げるものではない。
本発明は塩化ビニル単独あるいは塩化ビニルを
主成分とする共重合可能な単量体混合物の重合に
適用される。即ち本発明は塩化ビニル60〜100重
量％とその他の共重合可能な単量体40〜０重量％
からなる単量体混合物の重合に適用される。ここ
でいう塩化ビニルと共重合可能な単量体の例に
は、ビニルエステル、ビニルエーテル、アクリル
酸およびそのエステル、マレイン酸、フマル酸お
よびその酸無水物とそのエステル、ハロゲン化オ
レフイン、アクリロニトリルなどが挙げられる。
主成分とする共重合可能な単量体混合物の重合に
適用される。即ち本発明は塩化ビニル60〜100重
量％とその他の共重合可能な単量体40〜０重量％
からなる単量体混合物の重合に適用される。ここ
でいう塩化ビニルと共重合可能な単量体の例に
は、ビニルエステル、ビニルエーテル、アクリル
酸およびそのエステル、マレイン酸、フマル酸お
よびその酸無水物とそのエステル、ハロゲン化オ
レフイン、アクリロニトリルなどが挙げられる。
水性媒体中塩化ビニルあるいは前記単量体混合
物を重合するには懸濁重合と乳化重合がよく知ら
れており、夫々本発明に使用できる。分散剤、乳
化剤、触媒は特に限定するものでなく公知のもの
が使用できる。
物を重合するには懸濁重合と乳化重合がよく知ら
れており、夫々本発明に使用できる。分散剤、乳
化剤、触媒は特に限定するものでなく公知のもの
が使用できる。
以下実施例により本発明を更に具体的に説明す
るがこれらは、いずれも本発明の範囲を限定する
ものではない。
るがこれらは、いずれも本発明の範囲を限定する
ものではない。
実施例 １、２
２・６−ジメチルポリフエニレンオキサイド
（分子量60000）10ｇを200mlのクロロホルムに溶
解し、クロルスルホン酸2.4ｇを添加し１時間撹
拌を続ける。続いてｎ−ヘキサン中に沈澱させ生
成物を得る。このようにして得られたスルホン酸
基を有する２・６−ジメチルポリフエニレンオキ
サイドをクロロホルム−メタノール（１：２重量
比）の混合溶媒に溶解させて塗布する。
（分子量60000）10ｇを200mlのクロロホルムに溶
解し、クロルスルホン酸2.4ｇを添加し１時間撹
拌を続ける。続いてｎ−ヘキサン中に沈澱させ生
成物を得る。このようにして得られたスルホン酸
基を有する２・６−ジメチルポリフエニレンオキ
サイドをクロロホルム−メタノール（１：２重量
比）の混合溶媒に溶解させて塗布する。
内容積1000のステンレス製重合器の内面に上
記重合体の溶液を塗布した。
記重合体の溶液を塗布した。
その時の塗布量は0.62ｇ/m2、3.24ｇ/m2であつ
た。溶媒を乾燥させた後、この重合器に塩化ビニ
ル200Kg、純水450Kg、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ1.8Kg、セチルアルコール2.0Kg、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート100ｇを仕込
み、45℃で８時間重合を行なつた。重合終了後、
重合器の内面を調べた所、何れの塗布量の場合も
スケールの付着は観察されなかつた。これに対し
何も塗布しない場合は280ｇ/m2のスケールの付着
が見られた。
た。溶媒を乾燥させた後、この重合器に塩化ビニ
ル200Kg、純水450Kg、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ1.8Kg、セチルアルコール2.0Kg、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート100ｇを仕込
み、45℃で８時間重合を行なつた。重合終了後、
重合器の内面を調べた所、何れの塗布量の場合も
スケールの付着は観察されなかつた。これに対し
何も塗布しない場合は280ｇ/m2のスケールの付着
が見られた。
実施例 ３、４
市販のポリスルホン（UCC社製分子量約
20000）を実施例１と同様にクロルスルホン酸に
てスルホン酸基を導入した。１・２−ジクロロエ
タン−メタノール混合溶剤に溶解させ、重合器内
面に塗布した。その時の塗布量は0.72ｇ/m2、
4.02ｇ/m2であつた。そして続いて前記実施例通
りに重合を行なつた。何れの塗布量の場合も重合
終了後、スケールの付着は見られなかつた。
20000）を実施例１と同様にクロルスルホン酸に
てスルホン酸基を導入した。１・２−ジクロロエ
タン−メタノール混合溶剤に溶解させ、重合器内
面に塗布した。その時の塗布量は0.72ｇ/m2、
4.02ｇ/m2であつた。そして続いて前記実施例通
りに重合を行なつた。何れの塗布量の場合も重合
終了後、スケールの付着は見られなかつた。
実施例 ５
２・６−ジクエニルポリフエニレンオキサイド
（分子量約30000）を用いて実施例１と全く同様に
スルホン酸基を導入し、それを重合器内面に塗布
した。その時の塗布量は4.3ｇ/m2であつた。実施
例１と同様に重合した所、重合終了後スケールの
付着は全く見られなかつた。
（分子量約30000）を用いて実施例１と全く同様に
スルホン酸基を導入し、それを重合器内面に塗布
した。その時の塗布量は4.3ｇ/m2であつた。実施
例１と同様に重合した所、重合終了後スケールの
付着は全く見られなかつた。
比較例 １
実施例３において、塗布剤としてポリスルホン
（UCC社製、分子量約20000）をスルホン酸化し
ないでそのまま使用した以外は同じ条件で塩化ビ
ニルの重合を行つたところ（45℃、８時間）、約
360ｇ/m2のスケールの付着がみられた。
（UCC社製、分子量約20000）をスルホン酸化し
ないでそのまま使用した以外は同じ条件で塩化ビ
ニルの重合を行つたところ（45℃、８時間）、約
360ｇ/m2のスケールの付着がみられた。
比較例 ２
塗布剤としてジメチルスルフオキシドをそのま
ま溶剤に溶かさないで１ｇ/m2用いた以外は実施
例１と同じ条件で重合を行つた。約400ｇ/m2以上
のスケールの付着がみられた。
ま溶剤に溶かさないで１ｇ/m2用いた以外は実施
例１と同じ条件で重合を行つた。約400ｇ/m2以上
のスケールの付着がみられた。
比較例１及び２から分るように、乳化剤を用い
る系においては、スルホンやスルフオキシドはス
ケール防止効果を全く有しないことがわかつた。
る系においては、スルホンやスルフオキシドはス
ケール防止効果を全く有しないことがわかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル単独あるいは塩化ビニルを主成分
とする共重合可能な単量体混合物を水性媒体中で
重合するに際し、重合器の内面や撹拌翼など器内
各部にスルホン酸基を有する重合体を予め塗布し
ておくことを特徴とする塩化ビニルの重合方法。 ２ スルホン酸基を有する重合体の重合器内塗布
量が0.0001ｇ/m2以上である特許請求の範囲第１
項記載の塩化ビニルの重合方法。 ３ スルホン酸基を有する重合体の重合器内塗布
量が0.001ｇ/m2乃至５ｇ/m2である特許請求の範
囲第２項記載の塩化ビニルの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8687477A JPS5421484A (en) | 1977-07-19 | 1977-07-19 | Polymerization of vinyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8687477A JPS5421484A (en) | 1977-07-19 | 1977-07-19 | Polymerization of vinyl chloride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5421484A JPS5421484A (en) | 1979-02-17 |
| JPS6125730B2 true JPS6125730B2 (ja) | 1986-06-17 |
Family
ID=13898963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8687477A Granted JPS5421484A (en) | 1977-07-19 | 1977-07-19 | Polymerization of vinyl chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5421484A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56112903A (en) * | 1980-02-12 | 1981-09-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Polymerization of vinyl monomer |
| JPH0699488B2 (ja) * | 1988-08-10 | 1994-12-07 | 信越化学工業株式会社 | 重合体の付着防止方法 |
| JPH0768289B2 (ja) * | 1990-03-08 | 1995-07-26 | 台灣塑膠工業股▲ひん▼有限公司 | 塩化ビニル重合体製造用の重合反応器 |
| JPH04320402A (ja) * | 1991-04-19 | 1992-11-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法 |
-
1977
- 1977-07-19 JP JP8687477A patent/JPS5421484A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5421484A (en) | 1979-02-17 |
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