JPH09230552A - 抗菌剤を含有する磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 磁気特性や走行特性を劣化させることなく抗
菌、防カビ性に優れた磁気記録媒体及び写真構成層を併
せ持つ磁気記録媒体であっても抗菌、防カビ性に優れ、
かつ写真特性に影響のない磁気記録媒体の提供。 【解決手段】 磁気記録層又はその隣接層に、無機系抗
菌剤を含有することを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、更
に詳しくは、抗菌、防カビ性を改良した磁気記録媒体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は一般に磁気ヘッドによっ
て情報を読み書きするものであり、迅速かつ正確に情報
入出力されるためには磁気記録媒体と磁気ヘッドとが常
に最適の環境にある必要がある。しかしながら、合成ポ
リマーバインダー中に酸化鉄を主成分とする磁性体粒子
を分散してなる磁気記録媒体表面と、金属である磁気ヘ
ッドとの接触によって、磁気ヘッドの表面及びギャップ
部分にゴミ、埃、塵或いは磁気記録媒体の成分などが付
着して目づまりを起こし、情報入出力に支障をきたす場
合がある。

【０００３】これらゴミ、埃、塵の問題に対しては、磁
気ヘッドのクリーニングを行なうことによってほとんど
解消するし、磁気記録媒体の成分の付着に対してはバイ
ンダーやすべり剤等の工夫によって低減することができ
る。

【０００４】しかしながら、磁気記録媒体表面に発生す
るカビは、磁気特性に悪影響をあたえるだけでなく、磁
気ヘッドの目づまりをも引き起こしてしまう。磁気ヘッ
ドの表面はクリーニングできても、磁気記録媒体全部を
クリーニングすることは困難である。

【０００５】従来より、磁気記録媒体にも抗菌剤や防カ
ビ剤を添加する技術が数多く開示されており、例えば特
開昭６１−７１４１４号、同６１−２１４２１２号等が
あるが、これらの技術は、抗菌、防カビ効果が小さかっ
たり、有効量添加するとバインダーの物理特性を劣化さ
せたり、磁気記録層表面に発汗、析出したり、走行性に
影響を与えたりして好ましくない。

【０００６】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、撮影（画像露光）後の現像処理や印画紙へのプリン
トを効率よく高精度で行うために、撮影条件の情報等を
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に記録しておいて有効
利用しようとする提案がある。

【０００７】即ち、支持体の一方の側に磁気記録媒体
を、他方の側に写真構成層を設けて磁気情報と光学的画
像情報を併せ持った画期的な磁気記録媒体と言える。

【０００８】しかしながら、一般的に親水性コロイド層
を有する写真構成層はゼラチンや水分等を多量に保持
し、しかも密閉度の高い包装体中に保管されるものであ
るので、磁気記録媒体としては従来以上にカビが発生し
易いという欠点を有している。写真構成層にも抗菌剤や
防カビ剤が含有されているが、磁気記録媒体に対しては
効果が小さいことがあきらかになった。また従来の磁気
記録媒体に用いられている抗菌剤や防カビ剤は、写真特
性に悪影響を与えるものがあることも明らかになった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、磁気特性や走行特性を劣化させることなく抗菌、防
カビ性に優れた磁気記録媒体を提供することにある。本
発明の他の目的は、写真構成層を併せ持つ磁気記録媒体
であっても抗菌、防カビ性に優れ、かつ写真特性に影響
のない磁気記録媒体を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１１】１．磁気記録層又はその隣接層に、無機系
抗菌剤を含有することを特徴とする磁気記録媒体。

【００１２】２．支持体の一方の側に磁気記録層を有
し、他方の側に写真構成層を有する磁気記録媒体におい
て、該磁気記録層が無機系抗菌剤を含有し、該写真構成
層の最外層が無機系抗菌剤を含有することを特徴とする
磁気記録媒体。

【００１３】３．支持体の一方の側に磁気記録層を有
し、他方の側に写真構成層を有する磁気記録媒体におい
て、該磁気記録層が無機系抗菌剤を含有し、該写真構成
層が有機系抗菌剤を含有することを特徴とする磁気記録
媒体。

【００１４】４．支持体の一方の側に磁気記録層を有
し、他方の側に写真構成層を有する磁気記録媒体におい
て、該磁気記録層が無機系抗菌剤を含有し、該写真構成
層の最外層が無機系抗菌剤を含有し、更に該写真構成層
の少なくとも１層が有機系抗菌剤を含有することを特徴
とする磁気記録媒体。

【００１５】５．前記無機系抗菌剤が、抗菌性ゼオライ
トであることを特徴とする前記１、２、３又は４に記載
の磁気記録媒体。

【００１６】６．前記無機系抗菌剤が、抗菌性ガラスで
あることを特徴とする前記１、２、３又は４に記載の磁
気記録媒体。

【００１７】７．前記無機系抗菌剤が、超微粒子無機系
抗菌剤であることを特徴とする前記１、２、３又は４に
記載の磁気記録媒体。

【００１８】８．前記無機系抗菌剤が、リン酸カルシウ
ム・銀、アミノ酸金属セッケン、リン酸亜鉛カルシウム
・銀、セラミックス・銀、リン酸ジルコニウム・銀から
選ばれる少なくともひとつの化合物であることを特徴と
する前記１、２、３又は４に記載の磁気記録媒体。

【００１９】以下、本発明を詳細に述べる。

【００２０】本発明の無機系抗菌剤とは、無機材料に金
属を複合させたものであり、特に銀を無機担体上に担持
したものが好ましい。

【００２１】抗菌性ゼオライトとは、ゼオライト中に
銀、銅、亜鉛等の抗菌性金属イオンを取り込んだもので
ある。ゼオライトとは結晶性アルミノケイ酸塩の一種で
アルミニウム、ケイ素、アルカリ金属から構成され、空
孔をもった結晶構造をしている。抗菌性ゼオライトは市
販されており、特に銀・ゼオライトは有用である。

【００２２】抗菌性ガラスとは、ガラス中に銀、銅、亜
鉛等の抗菌性金属イオンを取り込んだものである。担体
がガラスであるために透明性に優れており、本発明にお
いては透明磁気記録層を形成する上で有用であり、また
磁気記録層の反対側に塗設される写真構成層に用いても
光学的な影響が小さいので好ましい。

【００２３】超微粒子無機系抗菌剤とは、抗菌性金属イ
オンと無機イオン交換体が強く結合した構造をしてお
り、平均粒径が０．５μｍ以下の微細かつ均一な微粒子
である。変色しにくいので、本発明においては透明磁気
記録層を形成する上で有用であり、また磁気記録層の反
対側に塗設される写真構成層に用いても光学的な影響が
小さいので好ましい。

【００２４】その他の無機系抗菌剤として、リン酸カル
シウム・銀、アミノ酸金属セッケン、リン酸亜鉛カルシ
ウム・銀、セラミックス・銀、リン酸ジルコニウム・銀
等が好ましい。

【００２５】本発明のこれら無機系抗菌剤は耐薬品性、
耐洗濯性、耐酸、耐アルカリ性、耐溶媒性等に優れてい
るため、特に磁気記録層と反対側に写真構成層を有して
画像露光後に現像処理される磁気記録媒体の抗菌剤とし
ては極めて有用である。またロール状に巻かれて保存さ
れる場合、写真構成層と磁気記録層が接触しても、写真
特性に悪影響を与えることなくしかも現像処理後永久的
に抗菌作用を有するために、特別な抗菌処理工程を必要
としないので便利である。

【００２６】本発明の磁気記録媒体は、磁気記録層又は
その隣接層に無機系抗菌剤を含有する事が特徴である
が、支持体の一方の側に磁気記録層を有し、他方の側に
写真構成層を有する磁気記録媒体において、該磁気記録
層が無機系抗菌剤を含有し、該写真構成層の最外層が無
機系抗菌剤を含有することも特徴である。ロール状に巻
かれて保存する場合、磁気記録層に接触する写真構成層
の最外層にも無機系抗菌剤を含有することによって、防
菌防黴効果は強力なものとなる。

【００２７】本発明の磁気記録媒体に添加される無機系
抗菌剤は、微粒子粉末、液中固体分散型懸濁液、或いは
バインダーとの混練物等として添加され、無機系抗菌剤
の添加量は、添加される磁気記録層又はその隣接層の乾
燥状態に対して、１０ｐｐｍ以上１万ｐｐｍ以下が好ま
しく、より好ましくは２０ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以
下、特に好ましくは５０ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下
である。１０ｐｐｍ未満であると防菌防黴効果が小さ
く、１万ｐｐｍを越えると塗膜物性に影響を与えたり、
光学的影響が生ずることがあって好ましくない。

【００２８】本発明の無機系抗菌剤は、磁気記録媒体に
一般的に用いられる研磨剤の機能を有するものもあるの
で、研磨剤の一部或いは全部を置き換えることが可能で
ある。従って、従来の磁気記録媒体中の固体粒子の含有
量を増やすことなく研磨機能と防カビ機能を付与するこ
とができる。また、従来の研磨剤粒子の表面に無機系抗
菌剤を付着或いは被覆させることによっても研磨機能と
防カビ機能を付与することができる。

【００２９】本発明の有機系抗菌剤とは、言うまでもな
く、前記無機系抗菌剤に対して有機化合物による抗菌剤
である。代表的なものとしては、ハロゲン系、フェノー
ル系、イミダゾール系、チアゾール系、グアニジン系、
ピリジン系、有機砒素系、アミド系等があり、具体的に
は、「微生物の滅菌・殺菌・防黴技術」（衛生技術
会）、「防菌防黴ハンドブック」（日本防菌防黴学
会）、「防菌防黴剤事典」（日本防菌防黴学会）、「防
菌防黴の化学」（堀口博）等に記載されている。

【００３０】本発明の磁気記録媒体が無機系抗菌剤を含
有することが特徴であるが、支持体の一方の側に磁気記
録層を有し、他方の側に写真構成層を有する磁気記録媒
体においては、該磁気記録層が無機系抗菌剤を含有し、
該写真構成層が有機系抗菌剤を含有することも特徴であ
る。無機系抗菌剤と有機系抗菌剤とを最適に使用するこ
とによって、実用性を維持したまま優れた防菌防黴効果
を発揮するものである。

【００３１】写真構成層中に用いる有機系抗菌剤として
特に有用なものは、メチルイソチアゾロン型である。具
体的には米国ロームアンドハース社製のＫａｔｈｏｎ８
８６であり、有効成分は５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンである。

【００３２】本発明の磁気記録層は他の非磁性層と併設
されることが好ましく、例えば支持体側から順に、下引
き層、帯電防止層（導電層）、磁気記録層、滑り層のよ
うに構成されることが好ましい。

【００３３】本発明の磁気記録層の磁性層の厚みは、
０．０１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．０
５〜１５μｍ、更に好ましくは０．１〜１０μｍであ
る。

【００３４】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨
粍特性向上等の機能を持たせるために、潤滑剤、帯電防
止剤等種々の添加剤を添加することができる。また、塗
布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与えるた
めに可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助けるため
に分散剤を添加することができる。上記潤滑性の付与、
帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向上、磁気ヘッド
の目づまりの防止等の機能は、磁気記録層とは別にこれ
らの機能性層を設けて付与させてもよい。

【００３５】磁気記録層を設けた後に、この層の上をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のＳ
／Ｎ比を向上することも可能である。この場合、カレン
ダリング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真構成層を
塗布することが好ましい。

【００３６】本発明の磁気記録層に用いられる強磁性微
粉末としては、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁
性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金
属粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライト等が使用
できる。

【００３７】本発明で用いられる強磁性粉末は公知の方
法に従って製造することができる。

【００３８】形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等何れでもよいが針状、板状が電磁変換特性上
好ましい。結晶子サイズ、非表面積もとくに制限はない
が、結晶子サイズで４００Å以下、ＢＥＴ値で２０ｍ²
／ｇ以上が好ましく、３０ｍ²／ｇ以上が特に好まし
い。強磁性粉末のｐＨ、表面処理は特に制限なく用いる
事ができる。好ましいｐＨの範囲は５〜１０である。強
磁性酸化鉄微粉末の場合、２価の鉄／３価の鉄の比に特
に制限されることなく用いることができる。これらの磁
気記録層については特開昭４７−３２８１２号、同５３
−１０９６０４号に記載されている。

【００３９】磁性粉の好ましい使用量は本発明の場合、
磁気記録媒体１ｍ²当たり、４×１０^-4ｇ以上が良い。
これ以下であると、磁気記録の入出力に支障をきたす。
また上限は４３６ｎｍ波長光の光学濃度が１．５以下で
あればいくらでもよいが、１ｍ²当たり４ｇくらいが限
界であり、これ以上多いと写真構成層に光学的影響を与
えることがある。

【００４０】光学的に透明な磁気記録層を形成するに
は、バインダーは、磁性体粉末１重量部に対して１〜２
００重量部用いるのが好ましい。更に好ましくは、磁性
体粉末１重量部に対して２〜５０重量部である。また、
溶剤は塗布が容易に行えるような量で用いられる。

【００４１】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、イクストルージョンコーター、エアードクターコー
ト、ブレードコート、エアーナイフコート、スクイズコ
ート、含浸コート、リバースロールコート、トランスフ
ァーロールコート、グラビアコート、キスコート、キャ
ストコート、スプレイコート等が利用できる。多条のス
トライプ塗布を行うには、これら塗布ヘッドを多連にす
ればよい。ストライプ塗布の具体的な方法としては、例
えば、特開昭４８−２５５０３号公報、同４８−２５５
０４号公報、同４８−９８８０３号公報、同５０−１３
８０３７号公報、同５２−１５５３３号公報、同５１−
３２０８号公報、同５１−６２３９号公報、同５１−６
５６０６号公報、同５１−１４０７０３号公報、特公昭
２９−４２２１号公報、米国特許第３，０６２，１８１
号明細書、同３，２２７，１６５号明細書の記載を参考
にすることができる。

【００４２】磁気記録層を支持体上に強固に接着させる
ために、支持体に下塗り層を設けてもよく、また、支持
体を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理
等の表面活性化処理をしてもよい。また更に、これら表
面活性化処理をした後に下塗り層を設けてもよい。

【００４３】下引層は水系ラテックス系のものが好まし
い。

【００４４】磁気記録層に採用できるバインダーや下引
層に用いるバインダーとしては熱可塑性樹脂、放射線硬
化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂であっ
て、有機溶媒や水に溶解又は分散したものを単独又は混
合して使用することができる。

【００４５】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニルとビニルアルコールの共重合体、部分加
水分解した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニ
トリル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合
体或いは共重合体、ニトロセルロース、セルロースアセ
テートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト樹脂等のセルロース誘導体、マレイン酸及び／又はア
クリル酸の共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレ
ン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン
共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレ
ン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレ
タン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボ
ネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエー
テル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレン−ブ
タジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂等の
ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等を挙げ
ることができる。

【００４６】上記熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇ
が−４０℃〜１８０℃が好ましく、より好ましくは−３
０℃〜１５０℃であるものであり、重量平均分子量は
５，０００〜３００，０００であるものが好ましく、更
に好ましくは、重量平均分子量が１０，０００〜２０
０，０００のものである。本発明の磁気磁性層ではＴｇ
が５０℃以上のものと、３０℃以下のものを併用するこ
ともできる。

【００４７】ガラス転移温度Ｔｇについては、新実験化
学講座１９（高分子化学II）丸善、に詳しく記載されて
いる。

【００４８】これらは水系エマルジョン又は水系コロイ
ド溶液として使用することも出来る。これら合成樹脂系
エマルジョンの粒径は５ｎｍから２μｍのものを使うこ
とが出来る。

【００４９】放射線硬化性樹脂とは、電子線、紫外線等
の放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸タ
イプ、ウレタンアクリルタイプ、エーテルアクリルタイ
プ、エポキシアクリルタイプのものが挙げられる。

【００５０】また、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン系硬化型樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂、シリコー
ン系硬化型樹脂等が挙げられる。

【００５１】上記列挙の結合剤は、その分子中に極性基
を有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−Ｃ
ＯＯＭ、−ＯＨ、−ＮＲ₂、−ＮＲ₃Ｘ、−ＳＯ₃Ｍ、−
ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＰＯ₃Ｍ（Ｍ、Ｍ₂はそれ
ぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウムを、Ｘ
はアミン塩を形成する酸を、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ水素原
子、アルキル基を表す。）が挙げられる。

【００５２】この他に本発明に使用できる親水性バイン
ダーとしては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１７６４３、２６頁、及び同Ｎｏ．１８７１６、
６５１頁に記載されている水溶性ポリマー、セルロース
エーテル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルを
挙げることができる。

【００５３】水溶性ポリマーとしては、前述の他にゼラ
チン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉、ポリビニールアルコール、アクリル酸系共
重合体、無水マレイン酸共重合体等が挙げられ、セルロ
ースエーテルとしては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース等が挙げられる。

【００５４】水溶性ポリマーを使用する場合は硬膜剤を
使用するのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、ア
ルデヒド系化合物類、ケトン化合物類、反応性のハロゲ
ンを有する化合物類、反応性のオレフィンを持つ化合物
類、Ｎ−メチロール化合物、アジリジン化合物類、酸誘
導体類、エポキシ化合物類、ハロゲンカルボキシアルデ
ヒド類、クロム明バン、硫酸ジルコニウム、カルボキシ
ル基活性型硬膜剤等を挙げることができる。硬膜剤は、
通常、樹脂固形分に対して０．０１〜６０重量％用いら
れ、好ましくは０．０５〜５０重量％である。

【００５５】本発明の磁気記録層に使用できる潤滑剤と
しては、ポリシロキサン等のシリコーンオイル、ポリエ
チレン、ポリテトラフルオロエチレン等のプラスチック
微粉末、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、パラフィン
ワックス、フルオロカーボン類が挙げられる。具体的に
はこれらは、単独或いは混合して用いることができる。
これらの添加量は乾燥塗膜１００重量部に対し、０．５
〜２０重量部の範囲で用いることができる。水に溶ける
か拡散させることができるものが好ましい。

【００５６】本発明の磁気記録層に使用できる研磨剤と
しては、モース硬度が５以上が好ましく、より好ましく
は６以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的には、酸
化物アルミニウム（α-アルミナ、γ−アルミナ、コラ
ンダム等）、酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、酸化鉄（α−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃）、二酸化珪素、二酸化チタン等の酸化物、炭化
珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末
を挙げることができる。これらの平均粒径は、０．０１
〜２．０μｍが好ましく、磁性体粉末１００に対して
０．５〜３００重量部の範囲で添加することができる。

【００５７】本発明の磁気記録層に含有させる帯電防止
剤としては、金属酸化物の微粒子が好ましい。例として
は、Ｎｂ₂Ｏ_5+Xのような酸素過剰な酸化物、Ｒｈ
Ｏ_2-X，Ｉｒ₂Ｏ_3-X等の酸素欠損酸化物、或いはＮｉ
（ＯＨ）_Xのような不定比水素化物、ＨｆＯ₂，Ｔｈ
Ｏ₂，ＺｒＯ₂，ＣｅＯ₂，ＺｎＯ，ＴｉＯ₂，ＳｎＯ₂，
Ａｌ₂Ｏ₃，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，ＭｇＯ，ＢａＯ，Ｍｏ
Ｏ₂，Ｖ₂Ｏ₅等、或いはこれらの複合酸化物が好まし
く、特にＺｎＯ，ＴｉＯ₂及びＳｎＯ₂が好ましい。異種
原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対してＡｌ，Ｉ
ｎ等の添加、ＴｉＯ₂に対してはＮｂ，Ｔａ等の添加、
又ＳｎＯ₂に対してはＳｂ，Ｎｂ，ハロゲン元素等の添
加が効果的である。これら異種原子の添加量は０．０１
ｍｏｌ％〜２５ｍｏｌ％の範囲が好ましいが、０．１ｍ
ｏｌ％〜１５ｍｏｌ％の範囲が特に好ましい。

【００５８】また、これらの導電性を有する金属酸化物
粉体の体積抵抗率は１０⁷Ωｃｍ以下、特に１０⁵Ωｃｍ
以下であることが好ましい。また、前記金属酸化物の微
粒子が水溶液中に混合されたゾルを用いても良い。

【００５９】この他にカーボンブラック、カーボンブラ
ックグラフトポリマー等の導電性微粉末、アルキレンオ
キサイド系、グリセリン系及びグリシドール系等のノニ
オン系界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アン
モニウム塩類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、
ホスホニウム又はスルホニウム類等のカチオン系界面活
性剤；カルボン類、リン類、硫酸エステル基、リン酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン系界面活性剤；アミ
ノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸
又はリン酸エステル類等の両性界面活性剤等をあげるこ
とができる。

【００６０】尚、界面活性剤は、ポリマーの置換基とし
て含まれていてもよい。

【００６１】本発明において、分散、混練、塗布の際に
使用する溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチ
ルシクロヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イ
ソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエ
ーテル等のエステル系；エーテル、グリコールジメチル
エーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン
などのグリコールエーテル系；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレンなどの
タール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水
素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサン、水
などが使用できる。

【００６２】本発明において、支持体としては各種のも
のが使用できる。使用できる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポ
リエステルのフィルム、セルローストリアセテートフィ
ルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィン
フィルム等を挙げることができる。

【００６３】ポリエステル支持体としては、特に限定さ
れないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール等のアルキレングリコール類との縮合ポリ
マー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２，６−ジナフタレート、ポリプロピレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等、或いはこれ
らの共重合体が挙げられる。

【００６４】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特
開平１−２４４４４６号公報、同１−２９１２４８号公
報、同１−２９８３５０号公報、同２−８９０４５号公
報、同２−９３６４１号公報、同２−１８１７４９号公
報、同２−２１４８５２号公報及び特開平２−２９１１
３５号公報等に示されるような、含水率の高いポリエス
テルを用いることが好ましい。

【００６５】これらのポリエステルは極性基、その他の
置換基を有していてもよい。

【００６６】本発明において、支持体としてはポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ま
しい。

【００６７】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機
械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で
４〜１６倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。又、製
膜後に特開昭５１−１６３５８号に記載されているよう
な熱処理（アニール処理）を行うことが好ましい。

【００６８】支持体にはマット剤、帯電防止剤、滑剤、
界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、
導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与剤、増
粘剤、酸化防止剤等を添加することができる。

【００６９】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真構成層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象（ふちかぶ
り）の防止、ハレーション防止等の目的で染料を含有さ
せることができる。

【００７０】染料の種類は特に限定されないが、支持体
としてポリエステルフィルムを用いる場合、製膜工程
上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、アンスラ
キノン系化学染料等が挙げられる。また、色調として
は、ライトパイピング防止を目的とする場合、一般の感
光材料に見られるようにグレー染色が好ましい。染料は
１種類もしくは２種類以上の染料を混合して用いてもよ
い。三菱化成株式会社製Ｄｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａｙｅｒ
社製 ＭＡＣＲＯＬＥＸ等の染料を単独又は適宜混合し
て用いることで目標を達成することが可能である。

【００７１】本発明の磁気記録媒体の、磁気記録層とは
反対側に写真構成層を設けることができる。写真構成層
としては当該分野の公知の技術を用いることができる。

【００７２】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、リ
サーチ・ディスクロージャＮｏ．３０８１１９（以下Ｒ
Ｄ３０８１１９と略す）に記載されているものを用いる
ことができる。

【００７３】以下に記載箇所を示す。

【００７４】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 沃度組成 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶壁 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 双晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成 一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 一様でない ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 内部 ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感材ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合している ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ ＩＩ−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、科学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な工
程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャ
Ｎｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮＯ．３０８
１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１
６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【００７５】以下に記載箇所を示す。

【００７６】

【表１】

【００７７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記リサーチ・ディスクロージャに記載されている。

【００７８】以下に関連のある記載箇所を示す。

【００７９】

【表２】

【００８０】本発明には種々のカプラーを加えて使用す
ることが出来、その具体例は、上記リサーチ・ディスク
ロージャに記載されている。

【００８１】以下に関連のある記載箇所を示す。

【００８２】

【表３】

【００８３】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。

【００８４】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜６４８頁及びＲＤ３
０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。

【００８５】本発明の写真構成層には、前述ＲＤ３０８
１１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間
層等の補助層を設けることができる。

【００８６】本発明の写真構成層は、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層構成をとることができる。

【００８７】本発明の写真構成層を現像処理するには、
例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ オブ ザ ホ
トグラフィック プロセス第４版（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒ
ｙｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｆｉｃ Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜第３
３４頁及びジャーナルオブザアメリカンケミカルソサエ
ティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第
３，１００頁（１９５１）に記載されている、それ自体
公知の現像剤を使用することができる。また、カラー写
真構成層は前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁，ＲＤ
１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０８１１９ XIXに記載
された通常の方法によって、現像処理することができ
る。

【００８８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００８９】実施例１ 磁気記録媒体の作成 《支持体の作成》２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、エチレングリコール６０重量部にエ
ステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量部、
リン酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍ
Ｈｇの条件で重合を行ない固有粘度０．６０のポリエチ
レン−２，６−ナフタレートを得た。

【００９０】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。

【００９１】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第二延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第一熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。

【００９２】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作成した。

【００９３】この支持体の両面に１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎ
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下引塗布液Ｂ−１
を乾燥膜厚０．４μｍになるように塗布し、その上に１
２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下引塗布
液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６μｍになるように塗布し
た。

【００９４】１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．
２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ²／ｍ
ｉｎのコロナ放電処理を施し、塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚
０．２μｍになるように塗布した。

【００９５】各層はそれぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾
燥し、４層塗布後引き続いて１１０℃で２分間熱処理を
行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。

【００９６】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート３０重量％，ｔ−ブチルアクリレート２０重量％， スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％ の共重合体ラテックス液（固形分３０％） １２５ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．４ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．０５ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 〈下引塗布液Ｂ−２〉 スチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液 （固形分６％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．０９ｇ シリカ粒子（平均粒径３μ） ０．２ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 〈塗布液Ｂ−３〉 ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシアクリレート２５重量％ の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．３ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） １．１ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ

【００９７】

【化１】

【００９８】〈塗布液Ｂ−４〉ジカルボン酸成分として
テレフタル酸ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジメチ
ル３０モル％、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナト
リム塩１０モル％、グリコール成分としてエチレングリ
コール５０モル％、ジエチレングリコール５０モル％を
常法により共重合した。この共重合体を９５℃の熱水中
で３時間撹拌し、１５重量％の水分散液Ａとした。

【００９９】 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μ）の 水分散液（固形分４０重量％) １０９ｇ 水分散液Ａ ６７ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 《磁気記録層の塗設》前記下引処理支持体の下引層Ｕ−
４塗布液を塗設した層上に下記組成の磁気記録層塗布液
を精密イクストルージョンコーターを用い乾燥膜厚０．
８μｍとなるように塗布し、乾燥と同時に塗膜が未乾の
うちに配向磁場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、磁気
記録再生時の高出力化を図った。

【０１００】 ［磁気記録層塗布液Ｍ−１の組成と調製］ コバルト含有ガンマ酸化鉄 （平均長軸長０．１２μｍ、短軸長０．０１５μｍ、 Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺＝０．２、比表面積４０ｍ²／ｇ、Ｈｃ＝７５０Ｏｅ） １０重量部 アルミナ（α−Ａｌ₂Ｏ₃、平均粒径０．２μｍ） ３重量部 ジアセチルセルロース（帝人（株）製） １５０重量部 ポリウレタン（Ｎ３１３２、日本ポリウレタン（株）製） １５重量部 ステアリン酸 ２重量部 シクロヘキサノン ９２０重量部 アセトン ９２０重量部 上記を良く混合分散した後、サンドミルで分散後、ポリ
イソシアネートのコロネート−３０４１（日本ポリウレ
タン（株）製、固形分５０％）を５０重量部添加した
後、十分撹拌混合して磁性塗料Ｍ−１とした。

【０１０１】《潤滑層の塗設》前記磁気記録層の上にカ
ルナバワックスを０．１％含有するよう水／メタノール
混合溶液に分散した潤滑剤塗布液（下記ワックス液）を
調製し、該ワックスの付量が１５ｍｇ／ｍ²となるよう
に塗布した。ワックス塗布後の原反を１００℃の熱処理
ゾーンに５分間通して乾かした後、４０℃のオーブンで
５日間放置し、イソシアネートの架橋反応を充分に行っ
た。

【０１０２】（ワックス液の作成）９０℃に加熱した水
１００重量部にポリオキシエチレンラウリルエーテル４
重量部を混合し、別に９０℃で熔融しておいたカルナバ
ワックス４０重量部をこれに添加した後、高速撹拌式ホ
モジナイザーを用いて充分に撹拌し、カルナバワックス
の分散液（ＷＡＸ１）を作成した。

【０１０３】次に水９９５重量部、メタノール９００重
量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０
０重量部を混合し、ここにＷＡＸ１を５重量部添加し、
撹拌してワックス液を作成した。

【０１０４】前記磁気記録媒体の、磁気記録層側とは反
対側に前記下引塗布液Ｂ−１及びＢ−２を同一条件で塗
設した下引層を設けた後、以下に示す組成の写真構成層
を設けて、試料１０１とした。添加量は１ｍ²当たりの
グラム数で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
の量に換算し、増感色素（ＳＤで示す）は銀１モル当た
りのモル数で示した。

【０１０５】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ ＵＶ−１ ０．３ ＣＭ−１ ０．０４４ ＯＩＬ−１ ０．０４４ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） ＡＳ−１ ０．１６ ＯＩＬ−１ ０．２０ ゼラチン １．４０ 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．１２ 沃臭化銀ｂ ０．５０ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−４ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 ＳＤ−６ ３．０×１０^-6 Ｃ−１ ０．５１ ＣＣ−１ ０．０４７ ＯＩＬ−２ ０．４５ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４０ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．６４ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 Ｃ−２ ０．２２ ＣＣ−１ ０．０２８ ＤＩ−１ ０．００２ ＯＩＬ−２ ０．２１ ＡＳ−３ ０．００６ ゼラチン ０．８７ 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．１３ 沃臭化銀ｄ １．１４ ＳＤ−１ ３．０×１０^-5 ＳＤ−２ １．５×１０^-4 ＳＤ−３ ３．０×１０^-4 Ｃ−２ ０．０８５ Ｃ−３ ０．０８４ ＣＣ−１ ０．０２９ ＤＩ−１ ０．０２７ ＯＩＬ−２ ０．２３ ＡＳ−３ ０．０１３ ゼラチン １．２３ 第６層（中間層） ＯＩＬ−１ ０．２９ ＡＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．００ 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．２４５ 沃臭化銀ｂ ０．１０５ ＳＤ−６ ５．０×１０^-4 ＳＤ−５ ５．０×１０^-4 Ｍ−１ ０．２１ ＣＭ−２ ０．０３９ ＯＩＬ−１ ０．２５ ＡＳ−２ ０．００３ ＡＳ−４ ０．０６３ ゼラチン ０．９８ 第８層（中間層） Ｍ−１ ０．０３ ＣＭ−２ ０．００５ ＯＩＬ−１ ０．１６ ＡＳ−１ ０．１１ ゼラチン ０．８０ 第９層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｅ ０．８７ ＳＤ−７ ３．０×１０^-4 ＳＤ−８ ６．０×１０^-5 ＳＤ−９ ４．０×１０^-5 Ｍ−１ ０．１７ ＣＭ−２ ０．０４８ ＣＭ−３ ０．０５９ ＤＩ−２ ０．０１２ ＯＩＬ−１ ０．２９ ＡＳ−４ ０．０５ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン １．４３ 第１０層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ｆ １．１９ ＳＤ−７ ４．０×１０^-4 ＳＤ−８ ８．０×１０^-5 ＳＤ−９ ５．０×１０^-5 Ｍ−１ ０．０９ ＣＭ−３ ０．０２０ ＤＩ−３ ０．００５ ＯＩＬ−１ ０．１１ ＡＳ−４ ０．０２６ ＡＳ−５ ０．０１４ ＡＳ−６ ０．００６ ゼラチン ０．７８ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ ＯＩＬ−１ ０．１８ ＡＳ−７ ０．１６ ゼラチン １．００ 第１２層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｇ ０．２９ 沃臭化銀ｈ ０．１９ ＳＤ−１０ ８．０×１０^-4 ＳＤ−１１ ３．１×１０^-4 Ｙ−１ ０．９１ ＤＩ−４ ０．０２２ ＯＩＬ−１ ０．３７ ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．２９ 第１３層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｈ ０．１３ 沃臭化銀ｉ １．００ ＳＤ−１０ ４．４×１０^-4 ＳＤ−１１ １．５×１０^-4 Ｙ−１ ０．４８ ＤＩ−４ ０．０１９ ＯＩＬ−１ ０．２１ ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．５５ 第１４層（第１保護層） 沃臭化銀ｊ ０．３０ ＵＶ−１ ０．０５５ ＵＶ−２ ０．１１０ ＯＩＬ−２ ０．６３ ゼラチン １．３２ 第１５層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１５ ＰＭ−２ ０．０４ ＷＡＸ−１ ０．０２ Ｄ−１ ０．００１ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−
２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、
安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、重
量平均分子量：１０，０００及び重量平均分子量：１，
１００，０００の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−
２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ
−１及びＨ−２を添加した。

【０１０６】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０１０７】上記沃臭化銀の特徴を表４に示す。

【０１０８】

【表４】

【０１０９】

【化２】

【０１１０】

【化３】

【０１１１】

【化４】

【０１１２】

【化５】

【０１１３】

【化６】

【０１１４】

【化７】

【０１１５】

【化８】

【０１１６】

【化９】

【０１１７】

【化１０】

【０１１８】尚、本発明の好ましいハロゲン化銀粒子の
形成例として、沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以下に示す。

【０１１９】種晶乳剤−１の調製 以下のようにして種晶乳剤を調製した。

【０１２０】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合撹拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【０１２１】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板状粒子からなる乳剤であった。
この乳剤を種晶乳剤−１と称する。

【０１２２】 〔溶液Ａ１〕 オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液） ６．７８ｍｌ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｈ₂Ｏ ９６５７ｍｌ 沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製 ０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５リットルを激しく撹拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リットルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。

【０１２３】沃臭化銀ｄの調製 ０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n
Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５
ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７０
０ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０
に調整した後、激しく撹拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。

【０１２４】１）２．１モルの硝酸銀水溶液と０．１９
５モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡ
ｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１２５】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇ
を９．８に調製した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ
−１を添加し、２分間熟成を行った。（転位線の導入） ３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．０３モルのＳ
ＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを９．
８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。

【０１２６】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１２７】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７５μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、６．７モル％であった。

【０１２８】沃臭化銀ｆの調製 沃臭化銀ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．
８とし、３）の工程で添加する硝酸銀量を０．９２モ
ル、ＳＭＣ−１の量を０．０６９モルとした以外は沃臭
化銀ｄと全く同様にして沃臭化銀ｆを調製した。

【０１２９】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／７モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、１１．９モル％であった。

【０１３０】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。

【０１３１】沃臭化銀ａ，ｂ，ｃ，ｅ，ｇ，ｈ，ｉ，ｊ
についても、上記ｄ，ｆに準じ分光増感、化学増感を施
した。

【０１３２】前記試料１０１に対して、磁気記録層及び
写真構成層の最外保護層中に下記防菌剤を表５に示すよ
うに添加して、試料１０２〜１１５を作製した。ただし
添加量は添加層のバインダーに対する重量％で示した。

【０１３３】ａ；２，３，５，６−テトラクロロ−４−
メチルスルフォニル−ピリジン ｂ；２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール ｃ；５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン Ａ；“ゼオミック”（品川燃料） Ｂ；“イオンピュア”（石塚ガラス） Ｃ；“ノバロンＡＧ３００”（東亜合成）

【０１３４】

【表５】

【０１３５】＜防カビ効果評価法＞防カビ効果の評価
は、ＪＩＳ Ｚ ２９１１を参考にして以下の様に行な
った。

【０１３６】下記５種の菌株の斜面倍地より胞子を一白
金耳採り、それぞれ殺菌水（Ｔｗｅｅｎ ８０、０．０
５％添加）５ｍｌに懸濁させ、単一胞子懸濁液を調製し
た。

【０１３７】１．Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓ
ｕｍ：ＡＴＣＣ ６２０５、 ２．Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ：Ｉ
ＡＭ・Ｆ・５１７、 ３．Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ： Ｔ−１ ＡＴＣＣ、 ４．Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ Ｐｅｎｉｃｉｌｌｏｄｅ
ｓ：ＩＡＭ ２７７２、 ５．Ａｓｐｅ−ｒｇｉｌｌｕｓ ｒｅｓｔｒｉｃｔｕ
ｓ：ＡＨＵ ７４２２。

【０１３８】これを等容量ずつ採って混合し、混合胞子
懸濁液とする。次に、乾熱殺菌した直径９０ｍｍのペト
リ皿の中央に、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を磁気記録
層を上にして平に置き、前記混合胞子懸濁液０．５ｍｌ
を噴霧し、温度２８±２℃、相対湿度９５〜９９％に保
った場所に１週間置いてカビの生育状況を判定した。

【０１３９】評価は菌糸の成長程度を目視観察し、以下
の４段階にて行なった。

【０１４０】 Ａ：極めて良好（カビ発生が全くない） Ｂ：良好（ごく僅かにカビが発生） Ｃ：やや不良（多少カビが発生） Ｄ：不良（多数カビが発生） ＜磁気特性の評価＞磁気記録媒体を１インチ巾長さ１０
０ｍに裁断して、磁気書き込みヘッドにて６ＫＨｚの方
形波信号を１００ｍｍ／ｓの搬送速度で記録し、リール
に巻いた。次に磁気読み取りヘッドにて同一搬送速度に
て方形波信号を読みとっていき、出力値と初期値との差
でレベルを評価した。

【０１４１】出力値の最低電圧が初期値の９５％以上の
ものを○レベル、８０％以上９５％未満のものを△レベ
ルとした。

【０１４２】＜写真特性への影響の評価＞各試料を１／
２インチ巾長さ１ｍに裁断して、外径８ｍｍの写真フィ
ルム用スプール軸に写真構成層を内側にして巻き付け、
５０℃相対湿度５５％の雰囲気下に７日間放置したの
ち、写真センシトメトリー評価用露光を与え、下記現像
処理を行なった。

【０１４３】 （処理工程） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 １分 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１４４】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１４５】発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ ５．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．４ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ３．１ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ６．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ ２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いて発色現像液はｐＨ１０．０６に、補充液は
ｐＨ１０．１８に調整する。

【０１４６】漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ ５０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ ２００ｇ 氷酢酸 ４０ｇ ５６ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて漂白液はｐＨ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調
整する。

【０１４７】定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２
に、補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リット
ルとする。

【０１４８】安定液及び安定補充液 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１４９】試料１０１を基準にして、緑光写真感度
（最小濃度値＋０．３）の変動巾（％）を測定した。

【０１５０】＜接着性の評価＞磁気記録媒体の磁性層表
面にセロハンテープを貼り付け、一定条件でセロハンテ
ープを剥したときの剥がれ具合いを以下の基準で評価し
た。

【０１５１】 ◎：殆ど剥がれない（接着面積の３％未満） ○：僅かに剥がれた（３％以上８％未満） △：少し剥がれた（８％以上２０％未満） ×：多く剥がれた（２０％以上）

【０１５２】

【表６】

【０１５３】表６から明らかなように、本発明の構成は
防カビ性に優れるだけでなく、磁気特性や磁気記録層の
接着性への影響がなく、更に写真構成層を有する場合で
もその特性への影響が小さいものであることがわかる。

【０１５４】実施例２ 下記磁性塗料組成物を調製し、ボールミルで混合分散し
たのちコロネートＬ（ポリイソシアネート型硬化剤；日
本ポリウレタン社）を５重量部加えた。この磁性塗料組
成物を厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体
上に、２０００ガウスの磁場を印加しつつ乾燥膜厚が５
μｍになるように塗布、乾燥した。

【０１５５】 ＜磁性塗料組成物＞ コバルト含有γ酸化鉄磁性体 ６０重量部 ウレタン樹脂バインダー（クリスポン４２１６；大日本インキ社） １６重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＶＡＧＨ；ＵＣＣ社） ４重量部 レシチン ２重量部 ＭＥＫ ８０重量部 トルエン ８０重量部 ＴＨＦ ８０重量部

【０１５６】

【表７】

【０１５７】＜磁気ヘッドの目づまり評価テスト＞磁気
記録媒体を１インチ巾長さ１００ｍに裁断したものを１
０本ずつ用意し、磁気書き込みヘッドにて６ＫＨｚの方
形波信号を１００ｍｍ／ｓの搬送速度で記録し、リール
に巻いた。次に磁気読み取りヘッドにて同一搬送速度に
て方形波信号を読みとっていき、出力が初期値よりも３
ｄＢ以上下がった点をヘッドクロッグ発生点とし、テス
ト開始からの長さ（ｍ）でヘッドクロッグの発生レベル
を評価した。数値が小さい程、即ち短い距離でヘッドク
ロッグが発生すること程好ましくないことを意味する。

【０１５８】＜走行安定性の評価＞磁気記録媒体を１／
２インチ幅、１００ｍの長さに切断してＶＨＳ型ビデオ
カセットに装填し、２００回往復させた後にテープの折
れ状況を目視評価した。

【０１５９】

【表８】

【０１６０】実施例３ 実施例１の試料Ｎｏ．１１２において、写真構成層中の
最外保護層中の無機系抗菌剤Ａを、同等量の無機系抗菌
剤Ｃに置き換え、且つ、写真構成層中の第１４層中に、
有機系抗菌剤ｃを対バインダー比０．２重量％添加した
以外は同様にして試料３０１を作成した。

【０１６１】上記試料を実施例１と同様の評価を行った
所、防カビ効果Ａ、磁気特性○、写真特性４％、接着性
○のレベルであった。

【０１６２】防カビ効果について更に期間を延長してカ
ビの生育状況を調査した所、試料Ｎｏ．１１２は３週間
でＢランクになったのに対して、試料３０１は６週間で
ようやくＢランクとなり、防カビ効果が格段に優れてい
ることが明らかになった。

【０１６３】

【発明の効果】実施例で実証したように、本発明による
磁気記録媒体は磁気特性や走行特性を劣化させることな
く抗菌、防カビ性に優れ、写真構成層を併せ持つ磁気記
録媒体であっても抗菌、防カビ性に優れ、かつ写真特性
に影響のない優れた効果を有する。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 磁気記録層又はその隣接層に、無機系抗
   菌剤を含有する事を特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 支持体の一方の側に磁気記録層を有し、
   他方の側に写真構成層を有する磁気記録媒体において、
   該磁気記録層が無機系抗菌剤を含有し、該写真構成層の
   最外層が無機系抗菌剤を含有することを特徴とする磁気
   記録媒体。
3. 【請求項３】 支持体の一方の側に磁気記録層を有し、
   他方の側に写真構成層を有する磁気記録媒体において、
   該磁気記録層が無機系抗菌剤を含有し、該写真構成層が
   有機系抗菌剤を含有することを特徴とする磁気記録媒
   体。
4. 【請求項４】 支持体の一方の側に磁気記録層を有し、
   他方の側に写真構成層を有する磁気記録媒体において、
   該磁気記録層が無機系抗菌剤を含有し、該写真構成層の
   最外層が無機系抗菌剤を含有し、更に該写真構成層の少
   なくとも１層が有機系抗菌剤を含有することを特徴とす
   る磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記無機系抗菌剤が、抗菌性ゼオライト
   であることを特徴とする請求項１、２、３又は４に記載
   の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 前記無機系抗菌剤が、抗菌性ガラスであ
   ることを特徴とする請求項１、２、３又は４に記載の磁
   気記録媒体。
7. 【請求項７】 前記無機系抗菌剤が、超微粒子無機系抗
   菌剤であることを特徴とする請求項１、２、３又は４に
   記載の磁気記録媒体。
8. 【請求項８】 前記無機系抗菌剤が、リン酸カルシウム
   ・銀、アミノ酸金属セッケン、リン酸亜鉛カルシウム・
   銀、セラミックス・銀、リン酸ジルコニウム・銀から選
   ばれる少なくともひとつの化合物であることを特徴とす
   る請求項１、２、３又は４に記載の磁気記録媒体。