JPH1160716A - 生分解性接着剤及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着性と生分解性を併せ有する脂肪族ポリエ
ステル系生分解性接着剤及びその製造方法提供するこ
と。 【解決手段】 重合体構成成分として、少なくとも１種
類の脂肪族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルを
架橋することを特徴とする生分解性接着剤の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性接着剤の
製造方法に関する。本発明に関わる生分解性接着剤は、
重合体構成成分として、少なくとも１種類の脂肪族不飽
和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルを架橋することを
特徴とするものである。本発明に関わる生分解性接着剤
は、有利な特性を活かした生分解性フィルム、生分解性
不織布または紙等の生分解性基材用の接着剤として、ま
た、製本、袋装、木工、等の省力型接着剤として提供す
る事ができる。

【０００２】

【従来の技術】従来、製本、袋装、木工、等の省力型接
着剤として広く知られていたエチレン−酢酸ビニルコポ
リマー、スチレンブロックコポリマー、ブチルゴム、エ
チレン−エチルアクリレートコポリマー等のオレフィン
樹脂や、ポリビニルアルコール系の接着剤が知られてい
る。このような先行技術は段ボールや紙箱の投函、製本
の背貼り用途に適合しそれらの古紙回収適性を満足させ
る技術として利用されているが、用途が限定されてお
り、廃水処理の問題やポリマー自身の崩壊性に欠ける等
の難点があった。近年の環境問題に対する意識の高まり
から、天然素材または生分解性素材を利用した商品の開
発が行われてきた。従来のデンプンのり、にかわ等の天
然素材の接着剤やポリビニルアルコール系の接着剤は、
品質が不安定、耐水性が乏しい、接着強度が低い等の欠
点を有していた。周知のように、多価アルコール類と多
塩基酸類からポリエステルを合成するいくつかの方法が
知られている。

【０００３】〔特開平７−２２８６７５号・米国特許第
５，４０１，７９６号〕本出願の発明者らは、既に特開
平７−２２８６７５号、及び、米国特許第５，４０１，
７９６号において、脂肪族多価アルコール類又はその混
合物と脂肪族多塩基酸類又はその混合物、又はそれらの
オリゴマーを、有機溶媒を含む反応混合物中で加熱脱水
反応させることを特徴とするとする重量平均分子量が１
５，０００以上である脂肪族ポリエステルを製造する技
術を開示した。

【０００４】 目的 この技術の目的は、脂肪族多価アルコール類と脂肪族多
塩基酸類とを、有機溶媒を含む反応混合物中で直接縮合
反応させて、高分子量で不純物を含まず、低着色度で生
体内でも加水分解され吸収される医療用に有用な脂肪族
ポリエステルを提供することである。

【０００５】 構成 この技術の構成は、以下のとおりである。脂肪族多価ア
ルコール類と脂肪族多塩基酸類、または、脂肪族多価ア
ルコール類と脂肪族多塩基酸類等とヒドロキシカルボン
酸類とを用い、該モノマーを、有機溶媒（好ましくは、
アニソール、フェネトール、ジフェニルエーテル等）を
含む反応混合物中で、直接縮合反応を行う。そして、生
成した水、過剰なモノマーを有機溶媒と共に反応家系外
に留出させ、重量平均分子量が１５０００以上である脂
肪族ポリエステルを得る。しかしながら、この技術の中
には、脂肪族飽和ポリエステルについてのみ開示され、
化学的性質を異にする脂肪族不飽和ポリエステルあるい
は生分解性接着剤については一切開示がない。

【０００６】〔特開昭６０−１０１１１８号〕特開平６
０−１０１１１８号には、生物学的再吸収性ポリエステ
ル及びポリエステル組成物について開示されている。

【０００７】 目的 この技術の目的は、クレブス・サイクルジカルボン酸、
ジオール及びα−ヒドロキシカルボン酸を縮合反応させ
てなる、哺乳動物の神経の再生及び誘導を助ける為の縫
合糸等の外科用物品の製造に有用な、生物学的再吸収性
ポリエステル及びポリエステル組成物を提供することで
ある。

【０００８】 構成 この技術の構成は、以下のとおりである。 （Ａ） コハク酸、フマル酸、オキザロ酢酸、Ｌ−リン
ゴ酸及びＤ−リンゴ三からなる群から選ばれたクレブス
・サイクルジカルボン酸又はその異性体あるいは酸無水
物、（Ｂ） 炭素原子数が、２、４、６又は８であるジ
オール、及び、（Ｃ） グリコール酸、Ｌ−乳酸及びＤ
−乳酸からなる群から選ばれたα−ヒドロキシカルボン
酸、を縮合反応させて得られる、モノマー副次単位がポ
リエステル分子中でランダムに配列したポリエステルで
ある。このポリエステルは、非毒性、非抗原性、生物学
的分離性及び生物学的再吸収性であり、それらの分解生
成物は現存する代謝系路を経て体内から除かれる性質を
有し、切断した神経の再生と誘導を助ける為の縫合糸、
結索糸及び微小管導管を含めた外科用物品の製造に有用
である。しかしながら、ポリエステルの好ましい平均分
子量〔重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）
等〕ついては開示がなく、さらに生分解性接着剤につい
ては全く開示がない。

【０００９】〔特開平２−１４０２１３号〕特開平２−
１４０２１３号には、生物医学的用途向け改良ポリ（プ
ロピレングリコールフマレート）組成物について開示さ
れている。

【００１０】 目的 この技術の目的は、末端基の比率、重量平均分子量及び
数平均分子量を特定としてなる、機械的性質及び生分解
生を改良し、高い再現生を有し、骨セメント等生物医学
用途に有用な標記組成物を提供することである。

【００１１】 構成 この技術の構成は、以下のとおりである。好ましい重量
平均分子量（Ｍｗ）約５００〜３０００、数平均分子量
（Ｍｎ）約３００〜２０００であり、かつポリマー１ｇ
当たり１〜２ｍｍｏｌのカルボン酸末端基を有するフマ
ル酸及びプロピレングリコールのポリマーを有するポリ
マー組成物である。尚、機械的強度が１０〜２５ＭＰａ
であり、製造に際しては、フマル酸とビス，プロピレン
グリコールフマレート及びＭＰＭペンタマーからなる群
から選ばれた化合物との、０．６５：１の比で反応生成
物を含むことが好ましい。しかしながら、生分解性接着
剤については全く開示がない。

【００１２】〔特開平７−１３３３３３号〕特開平７−
１３３３３３号には、脂肪族不飽和ポリエステルウレタ
ン組成物について開示されている。

【００１３】 目的 この技術の目的は、実用上十分な物性を有し、数平均分
子量に比べ、重量平均分子量を安定的に増大させ、粘度
のバラつきを押さえることのできる生分解高分子量ポリ
エステルの製造方法を提供することである。

【００１４】 構成 この技術の構成は、以下のとおりである。 （Ａ） 脂肪族飽和ジカルボン酸（または無水物）９５
〜９９．９モル％と脂肪族不飽和ジカルボン酸（または
無水物）０．１〜５モル％と （Ｂ） 脂肪族あるいは環状脂肪族多価アルコールとを
重縮合して得られる重量平均分子量３０，０００以上の
不飽和ポリエステル〔Ｉ〕と （Ｃ） 末端基１００当量に対して１当量以上が重合可
能な不飽和基である重量平均分子量３０，０００以上の
ポリエステル〔ＩＩ〕とを混合し、 （Ｄ） 不飽和結合同士を有機過酸化物を用いて共重合
させるポリエステル。 （Ｅ） 不飽和ポリエステル〔Ｉ〕にさらに多価イソシ
アナートを反応させたもの。 （Ｆ） 不飽和ポリエステル〔Ｉ〕とポリエステル〔Ｉ
Ｉ〕との混合物に多価イソシアナートを反応させたも
の。 （Ｇ） 脂肪族あるいは環状脂肪族多価アルコールのほ
かにジエポキシド、３官能以上の多価アルコール・多価
カルボン酸およびオキシカルボン酸からなる群から選ば
れたすくなくとも一種類の多官能化合物を用いるポリエ
ステル。 しかしながら、生分解性接着剤については全く開示がな
い。

【００１５】〔特開平５−３３９５５７号〕特開平５−
３３９５５７号には、ホットメルト接着剤組成物につい
て開示されている。

【００１６】 目的 この技術の目的は、分子量１０、０００以上の高分子ポ
リ乳酸または、ウレタン化変性やアルキルエステル化変
性等の改質高分子ポリ乳酸を熱可塑性樹脂成分の１種と
して、また乳酸オリゴマーやその改質乳酸オリゴマーを
粘着付与成分の１種として使用する等アルカリ水崩壊性
および微生物分解性に優れたホットメルト接着剤組成物
を提供することである。

【００１７】 構成 この技術の構成は、以下のとおりである。 （Ａ） ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボン
酸から誘導された乳酸共重合樹脂組成物、溶融粘度が１
０〜３０センチポイズ／１８０〜２１０℃の範囲のホッ
トメルト接着剤組成物。 （Ｂ） ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボン
酸から誘導された乳酸共重合樹脂とジイソシアナートの
モル比で２：（１：０．９）のウレタン化ポリ乳酸。 （Ｃ） ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボン
酸から誘導された乳酸共重合樹脂とジオール化合物また
はジカルボン酸をモル比で２：（１：０．９）の割合で
脱水縮合したエステル化ポリ乳酸。 （Ｄ） ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボン
酸から誘導された乳酸共重合樹脂とジグリシジル化合物
をモル比で２：（１：０．９）の割合で反応したエポキ
シ変性ポリ乳酸。 （Ｅ） ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボン
酸から誘導された乳酸共重合樹脂のいずれかと乳酸アル
キルエステルの同モル量に対しジイソシアナート化合物
をモル比で（１：１）：（１：０．９）の割合で反応し
たウレタン化変性ポリ乳酸。 （Ｆ） ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボン
酸から誘導された乳酸共重合樹脂または前記（Ｂ）〜
（Ｅ）の分子末端に加水分解性シリル基を導入したシリ
ル化ポリ乳酸。 （Ｇ） ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボン
酸から誘導された乳酸共重合樹脂または前記（Ｂ）〜
（Ｅ）の分子末端をアルキルエステル化封鎖した末端エ
ステル化ポリ乳酸。 （Ｈ） 重量平均分子量３０，０００以下のポリ乳酸ま
たは乳酸と他のヒドロキシカルボン酸から誘導された乳
酸共重合樹脂で、ヒドロキシル価または酸価が１以下の
ホットメルト接着剤組成物。 この技術は、以上のポリ乳酸または、ウレタン化変性や
アルキルエステル化変性等の改質高分子ポリ乳酸を熱可
塑性樹脂成分の１種として、また乳酸オリゴマーやその
改質乳酸オリゴマーを粘着付与成分の１種として使用す
る等アルカリ水崩壊性および微生物分解性に優れたホッ
トメルト接着剤組成物についての開示であり、重合体構
成成分として脂肪族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエ
ステルを架橋した生分解性接着剤については全く開示が
ない。

【００１８】〔特開平８−９２３５９号〕特開平８−９
２３５９号には、乳酸とカプロラクトンからなる生分解
性接着剤について開示されている。

【００１９】 目的 この技術の目的は、従来の生分解性接着剤に比べて品質
が安定で耐水性に優れ、接着強度の高い生分解性基材用
の生分解性ポリエステル接着剤を提供することである。

【００２０】 構成 この技術の構成は、以下のとおりである。 （Ａ）乳酸残基６０〜９５モル％（Ｌ／Ｄモル比が１〜
９）、カプロラクトン残基５〜３０モル％含有し、還元
粘度０．５〜１．５ｄｌ／ｇである生分解性ポリエステ
ルを含有する生分解性ポリエステル接着剤。 （Ｂ）生分解性ポリエステル中にオキシ酸、コハク酸、
プロピレングルコールまたはグリセリンの残基が含有さ
れている生分解性ポリエステル接着剤。 この技術は、乳酸とカプロラクトンからなる生分解性ポ
リエステル接着剤についての開示であり、重合体構成成
分として脂肪族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステ
ルを架橋した生分解性接着剤については全く開示がな
い。

【００２１】〔特開平８−２５９６２５号〕特開平８−
２５９６２５号には、高水酸基価ラクトン重合体および
その製造方法について開示されている。

【００２２】 目的 この技術の目的は、粘着剤、接着剤、硬化物材料、増粘
剤、ポリマー可塑剤、塗料、潤滑油、各種バインダー、
生分解性用途および医療用途等に利用可能な高水酸基価
ラクトン重合体およびその製造方法を提供することであ
る。

【００２３】 構成 この技術の構成は、以下のとおりである。重合体１ｇ当
たりの水酸基モル数が１×１０^-4〜１×１０^-2モル、分
子当たりの水酸基数が１０〜１×５０００個、かつ数平
均分子量が２０，０００〜２，０００，０００の範囲の
高水酸基価ラクトン重合体等の製造方法。この技術は、
高水酸基価ラクトン重合体およびその製造方法について
開示であり。重合体構成成分として脂肪族不飽和多塩基
酸を含む脂肪族ポリエステルを架橋した生分解性接着剤
については全く開示がない。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、自然環境下、コンポスト条件下、あるい
は、加水分解条件下での分解性を持ち、さらに、従来か
ら使用されている天然素材のデンプンのり、にかわ等の
天然素材の接着剤やポリビニルアルコール系の接着剤に
くらべて、品質が安定で、耐水性に優れ、接着強度の高
い生分解性接着剤を提供するものである。本発明者ら
は、脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸又は脂肪族
ヒドロキシカルボン酸を重合体構成成分とする脂肪族ポ
リエステルの製造方法について鋭意検討を推進した結
果、分子中に不飽和結合を有する低分子量の脂肪族ポリ
エステルを架橋することにより、優れた分解性と優れた
接着性を併有する接着剤が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。本発明の生分解性接着剤には、
粘着性を有するものも含まれる。

【００２５】

【課題を解決するための手段】本出願に係る発明は、以
下の〔１〕〜〔１６〕に記載した事項により特定され
る。

【００２６】〔１〕 重合体構成成分として、少なくと
も１種類の脂肪族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエス
テルを架橋することを特徴とする生分解性接着剤の製造
方法。

【００２７】〔２〕 重合体構成成分として、脂肪族不
飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが、（ａ１）脂
肪族多価アルコール及び脂肪族不飽和多塩基酸、（ａ
２）脂肪族不飽和オリゴエステル、（ａ３）脂肪族不飽
和ポリエステル、からなる群から選択された少なくとも
１種（Ａ）と、（ｂ１）脂肪族多価アルコール及び脂肪
族飽和多塩基酸、（ｂ２）脂肪族ヒドロキシカルボン
酸、（ｂ３）脂肪族飽和オリゴエステル、（ｂ４）脂肪
族飽和ポリエステル、からなる群から選択された少なく
とも１種（Ｂ）を、有機溶媒中、触媒の存在下、生成し
た水及び／又は過剰モノマー量が５００ｐｐｍ以下で、
加熱脱水反応させて得られた、脂肪族ポリエステルであ
る、〔１〕に記載した生分解性接着剤の製造方法。

【００２８】〔３〕 重合体構成成分として、脂肪族不
飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが、（ａ１）脂
肪族多価アルコール及び脂肪族不飽和多塩基酸、（ａ
２）脂肪族不飽和オリゴエステル、（ａ３）脂肪族不飽
和ポリエステル、からなる群から選択された少なくとも
１種（Ａ）と、（ｂ１）脂肪族多価アルコール及び脂肪
族飽和多塩基酸、（ｂ２）脂肪族ヒドロキシカルボン
酸、（ｂ３）脂肪族飽和オリゴエステル、（ｂ４）脂肪
族飽和ポリエステル、からなる群から選択された少なく
とも１種（Ｂ）を、有機溶媒中、触媒の存在下、生成し
た水及び／又は過剰モノマーを含むくむ有機溶媒の少な
くとも一部を反応混合物から除去し、除去した有機溶媒
に含まれる水及び／又は過剰モノマー濃度より少ないか
等しい水及び／又は過剰モノマー濃度の追加有機溶媒を
反応混合物中に装入しながら加熱脱水反応させて得られ
た、脂肪族ポリエステルである、〔１〕に記載した生分
解性接着剤の製造方法。

【００２９】〔４〕 重合体構成成分として、脂肪族不
飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが、３０，００
０以下の重量平均分子量を有するものである、〔１〕乃
至〔３〕の何れかに記載した生分解性接着剤の製造方
法。

【００３０】〔５〕 重合体構成成分として、脂肪族不
飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが、２５℃以下
のガラス転移温度を有する非晶性ポリマーである、
〔１〕乃至〔４〕の何れかに記載した生分解性接着剤の
製造方法。

【００３１】〔６〕 重合体構成成分として、脂肪族不
飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが、２５℃以下
の融点を持つ結晶性ポリマーである、〔１〕乃至〔５〕
の何れかに記載した生分解性接着剤の製造方法。

【００３２】〔７〕 脂肪族不飽和多塩基酸が、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸及びこれら
の無水物からなる群から選択された少なくとも１種であ
ることを特徴とする、〔１〕乃至〔６〕の何れかに記載
した生分解性接着剤の製造方法。

【００３３】〔８〕 脂肪族不飽和多塩基酸が、０．０
０１〜５モル％以下であることを特徴とする、〔１〕乃
至〔７〕の何れかに記載した生分解性接着剤の製造方
法。

【００３４】

〔９〕 ヒドロキシカルボン酸が、グリコ
ール酸、乳酸、６−ヒドロキシカプロン酸あるいは、こ
れらの環状エステル類からなる群から選択された少なく
とも２種以上であることを特徴とする〔１〕乃至〔８〕
の何れかに記載した生分解性接着剤の製造方法。

【００３５】〔１０〕 重合体構成成分として、脂肪族
不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが、重合体構
成成分として一般式（１）〔化２〕で表されるエチレン
グリコールの重合物を含むものであることを特徴とす
る、

【００３６】

【化２】 ＨＯ−（−ＣＨ₂ ＣＨ ₂Ｏ−）_n −Ｈ （１） （２≦ｎ≦１０） 〔１〕乃至

〔９〕の何れかに記載した生分解性接着剤の
製造方法。

【００３７】〔１１〕 ｎが、２≦ｎ≦３であることを
特徴とする，〔１０〕に記載した生分解性接着剤の製造
方法。

【００３８】〔１２〕 架橋が、熱重合によるものであ
ることを特徴とする，〔１〕乃至〔１１〕の何れかに記
載した生分解性接着剤の製造方法。

【００３９】〔１３〕 架橋が、重合開始剤及び／又は
増感剤を使用することを特徴とする、〔１〕乃至〔１
２〕の何れかに記載した生分解性接着剤の製造方法。

【００４０】〔１４〕 〔１〕乃至〔１３〕の何れかに
記載された製造方法で得られた生分解性接着剤。

【００４１】〔１５〕 ジエレングリコールと、コハク
酸及びまたはフマル酸を９９対１のモリ比で、有機溶媒
中、触媒の存在下、加熱脱水反応させることにより得ら
れる重量平均分子量が３０，０００以下である不飽和ポ
リエステルを、開始剤を添加し、架橋することを特徴と
する、生分解性接着剤。

【００４２】〔１６〕 乳酸と６−ヒドロキシカプロン
酸とイタコン酸とトリエチレングリコールとが、４９：
４９：１：１のモリ比で、有機溶媒中、触媒の存在下、
加熱脱水反応させることにより得られる重量平均分子量
が３０，０００以下である不飽和ポリエステルを、開始
剤を添加し、架橋することを特徴とする、生分解性接着
剤。

【００４３】

【発明の実施の形態】本発明に係る生分解性接着剤は、
その好ましい実施の形態において、重合体構成成分とし
て、３０，０００以下の重量平均分子量を有する脂肪族
不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルを架橋するこ
とにより得られる。本発明において、重合構成成分とし
て使用される脂肪族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエ
ステルは、多塩基酸として脂肪族不飽和多塩基酸又は脂
肪族不飽和多塩基酸と脂肪族飽和多塩基酸の混合物及
び、少なくとも２種類以上の脂肪族ヒドロキシカルボン
酸を、脂肪族多価アルコールとを重縮合することにより
得られる。

【００４４】〔脂肪族不飽和多塩基酸〕本発明において
使用する脂肪族不飽和多塩基酸類としては、一般的に
は、二塩基酸が好ましい。本発明において使用する脂肪
族不飽和多塩基酸類の具体例としては、例えば、フマル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イ
タコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、を挙げる
ことができる。本発明において使用する脂肪族不飽和多
塩基酸類の使用量は、一般的には、使用するポリマーの
０．００１〜５モル％以下が好ましく、特に好ましくは
０．００１〜３モル％である。

【００４５】〔脂肪族不飽和多塩基酸〕本発明において
使用する脂肪族飽和多塩基酸類の具体例としては、例え
ば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、及び、これらの無水物を挙げることができる。
本発明において使用する脂肪族飽和多塩基酸類として
は、例えば、ブタンテトラカルボン酸等の三官能以上の
多塩基酸を少量含んでいてもよい。

【００４６】〔多価アルコール〕本発明において使用す
る多価アルコール類としては、一般的には、二官能アル
コールが好ましい。たとえば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、
ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等を挙げることができる。さらに、グリセリン、トリ
メチロールプロパン等の三官能以上のアルコールを少量
含んでいてもよい。これらの中では、一般的には、一般
式（１）〔化３〕で表されるエチレングリコールの重合
物が好ましく、ジエチレングリコール及びトリエチレン
グリコールが特に好ましい。

【００４７】

【化３】 ＨＯ−（−ＣＨ₂ ＣＨ ₂Ｏ−）_n −Ｈ （１） （２≦ｎ≦１０） 〔ヒドロキシカルボン酸〕本発明において使用するヒド
ロキシカルボン酸類の具体例としては、例えば、グリコ
ール酸、乳酸、６−ヒドロキシカルボン酸あるいは、こ
れらの環状エステル類の少なくとも二種類以上の組み合
わせが挙げられる。特に、乳酸と６−ヒドロキシカルボ
ン酸の構成成分の組み合わせが、好ましい。また、その
組成比としては、乳酸３０〜７０モル％と、６−ヒドロ
キシカルボン酸７０〜３０モル％が好ましく、乳酸５０
モル％と、６−ヒドロキシカルボン酸５０モル％が特
に、好ましい。これらの構成成分の組合せとしては、得
られる脂肪族ポリエステルが結晶性ポリマーの場合に
は、融点が２５℃以下になるものが好ましく、また、非
晶性ポリマーの場合には、ガラス転移点が、２５℃以下
になるものが好ましい。例えば、コハク酸とジエチレン
グリコールのポリエステル、コハク酸とトリエチレング
リコールのポリエステル、アジピン酸とジエチレングリ
コールのポリエステル、アジピン酸とトリエチレングリ
コールのポリエステル等が挙げられる。または、例え
ば、乳酸と６−ヒドロキシカルボン酸とイタコン酸とト
リエチレングリコールの混合物のポリエステル、乳酸と
６−ヒドロキシカルボン酸とイタコン酸とジエチレング
リコールの混合物のポリエステル、乳酸と６−ヒドロキ
シカルボン酸とフマル酸とトリエチレングリコールの混
合物のポリエステル、乳酸と６−ヒドロキシカルボン酸
とフマル酸とジエチレングリコールの混合物のポリエス
テル等が挙げられる。

【００４８】〔脂肪族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリ
エステルの製造方法〕本発明の脂肪族不飽和多塩基酸を
含む脂肪族ポリエステルは、特に制限されず、どのよう
な製造方法により製造されたものでもよい。例えば、脂
肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸とのエステル化及
びこれに続く高減圧下における脱グリコール反応によっ
て製造する方法、または、米国特許第５，４０１，７８
６号（特開平７−２２８６７５号）や欧州特許公開公報
０７１２８８０Ａ２に記載された脂肪族ポリエステルの
製造方法に準じて、脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩
基酸を、または、（ａ１）脂肪族多価アルコール及び脂
肪族不飽和多塩基酸、（ａ２）脂肪族不飽和オリゴエス
テル、（ａ３）脂肪族不飽和ポリエステルからなる群か
ら選択された少なくとも１種（Ａ）と、（ｂ１）脂肪族
多価アルコール及び脂肪族飽和多塩基酸、（ｂ２）脂肪
族ヒドロキシカルボン酸、（ｂ３）脂肪族飽和オリゴエ
ステル、（ｂ４）脂肪族飽和ポリエステル、からなる群
から選択された少なくとも１種（Ｂ）を、有機溶媒中、
触媒の存在下、脱水縮合反応する方法で製造することが
できる。特に、有機溶媒中、触媒の存在下、脱水縮合す
る方法が装置的に有利である。この方法は、生成した水
または過剰のモノマーを該有機溶媒と共に反応系外に留
出させるとともに、留出した有機溶媒に溶解する水また
はモノマーの以下の水またはモノマー含有量を有する有
機溶媒を追加溶媒として反応系に装入しながら反応する
ことにより、高分子量の脂肪族ポリエステルを得るもの
である。一般的には、１ｇ当たり、１×１０^-6〜１×１
０^-2モルの不飽和結合を有するものが好ましい。本発明
の脂肪族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルは、
一般的には、１ｇ当たり、１×１０^-6〜１×１０^-3モル
の不飽和結合を有するものが好ましい。

【００４９】［有機溶媒］本発明において使用する有機
溶媒の具体例としては、例えば、トルエン、キシレン、
メシチレン等の炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ブロ
モベンゼン、ヨ−ドベンゼン、ジクロロベンゼン、１，
１，２，２−テトラクロロエタン、p-クロロトルエン等
のハロゲン系溶媒、３−ヘキサノン、アセトフェノン、
ベンゾフェノン等のケトン系溶媒、ジブチルエ−テル、
アニソ−ル、フェネトール、ｏ−ジメトキシベンゼン、
ｐ−ジメトキシベンゼン、３−メトキシトルエン、ジベ
ンジルエーテル、ベンジルフェニルエーテル、メトキシ
ナフタレン等のエーテル系溶媒、フェニルスルフィド、
チオアニソール等のチオエーテル溶媒、安息香酸メチ
ル、フタル酸メチル、フタル酸エチル等のエステル系溶
媒、ジフェニルエーテル、または４−メチルフェニルエ
ーテル、３−メチルフェニルエーテル、３−フェノキシ
トルエン等のアルキル置換ジフェニルエーテル、また
は、４−ブロモフェニルエーテル、４−クロロフェニル
エーテル、４ーブロモジフェニルエーテル、４−メチル
−４’−ブロモジフェニルエーテル等のハロゲン置換ジ
フェニルエーテル、または、４−メトキシジフェニルエ
ーテル、４−メトキシフェニルエーテル、３−メトキシ
フェニルエーテル、４−メチル−４’−メトキシジフェ
ニルエーテル等のアルコキシ置換ジフェニルエーテル、
または、ジベンゾフラン、キサンテン等の環状ジフェニ
ルエーテル等のジフェニルエーテル系溶媒が挙げられ、
これらは、混合して用いてもよい。そして、溶媒として
容易に水と分液分離できるものが好ましく、特に平均分
子量の高い脂肪族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエス
テルを得るためにはエーテル系溶媒、アルキル−アリー
ルエーテル系溶媒およびジフェニルエーテル系溶媒がよ
り好ましいが、アルキル−アリールエーテル系溶媒およ
びジフェニルエーテル系溶媒が特に好ましい。これらの
溶媒の使用量は得られるポリマーの濃度で１０〜８０％
であることが好ましい。

【００５０】［生成水及び／又は過剰のモノマーを反応
系外に留出］この方法において、生成した水または過剰
のモノマーを反応系外に留出させるには、用いた有機溶
媒と水またはモノマーとの共沸によることが好ましい。
共沸により留出した有機溶媒は、含有する水またはモノ
マーの量が該有機溶媒に対する水またはモノマーの溶解
度より多い場合は分液により水またはモノマーを除去し
た後、反応系内に戻して良く、さらに用いた有機溶媒に
溶解した水またはモノマーを除くために、脱水、脱モノ
マー剤で処理したり、蒸留等により水またはモノマーの
分量含有量を低下させた後、反応系内に戻してもよい。
また共沸により留出した有機溶媒の代わりに、新たな水
またはモノマーの含有量の低い有機溶媒を装入してもよ
い。また反応の始めの部分で水または過剰のモノマーを
減圧により除去し、その後に有機溶媒を加え、有機溶媒
を含む反応混合物より有機溶媒の一部を除去することに
より、反応混合物の水またはモノマーを所定の値とする
こともできる。つまり、少なくとも反応のある段階で溶
媒を用いて水またはモノマーを除去しつつ縮合反応を進
めるものであり、この実施態様としては、溶媒は水また
はモノマーと共沸するものでもしないものでもよく、水
またはモノマーと分液するものでもしないものでもよ
い。また、他の実施態様としては、過剰の溶媒を予め装
入しておき、単に溶媒を抜き出すのみで脱水する方法、
反応溶媒を他の溶媒を用いて乾燥する方法等も含まれ
る。またさらに変形として、反応溶媒自体を液状のまま
水分を除去してもよい。また、本発明の反応温度につい
ては、溶媒が水と共沸するために、沸点が低下したとし
ても所定の温度で行われればよい。

【００５１】［重量平均分子量］脂肪族不飽和多塩基酸
を含む脂肪族ポリエステルの平均分子量は、反応系に装
入する有機溶媒の水またはモノマー量にも依存し、溶媒
の種類にもよるが、溶媒が４００〜５００ｐｐｍと高い
水分量を有する場合、得られる脂肪族不飽和多塩基酸を
含む脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は、１０，０
００以下である。上記高水分量、高モノマー量でもジフ
ェニルエーテル系溶媒あるいはオルソジクロルベンゼン
等を用いると１５，０００以上の重量平均分子量の脂肪
族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが得られる
ことは驚くべきことである。また、必要に応じて、留出
した溶媒を、乾燥剤を入れた別の反応器で処理して反応
器に戻すようにするか、または、新たな水分含有量の低
い溶媒を反応器に装置入してもかまわない。

【００５２】［脱水剤／脱モノマー剤］脂肪族不飽和多
塩基酸を含む脂肪族ポリエステルを得るために用いる脱
水、脱モノマー剤としては、モレキュラーシーブ３Ａ、
モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａ、モ
レキュラーシーブ１３Ｘ等のモレキュラーシーブ類、ア
ルミナ、シリカゲル、塩化カルシム、硫酸カルシウム、
五酸化二リン、濃硫酸、過塩素酸マグネシウム、酸化バ
リウム、酸化カルシウム、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、あるいは水素化カルシウム、水素化ナトリウ
ム、水素化リチウムアルミニウム等の金属水素化物、ま
たは、ナトリウム等のアルカリ金属等があげられる。中
でも、取扱い及び再生の容易さからモレキュラーシーブ
類が好ましい。 ［反応条件］この方法における反応温度は、ポリマーの
生成速度および生成したポリマーの熱分解速度を考慮し
て、好ましくは８０〜２００℃であり、より好ましく
は、１１０〜１７０℃である。縮合反応は、通常、常圧
下に使用する有機溶媒の留出温度で行われる。反応温度
を好ましい範囲にするために高沸点の有機溶媒を用いる
場合には、減圧下で行ってもよいし、低沸点の有機溶媒
を用いる場合には、加圧下で行ってもよい。

【００５３】［触媒］この反応においては、触媒を使用
しても使用しなくてもよいが、触媒を用いる場合には、
周期表のＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ族の金属、その酸化物
あるいはその塩等が挙げられる。具体的には、亜鉛末、
錫末、アルミニウム、マグネシウム、チタン、ゲルマニ
ウム等の金属、酸化錫、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等の金
属酸化物、塩化第一錫、塩化第二錫、臭化第一錫、臭化
第二錫、フッ化アンチモン、塩化亜鉛、塩化マグネシウ
ム、塩化アルミニウム等の金属ハロゲン化物、硫酸錫、
硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、炭酸マグネシ
ウム、炭酸亜鉛等の炭酸塩、酢酸錫、オクタン酸錫、酢
酸亜鉛、酢酸アルミニウム等の有機カルボン酸塩、トリ
フルオロメタンスルホン酸錫、トリフルオロメタンスル
ホン酸亜鉛、トリフルオロメタンスルホン酸マグネシウ
ム、メタンスルホン酸錫、ｐ−トルエンスルホン酸錫等
の有機スルホン酸塩が挙げられる。その他、ジブチルチ
ンオキサイド等の上記金属の有機金属酸化物、または、
チタニウムイソプロポキサイド等の上記金属の金属アル
コキサイド、または、ジエチル亜鉛等の上記金属のアル
キル金属、または、ダウエックス、アンバーライト等の
イオン交換樹脂等があげられる。その使用量は、使用す
る脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸、またはそれ
らのオリゴマーの０．０００１〜１０重量％が好まし
く、経済性を考えると、０．００１〜２重量％がより好
ましい。

【００５４】［反応の操作］この反応を行うには、系外
から水分が入らないように、不活性ガス雰囲気下で行う
ことが好ましく、不活性ガスで置換しながら又は不活性
ガスでバブリングしながら行ってもよい。この方法で
は、反応で生成した水またはモノマーを有機溶媒と共に
反応系外に留出させながら反応することができるが、好
ましくは生成した水またはモノマーを有機溶媒と共に反
応系外に留出させるとともに、留出した有機溶媒に溶解
する水またはモノマーと同じか又は低い水またはモノマ
ー量を有する有機溶媒を反応系に装入しながら反応する
ことができ、その実施態様の好ましい一例を原料モノマ
ーとしてジエチレングリコールおよびコハク酸とフマル
酸を９８対２のモル比で用いて以下に記載する。水分離
器（例えば、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐ）を備え
た反応器に、溶媒及び所定量のジエチレングリコールお
よびコハク酸とフマル酸と所定量の触媒を装入し、反応
器を加熱し、生成した水を留出させ水分離器に導く。溶
媒の溶解度以上の水を水分離器で分離して系外に除去
し、溶解度分の水を含んだ溶媒は、反応系に戻す。この
段階でジエチレングリコールおよびコハク酸とフマル酸
がオリゴマー化する。この段階での重量平均分子量は、
５００〜１，０００であり、重量平均分子量が５，００
０程度までになっていてもよい。この間の反応時間はお
よそ０．５時間から数時間である。このオリゴマー化の
反応は、あらかじめ別の反応器で、無溶媒、無触媒、減
圧下で行っていてもよいし、無触媒で溶媒を用いて行っ
てもよい。このまま溶媒の留出温度で、反応が進むにつ
れて生成する水を除去し、水で飽和した溶媒を反応系に
戻しながら反応をつづけもよいが、数時間反応すると、
溶媒の種類にもよるが、重量平均分子量１５，０００〜
５０，０００のものが得られる。さらに高分子量のポリ
マーを得るには、原料中の水がほぼ留出した後、水分離
器をはずし、モレキュラーシーブ等の乾燥剤を充填した
管をとりつけ、留出する溶媒がこの管をとおって還流す
るようにするか、留出した溶媒を、乾燥剤を入れた別の
反応器で処理して反応器に戻すようにするか、または新
たな水分含量の低い溶媒を反応器に装入する。これらの
方法により溶媒に溶解する水の量を５０ｐｐｍ以下に
し、このまま数十時間反応つづけることにより、溶媒の
種類にもよるが、重量平均分子量５０，０００〜５０
０，０００の脂肪族不飽和多塩基酸を得ることができ
る。反応終了後、所望の分解性高分子組成物を得る処理
方法はどのような方法でもよいが、例えば、反応液にピ
ロリン酸を加え加熱し、その後炭酸カルシウムで中和処
理後、熱濾過してから濃縮すれば、所望の脂肪族不飽和
多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが得られる。この方
法により得られる脂肪族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポ
リエステルの重量平均分子量は、溶媒の種類、触媒の種
類および量、反応温度、反応時間、共沸により留出した
溶媒の処理方法等を変えることにより、種々のものが得
られるが、約１５，０００〜５０，０００である。

【００５５】［触媒の除去］この方法において、縮合反
応を触媒の存在下で行った場合には、ポリマー中に触媒
が残存するとポリマーの熱安定性、耐候性に影響する恐
れがあるため、ポリマー中の触媒を除くことが好まし
い。好ましい除去方法としては、縮合反応液を撹拌下酸
性物質と接触させる方法である。酸性物質としては、例
えば、塩酸、硫酸、硝酸、ピロリン酸、ポリリン酸等の
無機酸、または、酢酸、パラトルエンスルホン酸等の有
機酸などが挙げられ、特に安価な塩酸、硫酸、硝酸など
が好ましく、特にピロリン酸、ポリリン酸が好ましい。
酸性物質の使用量は、ポリマーに対して０．０００１〜
５．０モル／１００重量部であり、好ましくは０．００
１〜１モル／１００重量部がよい。０．０００１モルよ
り少ないと触媒の除去効果が悪くなり、また５．０モル
より多いとポリマーが劣化するなどの問題が生じる場合
がある。

【００５６】［ポリマーと酸性物質を接触させる条件］
ポリマーと酸性物質を接触させる条件は、特に制限され
るものではないが、例えば、以下の〜等が好適な具
体例として挙げられる。 接触雰囲気・・・有機溶媒中 固形分濃度・・・３〜４０重量％程度 接触温度・・・・６０〜１６０℃（好ましくは８０〜
１３０℃） 接触時間・・・・０．１時間〜２４時間（好ましくは
０．５〜８時間程度） ［酸性物質の除去］中和する塩基としては、例えば、炭
酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属およ
びアルカリ土類の炭酸塩等が挙げられる。中和終了後
に、不溶物を触媒沈澱物と共に濾過除去する。塩基の使
用量は、酸性物質に対して１〜１０モル等量であり、好
ましくは１〜３モル等量がよい。通常、１モル等量より
少ないと酸性物質が残存し、ポリマーが劣化するなどの
問題が生じる場合がある。塩基で中和する条件として
は、ポリマーと酸性物質を接触させる条件と同様であ
り、中和時間は０．１時間〜２時間程度、特に好ましく
は０．２〜１時間程度である。また、中和処理以外の操
作方法としては、例えば、固体状担体で吸着して分離す
る操作方法がある。使用することができる固体状担体の
具体例としては、例えば、鉱産物類、無機酸化化合物、
イオン交換樹脂等の酸性物質を吸着する能力のあるもの
であればよく、例えば、ケイソウ土、ベントナイト、活
性白土、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケ
イ酸マグネシウム、リン酸カルシウム、シリカゲル、ア
ルミシリカゲル、活性炭、ゼオライト、デンプン、セル
ロース等が挙げられる。これらの中では、一般的には、
ケイソウ土、ベントナイト、活性白土等の鉱産物類が好
ましい。固体状担体の使用量は、一般的には、ポリマー
に対して、０．５〜１００重量％が好ましく、１〜３０
重量％がより好ましい。通常、これより少なすぎると、
酸性物質が吸着しきれず、触媒の除去硬化が低減し、逆
に、これより多すぎると、固体状担体の分離操作に負荷
がかかるという問題を生じることがある。固体状担体へ
の吸着時間は、酸性物質が実質的に固体状担体に充分に
吸着されれば、特に制限されない。固体状担体への吸着
時間は、一般的には、脂肪族ポリエステル溶液に、固体
状担体を、好ましくは、１０分以上、より好ましくは３
０分以上、接触させて撹拌することにより、酸性物質の
吸着操作を行う。固体状担体への吸着温度は、酸性物質
が実質的に固体状担体に充分に吸着されれば、特に制限
されない。固体状担体への吸着温度は、一般的には、酸
性物質で処理する温度と同じである。酸性物質の接触工
程と、固体状担体への吸着工程を同時に実施できる利点
があるので、酸性物質と固体状担体とを、反応系に同時
に装入して処理をしてもよい。また、予め、酸性物質を
固体状担体へ吸着させたものを、反応系に装入して処理
をしてもよい。

【００５７】［ウレタン結合］本発明において、脂肪族
不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルは、少量のウ
レタン結合を含んでいてもよい。本発明において、脂肪
族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルは、上述の
方法によって得られた脂肪族ポリエステルをジイソシア
ネート化合物のような結合剤で鎖延長したものであって
もよい。

【００５８】［架橋］本発明において、脂肪族不飽和多
塩基酸を含む脂肪族ポリエステルを架橋する方法は、特
に制限されない。本発明において、脂肪族不飽和多塩基
酸を含む脂肪族ポリエステルを架橋する方法の具体例と
しては、例えば、熱による熱重合、紫外線による光重
合、ガンマー線による重合等を挙げることができる。一
般的には、熱重合の場合は、架橋に数時間から数十時間
を要するのに対して、光重合は数秒から数分で硬化可能
であることや、必要とする装置の規模等から紫外線によ
る光重合が、より好適に用いられる。熱重合におけるラ
ジカル発生剤、即ち、ラジカル重合開始剤は特に限定さ
れず、公知の過酸化ベンゾイル、ｐ−クロロベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，
１−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ビス（４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネートなどの過酸化物およびアゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ化合物が用いられる。こ
れらの１種または２種以上の混合物は、脂肪族不飽和多
塩基酸を含む脂肪族ポリエステル１００重量部に対し
て、０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重
量部の割合で用いられる。熱重合法によって硬化する場
合の重合温度、重合時間は、使用するラジカル重合開始
剤、硬化物の大きさ等により決められる。

【００５９】紫外線による光重合におけるラジカル発生
剤、即ち、増感剤は、特に限定されず、公知の４−フェ
ノキシジシクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジ
クロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−トリクロロア
セトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１オン、１
−（４−ドデシルフェニル）−フェニル−（２−ヒドロ
キシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチ
ルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾ
イソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベン
ゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸
メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベン
ゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニル
サルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベン
ゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソ
ン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオ
キサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジ
クロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソ
ン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン、１−フェ
ニル−１，２−プロパンジオン−２（Ｏ−エトキシカル
ボニル）オキシム、２，４，６−トリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリ
オキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレキノ
ン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、２−エチル
アンスラキノン、４’，４”−ジエチルイソフタロフェ
ノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン等が用いられる。これ
らの１種または２種以上の混合物は、脂肪族不飽和多塩
基酸を含む脂肪族ポリエステル１００重量部に対して、
０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部
の割合で用いられる。さらに、上記増感剤に前述のラジ
カル重合開始剤を併用することもできる。ガンマー線に
よる重合ではラジカル重合開始剤は特に必要としない。

【００６０】［用途］本発明の生分解性接着剤は、溶剤
型接着剤でもホトメルト接着剤でも、どちらでも使用す
ることができる。溶剤型接着剤として用いる場合、使用
する溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メシ
チレン等の炭化水素系溶剤、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン系溶剤等が挙げられる。また、上記生分解性
接着剤を上記溶剤に溶解した後、ロールコーター、スプ
レー、ディップ方式、その他の方法で対象物に塗布ご乾
燥させて、接着させることができる。ホットメルト接着
剤として用いる場合、上記生分解性接着剤以外に、流れ
調整剤、可塑剤、充填剤等を配合して、流れ特性、接着
特性等の改善を行うことができる。また、ホットメルト
アプリケーター等を用いて、ホットメルト接着剤を対象
物に塗布し、接着させることができる。なお、本発明の
生分解性接着剤は、生分解性フィルム、生分解性不織
布、紙等の生分解性基材を接着させる場合に用いるのが
特に好ましい本発明の生分解性接着剤の用途としては、
特に限定されるものではないが、具体例としては、生分
解性プラスッチクをはじめ、金属、石材、陶磁器、ガラ
ス、コンクリート、石膏、セラミック等の無機物、木
材、紙、布、不織布、プラスチック類が挙げられ、それ
らの各種生活必需品を対象とするのが好ましく、さらに
は、リサイクル適性の要請の強い紙類やアルミやガラス
や生分解性プラスチックは好ましい接着対象例である。

【００６１】［添加剤］本発明に係る生分解性接着剤
は、各種用途に活用されるが、必要に応じて、補強剤、
フィラー、可塑剤、増粘剤、着色剤等を併用することが
できる。

【００６２】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。

【００６３】［実施例における物性測定の方法］この実
施例で用いた評価方法は、以下の通りである。

【００６４】（１） 重量平均分子量 不飽和ポリエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（カラム温度４０
℃、クロロホルム溶媒）により、ポリスチレン標準サン
プルとの比較で求めた。

【００６５】（２） 溶媒中の水分測定 カールフィッシャー水分計（ＭＫＣ−２１０、京都電子
工業株式会社製）を用いて行った。

【００６６】（３） 紫外硬化装置 アイ紫外硬化用装置（岩崎電気株式会社製）を用いて行
った。上方照射光 １０７ｍＷ／ｃｍ² ，下方照射光
１０２ｍＷ／ｃｍ²エネルギーとして６０ｓｅｃで１２
５４０（ｍＪ／ｃｍ² ）となる。

【００６７】（４） 示差熱分析 走査熱量計（ＤＳＣ−３１００、マックサイエンス社
製）で、−１００℃〜２３０℃の範囲で分析した。

【００６８】（５）接着強度 貼合わせサンプル２．５ｃｍ×１０ｃｍを用い、引張速
度２００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃、６０％ＲＨの条件下、
テンシロン（オリエンテック社製）によりＴピールを測
定した。

【００６９】（６） 分解性 貼合わせサンプルを堆肥中に、５０〜 ６０℃で、３０
日間、埋設した。埋設の前後で、目視観察で分解の程度
を評価した。

【００７０】［実施例１］ ポリマーの製造 ジエチレングリコール１０６．１ｇとコハク酸１１５．
７ｇとフマル酸２．３ｇと、さらに酸化第１錫０．９４
ｇを加え、窒素を流しながら１５０℃／１ａｔｍで２．
５時間、次いで、１５０℃／１５ｍｍＨｇにして０．５
時間、系外に水を流出しながら加熱撹拌しオリゴマー化
した。これに、オルソジクロルベンゼン４６４ｇを加え
モレキュラーシーブ５Ａ、４０ｇが充填された管を付
け、留出した溶媒がモレキュラーシーブ層中を通って反
応器に戻るようにした。その後、１４０℃／２５０ｍｍ
Ｈｇで１０時間反応を行った。なお、モレキュラーシー
ブ層中を通過後の溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであっ
た。その反応マスに６６０ｇのオルソジクロルベンゼン
を加え、ピロリン酸１０ｇを添加し１１０℃で２時間撹
拌した後に炭酸カルシウム２２．５ｇで中和し、熱濾過
をした。その濾液を減圧下に濃縮して溶媒を留去しポリ
マーを得た。

【００７１】 ポリマーの物性 得られたポリマーの重量平均分子量は１８，０００であ
った。該ポリマーを示差熱分析したところ、ガラス転移
点−２６．０℃の値を示した。

【００７２】 サンプルの作成 得られたポリマー１０ｇをクロロホルム１００ｇに溶解
させ、開始剤（ｔ−ブチルパーオキサイド）２０ｍｇを
添加し、ポリ乳酸フィルム（厚さ３０μｍ）上に乾燥厚
み５μｍで塗布し、乾燥させた後、紙（厚さ２００μ
ｍ）と貼合わせ、１００℃で接着させた。この貼合わせ
サンプルを用いて、接着強度を以下のようにして評価し
た。

【００７３】 接着強度 上記貼合わせサンプル２．５ｃｍ×１０ｃｍを用い、引
張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃、６０％ＲＨの条件
下、テンシロン（オリエンテック社製）によりＴピール
を測定した。その結果、接着強度は３８０（ｇ／２５ｍ
ｍ）であった。

【００７４】 分解性 上記貼合わせサンプル５ｃｍ×５ｃｍを分解性試験した
結果、サンプルの姿が完全に消失していた。

【００７５】［実施例２］ ポリマーの製造 ジエチレングリコール１０６．１ｇとアジピン酸１４
１．８ｇとフマル酸３．５ｇと、さらに酸化第１錫０．
９４ｇを加え、窒素を流しながら１５０℃／１ａｔｍで
２．５時間、次いで、１５０℃／１５ｍｍＨｇにして
０．５時間、系外に水を流出しながら加熱撹拌しオリゴ
マー化した。これに、オルソジクロルベンゼン４６４ｇ
を加えモレキュラーシーブ５Ａ、４０ｇが充填された管
を付け、留出した溶媒がモレキュラーシーブ層中を通っ
て反応器に戻るようにした。その後、１４０℃／２５０
ｍｍＨｇで３時間反応を行った。なお、モレキュラーシ
ーブ層中を通過後の溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであっ
た。その反応マスに６６０ｇのオルソジクロルベンゼン
を加え、ピロリン酸１０ｇを添加し１１０℃で２時間撹
拌した後に炭酸カルシウム２２．５ｇで中和し、熱濾過
をした。その濾液を減圧下に濃縮して溶媒を留去しポリ
マーを得た。

【００７６】 ポリマーの物性 得られたポリマーの重量平均分子量は９，０００であっ
た。該ポリマーを示差熱分析したところ、ガラス転移点
は−４７．０℃の値を示した。

【００７７】 サンプルの作成 得られたポリマー１０ｇをクロロホルム１００ｇに溶解
させ、開始剤（ｔ−ブチルパーオキサイド）２０ｍｇを
添加し、ポリ乳酸フィルム（厚さ３０μｍ）上に乾燥厚
み５μｍで塗布し、乾燥させた後、紙（厚さ２００μ
ｍ）と貼合わせ、１００℃で接着させた。この貼合わせ
サンプルを用いて、接着強度を以下のようにして評価し
た。

【００７８】 接着強度 上記貼合わせサンプル２．５ｃｍ×１０ｃｍを用い、引
張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃、６０％ＲＨの条件
下、テンシロン（オリエンテック社製）によりＴピール
を測定した。その結果、接着強度は３９０（ｇ／２５ｍ
ｍ）であった。

【００７９】 分解性 上記貼合わせサンプル５ｃｍ×５ｃｍを分解性試験した
結果、サンプルの姿が完全に消失していた。

【００８０】［実施例３］ ポリマーの製造 ジエチレングリコール１０６．１ｇとコハク酸１１６．
９ｇとイタコン酸１．３ｇと、さらに酸化第１錫０．９
４ｇを加え、窒素を流しながら１５０℃／１ａｔｍで
２．５時間、次いで、１５０℃／１５ｍｍＨｇにして
０．５時間、系外に水を流出しながら加熱撹拌しオリゴ
マー化した。これに、オルソジクロルベンゼン４６４ｇ
を加えモレキュラーシーブ５Ａ、４０ｇが充填された管
を付け、留出した溶媒がモレキュラーシーブ層中を通っ
て反応器に戻るようにした。その後、１４０℃／２５０
ｍｍＨｇで６時間反応を行った。なお、モレキュラーシ
ーブ層中を通過後の溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであっ
た。その反応マスに６６０ｇのオルソジクロルベンゼン
を加え、ピロリン酸１０ｇを添加し１１０℃で２時間撹
拌した後に炭酸カルシウム２２．５ｇで中和し、熱濾過
をした。その濾液を減圧下に濃縮して溶媒を留去しポリ
マーを得た。

【００８１】 ポリマーの物性 得られたポリマーの重量平均分子量は１４，０００であ
った。該ポリマーを示差熱分析したところ、ガラス転移
点は−３９．２℃の値を示した。

【００８２】 サンプルの作成 得られたポリマー１０ｇをクロロホルム１００ｇに溶解
させ、開始剤（ｔ−ブチルパーオキサイド）２０ｍｇを
添加し、ポリ乳酸フィルム（厚さ３０μｍ）上に乾燥厚
み５μｍで塗布し、乾燥させた後、紙（厚さ２００μ
ｍ）と貼合わせ、１００℃で接着させた。この貼合わせ
サンプルを用いて、接着強度を以下のようにして評価し
た。

【００８３】 接着強度 上記貼合わせサンプル２．５ｃｍ×１０ｃｍを用い、引
張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃、６０％ＲＨの条件
下、テンシロン（オリエンテック社製）によりＴピール
を測定した。その結果、接着強度は４００（ｇ／２５ｍ
ｍ）であった。

【００８４】 分解性 上記貼合わせサンプル５ｃｍ×５ｃｍを分解性試験した
結果、サンプルの姿が完全に消失していた。

【００８５】［実施例４］ ポリマーの製造 トリエチレングリコール１５０．２ｇとアジピン酸１４
３．３ｇとフマル酸２．３ｇと、さらに酸化第１錫０．
９４ｇを加え、窒素を流しながら１５０℃／１ａｔｍで
２．５時間、次いで、１５０℃／１５ｍｍＨｇにして
０．５時間、系外に水を流出しながら加熱撹拌しオリゴ
マー化した。これに、オルソジクロルベンゼン４６４ｇ
を加えモレキュラーシーブ５Ａ、４０ｇが充填された管
を付け、留出した溶媒がモレキュラーシーブ層中を通っ
て反応器に戻るようにした。その後、１４０℃／２５０
ｍｍＨｇで８時間反応を行った。なお、モレキュラーシ
ーブ層中を通過後の溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであっ
た。その反応マスに６６０ｇのオルソジクロルベンゼン
を加え、ピロリン酸１０ｇを添加し１１０℃で２時間撹
拌した後に炭酸カルシウム２２．５ｇで中和し、熱濾過
をした。その濾液を減圧下に濃縮して溶媒を留去しポリ
マーを得た。

【００８６】 ポリマーの物性 得られたポリマーの重量平均分子量は１６，０００であ
った。該ポリマーを示差熱分析したところ、ガラス転移
点は−４９．９℃の値を示した。

【００８７】 サンプルの作成 得られたポリマー１０ｇをクロロホルム１００ｇに溶解
させ、開始剤（ｔ−ブチルパーオキサイド）２０ｍｇを
添加し、ポリ乳酸フィルム（厚さ３０μｍ）上に乾燥厚
み５μｍで塗布し、乾燥させた後、紙（厚さ２００μ
ｍ）と貼合わせ、１００℃で接着させた。この貼合わせ
サンプルを用いて、接着強度を以下のようにして評価し
た。

【００８８】 接着強度 上記貼合わせサンプル２．５ｃｍ×１０ｃｍを用い、引
張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃、６０％ＲＨの条件
下、テンシロン（オリエンテック社製）によりＴピール
を測定した。その結果、接着強度は４５０（ｇ／２５ｍ
ｍ）であった。

【００８９】 分解性 上記貼合わせサンプル５ｃｍ×５ｃｍを分解性試験した
結果、サンプルの姿が完全に消失していた。

【００９０】［実施例５］ ポリマーの製造 トリエチレングリコール１５０．２ｇとアジピン酸１４
５．５ｇとフマル酸０．６ｇと、さらに酸化第１錫０．
９４ｇを加え、窒素を流しながら１５０℃／１ａｔｍで
２．５時間、次いで、１５０℃／１５ｍｍＨｇにして
０．５時間、系外に水を流出しながら加熱撹拌しオリゴ
マー化した。これに、オルソジクロルベンゼン４６４ｇ
を加えモレキュラーシーブ５Ａ、４０ｇが充填された管
を付け、留出した溶媒がモレキュラーシーブ層中を通っ
て反応器に戻るようにした。その後、１４０℃／２５０
ｍｍＨｇで３１時間反応を行った。なお、モレキュラー
シーブ層中を通過後の溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであ
った。その反応マスに６６０ｇのオルソジクロルベンゼ
ンを加え、ピロリン酸１０ｇを添加し１１０℃で２時間
撹拌した後に炭酸カルシウム２２．５ｇで中和し、熱濾
過をした。その濾液を減圧下に濃縮して溶媒を留去しポ
リマーを得た。

【００９１】 ポリマーの物性 得られたポリマーの重量平均分子量は５，０００であっ
た。該ポリマーを示差熱分析したところ、ガラス転移点
は−４９．０℃の値を示した。

【００９２】 サンプルの作成 得られたポリマー１０ｇをクロロホルム１００ｇに溶解
させ、開始剤（ｔ−ブチルパーオキサイド）２０ｍｇを
添加し、ポリ乳酸フィルム（厚さ３０μｍ）上に乾燥厚
み５μｍで塗布し、乾燥させた後、紙（厚さ２００μ
ｍ）と貼合わせ、１００℃で接着させた。この貼合わせ
サンプルを用いて、接着強度を以下のようにして評価し
た。

【００９３】 接着強度 上記貼合わせサンプル２．５ｃｍ×１０ｃｍを用い、引
張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃、６０％ＲＨの条件
下、テンシロン（オリエンテック社製）によりＴピール
を測定した。その結果、接着強度は３５０（ｇ／２５ｍ
ｍ）であった。

【００９４】 分解性 上記貼合わせサンプル５ｃｍ×５ｃｍを分解性試験した
結果、サンプルの姿が完全に消失していた。

【００９５】［実施例６］ ポリマーの製造 ８８％乳酸１０２．３ｇと６−ヒドロキシカプロン酸１
３１．４ｇとトリエチレングリコール６．２６ｇとイタ
コン酸５．４２ｇと、さらに酸化第１錫１．１５ｇを加
え、１５０℃／１００ｍｍＨｇで２時間、系外に水を流
出しながら加熱撹拌しオリゴマー化した。これに、オル
ソジクロルベンゼン２１０ｇを加え、Ｄｅａｎ Ｓｔａ
ｒｋｔｒａｐを取り付け、１４０℃／２５０ｍｍＨｇで
４時間、共沸脱水反応を行い水分を除去し、その後、Ｄ
ｅａｎ Ｓｔａｒｋｔｒａｐをはずし、モレキュラーシ
ーブ５Ａ、６０ｇが充填された管を付け、還流により留
出する溶媒がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻
るようにした。その後、１４０℃／２５０ｍｍＨｇで１
０時間反応を行った。なお、モレキュラーシーブ層中を
通過後の溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。その反
応マスに６６０ｇのオルソジクロルベンゼンを加え、ピ
ロリン酸７．１ｇとセライト８．７ｇを添加し１１０℃
で２時間撹拌した後、熱濾過をした。その濾液を減圧下
に濃縮して溶媒を留去しポリマーを得た。

【００９６】 ポリマーの物性 得られたポリマーの重量平均分子量は１０，０００であ
った。該ポリマーを示差熱分析したところ、ガラス転移
点は−４２．０℃の値を示した。

【００９７】 サンプルの作成 得られたポリマー１０ｇをクロロホルム１００ｇに溶解
させ、開始剤（ｔ−ブチルパーオキサイド）２０ｍｇを
添加し、ポリ乳酸フィルム（厚さ３０μｍ）上に乾燥厚
み５μｍで塗布し、乾燥させた後、紙（厚さ２００μ
ｍ）と貼合わせ、１００℃で接着させた。この貼合わせ
サンプルを用いて、接着強度を以下のようにして評価し
た。

【００９８】 接着強度 上記貼合わせサンプル２．５ｃｍ×１０ｃｍを用い、引
張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃、６０％ＲＨの条件
下、テンシロン（オリエンテック社製）によりＴピール
を測定した。その結果、接着強度は４４０（ｇ／２５ｍ
ｍ）であった。

【００９９】 分解性 上記貼合わせサンプル５ｃｍ×５ｃｍを分解性試験した
結果、サンプルの姿が完全に消失していた。

【０１００】［実施例７］ ポリマーの製造 ８８％乳酸１０２．３ｇと６−ヒドロキシカプロン酸１
３１．４ｇとトリエチレングリコール３．０ｇとイタコ
ン酸２．６ｇと、さらに酸化第１錫１．１５ｇを加え、
１５０℃／１００ｍｍＨｇで２時間、系外に水を流出し
ながら加熱撹拌しオリゴマー化した。これに、ジフェニ
ルエーテル２１０ｇを加え、Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋｔｒ
ａｐを取り付け、１５０℃／３０ｍｍＨｇで４時間、共
沸脱水反応を行い水分を除去し、その後、Ｄｅａｎ Ｓ
ｔａｒｋｔｒａｐをはずし、モレキュラーシーブ５Ａ、
６０ｇが充填された管を付け、還流により留出する溶媒
がモレキュラーシーブを通って再び系内に戻るようにし
た。その後、１４０℃／２５０ｍｍＨｇで２６時間反応
を行った。なお、モレキュラーシーブ層中を通過後の溶
媒中の水分量は、２ｐｐｍであった。その反応マスに６
６０ｇのオルソジクロルベンゼンを加え、ピロリン酸
５．６ｇを添加し１１０℃で２時間撹拌した後に炭酸カ
ルシウム１２．６ｇで中和し、熱濾過をした。その濾液
を減圧下に濃縮して溶媒を留去しポリマーを得た。

【０１０１】 ポリマーの物性 得られたポリマーの重量平均分子量は１２，５００であ
った。該ポリマーを示差熱分析したところ、ガラス転移
点は−４１．４℃の値を示した。

【０１０２】 サンプルの作成 得られたポリマー１０ｇをクロロホルム１００ｇに溶解
させ、開始剤（ｔ−ブチルパーオキサイド）２０ｍｇを
添加し、ポリ乳酸フィルム（厚さ３０μｍ）上に乾燥厚
み５μｍで塗布し、乾燥させた後、紙（厚さ２００μ
ｍ）と貼合わせ、１００℃で接着させた。この貼合わせ
サンプルを用いて、接着強度を以下のようにして評価し
た。

【０１０３】 接着強度 上記貼合わせサンプル２．５ｃｍ×１０ｃｍを用い、引
張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃、６０％ＲＨの条件
下、テンシロン（オリエンテック社製）によりＴピール
を測定した。その結果、接着強度は４２０（ｇ／２５ｍ
ｍ）であった。

【０１０４】 分解性 上記貼合わせサンプル５ｃｍ×５ｃｍを分解性試験した
結果、サンプルの姿が完全に消失していた。

【０１０５】［実施例８］ ポリマーの製造 トリエチレングリコール１５０．２ｇとアジピン酸１４
６．１ｇとフマル酸０．１ｇと、さらに酸化第１錫０．
９４ｇを加え、窒素を流しながら１５０℃／１ａｔｍで
２．５時間、次いで、１５０℃／１５ｍｍＨｇにして
０．５時間、系外に水を流出しながら加熱撹拌しオリゴ
マー化した。これに、オルソジクロルベンゼン４６４ｇ
を加えモレキュラーシーブ５Ａ、４０ｇが充填された管
を付け、留出した溶媒がモレキュラーシーブ層中を通っ
て反応器に戻るようにした。その後、１４０℃／２５０
ｍｍＨｇで３１時間反応を行った。なお、モレキュラー
シーブ層中を通過後の溶媒中の水分量は、２ｐｐｍであ
った。その反応マスに６６０ｇのオルソジクロルベンゼ
ンを加え、ピロリン酸１０ｇを添加し１１０℃で２時間
撹拌した後に炭酸カルシウム２２．５ｇで中和し、熱濾
過をした。その濾液を減圧下に濃縮して溶媒を留去しポ
リマーを得た。

【０１０６】 ポリマーの物性 得られたポリマーの重量平均分子量は５，０００であっ
た。該ポリマーを示差熱分析したところ、ガラス転移点
は−２９．０℃の値を示した。

【０１０７】 サンプルの作成 得られたポリマー１０ｇをクロロホルム１００ｇに溶解
させ、開始剤（ｔ−ブチルパーオキサイド）２０ｍｇを
添加し、ポリ乳酸フィルム（厚さ３０μｍ）上に乾燥厚
み５μｍで塗布し、乾燥させた後、アイ紫外硬化用装置
（岩崎電気株式会社製）で照射し硬化させ、紙（厚さ２
００μｍ）と貼合わせた。

【０１０８】 接着強度 接着強度は弱くて接着強度の測定ができなかった。しか
し、ポストイット（住友３Ｍ社品）と同様の粘着性を示
しすことがわかった。

【０１０９】 分解性 上記貼合わせサンプル５ｃｍ×５ｃｍを分解性試験した
結果、サンプルの姿が完全に消失していた。

【０１１０】

【発明の効果】本発明は、重合体構成成分として、少な
くとも１種類の脂肪族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリ
エステルを架橋することを特徴とし、本発明により、接
着性と生分解性を併せ有する脂肪族ポリエステル系生分
解性接着剤及びその製造方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 寺戸 雄二 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 味岡 正伸 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合体構成成分として、少なくとも１種
   類の脂肪族不飽和多塩基酸を含む脂肪族ポリエステルを
   架橋することを特徴とする生分解性接着剤の製造方法。
2. 【請求項２】 重合体構成成分として、脂肪族不飽和多
   塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが、（ａ１）脂肪族多
   価アルコール及び脂肪族不飽和多塩基酸、（ａ２）脂肪
   族不飽和オリゴエステル、（ａ３）脂肪族不飽和ポリエ
   ステル、からなる群から選択された少なくとも１種
   （Ａ）と、（ｂ１）脂肪族多価アルコール及び脂肪族飽
   和多塩基酸、（ｂ２）脂肪族ヒドロキシカルボン酸、
   （ｂ３）脂肪族飽和オリゴエステル、（ｂ４）脂肪族飽
   和ポリエステル、からなる群から選択された少なくとも
   １種（Ｂ）を、有機溶媒中、触媒の存在下、生成した水
   及び／又は過剰モノマーを含むくむ有機溶媒の少なくと
   も一部を反応混合物から除去し、除去した有機溶媒に含
   まれる水及び／又は過剰モノマー濃度より少ないか等し
   い水及び／又は過剰モノマー濃度の追加有機溶媒を反応
   混合物中に装入しながら加熱脱水反応させて得られた、
   脂肪族ポリエステルである請求項１に記載した生分解性
   接着剤の製造方法。
3. 【請求項３】 重合体構成成分として、脂肪族不飽和多
   塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが、３０，０００以下
   の重量平均分子量を有するものである請求項１又は２に
   記載した生分解性接着剤の製造方法。
4. 【請求項４】 重合体構成成分として、脂肪族不飽和多
   塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが、２５℃以下のガラ
   ス転移温度を有する非晶性ポリマーである請求項１乃至
   ３の何れかに記載した生分解性接着剤の製造方法。
5. 【請求項５】 重合体構成成分として、脂肪族不飽和多
   塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが、２５℃以下の融点
   を持つ結晶性ポリマーである請求項１乃至３の何れかに
   記載した生分解性接着剤の製造方法。
6. 【請求項６】 脂肪族不飽和多塩基酸が、フマル酸、マ
   レイン酸、イタコン酸、シトラコン酸及びこれらの無水
   物からなる群から選択された少なくとも１種であること
   を特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載した生分解
   性接着剤の製造方法。
7. 【請求項７】 脂肪族不飽和多塩基酸が、０．００１〜
   ５モル％以下であることを特徴とする請求項１乃至６の
   何れかに記載した生分解性接着剤の製造方法。
8. 【請求項８】 ヒドロキシカルボン酸が、グリコール
   酸、乳酸、６−ヒドロキシカプロン酸あるいは、これら
   の環状エステル類からなる群から選択された少なくとも
   ２種以上であることを特徴とする請求項１乃至７の何れ
   かに記載した生分解性接着剤の製造方法。
9. 【請求項９】 重合体構成成分として、脂肪族不飽和多
   塩基酸を含む脂肪族ポリエステルが、重合体構成成分と
   して一般式（１）〔化１〕で表されるエチレングリコー
   ルの重合物を含むものであることを特徴とする請求項１
   乃至７の何れかに記載した生分解性接着剤の製造方法。 【化１】ＨＯ−（−ＣＨ₂ ＣＨ ₂Ｏ−）_n −Ｈ
   （１） （２≦ｎ≦１０）
10. 【請求項１０】 ｎが、２≦ｎ≦３であることを特徴と
    する請求項９に記載した生分解性接着剤の製造方法。
11. 【請求項１１】 架橋が、熱重合によるものであること
    を特徴とする請求項１乃至１０の何れかに記載した生分
    解性接着剤の製造方法。
12. 【請求項１２】 架橋が、光重合によるものであること
    を特徴とする請求項１乃至１０の何れかに記載した生分
    解性接着剤の製造方法。
13. 【請求項１３】 架橋が、重合開始剤及び／又は増感剤
    を使用することを特徴とする請求項１乃至１２の何れか
    に記載した生分解性接着剤の製造方法。
14. 【請求項１４】 請求項１乃至１３の何れかに記載され
    た製造方法で得られた生分解性接着剤。