JPH1166547A

JPH1166547A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH1166547A
Application number: JP10160673A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Kudo; 一良工藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-06-10
Filing date: 1998-06-09
Publication date: 1999-03-09

Abstract

(57)【要約】【課題】ヘッドクリーニング性を付与し、磁気ヘッド
の目詰まりによる磁気入出力エラーを低減し、研磨粒子
が脱落せず、かつ塗膜の耐傷性、耐久性の優れた磁気記
録媒体を提供する。【解決手段】支持体上に磁気記録層を有し、かつ研磨
粒子を含有する磁気記録媒体において、該研磨粒子が下
記式で規定される球状粒子であることを特徴とする磁気
記録媒体。式１≦ｒ₂／ｒ₁≦１．２５（ここで、ｒ₁は粒子の内接球の半径、ｒ₂は粒子の外接
球の半径を表す。）尚、上記球状粒子のモース硬度が７．５以上であるこ
と、組成が酸化アルミニウムを含有すること、中心粒径
が０．２〜４．０μｍであること、球状粒子量が結合剤
に対して０．０５〜２０ｗｔ％であること等は好ましい
態様である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関
し、更に詳しくは、磁気ヘッド目詰まりの防止や塗膜の
耐傷性・耐久性を向上させた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は一般に磁気ヘッドによっ
て情報を読み書きするものであり、迅速かつ正確に情報
を入出力するためには、磁気記録媒体と磁気ヘッドとが
常に最適の環境にある必要がある。しかしながら、合成
ポリマーバインダー中に酸化鉄を主成分とする磁性体粒
子を分散して成る磁気記録媒体表面と、金属である磁気
ヘッドとの接触によって、磁気ヘッドの表面及びギャッ
プ部分にゴミ、埃、塵あるいは磁気記録媒体の成分など
が付着して目詰まりを起こし、情報入出力に支障を来す
場合がある。

【０００３】これらの問題に対しては、磁気ヘッドのク
リーニングを行うことによって殆ど解消するが、ゴミ、
埃、塵に対して有効であっても磁気記録媒体の成分の付
着に対しては完璧ではない。又、クリーニング部材の用
意やクリーニングの煩わしさは依然存在する。

【０００４】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単に感光材料ともいう）は、撮影（画像露光）
後の現像処理や印画紙へのプリントを、より効率よく高
精度で行うために、撮影条件の情報等をカラー感光材料
に記録して置き有効利用しようとする提案がある。

【０００５】米国特許４，９４７，１９６号及び国際公
開特許９０／０４２５４号には、写真フィルムの裏面に
磁気記録を可能とする磁性体粒子を含有した磁性層を有
するロール状フィルム及び磁気ヘッドを有する撮影用カ
メラが開示されている。上記技術によれば、磁性層に感
光材料の種類やメーカー等の識別情報、撮影時の条件に
関わる情報、顧客に関する情報、プリント条件に関わる
情報、プリント焼増し条件に関わる情報などをフィルム
上で磁気的に入／出力することにより、プリント品質の
向上、プリント作業の効率化、ラボ事務処理の効率化等
を計ることが可能となる。

【０００６】即ち、支持体の一方の側に磁気記録媒体
を、他方の側に写真構成層を設けて磁気情報と光学的画
像情報を併せ持った画期的な記録媒体と言える。

【０００７】しかしながら、前記磁気ヘッドの目詰まり
の問題は存在し、更に写真構成層及びその現像処理に関
わる新たな目詰まり要因が追加されることになる。従っ
て、従来のクリーニング手段だけでは対処が困難であ
り、磁気記録媒体自体の根本的な改善が求められてい
る。

【０００８】又、従来使用していたアルミナ粒子では、
形状が尖状であるため、磁気ヘッドクリーニング性はあ
ったが、磁気記録媒体中での保持力が不足し、応力が加
わるとアルミナ粒子が記録媒体中から脱落し、磁気ヘッ
ドを汚す原因となったり、脱落したアルミナ粒子そのも
のが記録媒体を消耗させたり、磁気ヘッドに対する過剰
研磨による使用ライフ減少などの問題があった。

【０００９】更に、磁気記録媒体を作製するのに必要な
塗料調製時にも、容器、配管、塗布機をも研磨してしま
い、塗料中でのコンタミネーション発生や、アルミナ粒
子同士の衝突での相互粉砕による粒径低下など、生産上
のトラブル発生の懸念があった。

【００１０】又、球状粒子としてよく知られているシリ
カ粒子では、塗料調製時のシリカ粒子同士の衝突での相
互粉砕による粒径低下の問題や、磁気ヘッド研磨力が不
十分という欠点があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、第一にヘッドクリーニング性を
付与し、磁気ヘッドの目詰まりによる磁気入出力エラー
を低減することにある。第二に研磨粒子を脱落させない
磁気記録媒体を提供することにある。第三に塗膜の耐傷
性、耐久性の優れた磁気記録媒体を提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】発明者らは鋭意検討の結
果、球状粒子を用いることで上記問題点や欠点を解決
し、磁気記録媒体に必要な性能を付与できることを見い
出し本発明を為すに至った。

【００１３】即ち、本発明の上記課題は下記手段により
達成される。

【００１４】支持体上に磁気記録層を有し、かつ研磨
粒子を含有する磁気記録媒体において、該研磨粒子が下
記式で規定される球状粒子である磁気記録媒体。

【００１５】式１≦ｒ₂／ｒ₁≦１．２５（ここで、ｒ₁は粒子の内接球の半径、ｒ₂は粒子の外接
球の半径を表す。）球状粒子のモース硬度が７．５以上である（１）に記
載の磁気記録媒体。

【００１６】球状粒子の組成が酸化アルミニウムを含
有する（１）に記載の磁気記録媒体。

【００１７】球状粒子の中心粒径が０．２〜４．０μ
ｍである又はに記載の磁気記録媒体。

【００１８】磁気記録媒体が含有する球状粒子量が結
合剤に対して０．０５〜２０ｗｔ％であるに記載の磁
気記録媒体。

【００１９】球状粒子が磁気記録層中に含有される
に記載の磁気記録媒体。

【００２０】ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる
〜のいずれかに記載の磁気記録媒体。

【００２１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２２】研磨粒子として前記式で規定される球状粒
子を用いると、尖状粒子に比べて形状が滑らかなため、
磁気ヘッドや包装材料、又、各種ロール等の接触物から
の応力による脱落が軽減される。又、球状であるために
前記接触物への衝撃も減少でき、特に磁気ヘッドの過剰
摩耗を防ぐことができる。

【００２３】しかし、球状粒子だけでは安定した磁気入
出力を行うには不十分であり、磁気ヘッドに付着する異
物の除去能力の不足、外力による粒子の破損を解決でき
ない。

【００２４】磁気ヘッドに用いられる素材は、合成磁性
材料としてはパーマロイ、アルフェノール、センダスト
等があり、フェライト材料としてはＺｎＯ、ＭｎＯ、Ｆ
ｅ₂Ｏ₃等がある。

【００２５】従って、これらの磁気ヘッドを適度に研磨
するためには、磁気ヘッドの素材よりも剛性がある粒子
が必要である。更に、日常環境の中に存在するゴミ、
塵、異物の多くは珪素を含んでおり、これよりも硬い素
材がなければ、特殊な包装や環境で使用しなければなら
ず、実質的には使用不可能となる。

【００２６】又、特開平６−３１７８７５号、同７−２
１９０９１号、同７−２１９１３０号、同７−２１９１
３４号、同７−２１９１３５号、同７−２２５４５０号
に記載のアルミナ粒子やシリカ粒子、更に特開昭５９−
２３５０５号、特開平４−９６５２号、同４−１９２１
１６号、同４−１９５７２６号、同４−２５９９１１
号、同５−８１６５２号、同７−２２５４５０号、同８
−２６２５９９号に記載のシリカ及び／又はアルミナで
表面処理した強磁性体粒子や無機及び／又は有機素材に
より表面処理した強磁性体粒子では、本発明の課題を解
決するには効果がなかった。

【００２７】そこで発明者らは、これら問題点を解決す
べく鋭意検討した結果、前記の式に規定される球状粒子
を用いることにより、満足できる磁気記録媒体が得られ
ることを見い出した。

【００２８】本発明の球状粒子は無機又は有機微粒子
で、好ましくはＦｅ、Ｃ、Ａｌ、Ｎａ、Ｃａ、Ｂｅ、Ｚ
ｒ、Ｌｉ、Ｋ、Ａｓ、Ｕ、Ｆ、Ｔｈ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂ
ａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｂ、Ｔｅ、Ｂｉ等を単独又は複合で含むも
のや、天然ダイヤモンド、人工ダイヤモンド等が挙げら
れる。より好ましくはモース硬度が６以上であり、更に
好ましくは７．５以上である。

【００２９】本発明の研磨粒子が前記式を満足する球状
粒子であるか否かは、後述のハロゲン化銀粒子の粒径分
布の測定と同様に電子顕微鏡を用いて判別できる。写真
構成層を有する磁気記録媒体（写真感光材料）を例とし
て説明する。

【００３０】まず、蛋白質分解酵素（パンクレアチン、
プロナーゼ等）の水溶液に写真感光材料を浸漬して、写
真構成層を分解・除去する。残った磁気記録層を塩酸−
アルコール溶液で処理し、磁性体粒子を溶解・除去す
る。必要に応じてプラズマ処理を行い、残った研磨粒子
を走査型電子顕微鏡で数万倍に拡大、画像処理により研
磨粒子の内接円（半径ｒ₁）及び外接円（半径ｒ₂）を描
かせる（図１参照）。ｒ₁とｒ₂を測定し、ｒ₂／ｒ₁より
本発明か否かを判定する。測定粒子個数は少なくとも５
００個以上であることが好ましい。測定した研磨粒子数
のうち６０％以上が請求項１記載の範囲内であることが
好ましく、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは
９０％以上である。

【００３１】本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微
粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃ
ｏドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、
バリウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。

【００３２】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
従って製造することができる。

【００３３】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限なく
広く用いることができる。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状など何れの形状を有するものであ
ってもよいが、針状、板状であることが電磁変換特性上
好ましい。結晶サイズ、比表面積共に特に制限はない。

【００３４】磁性体粉末は表面処理されたものであって
もよい。例えばチタン、珪素、アルミニウム等の元素を
含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン
酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エス
テル、ベンゾトリアゾール等の含窒素複素環を持つ吸着
性化合物のような有機化合物で処理されてもよい。磁性
体粉末のｐＨも特に制限はないが、５〜１０の範囲にあ
るのが好ましい。

【００３５】金属磁性体粉末としては、例えば金属分が
７５重量％以上であり、金属分の８０重量％以上が強磁
性金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、
Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉ等）であ
り、２０重量％以下で他の成分（Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓ
ｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒ
ｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、
Ｔｅ、Ｂｉ等）を含むものが挙げられる。又、上記強磁
性金属分が少量の水酸化物又は酸化物を含むものであっ
てもよい。

【００３６】酸化鉄磁性体及びＣｏドープ酸化鉄磁性体
の酸化鉄としては、例えばγ−酸化鉄が挙げられる。こ
れら酸化鉄中においてＦｅ（II）／Ｆｅ（III）の比は
特に制限されることはない。

【００３７】これらの磁気記録層については、特開昭４
７−３２８１２号、同５３−１０９６０４号に記載され
ている。

【００３８】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
２０巻，２号「超微粒子半透明磁気記録体の特性とその
応用」に記載されている。例えば、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃の針状
粉末においては、粒子サイズを小さくすると光透過率が
向上する。

【００３９】米国特許２，９５０，９７１号には、バイ
ンダー中に分散された磁性酸化鉄から成る磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許４，２
７９，９４５号には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも、粒子サイズを小さくすると波
長６３２．８ｎｍのヘリウム・ネオンレーザー光の透過
性が良くなることが記載されている。

【００４０】しかしながら、カラー感光材料の画像形成
領域に磁気記録層を設ける場合、赤色領域だけでなく、
緑色領域、青色領域の光透過率も高くなければならな
い。赤色領域、緑色領域、青色領域の光透過率を高くす
るためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると共に、磁
性体粒子の塗設量も制限される。

【００４１】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。従って、磁
性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲で小さ
くすることが好ましい。又、磁性体粒子の塗設量も、あ
る程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得られなく
なるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少なくする
ことが好ましい。

【００４２】実用的には、磁性体粉末の塗設量は０．０
０１〜３ｇ／ｍ²であり、より好ましくは０．０１〜１
ｇ／ｍ²、特に好ましくは０．２ｇ／ｍ²以下である。

【００４３】磁気記録層に用いる結合剤としては、従
来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知
の熱可塑性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、そ
の他の反応型樹脂及びこれらの混合物を使用することが
できる。

【００４４】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリ塩化ビ
ニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体などのビニル系重合体あるいは共重合
体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート、セルロース
ジアセテート、セルローストリアセテート樹脂などのセ
ルロース誘導体、マレイン酸及び／又はアクリル酸の共
重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩素化
ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン
−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセ
タール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル
ポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポ
リカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン−ブタジ
エン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂などのゴ
ム系樹脂、シリコーン系樹脂、弗素系樹脂などを挙げる
ことができる。

【００４５】上記熱可塑性樹脂は、Ｔｇ（ガラス転移
点）が−４０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃で
あるものであり、重量平均分子量は５，０００〜４０
０，０００であるものが好ましく、更に好ましくは、重
量平均分子量が１０，０００〜３５０，０００のもので
ある。

【００４６】放射線硬化性樹脂とは、電子線、紫外線な
どの放射線によって硬化する樹脂で、無水マレイン酸
型、ウレタンアクリル型、エーテルアクリル型、エポキ
シアクリル型のものなどが挙げられる。

【００４７】又、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂と
しては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン系硬化型樹脂、イソシアナート系硬化型樹
脂、メラミン樹脂、オキサゾリン系硬化型樹脂、尿素樹
脂、アルキッド樹脂、シリコーン系硬化型樹脂などが挙
げられる。

【００４８】イソシアナート系硬化型樹脂としては、イ
ソシアナート基を２個以上有するポリイソシアナート化
合物で、例えばトリレンジイソシアナート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ナフタ
レン−１，５−ジイソシアナート、ｏ−トルイジンジイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナート等のイソシ
アナート類、及びこれらイソシアナート類とポリアルコ
ール類との反応生成物（トリレンジイソシアナート３モ
ルとトリメチロールプロパン１モルの反応生成物など）
ならびに、これらイソシアナートの縮合により生成した
ポリイソシアナート等が挙げられる。

【００４９】又、前記列挙の熱可塑性樹脂、放射線硬化
性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の反応性樹脂、親水性樹
脂、硬膜剤を反応させるために、熱処理、放射線処理、
その他の反応性処理を行ってもよい。

【００５０】上記列挙の結合剤は、その分子中に極性基
を有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−Ｃ
ＯＯＭ、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ）₂、−Ｎ（Ｒ）₃Ｘ、−ＳＯ
₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃（Ｍ）₂、−ＯＰＯ₃Ｍ（Ｍ
は各々、水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウム
基を、Ｘは４級アンモニウム塩を形成する対イオンを、
Ｒは各々、水素原子又はアルキル基を表す）等が挙げら
れる。

【００５１】磁気記録層の結合剤には親水性バインダー
も使用することができる。

【００５２】本発明に使用できる親水性バインダーとし
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１
７６４３，２６頁、及び同１８７１６，６５１頁に記載
される水溶性ポリマー、セルロースエーテル、ラテック
スポリマー、水溶性ポリエステルを挙げることができ
る。

【００５３】水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ナトリウム、
澱粉、ポリビニールアルコール、アクリル酸系共重合
体、無水マレイン酸共重合体等が挙げられ、セルロース
エーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等が挙げられ、ラテックスポリ
マーとしては、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン
系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、酢酸ビニ
ル系共重合体、ブタジエン系共重合体等のラテックスが
挙げられる。

【００５４】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。又、その一部をコロイド
状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導
体、寒天、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体、デキス
トラン等の糖誘導体、合成親水性コロイド、例えば、ポ
リビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、アク
リル酸系共重合体、ポリアクリルアミド又はこれらの誘
導体、部分加水分解物、ゼラチン誘導体などで置き換え
たものでもよい。

【００５５】ゼラチンを含む親水性バインダーは硬膜す
るのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、例えばホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物類；ジアセチル、シクロペンタンジオンの如き
ケトン化合物類；ビス（２−クロロエチル尿素）、２−
ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジ
ン、米国特許３，２８８，７７５号、同２，７３２，３
０３号、英国特許９７４，７２３号、同１，１６７，２
０７号などに記載されている反応性のハロゲンを有する
化合物類；ジビニルスルホン、５−アセチル−１，３−
ジアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ン、米国特許３，６３５，７１８号、同３，２３２，７
６３号、英国特許９９４，８６９号などに記載されてい
る反応性のオレフィンを持つ化合物類；Ｎ−ヒドロキシ
メチルフタルイミド、米国特許２，７３２，３１６号、
同２，５８６，１６８号などに記載されているＮ−メチ
ロール化合物；米国特許３，１０３，４３７号などに記
載されているイソシアナート類；米国特許３，０１７，
２８０号、同２，９８３，６１１号などに記載されてい
るアジリジン化合物類；米国特許２，７２５，２９４
号、同２，７２５，２９５号などに記載されている酸誘
導体類；米国特許３，０９１，５３７号などに記載され
ているエポキシ化合物類；ムコクロル酸のようなハロゲ
ンカルボキシアルデヒド類を挙げることができる。

【００５６】又、無機系硬膜剤を使用することもでき、
無機系硬膜剤としては、クロム明礬、硫酸ジルコニウム
等が挙げられ、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３
２６９９号、ベルギー特許８２５，７２６号、特開昭６
０−２２５１４８号、同５１−１２６１２５号、特公昭
５８−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、米国
特許３，３２１，３１３号などに記載されるカルボキシ
ル基活性型硬膜剤なども挙げることができる。

【００５７】硬膜剤は、通常、乾操ゼラチンに対して
０．０１〜３０重量％用いられ、好ましくは０．０５〜
２０重量％である。

【００５８】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル、ホモミキサー、サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。

【００５９】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末１重量部に対して１〜３０
重量部用いるのが好ましい。更に好ましくは、磁性体粉
末１重量部に対して２〜２０重量部である。又、溶剤は
塗布が容易に行えるような量で用いられる。

【００６０】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含侵コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば特開昭４８−２５５０
３号、同４８−２５５０４号、同４８−９８８０３号、
同５０−１３８０３７号、同５２−１５５３３号、同５
１−３２０８号、同５１−６２３９号、同５１−６５６
０６号、同５１−１４０７０３号、特公昭２９−４２２
１号、米国特許３，０６２，１８１号、同３，２２７，
１６５号の記載を参考にすることができる。

【００６１】又、磁性粒子を分散したバインダーの溶液
と、支持体形成用のポリマーの溶液とを共流延して磁気
記録層を有する支持体を作成してもよい。この場合、磁
性粒子を分散するバインダーは支持体形成用のポリマー
と実質的に同一であることが好ましい。共流延して磁気
記録層を形成した支持体は、機械的強度、寸法安定性な
どを満足させるために延伸を行ってもよい。

【００６２】これら磁気記録層を支持体上に強固に接着
させるために、支持体に下塗層を設けてもよく、又、支
持体を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理
などの表面活性化処理をしてもよい。又、更に、これら
の表面活性化処理をした後に下塗層を設けてもよい。

【００６３】磁気記録層の厚みは、０．０５〜１０μｍ
が好ましく、より好ましくは０．１〜５μｍ、更に好ま
しくは０．１５〜３μｍである。

【００６４】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤、帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。又、
塗布液には他に、例えば磁気記録層に柔軟性を与えるた
めに可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助けるため
に分散剤を、磁気ヘッドの目詰まりを防止するために研
磨剤を添加することができる。

【００６５】上記潤滑性の付与、帯電防止、接着防止、
摩擦・磨粍特性向上、磁気ヘッドの目詰まりの防止など
の機能は、磁気記録層とは別にこれら機能性層を設けて
付与させてもよい。必要に応じて磁気記録層に隣接する
保護層を設けて耐傷性を向上させてもよい。又、磁気記
録層をストライプ状に設ける場合、この上に磁性体を含
有しない透明なポリマー層を設けて、磁気記録層による
段差をなくしてもよい。この場合、この透明なポリマー
層に上記の各種の機能を持たせてもよい。

【００６６】各素材の分散、塗布の際に使用する有機溶
媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケト
ン、メチル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ｉ−ブチ
ルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール等のアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、
乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエ
ステル系；ジエチルエーチル、テトラヒドロフラン、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン等のエーテル系；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレン
等のタール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサ
ン等が使用できる。

【００６７】磁気記録層を設けた後に、層の上をカレン
ダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のＳ／Ｎ
比を向上することも可能である。この場合、カレンダリ
ング処理を施した後に、写真感光層を塗布することが好
ましい。

【００６８】本発明には下引層を有することが好まし
い。該下引層の構成としては、種々の工夫が為されてお
り、第１層として支持体に良く接着する層を設け、その
上に第２層として下引層の上に塗布される層と接着する
層を設けることが好ましい。

【００６９】本発明の磁気記録媒体に写真構成層を有す
る場合は、第２層として写真構成層と良く接着する親水
性の樹脂層を塗布することが好ましい。又、前記下引層
の第１層と第２層の役割を共に有する１層のみで下引き
してもよい。

【００７０】更に、該下引層中に帯電防止剤を含有させ
て導電性を付与し、帯電防止層を兼ねてもよい。

【００７１】下引層に用いられるバインダーとしては、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ビニル系共
重合体、ブタジエン系共重合体、アクリル系共重合体、
ビニリデン系共重合体、エポキシ系共重合体などを挙げ
ることができる。又、前記列挙のバインダーを２種以上
混合して下引層に用いてもよい。又、親水性バインダー
も使用することができる。

【００７２】親水性バインダーとしては、例えばＲＤ１
７６４３，２６頁、同１８７１６，６５１頁に記載され
ている水溶性ポリマー、セルロースエーテル、ラテック
スポリマー、水溶性ポリエステルを挙げることができ
る。

【００７３】水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、澱
粉、ポリビニールアルコール、アクリル酸系共重合体、
無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、セルロースエ
ーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどが挙げられ、ラテックスポリ
マーとしては、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン
系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、酢酸ビニ
ル系共重合体、ブタジエン系共重合体などのラテックス
が挙げられる。この中でも最も好ましいものはゼラチン
である。

【００７４】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。また、その一部をコロイ
ド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、寒天、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体、デキス
トランなどの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えばポ
リビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ア
クリル酸系共重合体、ポリアクリルアミド又はこれらの
誘導体、部分加水分解物、ゼラチン誘導体などで置き換
えたものでもよい。

【００７５】又、これらバインダーは硬膜されてもよ
く、硬膜剤としては例えばホルムアルデヒド、グルタル
アルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、
シクロペンタンジオンの如きケトン化合物類、ビス（２
−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジク
ロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許３，２８８，
７７５号、同２，７３２，３０３号、英国特許９７４，
７２３号、同１，１６７，２０７号等に記載される反応
性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、５
−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒドロ−
１，３，５−トリアジン、米国特許３，６３５，７１８
号、同３，２３２，７６３号、英国特許９９４，８６９
号等に記載される反応性のオレフィンを持つ化合物類、
Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、米国特許２，７３
２，３１６号、同２，５８６，１６８号等に記載される
Ｎ−メチロール化合物、米国特許３，１０３，４３７号
等に記載されるイソシアナート類、米国特許３，０１
７，２８０号、同２，９８３，６１１号等に記載される
アジリジン化合物類、米国特許２，７２５，２９４号、
同２，７２５，２９５号等に記載される酸誘導体類、米
国特許３，０９１，５３７号等に記載されるエポキシ化
合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアル
デヒド類を挙げることができる。

【００７６】又、無機系硬膜剤を使用することもでき、
無機系硬膜剤としては、クロム明礬、硫酸ジルコニウム
等が挙げられ、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３
２６９９号、ベルギー特許８２５，７２６号、特開昭６
０−２２５１４８号、同５１−１２６１２５号、特公昭
５８−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、米国
特許３，３２１，３１３号等に記載されるカルボキシル
基活性型硬膜剤なども挙げることができる。

【００７７】下引層に使用できる溶媒は、必要に応じて
単独又は２種以上併用することができる。この溶媒とし
ては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メ
チル−ｉ−ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン、テトラヒドロフラン等のケトン類：メタノール、エ
タノール、プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノー
ル、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、メ
チルシクロヘキサノール等のアルコール類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸−ｉ−プロピル、酢酸ブチル、酢
酸−ｉ−ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエス
テル類；エーテル、グリコールモノメチルエーテル、グ
リコールモノエチルエーテル、グリコールジメチルエー
テル、ジオキサン等のグリコールエーテル類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロロベンゼ
ン、スチレン等のタール（芳香族炭化水素）類；メチレ
ンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロロベンゼン
等の塩素化炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ヘキサン、イオン交換水、純水、蒸溜水、水などが
使用できる。

【００７８】帯電防止剤としては、公知のイオン伝導性
帯電防止剤、電子伝導性帯電防止剤なら無機化合物、有
機化合物を問わず制限なく使用できる。ただし、本発明
の磁気記録媒体を写真感光材料に適用する場合は、赤色
領域、緑色領域、青色領域、その他の領域、即ち写真感
光材料が感光する光波長領域全てにおいて光透過率を高
くしなければならない。この場合に使用できる帯電防止
剤の一部を例示すると、例えば特開平８−２３６５９７
号、特公昭４７−２８９３７号又は特公昭４９−２３８
２８号記載のスチレン−マレイン酸ナトリウム共重合
体、特開昭５３−８２８７６号記載のビニルベンジルス
ルホン酸ナトリウム共重合体、特公昭４８−２３４５１
号記載のスチレンスルホン酸ナトリウムの重合体又は共
重合体等のアニオン系帯電防止剤、特開昭５１−４２５
３５号、特開昭５４−１５９２２２号、特開昭５５−７
７６３号記載のアイオネン重合物（トリエチレンジアミ
ンとキシリデンジクロライドとの重合物等）、米国特許
２，８８２，１５７号記載の、例えばポリメタクロイル
エチルジエチルメチルアンモニウムメチルスルホネー
ト、特公昭６０−５１６９３号、特開昭６１−２２３７
３６号及び特開昭６２−９３４６号記載の第４級アンモ
ニウム基を側鎖に持つ架橋型共重合体粒子（コポリマー
〔Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド−コ−ジビニルベンゼン〕等）、特開
平７−２８１９４号記載のアイオネン重合体架橋型又は
アイオネン重合体を側鎖に持つ共重合体粒子等のカチオ
ン帯電防止剤（ポリビニルベンジルクロライドと末端Ｎ
−（トリエチレンジアミンとキシリデンジクロライドと
の重合物）との架橋反応物等）、特公昭５７−１２９７
９号に記載のアルミナゾルを主成分とするもの、特開昭
５７−１０４９３１号記載のＺｎＯ、ＳｎＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、
ＭｏＯ₃、ＺｉＯ₂等の微粒子金属酸化物、特公昭５５−
５９８２号記載のＶ₂Ｏ₅等の金属酸化物帯電防止剤、特
公昭５２−３２５７２号記載の高級脂肪アルコール燐酸
エステル帯電防止剤、特開平２−２５２７２６号記載の
ポリ（イソチアナフテン）系、特開平２−２５５７７０
号又は特開平２−３０８２４６号記載のポリ（チオフェ
ン）系等の共役二重結合導電性高分子等が挙げられる。

【００７９】界面活性剤としては特に制限はないが、例
えばアルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシドー
ル系等のノニオン系界面活性剤；高級アルキルアミン
類、第４級アンモニウム塩類、ビリジンその他の複素環
化合物の塩類、ホスホニウム又はスルホニウム類等のカ
チオン系界面活性剤；カルボキシル基、燐酸基、硫酸エ
ステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン系
界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノ
アルコールの硫酸又は燐酸エステル類等の両性界面活性
剤等を挙げることができる。

【００８０】本発明に用いられるマット剤としては、特
開平４−１２４６４４号記載のマット剤が一般的であ
る。好ましくは、シクロヘキサノン、メチルエチルケト
ン、アセトン等のケトン類や、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ｉ−プロパノール等のアルコール
類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類で溶解しない無機物粒子、架橋性の有機物粒子が好ま
しい。粒径は０．５〜３．０μｍが好ましい。該無機物
粒子、有機物粒子は公知のものが使用できる。

【００８１】支持体としては各種のものが使用できる。
具体的には、ピロメリット酸あるいはその無水物とジア
ミンの反応などで得られるポリイミドのフィルム、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートな
どのポリエステルのフィルム、セルローストリアセテー
トフィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレ
フィンフィルムなどを挙げることができる。

【００８２】ポリエステル支持体としては特に限定され
ないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸とエチレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオールなどのアルキレングリコール類との縮合ポ
リマー、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２，６−ジナフタレート、ポリプロピレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等、あるいはこ
れらの共重合体が挙げられる。

【００８３】特に、現像処理後の巻癖回復性の観点か
ら、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８
号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２
−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４
８５２号及び同２−２９１１３５号等に示されるよう
な、含水率の高いポリエステルを用いることが好まし
い。

【００８４】これらポリエステルは、極性基、その他の
置換基を有してもよい。

【００８５】支持体としてポリイミドのフィルムを用い
る場合、ポリイミドは着色しているので、必要な光透過
量を得るためには、より薄膜とすることが必要である。

【００８６】本発明における支持体としては、ポリイミ
ド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、セルローストリアセテー
ト（ＴＡＣ）、ＰＥＴ−ＰＥＮ積層体が好ましい。

【００８７】支持体は、機械的強度、寸法安定性などを
満足させるために面積比で４〜１６倍の範囲で延伸を行
うことが好ましい。

【００８８】本発明において、支持体の厚みは２０〜１
２５μｍが好ましく、より好ましくは４０〜１１０μｍ
であり、特に好ましくは７０〜１００μｍである。

【００８９】支持体にはマット剤、帯電防止剤、滑剤、
界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、
導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与剤、増
粘剤、酸化防止剤などを添加することができる。

【００９０】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象（縁カブリ）
の防止、ハレーション防止などの目的で染料を含有させ
ることができる。

【００９１】使用する染料の種類は特に限定されない
が、支持体としてポリエステルフィルムを用いる場合、
製膜工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えばア
ンスラキノン系化学染料などが挙げられる。又、色調と
しては、ライトパイピング防止を目的とする場合、一般
の感光材料に見られるようにグレー染色が好ましい。染
料は１種類もしくは２種類以上の染料を混合して用いて
もよい。三菱化成社製：Ｄｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａｙｅｒ
社製：ＭＡＣＲＯＬＥＸなどの染料を単独又は適宜混合
して用いることで目標を達成できる。

【００９２】本発明の磁気記録媒体は、黒白用感光材
料、カラーネガ用感光材料、カラーペーパー用感光材
料、カラーリバーサル用感光材料、映画用感光材料、Ｘ
線感光材料、印刷用感光材料、マイクロ写真用感光材料
など、何れの写真感光材料を有してもよい。

【００９３】ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては
任意のものを使用することができ、例えば臭化銀、沃化
銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀の何れであってもよく、求められる性能によって適宜
選択されるが、高感度が得られる点では臭化銀、沃臭化
銀が好ましい。

【００９４】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、潜像が主として表面に形成されるような
（表面潜像型）粒子であってもよく、又、主として粒子
内部に形成されるような（内部潜像型）粒子でもよい。

【００９５】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い。これらの粒子において、（１００）面と（１１１）
面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形
の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混
合されてもよいが、好ましくは、二つの対向する平行な
双晶面を有する双晶ハロゲン化銀粒子である。

【００９６】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシェ
・コレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ
Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）９９巻，９９頁、同１０
０巻，５７頁に詳しく述ベられている。

【００９７】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる場合には、平板状粒子の厚みに対する直径の比
（アスペクト比ともいう）の平均値は５未満が好ましい
が、より好ましくは１．１以上４．５未満、特に好まし
くは１．２以上４未満である。この平均値は、全平板状
粒子の厚みに対する直径の比を平均することにより得ら
れる。

【００９８】ハロゲン化銀粒子の直径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、０．１
〜５．０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜４．
０μｍ、特に好ましくは０．３〜３．０μｍである。

【００９９】ハロゲン化銀写真乳剤は、粒子サイズ分布
の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤な
ど任意のものが用いられるが、単分散乳剤であることが
好ましい。

【０１００】ここで単分散ハロゲン化銀乳剤としては、
平均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以
上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以上、
更に好ましくは８０％以上である。

【０１０１】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ³との積ｎｉ×ｒｉ³が最大となる
ときの粒径ｒｉと定義する。

【０１０２】ここでいう粒径ｒｉとは、ハロゲン化銀粒
子のハロゲン化銀粒子の投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。

【０１０３】粒径ｒｉは、例えば該粒子を電子顕微鏡で
１万〜７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することによって得ること
ができる（測定粒子個数は無差別に１，０００個以上あ
ることとする。）。

【０１０４】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、（粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ
（％）によって分布の広さを定義したとき、分布の広さ
が２０％以下のものであり、更に好ましくは１５％以下
のものである。

【０１０５】ここに平均粒径及び標準偏差は上記定義し
た粒径ｒｉから求めるものとする。

【０１０６】本発明において、ハロゲン化銀として沃臭
化銀を用いる場合、沃化銀の含有量は、ハロゲン化銀粒
子全体での平均沃化銀含有率として４モル％以上、１５
モル％以下であることが好ましく、より好ましくは、５
〜１２モル％以下であり、特に好ましくは６〜１０モル
％である。

【０１０７】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、沃化銀が内部に集中している、いわゆるコ
ア／シェル型粒子であることが望ましい。

【０１０８】該コア／シェル型粒子は、核となるコア
と、該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは１層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルとの沃化銀含有率は、それぞれ異な
ることが好ましく、特にコア部の沃化銀含有率を最高に
して形成されるのが好ましい。

【０１０９】上記コアの沃化銀含有率は１０モル％以上
であることが好ましいが、２０モル％以上のものがより
好ましく、更に好ましくは、２５モル％以上である。
又、上記シェルの中で最も外側にあるシェル、つまり通
常最表面層を形成するシェルの沃化銀含有率は、５モル
％以下が好ましいが、より好ましくは０〜２モル％であ
る。コアの占める割合は粒子全体の体積の２〜６０％と
するのが望ましく、５〜５０％が更に好ましい。

【０１１０】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、反応容器に予めゼラチン等の保護コロイド
を含む水溶液及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イ
オン、ハロゲンイオンあるいはハロゲン化銀微粒子を供
給して種粒子を結晶成長させて得ることができる。ここ
で、種粒子は当該分野でよく知られているシングル・ジ
ェット法、コントロールド・ダブルジェット法により調
製することができる。

【０１１１】種粒子のハロゲン組成は任意であり、臭化
銀、沃化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、
塩沃臭化銀の何れであってもよいが、臭化銀、沃臭化銀
が好ましい。

【０１１２】ハロゲン化銀乳剤の調製に種粒子を用いる
場合、該種粒子は立方体、八面体、十四面体のよう規則
的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のような
変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子にお
いて、（１００）面と（１１１）面の比率は任意のもの
が使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもので
もよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよいが、特
開平５−３４８５１号に記載の単分散性球型種粒子を用
いることが好ましい。

【０１１３】ハロゲン化銀写真乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法の何れの方法でも製造することができ
る。

【０１１４】ハロゲン化銀乳剤の製造においては、ハラ
イドイオンと銀イオンを同時に混合しても、何れか一方
が存在する中に、他方を混合してもよい。又、ハロゲン
化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライドイオン
と銀イオンを混合釜内のｐＨ、ｐＡｇをコントロールし
つつ遂次又は同時に添加することにより成長させてもよ
い。ハロゲン化銀形成の任意の工程で、コンバージョン
法を用いて粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。又、ハライドイオンと銀イオンとをハロゲン化銀微
粒子として混合釜内に供給してもよい。

【０１１５】ハロゲン化銀乳剤の製造においては、アン
モニア、チオエーテル、チオ尿素などの公知のハロゲン
化銀溶剤を存在させることができる。

【０１１６】ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）及び
鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部及び／又は粒子表面に
これらの金属元素を含有させることができ、又、適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面に還元増感核を付与できる。

【０１１７】ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の
成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、
あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場
合には、ＲＤ１７６４３，II項に記載の方法に基づいて
行うことができる。

【０１１８】ハロゲン化銀乳剤の製造において、上記以
外の条件については、特開昭６１−６６４３号、同６１
−１４６３０号、同６１−１１２１４２号、同６２−１
５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３−９２９
４２号、同６３−１５１６１８号、同６３−ｌ６３４５
１号、同６３−２２０２３８号及び同６３−３１１２４
４号など、公知の方法を参考にして最適な条件を選択す
ることができる。

【０１１９】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３，２３頁III項
〜２４頁VI−Ｍ項、ＲＤ１８７１６，６４８〜６４９頁
及びＲＤ３０８１１９，９９６頁III−Ａ項〜１０００
頁VI−Ｍ項に記載されている。

【０１２０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も、同じくＲＤ１７６４３，２５頁VIII−Ａ項〜２７頁
XIII項、ＲＤ１８７１６，６５０〜６５１頁、ＲＤ３０
８１１９，１００３頁VIII−Ａ項〜１０１２頁XXI−Ｅ
項に記載のものを用いることができる。

【０１２１】本発明がカラー感光材料の場合には種々の
カプラーを使用することができ、その具体例は、ＲＤ１
７６４３，２５頁VII−Ｃ〜Ｇ項、ＲＤ３０８１１９，
１００１頁VII−Ｃ〜Ｇ項に記載されている。

【０１２２】使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９，１
００７頁XIV項に記載されている分散法などにより添加
することができる。

【０１２３】硬膜剤は、乾操ゼラチンに対して１〜２０
重量％用いられ、好ましくは２〜１０重量％である。

【０１２４】カラー感光材料には、前述ＲＤ３０８１１
９，１００２頁VII−Ｋ項に記載されるフィルター層や
中間層等の補助層を設けることができる。

【０１２５】感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９，VII
−Ｋ項に記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成を採ることができる。

【０１２６】支持体に、例えば感光性ハロゲン化銀乳剤
層、フィルター層、導電性層を強固に接着させるため
に、支持体に下塗り層を設けてもよく、又、支持体を薬
品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外
線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理などの表
面活性化処理をしてもよい。又、更に、これら表面活性
化処理をした後に下塗り層を設け、この上に写真乳剤層
等を塗布してもよい。

【０１２７】本発明の磁気記録媒体が写真感光材料を有
している場合、該感光材料を現像処理するには、例えば
Ｔ．Ｈ．ジェームズ著：セオリイ・オブ・ザ・ホトグラ
フィック・プロセス第４版（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙｏ
ｆＴｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｆｉｃＰｒｏｃｅｓｓ
ＦｏｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ），２９１〜３３４頁及
びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）７３巻，３１
００頁（１９５１）に記載されている、それ自体公知の
現像剤を使用することができる。又、カラー感光材料
は、前述のＲＤ１７６４３，２８〜２９頁、ＲＤｌ８７
１６，６１５頁及びＲＤ３０８１１９，XIXに記載され
た、通常の方法によって現像処理することができる。

【０１２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【０１２９】実施例１（磁気記録媒体１の作製）《支持体の作製》２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、エチレングリコール６０重量部にエ
ステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量部、
燐酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加した。次
いで徐々に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍＨ
ｇの条件で重合を行い固有粘度０．６０のポリエチレン
−２，６−ナフタレートを得た。

【０１３０】これを、１５０℃で８時間、真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押し出し、５０℃
の冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化
させ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール
式縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸
した。

【０１３１】得られた１軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第１延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第２延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第１熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第２熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷し、厚さ８５μｍのポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムを得た。

【０１３２】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作製した。

【０１３３】この支持体の両面に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液Ｂ
−１を乾燥膜厚０．４μｍになるように塗布し、その上
に再び１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、
下記下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６μｍになるよ
うに塗布した。

【０１３４】１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚
０．２μｍになるように塗布し、その上に再度１２Ｗ／
ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下記下引塗布液
Ｂ−４を乾燥膜厚０．２μｍになるように塗布した。

【０１３５】各層は、それぞれ塗布後９０℃で１０秒間
乾燥し、４層塗布後、引き続いて１１０℃で２分間熱処
理を行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。

【０１３６】〈下引塗布液Ｂ−１〉ブチルアクリレート・ｔ−ブチルアクリレート・スチレン・２−ヒドロキシエチルアクリレート（３０：２０：２５：２５重量％）共重合体ラテックス液（固形分３０％）１２５ｇ界面活性剤（ＵＬ−１）０．４ｇ架橋剤ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）０．０５ｇ水で１０００ｍｌに仕上げる。

【０１３７】

【化１】

【０１３８】〈下引塗布液Ｂ−２〉スチレン・無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液（固形分６％）５０ｇ界面活性剤（ＵＬ−１）０．６ｇ架橋剤（ＵＬ−２）０．０９ｇシリカ粒子（平均粒径３μｍ）０．２ｇ水で１０００ｍｌに仕上げる。

【０１３９】ＵＬ−２：トリメチレングリコール−１，３−ジ（メタンスルホネート）〈下引塗布液Ｂ−３〉ブチルアクリレート・スチレン・グリシジルメタクリレート（４０：２０：４０重量％）共重合体ラテックス液（固形分３０％）１２５ｇ界面活性剤（ＵＬ−１）０．４ｇ架橋剤ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）２．５ｇ水で１０００ｍｌに仕上げる。

【０１４０】〈下引塗布液Ｂ−４〉ジカルボン酸成分と
してテレフタル酸ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジ
メチル３０モル％、５−スルホイソフタル酸ジメチル・
ナトリウム塩１０モル％、グリコール成分としてエチレ
ングリコール５０モル％、ジエチレングリコール５０モ
ル％を常法により共重合した。この共重合体を９５℃の
熱水中で３時間攪拌し、１５重量％の水分散液Ａとし
た。

【０１４１】酸化錫−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μｍ）の水分散液（固形分４０重量％）１０９ｇ水分散液Ａ６７ｇ水で１０００ｍｌに仕上げる。

【０１４２】〈磁気記録層塗布液１の調製〉下記組成の
磁気記録層塗布液１を作製した。

【０１４３】磁性体、研磨粒子は、それぞれジアセチル
セルロース（ＤＡＣ）中に別分散しておき、残りのＤＡ
Ｃを添加して均一に分散し、更にトリレンジイソシアナ
ートを加えて攪拌し、磁気記録層塗布液１を得た。

【０１４４】〈磁気記録層塗布液１〉磁性体（Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃，抗磁力９００Ｏｅ，表面積４０ｍ²／ｇ，長軸０．１５μｍ，短軸０．０３μｍ）４．８重量部結合剤（酢酸価５５％，Ｍｗ１８万のＤＡＣ）１００重量部結合剤（トリレンジイソシアナート）１７重量部研磨粒子Ａ（ｒ₂／ｒ₁＝１．１のＡｌ₂Ｏ₃，中心粒径０．８μｍ）１．２重量部アセトン１１３０重量部シクロヘキサノン２８０重量部《磁気記録層の塗設》前記下引処理支持体の下引Ｂ−４
塗布液を塗設した層上に、前記磁気記録層塗布液１を精
密イクストルージョンコーターを用い磁性体付量６０ｍ
ｇ／ｍ²となるように塗布し、乾燥と同時に塗膜が未乾
のうちに配向磁場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、磁
気記録再生時の高出力化を図った。

【０１４５】更に、該磁気記録層上にカルナバワックス
を１０ｍｇ／ｍ²塗設して後記する磁気記録媒体を得
た。次いで、磁気記録媒体を巻き取り、６０℃で４日加
熱処理を行い磁気記録媒体１を得た。

【０１４６】（磁気記録媒体２〜１６の作製）〈磁気記録層塗布液２〜１６の調製〉下記表１記載のよ
うに、研磨粒子の種類、結合剤に対する添加量を変えた
以外は、磁気記録層塗布液１と全く同様にして磁気記録
層塗布液２〜１６を得た。

【０１４７】

【表１】

【０１４８】前記磁気記録層塗布液１を２〜１６に変え
た以外は、前記磁気記録媒体１と全く同様にして磁気記
録媒体２〜１６を得た。

【０１４９】（磁気記録媒体１７の作製）前記下引塗布
液Ｂ−３を下記組成の下引塗布液Ｂ−３′に変え、更に
前記磁気記録層塗布液１から研磨粒子を除いた以外は、
前記磁気記録媒体１と全く同様にして磁気記録媒体１７
を得た。

【０１５０】〈下引塗布液Ｂ−３′〉ブチルアクリレート・スチレン・グリシジルメタクリレート（４０：２０：４０重量％）共重合体ラテックス液（固形分３０％）１２５ｇ界面活性剤（ＵＬ−１）０．４ｇ架橋剤ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）２．５ｇ水分散液Ｂ＊２４０ｇ水で１０００ｍｌに仕上げる。

【０１５１】＊表２に示す研磨粒子Ｅを水２３８．８ｇ
に分散して調製した。

【０１５２】

【表２】

【０１５３】（感光材料試料１の作製）前記磁気記録媒
体１の磁気記録層側とは反対側に前記下引塗布液Ｂ−１
及びＢ−２を塗設してある上に、以下に示す組成の写真
構成層を設けて感光材料試料１を得た。ここで、添加量
は試料１ｍ²当たりのグラム数で表す。ただし、ハロゲ
ン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増感色素は同一
層に含まれる銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１５４】第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀０．１６紫外線吸収剤ＵＶ−１０．３カラードマゼンタカプラーＣＭ−１０．０４４高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．０４４ゼラチン１．３３第２層（中間層）ステイン防止剤ＡＳ−１０．１６高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．２０ゼラチン１．４０第３層（低感度赤感色性層）沃臭化銀ａ０．１２沃臭化銀ｂ０．５０増感色素ＳＤ−１３．０×１０^-5 増感色素ＳＤ−３３．０×１０^-4 増感色素ＳＤ−４１．５×１０^-4 増感色素ＳＤ−６３．０×１０^-6 シアンカプラーＣ−１０．５１カラードシアンカプラーＣＣ−１０．０４７高沸点溶媒ＯＩＬ−２０．４５ステイン防止剤ＡＳ−２０．００５ゼラチン１．４０第４層（中感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．６４増感色素ＳＤ−１３．０×１０^−５増感色素ＳＤ−２１．５×１０^−４増感色素ＳＤ−３３．０×１０^-4 シアンカプラーＣ−２０．２２カラードシアンカプラーＣＣ−１０．０２８化合物ＤＩ−１０．００２高沸点溶媒ＯＩＬ−２０．２１ステイン防止剤ＡＳ−３０．００６ゼラチン０．８７第５層（高感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．１３沃臭化銀ｄ１．１４増感色素ＳＤ−１３．０×１０^-5 増感色素ＳＤ−２１．５×１０^-4 増感色素ＳＤ−３３．０×１０^-4 シアンカプラーＣ−２０．０８５シアンカプラーＣ−３０．０８４カラードシアンカプラーＣＣ−１０．０２９化合物ＤＩ−１０．０２７高沸点溶媒ＯＩＬ−２０．２３ステイン防止剤ＡＳ−３０．０１３ゼラチン１．２３第６層（中間層）高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．２９ステイン防止剤ＡＳ−１０．２３ゼラチン１．００第７層（低感度緑感色性層）沃臭化銀ａ０．２４５沃臭化銀ｂ０．１０５増感色素ＳＤ−５５．０×１０^−４増感色素ＳＤ−６５．０×１０^−４マゼンタカプラーＭ−１０．２１カラードマゼンタカプラーＣＭ−２０．０３９高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．２５ステイン防止剤ＡＳ−２０．００３ステイン防止剤ＡＳ−４０．０６３ゼラチン０．９８第８層（中間層）マゼンタカプラーＭ−１０．０３カラードマゼンタカプラーＣＭ−２０．００５高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．１６ステイン防止剤ＡＳ−１０．１１ゼラチン０．８０第９層（中感度緑感色性層）沃臭化銀ｅ０．８７増感色素ＳＤ−７３．０×１０^-4 増感色素ＳＤ−８６．０×１０^-5 増感色素ＳＤ−９４．０×１０^-5 マゼンタカプラーＭ−１０．１７カラードマゼンタカプラーＣＭ−２０．０４８カラードマゼンタカプラーＣＭ−３０．０５９化合物ＤＩ−２０．０１２高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．２９ステイン防止剤ＡＳ−２０．００５ステイン防止剤ＡＳ−４０．０５ゼラチン１．４３第１０層（高感度緑感色性層）沃臭化銀ｆ１．１９増感色素ＳＤ−７４．０×１０^−４増感色素ＳＤ−８８．０×１０^−５増感色素ＳＤ−９５．０×１０^-5 マゼンタカプラーＭ−１０．０９カラードマゼンタカプラーＣＭ−３０．０２０化合物ＤＩ−３０．００５高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．１１ステイン防止剤ＡＳ−４０．０２６ステイン防止剤ＡＳ−５０．０１４ステイン防止剤ＡＳ−６０．００６ゼラチン０．７８第１１層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀０．０５高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．１８ステイン防止剤ＡＳ−７０．１６ゼラチン１．００第１２層（低感度青感色性層）沃臭化銀ｇ０．２９沃臭化銀ｈ０．１９増感色素ＳＤ−１０８．０×１０^-4 増感色素ＳＤ−１１３．１×１０^-4 イエローカプラーＹ−１０．９１化合物ＤＩ−４０．０２２高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．３７ステイン防止剤ＡＳ−２０．００２ゼラチン１．２９第１３層（高感度青感色性層）沃臭化銀ｈ０．１３沃臭化銀ｉ１．００増感色素ＳＤ−１０４．４×１０^−４増感色素ＳＤ−１１１．５×１０^−４イエローカプラーＹ−１０．４８化合物ＤＩ−４０．０１９高沸点溶媒ＯＩＬ−１０．２１ステイン防止剤ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．５５第１４層（第１保護層）沃臭化銀ｊ０．３０紫外線吸収剤ＵＶ−１０．０５５紫外線吸収剤ＵＶ−２０．１１０高沸点溶媒ＯＩＬ−２０．６３ゼラチン１．３２第１５層（第２保護層）化合物ＰＭ−１０．１５化合物ＰＭ−２０．０４潤滑剤ＷＡＸ−１０．０２染料Ｄ−１０．００１ゼラチン０．５５尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１，ＳＵ−２
及びＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１，ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１，Ａ
Ｆ−２（重量平均分子量１万及び重量平均分子量１１０
万の２種のポリビニルピロリドン）、抑制剤ＡＦ−３，
ＡＦ−４及びＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２及び防腐
剤Ａｓｅ−１を添加した。

【０１５５】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１５６】ＡＳ−１：２，５−ジ（１，１−ジメチル
−４−ヘキシルオキシカルボニルブチル）ハイドロキノ
ンＡＳ−２：没食子酸ドデシルＡＳ−３：没食子酸ドコシルＡＳ−４：２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチル−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリンＡＳ−５：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＡＳ−６：２，５−ジ−ｔ−オクチル−１，４−キノンＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンＳＴ−２：アデニンＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールＡＦ−４：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールＡＦ−５：１−（５−アセトアミノフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールＳＵ−１：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＯＯＫＳＵ−２：Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃
Ｂｒ^- ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウムＳＵ−４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェートＯＩＬ−２：ジ（２−エチルヘキシル）フタレートＨ−１：（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₄Ｃ・３／４ＮＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃ＫＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，
５−トリアジン・ナトリウム

【０１５７】

【化２】

【０１５８】

【化３】

【０１５９】

【化４】

【０１６０】

【化５】

【０１６１】

【化６】

【０１６２】

【化７】

【０１６３】

【化８】

【０１６４】使用した沃臭化銀の特徴を表３に示す。

【０１６５】

【表３】

【０１６６】尚、本発明に用いたハロゲン化銀粒子の形
成例として、沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以下に示す。

【０１６７】〈種晶乳剤−１の調製〉特公昭５８−５８
２８８号、同５８−５８２８９号に示される混合攪拌機
を用いて、３５℃に調整した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶
液（１．１６１モル）と、臭化カリウムと沃化カリウム
の混合水溶液（沃化カリウム２モル％）を、銀電位（飽
和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で
測定）を０ｍＶに保ちながら同時混合法により２分を要
して添加し、核形成を行った。続いて、６０分の時間を
要して液温を６０℃に上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液
でｐＨを５．０に調整した後、硝酸銀水溶液（５．９０
２モル）と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液
（沃化カリウム２モル％）を、銀電位を９ｍＶに保ちな
がら同時混合法により、４２分を要して添加した。添加
終了後、４０℃に降温しながら通常のフロキュレーショ
ン法を用いて直ちに脱塩、水洗を行った。

【０１６８】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板状粒子からなる乳剤であった。
この乳剤を種晶乳剤−１と称する。

【０１６９】溶液Ａ１オセインゼラチン２４．２ｇ臭化カリウム１０．８ｇ分散助剤ＳＵ−５（１０％エタノール溶液）６．７８ｍｌ１０％硝酸１１４ｍｌ水９６５７ｍｌＳＵ−５：ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）１９．８（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）〈沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製〉０．０６モルの
沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラチン水溶液５リ
ットルを激しく攪拌しながら、７．０６モルの硝酸銀水
溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶液、それぞれ２
リットルを１０分を要して添加した。この間ｐＨは硝酸
を用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子調製
後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調
整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径は０．０５μ
ｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とする。

【０１７０】（沃臭化銀ｄの調製）０．１７８モル相当
の種晶乳剤−１とＳＵ−５０．５ｍｌを含む、４．５重
量％の不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保
ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に調整した後、激し
く攪拌しながら同時混合法により以下の手順で粒子形成
を行った。

【０１７１】１）２．１モルの硝酸銀水溶液と０．１９
５モルのＳＭＣ−１及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇ
を８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１７２】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇ
を９．８に調製した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ
−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導入）。

【０１７３】３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．
０３モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐ
Ａｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１７４】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。

【０１７５】上記添加終了後に、４０℃で通常のフロキ
ュレーション法を用いて水洗した後、ゼラチンを加えて
再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に調整した。

【０１７６】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７５μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子から成る乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ、乳剤
中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部
と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面
沃化銀含有率は、６．７モル％であった。

【０１７７】（沃臭化銀ｆの調製）沃臭化銀ｄの調製に
おいて、１）の工程でｐＡｇを８．８とし、３）の工程
で添加する硝酸銀量を０．９２モル、ＳＭＣ−１量を
０．０６９モルとした以外は、沃臭化銀ｄと全く同様に
して沃臭化銀ｆを調製した。

【０１７８】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／７モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ、乳剤
中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部
と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面
沃化銀含有率は１１．９モル％であった。

【０１７９】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリホスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に
従い、カブリ−感度関係が最適になるように化学増感を
施した。

【０１８０】沃臭化銀ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ
についても、上記ｄ、ｆに準じ分光増感及び化学増感を
施した。

【０１８１】以上のようにして写真構成層を有する感光
材料試料１を得た。

【０１８２】比較例前記磁気記録層塗布液１中の研磨粒子ＡをＲに変えた以
外は、前記磁気記録層塗布液１と全く同様にして、磁気
記録層塗布液１８を調製し、前記磁気記録媒体１と全く
同様にして磁気記録媒体１８を得た。更に、前記感光材
料試料１と全く同様にして写真構成層を有する感光材料
試料２を得た。

【０１８３】（湿式現像処理）各磁気記録媒体の写真構
成層に対して画像露光を与え、下記湿式現像処理したも
のについて後記する磁気ヘッドの目づまり評価（現像済
み）、ヘッド汚れ顕微鏡観察、塗膜の耐久性テストを行
った。

【０１８４】（処理工程）処理工程処理時間処理温度補充量＊発色現像３分１５秒３８±０．３℃ ７８０ｍｌ漂白４５秒３８±２．０℃ １５０ｍｌ定着１分３０秒３８±２．０℃ ８３０ｍｌ安定６０秒３８±５．０℃ ８３０ｍｌ乾燥１分５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１８５】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１８６】発色現像液及び発色現像補充液現像液補充液水８００ｍｌ８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ３５ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ３．０ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ５．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ０．４ｇ沃化カリウム１．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ３．１ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇ６．３ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ２．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いて発色現像液はｐＨ１０．０６に、補充液は
ｐＨ１０．１８に調整する。

【０１８７】漂白液及び漂白補充液漂白液補充液水７００ｍｌ７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩１２５ｇ１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ５０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ２００ｇ氷酢酸４０ｇ５６ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて漂白液はｐＨ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調
整する。

【０１８８】定着液及び定着補充液定着液補充液水８００ｍｌ８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１２０ｇ１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ１８０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇ２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２
に、補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リット
ルとする。

【０１８９】安定液及び安定補充液水９００ｍｌｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｍｌ水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１９０】（磁気記録媒体の評価）《磁気ヘッドの目詰まり》前記組成の各層を重層塗布し
た磁気記録媒体を、幅１インチ、長さ５０ｍに断裁した
各サンプルに、６ＫＨｚの方形波信号を１００ｍｍ／秒
の搬送速度で記録した。

【０１９１】次に、磁気読取りヘッドにて同一速度で方
形波形信号を読み取っていき、出力が初期値の３５％以
下になった再生ミスの数を評価した。

【０１９２】再生ミス：パルスの出力が初期値の３５％
以下になった現象。１００パルス以下の同一現象は一つ
とカウントする。

【０１９３】尚、感光材料試料１及び２に関しては、前
記現像処理を行い同様に評価した。

【０１９４】《磁気層の耐久性》ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ
Ｒ（新東科学製）を用いてヘッド荷重３００ｇ、速度１
００ｍｍ／秒でフィルム上を３００回繰り返し摩耗させ
たものを目視で評価し、下記グレードに分けた。

【０１９５】傷が全く無い：○ 弱い傷がある：△ 強い傷がある：× 評価結果を表４及び表５に示す。

【０１９６】

【表４】

【０１９７】

【表５】

【０１９８】試料１は試料２に比べ、現像前後における
磁気ヘッド目詰まりが著しく軽減されることが判る。

【０１９９】本発明の磁気記録媒体及び感光材料試料
は、比較例を除き何れも請求項１の条件を満たす研磨粒
子が、５００個測定したうちの８６〜９７％の範囲内に
含まれるものであった。

【０２００】

【発明の効果】本発明により、磁気ヘッドのクリーニン
グ性を付与し、磁気ヘッドの目詰まりによる磁気入出力
エラーを低減することができた。又、研磨粒子の脱落が
なく、塗膜の耐傷性、耐久性の優れた磁気記録媒体を提
供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の球状研磨粒子を拡大した断面図。

【符号の説明】

ｒ₁ 球状粒子（断面）に内接する球の半径ｒ₂ 球状粒子（断面）に外接する球の半径

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に磁気記録層を有し、かつ研磨
粒子を含有する磁気記録媒体において、該研磨粒子が下
記式で規定される球状粒子であることを特徴とする磁気
記録媒体。式１≦ｒ₂／ｒ₁≦１．２５（ここで、ｒ₁は粒子の内接球の半径、ｒ₂は粒子の外接
球の半径を表す。）
【請求項２】球状粒子のモース硬度が７．５以上であ
ることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】球状粒子の組成が酸化アルミニウムを含
有することを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項４】球状粒子の中心粒径が０．２〜４．０μ
ｍであることを特徴とする請求項２又は３記載の磁気記
録媒体。
【請求項５】磁気記録媒体が含有する球状粒子量が結
合剤に対して０．０５〜２０ｗｔ％であることを特徴と
する請求項４記載の磁気記録媒体。
【請求項６】球状粒子が磁気記録層中に含有されるこ
とを特徴とする請求項５記載の磁気記録媒体。
【請求項７】ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の磁
気記録媒体。