JPH1160762A - シート状脱酸素剤 - Google Patents
シート状脱酸素剤Info
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- JPH1160762A JPH1160762A JP22388897A JP22388897A JPH1160762A JP H1160762 A JPH1160762 A JP H1160762A JP 22388897 A JP22388897 A JP 22388897A JP 22388897 A JP22388897 A JP 22388897A JP H1160762 A JPH1160762 A JP H1160762A
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- JP
- Japan
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- oxygen
- sheet
- iron powder
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- electrolyte
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- Laminated Bodies (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 立ち上がりの酸素吸収速度を速くすることに
より脱酸素に要する時間を短くし、従来の脱酸素剤に比
べて広範囲の食品等の保存用途に適用可能なシート状脱
酸素剤を提供する。 【解決手段】 酸素含有量が０．７〜７重量％であり且
つ比表面積が２００〜２０００ｍ2/kgである表面を部分
酸化した鉄粉と電解質とからなる酸素吸収組成物３０〜
８５重量％と、ポリオレフィン１５〜７０重量％とから
なる樹脂組成物を、シート形状にしてから少なくとも一
軸方向に１．５〜９倍の延伸倍率で延伸したシート状脱
酸素剤。
より脱酸素に要する時間を短くし、従来の脱酸素剤に比
べて広範囲の食品等の保存用途に適用可能なシート状脱
酸素剤を提供する。 【解決手段】 酸素含有量が０．７〜７重量％であり且
つ比表面積が２００〜２０００ｍ2/kgである表面を部分
酸化した鉄粉と電解質とからなる酸素吸収組成物３０〜
８５重量％と、ポリオレフィン１５〜７０重量％とから
なる樹脂組成物を、シート形状にしてから少なくとも一
軸方向に１．５〜９倍の延伸倍率で延伸したシート状脱
酸素剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主剤の鉄粉を部分
酸化することにより酸素吸収性能を改良したシート状脱
酸素剤に関する。
酸化することにより酸素吸収性能を改良したシート状脱
酸素剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】脱酸素剤は、食品などの酸素の影響を受
けやすい物品の保存に広く使用されている。脱酸素剤の
使用形態としては、通気性の小袋に粉状あるいは粒状の
脱酸素剤を充填したいわゆるパウチタイプが最も普及し
ているが、近年パウチタイプでの誤食や粉漏れの不安を
解消した新しい形態として、シートタイプの脱酸素剤が
開発されてきた。シート状の脱酸素剤の開発検討は種々
行われてきており、特に鉄粉を主剤とするシート状脱酸
素剤については、例えば、特開平２−２２９８４０号公
報等が知られている。
けやすい物品の保存に広く使用されている。脱酸素剤の
使用形態としては、通気性の小袋に粉状あるいは粒状の
脱酸素剤を充填したいわゆるパウチタイプが最も普及し
ているが、近年パウチタイプでの誤食や粉漏れの不安を
解消した新しい形態として、シートタイプの脱酸素剤が
開発されてきた。シート状の脱酸素剤の開発検討は種々
行われてきており、特に鉄粉を主剤とするシート状脱酸
素剤については、例えば、特開平２−２２９８４０号公
報等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来のシート状脱酸素剤は、酸素吸収初期の酸素吸収速度
が必ずしも充分ではなく、物品保存の立ち上がり時の酸
素吸収速度が遅いために、食品等への適用分野が制限さ
れたり、脱酸素状態に達するまでの適用食品等の劣化が
大きくなる等の問題があった。本発明は、前記問題を解
決し、酸素吸収性能を改良した鉄粉を主剤とするシート
状脱酸素剤を提供することを目的とする。
来のシート状脱酸素剤は、酸素吸収初期の酸素吸収速度
が必ずしも充分ではなく、物品保存の立ち上がり時の酸
素吸収速度が遅いために、食品等への適用分野が制限さ
れたり、脱酸素状態に達するまでの適用食品等の劣化が
大きくなる等の問題があった。本発明は、前記問題を解
決し、酸素吸収性能を改良した鉄粉を主剤とするシート
状脱酸素剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、鉄粉の表面を予め部
分酸化して比表面積を大きくした鉄粉と電解質とから成
る酸素吸収組成物を用いることにより、立ち上がり時か
ら酸素吸収速度の速いシート状脱酸素剤が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。
解決するために鋭意検討した結果、鉄粉の表面を予め部
分酸化して比表面積を大きくした鉄粉と電解質とから成
る酸素吸収組成物を用いることにより、立ち上がり時か
ら酸素吸収速度の速いシート状脱酸素剤が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】本発明は、酸素含有量が０．７〜７重量％
であり且つ比表面積が２００〜２０００ｍ2/kgである表
面を部分酸化した鉄粉と電解質とからなる酸素吸収組成
物３０〜８５重量％と、ポリオレフィン１５〜７０重量
％とからなる樹脂組成物を、シート形状にしてから少な
くとも一軸方向に１．５〜９倍の延伸倍率で延伸したシ
ート状脱酸素剤に関する。
であり且つ比表面積が２００〜２０００ｍ2/kgである表
面を部分酸化した鉄粉と電解質とからなる酸素吸収組成
物３０〜８５重量％と、ポリオレフィン１５〜７０重量
％とからなる樹脂組成物を、シート形状にしてから少な
くとも一軸方向に１．５〜９倍の延伸倍率で延伸したシ
ート状脱酸素剤に関する。
【０００６】本発明のシート状脱酸素剤は、ポリオレフ
ィン中に粒状の酸素吸収組成物を溶融混練により均一に
分散させ、得られた樹脂組成物をシート形状にしてから
延伸して微多孔質化したものであり、性能向上が図られ
た鉄粉を主剤とする酸素吸収組成物がミクロボイドを通
じて大気と接触しているため、高い脱酸素性能が発揮さ
れる。
ィン中に粒状の酸素吸収組成物を溶融混練により均一に
分散させ、得られた樹脂組成物をシート形状にしてから
延伸して微多孔質化したものであり、性能向上が図られ
た鉄粉を主剤とする酸素吸収組成物がミクロボイドを通
じて大気と接触しているため、高い脱酸素性能が発揮さ
れる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明においては、主たる酸素吸
収組成物が鉄粉と電解質から成り、主剤の鉄粉が水と電
解質の共存下に酸素を吸収する反応を利用するものであ
る。本発明では、主たる酸素吸収組成物である鉄粉と電
解質の他に、必要に応じて、脱臭剤、流動性向上剤等の
助剤を加えることができる。この他、炭酸ガスの吸収剤
または発生剤あるいはアルコールの発生剤を加えて、炭
酸ガスの吸収または発生機能あるいはアルコールの発生
機能を付与することもできる。
収組成物が鉄粉と電解質から成り、主剤の鉄粉が水と電
解質の共存下に酸素を吸収する反応を利用するものであ
る。本発明では、主たる酸素吸収組成物である鉄粉と電
解質の他に、必要に応じて、脱臭剤、流動性向上剤等の
助剤を加えることができる。この他、炭酸ガスの吸収剤
または発生剤あるいはアルコールの発生剤を加えて、炭
酸ガスの吸収または発生機能あるいはアルコールの発生
機能を付与することもできる。
【０００８】本発明においては、部分酸化前の原料鉄粉
として、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉、破砕鉄粉等が
用いられるが、酸素吸収性能が良好なことから還元鉄粉
と噴霧鉄粉が好ましく用いられる。鉄粉の純度に関して
は、本発明の目的が達せられる限り特に制限はないが、
高い酸素吸収能力を得るためには、鉄粉の純度は高い方
が好ましい。部分酸化前の鉄粉は、酸素含有量が０．５
重量％以下であり且つ比表面積が１５０ｍ2/kg以下であ
るものが好ましい。また、原料鉄粉の粒度は１０メッシ
ュ以下が好ましく、５０メッシュ以下がより好ましい。
として、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉、破砕鉄粉等が
用いられるが、酸素吸収性能が良好なことから還元鉄粉
と噴霧鉄粉が好ましく用いられる。鉄粉の純度に関して
は、本発明の目的が達せられる限り特に制限はないが、
高い酸素吸収能力を得るためには、鉄粉の純度は高い方
が好ましい。部分酸化前の鉄粉は、酸素含有量が０．５
重量％以下であり且つ比表面積が１５０ｍ2/kg以下であ
るものが好ましい。また、原料鉄粉の粒度は１０メッシ
ュ以下が好ましく、５０メッシュ以下がより好ましい。
【０００９】本発明においては、上記原料鉄粉を部分酸
化して、酸素含有量が０．７〜７重量％であり且つ比表
面積が２００〜２０００ｍ2/kgである表面を部分酸化し
た鉄粉とする。部分酸化が不充分なため酸素含有量が
０．７重量％に達せず比表面積が２００ｍ2/kg以下の場
合には、鉄粉表面の部分酸化の度合いが不充分であり、
シート状脱酸素剤としたときの酸化反応が活性化され
ず、立ち上がり時の酸素吸収速度が速くならない。また
部分酸化を進めて酸素含有量が７重量％を超え比表面積
が２０００ｍ2/kg以上になった場合には、ポリオレフィ
ンへの均一な分散が困難になり、シート状脱酸素剤の製
造に支障が生じる。また、鉄粉表面の部分酸化が進み過
ぎて酸化物や水酸化物が増加すると、樹脂と酸素吸収組
成物とを混練する際に、樹脂の酸化や分解により臭気が
発生することがあるため、実質的に臭気発生のないシー
ト状脱酸素剤とするためには、部分酸化した鉄粉の酸素
含有量を３重量％以下とすることが好ましい。本発明で
用いられる表面を部分酸化した鉄粉は、酸素含有量が
０．７〜７重量％で且つ比表面積が２００〜２０００ｍ
2/kgである必要があり、臭気の発生なしに酸素吸収速度
を改善するためには、酸素含有量が０．７〜３重量％で
且つ比表面積が２００〜１５００ｍ2/kgであることが好
ましい。尚、酸素含有量が０．７〜７重量％であっても
例えば比表面積が２００ｍ2/kg未満の場合には、酸素吸
収速度の改善は期待できない。
化して、酸素含有量が０．７〜７重量％であり且つ比表
面積が２００〜２０００ｍ2/kgである表面を部分酸化し
た鉄粉とする。部分酸化が不充分なため酸素含有量が
０．７重量％に達せず比表面積が２００ｍ2/kg以下の場
合には、鉄粉表面の部分酸化の度合いが不充分であり、
シート状脱酸素剤としたときの酸化反応が活性化され
ず、立ち上がり時の酸素吸収速度が速くならない。また
部分酸化を進めて酸素含有量が７重量％を超え比表面積
が２０００ｍ2/kg以上になった場合には、ポリオレフィ
ンへの均一な分散が困難になり、シート状脱酸素剤の製
造に支障が生じる。また、鉄粉表面の部分酸化が進み過
ぎて酸化物や水酸化物が増加すると、樹脂と酸素吸収組
成物とを混練する際に、樹脂の酸化や分解により臭気が
発生することがあるため、実質的に臭気発生のないシー
ト状脱酸素剤とするためには、部分酸化した鉄粉の酸素
含有量を３重量％以下とすることが好ましい。本発明で
用いられる表面を部分酸化した鉄粉は、酸素含有量が
０．７〜７重量％で且つ比表面積が２００〜２０００ｍ
2/kgである必要があり、臭気の発生なしに酸素吸収速度
を改善するためには、酸素含有量が０．７〜３重量％で
且つ比表面積が２００〜１５００ｍ2/kgであることが好
ましい。尚、酸素含有量が０．７〜７重量％であっても
例えば比表面積が２００ｍ2/kg未満の場合には、酸素吸
収速度の改善は期待できない。
【００１０】鉄粉の部分酸化は、電解質の共存下に鉄粉
を大気中の酸素と反応させることにより行う。例えば、
次の方法を適宜選び、脱酸素剤の製造工程を利用して鉄
粉の部分酸化を行うことができる。 （１）鉄粉と粉末または粒状の電解質（鉄粉に対し０．
１〜１０重量％）との混合物を湿度６０％以上の大気中
で常温または加温下に所定時間撹拌混合する。 （２）（１）の方法において、鉄粉と粉末または粒状の
電解質の混合物を所定量の空気とともに容器内に密封
し、水の共存下に雰囲気中の酸素濃度が０．１％以下に
なるまで撹拌混合する。 （３）大気中で、鉄粉を撹拌しながら電解質水溶液（鉄
粉に対し０．１〜４重量％の電解質を水に溶解し、濃度
を１〜７０％としたもの）を散布、含浸させ、常温また
は加温下に所定時間撹拌混合する。 （４）（３）の方法において、鉄粉と電解質水溶液の混
合物を所定量の空気とともに容器内に密封して雰囲気中
の酸素濃度が０．１％以下になるまで撹拌混合する。 （５）真空下または窒素雰囲気下で、鉄粉を撹拌しなが
ら電解質水溶液（鉄粉に対し０．１〜４重量％の電解質
を水に溶解し、濃度を１〜７０％としたもの）を散布、
含浸させ、乾燥した後、該鉄粉を湿度６０％以上の大気
中で常温または加温下に所定時間撹拌混合する。 （６）（５）の方法において、鉄粉に電解質水溶液を含
浸して乾燥させたものを所定量の空気とともに容器内に
密封して水の共存下に雰囲気中の酸素濃度が０．１％以
下になるまで撹拌混合する。
を大気中の酸素と反応させることにより行う。例えば、
次の方法を適宜選び、脱酸素剤の製造工程を利用して鉄
粉の部分酸化を行うことができる。 （１）鉄粉と粉末または粒状の電解質（鉄粉に対し０．
１〜１０重量％）との混合物を湿度６０％以上の大気中
で常温または加温下に所定時間撹拌混合する。 （２）（１）の方法において、鉄粉と粉末または粒状の
電解質の混合物を所定量の空気とともに容器内に密封
し、水の共存下に雰囲気中の酸素濃度が０．１％以下に
なるまで撹拌混合する。 （３）大気中で、鉄粉を撹拌しながら電解質水溶液（鉄
粉に対し０．１〜４重量％の電解質を水に溶解し、濃度
を１〜７０％としたもの）を散布、含浸させ、常温また
は加温下に所定時間撹拌混合する。 （４）（３）の方法において、鉄粉と電解質水溶液の混
合物を所定量の空気とともに容器内に密封して雰囲気中
の酸素濃度が０．１％以下になるまで撹拌混合する。 （５）真空下または窒素雰囲気下で、鉄粉を撹拌しなが
ら電解質水溶液（鉄粉に対し０．１〜４重量％の電解質
を水に溶解し、濃度を１〜７０％としたもの）を散布、
含浸させ、乾燥した後、該鉄粉を湿度６０％以上の大気
中で常温または加温下に所定時間撹拌混合する。 （６）（５）の方法において、鉄粉に電解質水溶液を含
浸して乾燥させたものを所定量の空気とともに容器内に
密封して水の共存下に雰囲気中の酸素濃度が０．１％以
下になるまで撹拌混合する。
【００１１】前記（１）〜（６）の各方法においては、
主剤の鉄粉に対する電解質量、水分量、湿度、反応時間
等の条件を適宜設定することにより、鉄粉中の酸素含有
量が０．７〜７重量％の範囲になるように部分酸化の度
合いが調整される。尚、撹拌は混合物を静置しておき時
々撹拌する方法であってもよいが、鉄粉の表面を均一に
部分酸化させるためには、常時撹拌混合しながら酸化す
ることが好ましい。
主剤の鉄粉に対する電解質量、水分量、湿度、反応時間
等の条件を適宜設定することにより、鉄粉中の酸素含有
量が０．７〜７重量％の範囲になるように部分酸化の度
合いが調整される。尚、撹拌は混合物を静置しておき時
々撹拌する方法であってもよいが、鉄粉の表面を均一に
部分酸化させるためには、常時撹拌混合しながら酸化す
ることが好ましい。
【００１２】尚、前記（１）〜（６）の各方法により部
分酸化した鉄粉は、水分を含んでいることがある。その
ままでの使用も可能であるが、ハンドリング上の問題か
ら乾燥状態にすることが好ましい。部分酸化した鉄粉を
乾燥状態にするためには、前記各方法の最後の工程で、
大気下に加熱するか、常温または加温下に吸引脱気す
る、または酸化熱を利用して加熱状態を保つ等の方法が
採用できる。
分酸化した鉄粉は、水分を含んでいることがある。その
ままでの使用も可能であるが、ハンドリング上の問題か
ら乾燥状態にすることが好ましい。部分酸化した鉄粉を
乾燥状態にするためには、前記各方法の最後の工程で、
大気下に加熱するか、常温または加温下に吸引脱気す
る、または酸化熱を利用して加熱状態を保つ等の方法が
採用できる。
【００１３】本発明に用いられる電解質としては、金属
のハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、水酸化物等が挙げら
れるが、ハロゲン化金属が好ましく用いられる。ハロゲ
ン化金属の中でも、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化カルシウム及び塩化マグネシウムがより好ましい。
のハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、水酸化物等が挙げら
れるが、ハロゲン化金属が好ましく用いられる。ハロゲ
ン化金属の中でも、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化カルシウム及び塩化マグネシウムがより好ましい。
【００１４】電解質は粉末又は粒状のものを用いて鉄粉
と混合して使用してもよいが、電解質の水溶液を用いて
鉄粉表面に電解質を分散させた後に水分を除去した被覆
鉄粉（コーティング鉄粉）として使用することが好まし
い。電解質は、通常、鉄粉に対して０．１〜１０重量％
の範囲で用いられるが、被覆することによって配合量を
減らすことができる。被覆による場合の電解質量は、鉄
粉に対し０．１〜４重量％が好ましい。電解質量が前記
の範囲より少ない場合には酸素吸収速度が遅くなり、一
方、前記の範囲より多い場合には吸湿して水分が鉄粉表
面を覆ってしまい、酸素吸収反応を停止させることがあ
るため、いずれにしても好ましくない。
と混合して使用してもよいが、電解質の水溶液を用いて
鉄粉表面に電解質を分散させた後に水分を除去した被覆
鉄粉（コーティング鉄粉）として使用することが好まし
い。電解質は、通常、鉄粉に対して０．１〜１０重量％
の範囲で用いられるが、被覆することによって配合量を
減らすことができる。被覆による場合の電解質量は、鉄
粉に対し０．１〜４重量％が好ましい。電解質量が前記
の範囲より少ない場合には酸素吸収速度が遅くなり、一
方、前記の範囲より多い場合には吸湿して水分が鉄粉表
面を覆ってしまい、酸素吸収反応を停止させることがあ
るため、いずれにしても好ましくない。
【００１５】電解質を被覆する方法には特に制限はな
く、鉄粉の部分酸化前、部分酸化後、あるいは部分酸化
と同時に被覆する方法の何れであってもよい。また、部
分酸化した鉄粉と同様に被覆鉄粉が水分を含んでいると
取り扱い性が悪くなるため、前述の方法で鉄粉の部分酸
化及び電解質の被覆の最後の工程で鉄粉を乾燥すること
が好ましい。
く、鉄粉の部分酸化前、部分酸化後、あるいは部分酸化
と同時に被覆する方法の何れであってもよい。また、部
分酸化した鉄粉と同様に被覆鉄粉が水分を含んでいると
取り扱い性が悪くなるため、前述の方法で鉄粉の部分酸
化及び電解質の被覆の最後の工程で鉄粉を乾燥すること
が好ましい。
【００１６】本発明で用いられるポリオレフィンとして
は、エチレン、プロピレン、ブテン、メチルペンテン、
α−オレフィンなどの単独重合体あるいは共重合体が挙
げられるが、酸素吸収組成物と共に溶融混練した時の安
定性から出来るだけ枝分かれの少ない構造の樹脂が適し
ていて、高密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチ
レンが特に好ましく用いられる。
は、エチレン、プロピレン、ブテン、メチルペンテン、
α−オレフィンなどの単独重合体あるいは共重合体が挙
げられるが、酸素吸収組成物と共に溶融混練した時の安
定性から出来るだけ枝分かれの少ない構造の樹脂が適し
ていて、高密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチ
レンが特に好ましく用いられる。
【００１７】本発明においては、樹脂組成物中の酸素吸
収組成物の含有量を３０〜８５重量％にする必要があ
る。酸素吸収組成物の含有量が３０重量％より少ない場
合にはシート状脱酸素剤の酸素吸収能力が小さくなり、
８５重量％より多くなるとシートへの成形加工が困難に
なる。樹脂組成物は、押出機などを使い溶融混練して、
ポリオレフィン中に酸素吸収組成物を均一に分散させる
ことによって製造される。尚、溶融混練の際に樹脂が分
解して臭気が発生することがあるが、水分吸収剤や酸化
防止剤などの添加、不活性ガスによるシール化、あるい
は操作条件のマイルド化などによって臭気発生は防止で
きる。
収組成物の含有量を３０〜８５重量％にする必要があ
る。酸素吸収組成物の含有量が３０重量％より少ない場
合にはシート状脱酸素剤の酸素吸収能力が小さくなり、
８５重量％より多くなるとシートへの成形加工が困難に
なる。樹脂組成物は、押出機などを使い溶融混練して、
ポリオレフィン中に酸素吸収組成物を均一に分散させる
ことによって製造される。尚、溶融混練の際に樹脂が分
解して臭気が発生することがあるが、水分吸収剤や酸化
防止剤などの添加、不活性ガスによるシール化、あるい
は操作条件のマイルド化などによって臭気発生は防止で
きる。
【００１８】本発明においては、樹脂組成物をインフレ
ーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工などの公知
の成形方法によって、例えば１０μ〜５mm厚さのシート
形状にし、これを１．５〜９倍の延伸倍率で延伸する。
延伸は、例えば室温〜７０℃の温度設定下に一軸または
二軸で行う。延伸倍率が上記の範囲より小さい場合には
延伸不足のため十分なミクロボイドが発生せず、また上
記の範囲より大きい場合にはシートの強度が低下する。
ーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工などの公知
の成形方法によって、例えば１０μ〜５mm厚さのシート
形状にし、これを１．５〜９倍の延伸倍率で延伸する。
延伸は、例えば室温〜７０℃の温度設定下に一軸または
二軸で行う。延伸倍率が上記の範囲より小さい場合には
延伸不足のため十分なミクロボイドが発生せず、また上
記の範囲より大きい場合にはシートの強度が低下する。
【００１９】本発明においては、脱臭のためシート状の
脱臭剤層を積層することができる。シート状脱臭剤層に
は、例えば脱臭剤そのものを繊維化し、他の繊維と混抄
したもの、紙または不織布に脱臭剤を担持させたもの等
が用いられる。脱臭剤は特に限定されないが、脱臭効果
に優れる点から、活性炭が好ましく用いられる。シート
状脱臭剤層は、例えば、シート状脱酸素剤との間に溶融
樹脂を介して積層される。積層方法としては、押し出し
ラミネートまたは熱ラミネートが好ましい。
脱臭剤層を積層することができる。シート状脱臭剤層に
は、例えば脱臭剤そのものを繊維化し、他の繊維と混抄
したもの、紙または不織布に脱臭剤を担持させたもの等
が用いられる。脱臭剤は特に限定されないが、脱臭効果
に優れる点から、活性炭が好ましく用いられる。シート
状脱臭剤層は、例えば、シート状脱酸素剤との間に溶融
樹脂を介して積層される。積層方法としては、押し出し
ラミネートまたは熱ラミネートが好ましい。
【００２０】
＜実施例１＞大気中で、酸素含有量０．０重量％、比表
面積７０ｍ2/kg、粒度１００メッシュ以下の鉄粉５０kg
を撹拌しながら、５０％塩化カルシウム水溶液２kgを散
布、含浸させ、その状態で３０分間約１００℃に加熱し
た後冷却し、塩化カルシウムを被覆した部分酸化鉄粉
（酸素吸収組成物）を乾燥状態で得た。該部分酸化鉄粉
の水分含有量は０．２重量％であり、赤外線吸収法で分
析した酸素含有量は１．２重量％、Ｂ．Ｅ．Ｔ．法で分
析した比表面積は５００ｍ2/kgであった。また、ＳＥＭ
により表面分析したところ、該鉄粉の表面が酸化されて
いることが認められた。前記酸素吸収組成物３５kgと高
密度ポリエチレン（密度０．９６ｇ/cm3）１５kgとを窒
素雰囲気下で溶融混練した後シート化し、更に７倍の延
伸倍率で一軸延伸して、厚さが０．６mmのシート状脱酸
素剤を作製した。該シート状脱酸素剤０．４ｇ（寸法２
０mm×４０mm）を通気性の不織布（商品名：タイベッ
ク、デュポン社製）製の小袋（寸法４０mm×６０mm）に
パックして脱酸素剤包装体とした。これをスコッチケー
キ（水分活性０．９）とともにＫＯＮ／ＰＥ( 塩化ビニ
リデンコート延伸ナイロン／ポリエチレン) 製の袋に入
れ、袋内の空気が１００mlとなるようにヒートシールに
より密封した。次に、この脱酸素剤包装体の密封袋を温
度２５℃下に保持しておき、袋内の酸素濃度をジルコニ
ア式酸素濃度計で経時的に分析することにより、袋内の
酸素濃度が０．１％以下に到達するまでの時間（以下、
脱酸素時間と呼ぶ）を測定した。３日後、密封袋を開封
し、袋内の臭気の官能試験を行った。結果を表１及び図
１に示す。
面積７０ｍ2/kg、粒度１００メッシュ以下の鉄粉５０kg
を撹拌しながら、５０％塩化カルシウム水溶液２kgを散
布、含浸させ、その状態で３０分間約１００℃に加熱し
た後冷却し、塩化カルシウムを被覆した部分酸化鉄粉
（酸素吸収組成物）を乾燥状態で得た。該部分酸化鉄粉
の水分含有量は０．２重量％であり、赤外線吸収法で分
析した酸素含有量は１．２重量％、Ｂ．Ｅ．Ｔ．法で分
析した比表面積は５００ｍ2/kgであった。また、ＳＥＭ
により表面分析したところ、該鉄粉の表面が酸化されて
いることが認められた。前記酸素吸収組成物３５kgと高
密度ポリエチレン（密度０．９６ｇ/cm3）１５kgとを窒
素雰囲気下で溶融混練した後シート化し、更に７倍の延
伸倍率で一軸延伸して、厚さが０．６mmのシート状脱酸
素剤を作製した。該シート状脱酸素剤０．４ｇ（寸法２
０mm×４０mm）を通気性の不織布（商品名：タイベッ
ク、デュポン社製）製の小袋（寸法４０mm×６０mm）に
パックして脱酸素剤包装体とした。これをスコッチケー
キ（水分活性０．９）とともにＫＯＮ／ＰＥ( 塩化ビニ
リデンコート延伸ナイロン／ポリエチレン) 製の袋に入
れ、袋内の空気が１００mlとなるようにヒートシールに
より密封した。次に、この脱酸素剤包装体の密封袋を温
度２５℃下に保持しておき、袋内の酸素濃度をジルコニ
ア式酸素濃度計で経時的に分析することにより、袋内の
酸素濃度が０．１％以下に到達するまでの時間（以下、
脱酸素時間と呼ぶ）を測定した。３日後、密封袋を開封
し、袋内の臭気の官能試験を行った。結果を表１及び図
１に示す。
【００２１】＜実施例２＞実施例１で得られたシート状
脱酸素剤に、活性炭を１ｍ2 当たり５ｇ担持させた不織
布シートを、ポリエチレンフィルムを介して押し出しラ
ミネートにより積層し、厚さが１mmの脱臭剤層積層のシ
ート状脱酸素剤を作製した。この脱臭剤層積層のシート
状脱酸素剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして、
酸素吸収テストを実施した。結果を表１及び図１に示
す。
脱酸素剤に、活性炭を１ｍ2 当たり５ｇ担持させた不織
布シートを、ポリエチレンフィルムを介して押し出しラ
ミネートにより積層し、厚さが１mmの脱臭剤層積層のシ
ート状脱酸素剤を作製した。この脱臭剤層積層のシート
状脱酸素剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして、
酸素吸収テストを実施した。結果を表１及び図１に示
す。
【００２２】＜比較例１＞３０mmHgの真空下に、酸素含
有量０．０重量％、比表面積７０ｍ2/kg、粒度１００メ
ッシュ以下の鉄粉５０kgを撹拌しながら、５０％塩化カ
ルシウム水溶液２kgを散布、含浸させ、その状態で１時
間約１００℃に加熱した後冷却し、塩化カルシウム被覆
鉄粉（酸素吸収組成物）を乾燥状態で得た。該鉄粉の水
分含有量は０．１重量％であり、赤外線吸収法で分析し
た酸素含有量は０．６重量％、Ｂ．Ｅ．Ｔ．法で分析し
た比表面積は１６０ｍ2/kgであった。また、ＳＥＭによ
る表面分析から、該鉄粉の表面はほとんど酸化されてい
ないことが認められた。この酸素吸収組成物を用いて、
実施例１と同様にして厚さが０．６mmのシート状脱酸素
剤を作製し、次に脱酸素剤包装体を作製して、酸素吸収
テストを実施した。結果を表１及び図１に示す。
有量０．０重量％、比表面積７０ｍ2/kg、粒度１００メ
ッシュ以下の鉄粉５０kgを撹拌しながら、５０％塩化カ
ルシウム水溶液２kgを散布、含浸させ、その状態で１時
間約１００℃に加熱した後冷却し、塩化カルシウム被覆
鉄粉（酸素吸収組成物）を乾燥状態で得た。該鉄粉の水
分含有量は０．１重量％であり、赤外線吸収法で分析し
た酸素含有量は０．６重量％、Ｂ．Ｅ．Ｔ．法で分析し
た比表面積は１６０ｍ2/kgであった。また、ＳＥＭによ
る表面分析から、該鉄粉の表面はほとんど酸化されてい
ないことが認められた。この酸素吸収組成物を用いて、
実施例１と同様にして厚さが０．６mmのシート状脱酸素
剤を作製し、次に脱酸素剤包装体を作製して、酸素吸収
テストを実施した。結果を表１及び図１に示す。
【００２３】
【表１】 臭気の官能評価基準 ◎：異臭（スコッチケーキ以外の臭気）は全く感じられ
ない。 ○：異臭（スコッチケーキ以外の臭気）はほとんど感じ
られない。
ない。 ○：異臭（スコッチケーキ以外の臭気）はほとんど感じ
られない。
【００２４】
【発明の効果】本発明のシート状脱酸素剤は、初期の酸
素吸収速度が速いため脱酸素時間が短くなり、また、臭
気の発生がほとんどないため、従来の脱酸素剤に比べ広
範囲の食品等の保存に適用が可能である。
素吸収速度が速いため脱酸素時間が短くなり、また、臭
気の発生がほとんどないため、従来の脱酸素剤に比べ広
範囲の食品等の保存に適用が可能である。
【図１】 実施例及び比較例の結果をまとめたグラフで
あり、袋内の酸素濃度と経過時間との関係をプロットし
たものである。
あり、袋内の酸素濃度と経過時間との関係をプロットし
たものである。
Claims (6)
- 【請求項１】 酸素含有量が０．７〜７重量％であり且
つ比表面積が２００〜２０００ｍ2/kgである表面を部分
酸化した鉄粉と電解質とからなる酸素吸収組成物３０〜
８５重量％と、ポリオレフィン１５〜７０重量％とから
なる樹脂組成物を、シート形状にしてから少なくとも一
軸方向に１．５〜９倍の延伸倍率で延伸したシート状脱
酸素剤。 - 【請求項２】 表面を部分酸化した鉄粉の酸素含有量が
０．７〜３重量％であり且つ比表面積が２００〜１５０
０ｍ2/kgであることを特徴とする請求項１記載のシート
状脱酸素剤。 - 【請求項３】 酸素吸収組成物が、鉄粉に電解質を０．
１〜４重量％被覆したものであることを特徴とする請求
項１記載のシート状脱酸素剤。 - 【請求項４】 表面を部分酸化した鉄粉が、酸素含有量
が０．５重量％以下であり且つ比表面積が１５０ｍ2/kg
以下である鉄粉を部分酸化したものであることを特徴と
する請求項１記載のシート状脱酸素剤。 - 【請求項５】 ポリオレフィンが、高密度ポリエチレン
または線状低密度ポリエチレンであることを特徴とする
請求項１記載のシート状脱酸素剤。 - 【請求項６】 請求項１記載のシート状脱酸素剤にシー
ト状の脱臭剤層を積層してなるシート状脱酸素剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22388897A JPH1160762A (ja) | 1997-08-20 | 1997-08-20 | シート状脱酸素剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22388897A JPH1160762A (ja) | 1997-08-20 | 1997-08-20 | シート状脱酸素剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160762A true JPH1160762A (ja) | 1999-03-05 |
Family
ID=16805288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22388897A Pending JPH1160762A (ja) | 1997-08-20 | 1997-08-20 | シート状脱酸素剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160762A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007123272A1 (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | 樹脂配合用酸素吸収剤及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-08-20 JP JP22388897A patent/JPH1160762A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007123272A1 (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | 樹脂配合用酸素吸収剤及びその製造方法 |
| JP2007284632A (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 樹脂配合用酸素吸収剤及びその製造方法 |
| US8580381B2 (en) | 2006-04-20 | 2013-11-12 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd | Oxygen absorber for blending in a resin and method of producing the same |
| KR101357914B1 (ko) * | 2006-04-20 | 2014-02-03 | 도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤 | 수지 배합용 산소 흡수제 및 그 제조 방법 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20040813 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20060809 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061226 |