JPH1160746A - 塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、可塑剤を含むにもかかわら
ず他の材料との接着性に優れ、かつ熱安定性に優れる塩
化ビニル系樹脂組成物にある。 【解決手段】 本発明は、(A)塩化ビニル系樹脂１００
重量部、(B)可塑剤、(C)過塩基性アルカリ土類金属カル
ボキシレート・フェノレート錯体０．０１〜１０重量
部、過塩基性有機カルボン酸亜鉛塩０．０１〜１０重量
部及び(E)β−ジケトン化合物またはその金属塩０．０
１〜５重量部を配合してなる特徴とする塩化ビニル系樹
脂組成物である。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の用
途は、例えばマ−キングフイルム、マスキングフイル
ム、シ−ト、ホ−ス、履き物などに好適な材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、他の材料との接着
性に優れ，熱安定化された塩化ビニル系樹脂組成物に関
し、さらに詳しくは塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、アル
カリ土類金属の過塩基性カルボキシレート・フェノレー
ト錯体、過塩基性有機カルボン酸亜鉛塩， β−ジケト
ン化合物またはその金属塩を配合してなる接着性に優
れ、熱安定化された塩化ビニル系樹脂組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、優れた物理的化学
的性質を有する優れた材料でるが、これを加熱成形加工
する際に、熱分解して脱塩化水素をおこして、製品が着
色し、商品価値を低下する欠点がある。このため、塩化
ビニル系樹脂を加熱成形加工する際に、有機酸の金属
塩、無機金属化合物、有機錫化合物、有機亜燐酸エステ
ル化合物、ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤、多価ア
ルコ−ル、エポキシ化合物、アルカリ土類金属の過塩基
性カルボキシレート・フェノレート錯体、β−ジケトン
化合物等の熱安定剤を数種組み合わせて配合して、塩化
ビニル系樹脂の熱安定性を改善しようとする試みがなさ
れている。

【０００３】例えば、塩化ビニル系樹脂に可塑剤、アル
カリまたはアルカリ土類金属の過塩基性スルホネートま
たはフェノレート錯体、β−ジケトン化合物、亜鉛有機
酸塩の配合物（特公昭５７−６４６５号公報）や塩化ビ
ニル系樹脂に可塑剤、アルカリ土類金属の過塩基性カル
ボキシレート・カーボネート錯体、β−ジケトン化合物
の配合物（特開平３−２６５６４５号公報）等の発明が
知られている

【０００４】しかし、近年塩化ビニル系樹脂は、比較的
安価で、かつ優れた性質を有している材料のために、そ
の用途は多様化し、その製品が塗装または印刷される機
会が増え、かつ他の材料と張り合わて複合化されて製品
となる場合が極めて多くなってきている。

【０００５】しかしながら、従来のこれらの配合系では
他の合成樹脂材料との接着性に難があり、塗膜が剥がれ
たりする。特に可塑剤を含む塩化ビニル系樹脂組成物で
この問題が起り易く、その改良が要求されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、他の
材料との接着性、印刷性に優れ、かつ熱安定性にも優れ
る塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題について鋭意研究の結果、本発明を完成するに至っ
たものである。

【０００８】即ち、本発明は、可塑剤(B)を含む塩化ビ
ニル系樹脂組成物において、(A)塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対して、(C)過塩基性アルカリ土類金属カル
ボキシレート・フェノレート錯体 ０．０１〜１０重量
部、(D)過塩基性有機カルボン酸亜鉛塩０．０１〜１０
重量部、(E)β−ジケトン化合物またはその金属塩０．
００１〜５重量部を配合して成ることを特徴とする塩化
ビニル系樹脂成物、好ましくは過塩基性アルカリ土類金
属カルボキシレート・フェノレート錯体(C)のアルカリ
土類金属が、バリウム、カルシウムから選択される１種
以上である塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物について詳述する。本発明に用いられる塩化ビニ
ル系樹脂(A)としては、塩化ビニルの単独重合体の他
に、塩化ビニルと共重合しうる単量体との共重合体等で
ある。塩化ビニルに対する共重合体としてはエチレン、
プロピレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリル酸、アル
キルアクリレート（例えばメチルアクリレート、ブチル
アクリレート等）、メタアクリル酸、メチルメタアクリ
レート等である。

【００１０】本発明に用いることができる可塑剤(B)と
しては、フタル酸エステル系あるいはその他のエステル
系、ポリエステル系、リン酸エステル系、エポキシ系な
どがあげられ、フタル酸エステル系可塑剤としては、例
えばジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジヘ
プチルフタレート、ジｎ−オクチルフタレート、ジ−２
−エチルヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレー
ト、ジノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジベンジルフタレート、ジ
（混合アルコ−ル）フタレート等がある。

【００１１】その他のエステル系可塑剤(B)としては、
例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、
ジ-２-エチルヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペ
ートトリ-２-エチルヘキシルトリメリテート、トリｎ−
オクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、
ジブチルベンジルトリメリテート等がある。

【００１２】ポリエステル可塑剤としては、アジピン酸
−プロピレングリコール、アジピン酸１,３−ブチレン
グリコール、アジピン酸−プロピレングリコール−１,
４-ブチレングリコール-１,６ヘキサンジオール、セバ
シン酸−エチレングリコール、セバシン酸−１,６−ヘ
キサンジオール、セバシン酸−プロピレングリコール、
グルタル酸-１，５−ペンタンジオール−１，６ヘキサ
ンジオール等の二塩基酸とグリコールのポリエステル化
合物があげられる。

【００１３】リン酸エステル系可塑剤としては、トリブ
チルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、トリ-２-エチルヘキシルホスフェート等があげられ
る。

【００１４】エポキシ系可塑剤とは、エポキシヘキサヒ
ドロフタル酸ジ２エチルヘキシル、エポキシヘキサヒド
ロフタル酸ジイソデシル、エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化アマニ油
脂肪酸ブチルエステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸メチ
ルエステル、エポキシ化大豆油脂肪酸オクチルエステ
ル、エポキシ化大豆油脂肪酸メチルエステルなどであ
る。

【００１５】上記可塑剤(B)の添加量は、塩化ビニル系
樹脂(A)１００重量部に対して好ましくは１０〜１００
重量部、より好ましくは２０〜６０重量部である。

【００１６】本発明で使用する過塩基性アルカリ土類金
属カルボキシレート・フェノレート錯体(C)は、アルカ
リ土類金属酸化物および／または水酸化物と有機カルボ
ン酸及びアルキルフェノール化合物との反応によって得
られるアルカリ土類金属カルボキシレート・フェノレー
ト錯体であり、該有機カルボン酸とフェノール化合物の
合計に対するアルカリ土類金属酸化物および／または水
酸化物の当量比は、好ましくは１：１よりも大きい、即
ち、金属化合物過剰での反応によって得られる過塩基性
錯体である。この場合、アルカリ土類金属酸化物および
／または水酸化物の過剰量は０．１〜５当量が好まし
い。また、この有機カルボン酸とフェノール化合物との
当量比は、１：１００〜１００：１に変えることができ
る。更に、過塩基性錯体の塩基度を下げるために炭酸ガ
スなどの酸性ガスで処理することもできる。

【００１７】当該過塩基性錯体(C)の添加量は、塩化ビ
ニル系樹脂(A)１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部、好ましくは０．５〜５重量部である。

【００１８】過塩基性アルカリ土類金属カルボキシレー
ト・フェノレート錯体(D)の原料として用いられるアル
カリ土類金属化合物としては、カルシウムおよびバリウ
ムの酸化物または水酸化合物が好適である。

【００１９】本発明で使用する過塩基性アルカリ土類金
属カルボキシレート・フェノレート錯体(D)の原料とし
て用いられる有機カルボン酸としては、好ましくは脂肪
族または芳香族カルボン酸である。

【００２０】脂肪酸モノカルボン酸としては、平均約２
個から約３０個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン
酸である。当該モノカルボン酸としては、例えば、酢
酸、ｎ−ヘキサン酸、カプリン酸、カプリル酸、２ーエ
チルヘキサン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸、桐油酸、大豆油
酸、トール油酸、リシノール酸、３，５，５−トリメチ
ルヘキサン酸、α−クロロステアリン酸、αーニトロラ
ウリン酸、Ω−アミノペンタデカン酸、ラウロキシ酢
酸、アラキン酸、モノラウリルアジピン酸、フェニルオ
レイン酸、フェニルステアリン酸、クロロフェニルステ
アリン酸、キシリルステアリン酸、α-ピリジルオレイ
ン酸、リグノセリン酸、ベヘン酸、ステアロル酸などが
ある。

【００２１】芳香族カルボン酸としては、例えば安息香
酸、モノクロル安息香酸、パラ−ｔ−ブチル安息香酸、
ジメチルヒドロキシ安息香酸、メタトルイル酸、ジメチ
ル安息香酸、クミン酸アセトオキシ安息香酸、サリチル
酸、４-ヘキシル安息香酸などが挙げられる。

【００２２】また本発明で使用する過塩基性アルカリ土
類金属カルボキシレート・フェノレート錯体(C)の原料
として用いられるフェノール化合物としては、例えば、
フェノ−ル、ｏ−、ｍ−およびｐ−クレゾール、キシレ
ノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−、ｐ−ジエチルフ
ェノール、ｎ−プロピルフェノール、ｐ−イソプロピル
フェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｎ−アミルフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｐ−シクロペンチル
フェノール、シクロヘキシルフェノール、メチルシクロ
ヘキシルフェノール、ｓｅｃ−ヘキシルフェノール、ヘ
プチルフェノール、ジイソブチルフェノール、３，５，
５−トリメチル−ｎ−ヘキシルフェノール、ｎ−デシル
フェノール、セチルフェノール、ノニルフェノ−ル、ジ
ノニルフェノ−ル、オレイルフェノール、フェニルフェ
ノール、ジフェニルフェノール、ナフチルフェノール、
アリザリン、キニザリン、ヒドロキノン、カテコール、
ピロガロール、αーナフトール、βーナフトール、ナフ
トヒドロキノン、ナフトレゾルシノール、オクチルカテ
コール、モノー（トリイソブチル）ピロガロール、ｐ−
ニトロフェノール、ピクリン酸、ｏ−クロロフェノー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルクロロフェノール、ｐ−ニトロｏ
−クロロフェノール、ｐ−アミノフェノール、４，４−
イソプロピリデンジフェノ−ル等が挙げられる。

【００２３】本発明に用いられる過塩基性有機カルボン
酸亜鉛塩(D)は、酸化物及び／または水酸化物と、有機
カルボン酸との反応から得られ、該亜鉛化合物の有機カ
ルボン酸に対する亜鉛の当量比は好ましくは1:1よりも
大きい、即ち、亜鉛化合物を過剰に用いる反応によって
得られるものである。この場合、亜鉛の酸化物および／
または水酸化物の過剰量は、０．１〜５当量がより好ま
しい。また、過塩基性亜鉛塩の塩基度を下げるために炭
酸ガスなどの酸性ガスで処理することもできる。

【００２４】過塩基性有機カルボン酸亜鉛塩(D)の添加
量は、塩化ビニル系樹脂(A)１００重量部に対して０．
０１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部であ
る。

【００２５】本発明に用いられる過塩基性有機カルボン
酸亜鉛塩に用いられる有機カルボン酸としては、好まし
くは脂肪族または芳香族カルボン酸である。脂肪酸モノ
カルボン酸としては、平均約２個から約３０個の炭素原
子を有する脂肪族モノカルボン酸である。当該モノカル
ボン酸としては、例えば、酢酸、ｎ−ヘキサン酸、カプ
リン酸、カプリル酸、２ーエチルヘキサン酸、ウンデカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、桐油
酸、大豆油酸、トール油酸、リシノール酸、３，５，５
−トリメチルヘキサン酸、αークロロステアリン酸、α
ーニトロラウリン酸、Ωーアミノペンタデカン酸、ラウ
ロキシ酢酸、アラキン酸、モノラウリルアジピン酸、フ
ェニルオレイン酸、フェニルステアリン酸、クロロフェ
ニルステアリン酸、キシリルステアリン酸、αーピリジ
ルオレイン酸、リグノセリン酸、ベヘン酸、ステアロル
酸などがある。

【００２６】芳香族カルボン酸としては、例えば安息香
酸、モノクロル安息香酸、パラ−ｔ−ブチル安息香酸、
ジメチルヒドロキシ安息香酸、メタトルイル酸、ジメチ
ル安息香酸、クミン酸アセトオキシ安息香酸、サリチル
酸、４−ヘキシル安息香酸などが挙げられる。

【００２７】本発明に用いられるβ−ジケトン化合物と
しては、例えば、デヒドロ酢酸、デヒドロプロピオニル
酢酸、デヒドロベンゾイル酢酸、シクロヘキサン−１，
３−ジオン、ジメドン、２，２’−メチレンビスシクロ
ヘキサン−１，３−ジオン、２−ベンジルシクロヘキサ
ン−１，３−ジオン、アセチルトラロン、パルミトイル
テトラロン、ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテト
ラロン、２−アセチルシクロヘキサノン、２−ベンゾイ
ルシクロヘキサノン、２−アセチル−シクロヘキサン−
１，３−ジオン、２−ベンゾイル−Ｐ−クロルベンゾイ
ルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタン、ビス
（２−ヒドロキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセ
チルメタン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾ
イルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミト
イルベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、
ジベンゾイルメタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイ
ルメタン、ビス（４−メトキシベンゾイル）メタン、ベ
ンゾイルアセチルオクチルメタン、ベンゾイルアセチル
フェニルメタン、ステアロイル４−メトキシベンゾイル
メタン、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）メタン、ベ
ンゾイルアセチルエチルメタン、ベンゾイルトリフルオ
ルアセチルメタン、ジアセチルメタン、ブタノイルアセ
チルメタン、ヘプタノイルアセチルメタン、トリアセチ
ルメタン、ステアロイルアセチルメタン、パルミトイル
アセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、ベンゾイ
ルホルミルメタン、アセチルホルミルメチルメタン、ベ
ンゾイルホルミルメタン、アセチルホルミルメチルメタ
ン、ベンゾイルフェニルアセチルメタン、ビス（シクロ
ヘキサノイル）メタン等が挙げられる。また、これらの
化合物の金属錯塩も有用であり、この金属錯塩を構成す
る金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、バ
リウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロ
ンチウム、亜鉛、アルミニウム、スズ等が挙げられる。

【００２８】β−ジケトン化合物又はその金属塩の添加
量(E)は、塩化ビニル系樹脂(A)１００重量部に対して
０．００１〜５重量部であり、好ましくは０．００５〜
１重量部である。

【００２９】また、本発明の組成物に、有機酸の金属塩
（通常の金属石鹸）の併用もできることは当然である。
その金属成分の例としてはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｂａ、Ｓｎ等があり、有機酸残基としては次のカル
ボン酸及びフェノ−ルの残基である。例えば、酢酸、ｎ
−ヘキサン酸、カプリン酸、カプリル酸、２−エチルヘ
キサン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、桐油酸、大豆油酸、トール油酸、リシ
ノール酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、α−ク
ロロステアリン酸、α−ニトロラウリン酸、Ω−アミノ
ペンタデカン酸、ラウロキシ酢酸、アラキン酸、モノラ
ウリルアジピン酸、フェニルオレイン酸、フェニルステ
アリン酸、クロロフェニルステアリン酸、キシリルステ
アリン酸、α−ピリジルオレイン酸、リグノセリン酸、
ベヘン酸、ステアロル酸、安息香酸、モノクロル安息香
酸、パラ−ｔ−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安
息香酸、メタトルイル酸、ジメチル安息香酸、クミン酸
アセトオキシ安息香酸、サリチル酸、４−ヘキシル安息
香酸、フェノ−ル、ｏ−、ｍ−およびｐ−クレゾール、
キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−、ｐ−ジエ
チルフェノール、ｎ−プロピルフェノール、ｐ−イソプ
ロピルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，
４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｎ−アミルフェノ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｐ−シクロペ
ンチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、メチル
シクロヘキシルフェノール、ｓｅｃ−ヘキシルフェノー
ル、ヘプチルフェノール、ジイソブチルフェノール、
３，５，５−トリメチル−ｎ−ヘキシルフェノール、ｎ
−デシルフェノール、セチルフェノール、ノニルフェノ
−ル、ジノニルフェノ−ル、オレイルフェノール、フェ
ニルフェノール、ジフェニルフェノール、ナフチルフェ
ノール、アリザリン、キニザリン、ヒドロキノン、カテ
コール、ピロガロール、αーナフトール、βーナフトー
ル、ナフトヒドロキノン、ナフトレゾルシノール、オク
チルカテコール、モノー（トリイソブチル）ピロガロー
ル、ｐ−ニトロフェノール、ピクリン酸、ｏ−クロロフ
ェノール、ｔｅｒｔ−ブチルクロロフェノール、ｐ−ニ
トロｏ−クロロフェノール、ｐ−アミノフェノール、
４，４’−イソプロピリデンジフェノ−ル等が挙げられ
る。

【００３０】本発明の組成物には、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アク
リロニトリル・ブタジェン・スチレン共重合体、アルキ
ルメタアクリレート・ブタンジェン・スチレン共重合
体、エチレン-酢ビ共重合体、エチレン-酢ビ-塩ビ共重
合体、ウレタン樹脂等を配合することができる。

【００３１】また本発明の組成物には、他の添加剤、例
えばエポキシ化合物、有機亜リン酸エステル等を配合す
ることができる。

【００３２】エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル、エポキシ化ポリブ
タジェン、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テルなど
である。

【００３３】有機亜リン酸エステルとしては、例えばト
リフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリデシルホ
スファイト、トリラウリルホスファイト、ジイソデシル
フェニルホスフェイト、４，４’-イソプロピリデンジ
フェニルテトラアルキルジホスファイト等があげられ
る。

【００３４】また、本発明の組成物は、本発明の効果を
損なわない範囲で、塩化ビニル系樹脂に一般に用いられ
るその他の添加剤、例えば顔料、難燃剤、架橋剤、光安
定剤、滑剤、加工助剤等を配合することができる。

【００３５】こうして得られる本発明の樹脂組成物は、
フィルム、シート等の各種成形品として用いられ、シー
ト、ホース、靴等各種製品に用いられる。

【００３６】

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明による塩化ビニル
系樹脂組成物の効果を示すものであるが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。なお以下に
「部」とあるのは「重量部」であり、「％」は「重量
％」を示す。

【００３７】本発明において使用される過塩基性アルカ
リ土類金属カルボキシレート・フェノレート錯体及び過
塩基性有機カルボン酸亜鉛塩は、例えば次のような方法
で合成される。

【００３８】（合成例−１）：過塩基性バリウムカルボ
キシレ−ト・フェノレ−ト錯体） ２Ｌの４つ口フラスコにトリデカノ−ル１０４ｇ、ノニ
ルフェノール５２ｇ（０．２２グラム当量）、オレイン
酸１０７ｇ（０．３８グラム当量）、水酸化バリウム水
和物３１５ｇ（２グラム当量）、鉱油４００ｇを仕込
み、窒素ガスを吹き込みつつ攪拌混合しながら１５０〜
１５５℃に昇温し、副成する水を除去した。水の副成が
殆ど認められなくなったので、窒素ガスを炭酸ガスに変
え１５０〜１５５℃で２時間反応した。その後８０℃に
冷却後、濾過助剤を加えてプレス濾過した。濾液のＢａ
＝１７％であった。

【００３９】（合成例−２）：過塩基性バリウムカルボ
キシレ−ト・フェノレ−ト錯体 ２Ｌの４つ口フラスコにオレイルアルコ−ル２００ｇ、
ノニルフェノール５ｇ（０．０２グラム当量）、オレイ
ン酸２３７ｇ（０．８４当量）、水酸化バリウム水和物
３１５ｇ（２グラム当量）、鉱油５００ｇを仕込み、窒
素ガスを吹き込みつつ攪拌混合しながら１５０〜１５５
℃に昇温し、副成する水を除去した。水の副成が殆ど認
められなくなったので、窒素ガスを炭酸ガスに変え１５
０〜１５５℃で２時間反応した。その後８０℃に冷却
後、濾過助剤を加えてプレス濾過した。濾液のＢａ＝１
１％であった。

【００４０】（合成例−３）：過塩基性バリウムカルボ
キシレ−ト・フェノレ−ト錯体 ２Ｌの４つ口フラスコにトリデカノ−ル２００ｇ、ノニ
ルフェノール１８７ｇ（０．８グラム当量）、ト−ル油
脂肪酸１１ｇ（０．０８当量）、水酸化バリウム水和物
３１５ｇ（２グラム当量）、鉱油５００ｇを仕込み、窒
素ガスを吹き込みつつ攪拌混合しながら１５０〜１５５
℃に昇温し、副成する水を除去した。その後８０℃に冷
却後、濾過助剤を加えてプレス濾過した。濾液のＢａ＝
１２％であった。

【００４１】（合成例−４）：過塩基性カルシウムカル
ボキシレ−ト・フェノレ−ト錯体 ２Ｌの４つ口フラスコにトリデカノ−ル２００ｇ、オレ
イルアルコ−ル２００ｇ、ノニルフェノール８９ｇ
（０．３８グラム当量）、オレイン酸１７５ｇ（０．６
２グラム当量）、消石灰７４ｇ（２グラム当量）、鉱油
３００ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みつつ攪拌混合し
ながら１５０〜１５５℃に昇温し、副成する水を除去し
た。水の副成が殆ど認められなくなったので、８０℃に
冷却した。その後濾過助剤を加えてプレス濾過した。濾
液のＣａ＝３．５％であった。

【００４２】（合成例−５）過塩基性有機カルボン酸亜
鉛塩 １Ｌの４つ口フラスコにオクチル酸４０３ｇ（２．８グ
ラム当量）と酸化亜鉛１６３ｇ（４グラム当量）及び水
１００ｇを仕込み窒素ガスを吹き込みつつ攪拌混合しな
がら９０℃で１時間保った後１５０℃に昇温し、副成す
る水を除去した。その後濾過助剤を加えてプレス濾過し
た。濾液のＺｎ＝２５％であった。

【００４３】実施例１〜４、比較例１〜６ 表−１に示す塩化ビニル系樹脂組成物を１３５℃の６イ
ンチロ−ルで５分間混練して１ｍｍ厚のシ−ト得た。こ
のシ−トについて次の試験を行った。

【００４４】（１）初期耐熱性：シ−トを１９０℃×１
０分プレスで２ｍｍ厚のシ−トの色を観察した。結果は
５段階で評価し、１は着色のないことを示し、５は着色
の著しいことを示す。

【００４５】（２）長期耐熱性：シ−トを１９０℃のギ
ヤ−オ−ブン中で加熱し、黒化するまでの時間を測定し
た。

【００４６】（３）接着性：シ−トを１８０℃の２ｍｍ
厚の金型で５分間プレスして、厚さ２ｍｍのシ−トを作
成した。このシ−トの片側にウレタン系接着剤を塗布し
た後８０℃で１０分間し、同時に加熱したシ−トと張り
合わせ、２３℃の恒温室に１昼夜放置した後、２ｃｍ×
１５ｃｍの試片を作成した。次いでこの試片を温度７０
℃×湿度９５％の恒温恒湿器に所定時間保存した後Ｔ型
剥離強度をテンシュロン（測定温度：２３℃、引っ張り
速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）で測定した。その結果を表−
１に示した。

【００４７】 ［配合］ ＰＶＣ（重合度＝１３００） １００ Ｗ−３６０（大日本インキ化学工業（株）製：ポリエステル可塑剤） ３０ ＤＯＰ ３０ エポキシ化大豆油 ２ ジフェニルイソデシルホスファイト ０．５ 供試添加剤 表１記載

【００４８】

【表１】

【００４９】実施例５、６、比較例７ 表２に示す塩化ビニル系樹脂組成物を１９０ ℃の６イ
ンチロ−ルで５分間混練して０．５ｍｍ厚のシ−ト得
た。このシ−トについて次の試験を行った。

【００５０】（１）初期耐熱性：シ−トを１９０℃×１
０分プレスで１ｍｍ厚のシ−トの色を観察した。結果は
５段階で評価し、１は着色のないことを示し、５は着色
の著しいことを示す。

【００５１】（２）長期耐熱性：シ−トを１９０℃のギ
ヤ−オ−ブン中で加熱し、黒化するまでの時間を測定し
た。

【００５２】（３）印刷性：シ−トを５０℃の乾燥機に
７日間放置した後、印刷インキ（大日本インキ化学工業
（株）製105Y紅）を塗布し、１日放置した。その後印刷
インキ上にセロハンテ−プを圧着し、次いでセロハンテ
−プを剥して、インキの剥離状況を観察した。その結果
は３段階で評価し、１は剥離のないことを示し、３は剥
離の著しいことを示す。

【００５３】 ［配合］ （重量部） ＰＶＣ（重合度＝８００） １００ ＤＯＰ ２０ 酸化チタン １０ エポキシ化大豆油 ２ ＭＰ−５５１Ｋ（大日本インキ化学工業（株）製：Ｂａ／Ｚｎ系安定剤） ０．５ Ｐ−５７６Ｊ（大日本インキ化学工業（株）製：ホスファイト） ０．５ 供試添加剤 表２記載

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂、可塑剤、ア
ルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレート・フェノレ
ート錯体、過塩基性有機カルボン酸亜鉛塩 、β−ジケ
トン化合物またはその金属塩を配合してなる塩化ビニル
系樹脂組成物は他の材料との接着に優れ、かつ熱安定性
に優れた塩化ビニル系樹脂組成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 可塑剤(B)を含む塩化ビニル系樹脂組成
   物において、(A)塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
   て、(C)過塩基性アルカリ土類金属カルボキシレート・
   フェノレート錯体 ０．０１〜１０重量部、(D)過塩基
   性有機カルボン酸亜鉛塩０．０１〜１０重量部、(E)β
   −ジケトン化合物またはその金属塩０．００１〜５重量
   部を配合して成ることを特徴とする塩化ビニル系樹脂成
   物。
2. 【請求項２】 過塩基性アルカリ土類金属カルボキシレ
   ート・フェノレート錯体(C)のアルカリ土類金属が、バ
   リウム、カルシウムから選択される１種以上であること
   を特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の塩化ビニル系樹
   脂組成物を使用してなることを特徴とする成形品。