JPH1172919A

JPH1172919A - 赤外線で画像形成し得る記録材料およびそこから製造されるオフセット印刷板

Info

Publication number: JPH1172919A
Application number: JP10191520A
Authority: JP
Inventors: Mathias Dr Eichhorn; マティアス、アイヒホルン; Karin Dr Maerz; カリン、メルツ; Fritz-Feo Dr Grabley; フリッツ‐フェオ、グラブレイ
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1997-07-08
Filing date: 1998-07-07
Publication date: 1999-03-16
Also published as: EP0890879A3; EP0890879B1; DE59806683D1; US20020061460A1; US6537722B2; DE19729067A1; EP0890879A2

Abstract

(57)【要約】【課題】赤外線で画像形成し得る記録材料およびそこ
から製造したオフセット印刷板の提供。【解決手段】親水性表面を有する支持体、およびａ）
赤外放射線を吸収し、それを熱に変換する成分、ｂ）成
分ａ）により発生した熱の作用により酸を放出する化合
物、およびｃ）化合物ｂ）から放出された酸により開裂
する少なくとも１個の基を有する重合体状バインダーを
含んでなる混合物の、赤外線で画像形成し得る層を含ん
でなる、オフセット印刷板製造用の記録材料および印刷
板自体の製造法の提供。その記録材料のバインダーは、
酸により開裂し得る基に加えて、親水性の基を含んでな
るので、その層は、赤外放射線が当たった区域で水性ア
ルカリ現像剤に可溶になる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、オフセット印刷板製造用の、親
水性支持体および赤外放射線で画像形成し得る層を含ん
でなる、赤外線で画像形成し得る記録材料であって、該
層が、ａ）赤外放射線を吸収し、それを熱に変換する成
分、ｂ）成分ａ）により発生した熱の作用により酸を放出す
る化合物、およびｃ）化合物ｂ）から放出された酸により開裂する少なく
とも１個の基を有する重合体状バインダーを含んでなる混合物の層である記録材料に関するもので
ある。

【０００２】本発明は、該記録材料からオフセット印刷
板を製造する方法にも関するものである。

【０００３】従来のオフセット印刷版製造方法では、原
画フィルムを放射線感応性層の上に配置し、その層を原
画を通して紫外線および／または可視光線で照射する。
より最近の開発により、コンピュータ制御の下でレーザ
ー光線をこの放射線感応性層に作用させることができ
る。この方法では、デジタルデータを像様露光した記録
材料に直接変換することができ、最早、原画フィルムを
必要としない。放射線感応性層を、可視光線領域の波長
を有するレーザー光線に対して感光性にした記録材料は
公知である（ＥＰ−Ａ０７０４７６４明細書）。しか
し、可視領域で放射するレーザーは比較的高価であるの
で、その様な記録材料は実用化されていない。

【０００４】他方、赤外レーザー、特にレーザーダイオ
ード、はかなり安価である。しかし、赤外レーザーは、
「熱的に画像形成し得る」、つまり約７００〜１１００
ｎｍの波長領域で感光性を有する、記録材料を必要とす
る。

【０００５】印刷板製造用の、この種の熱的に画像形成
し得る物質も同様にすでに公知である。例えば、ＥＰ−
Ａ０６２５７２８明細書には、放射線感応性層が、レ
ゾールノボラック、赤外線吸収剤および解離によりブレ
ンステッド酸を生じる化合物からなる混合物を含んでな
る材料が開示されている。赤外線吸収剤は、放射線感応
性に露出することにより崩壊し、露光コントラストを形
成する染料または顔料、特にシアニン、メロシアニン、
インドリジン、ピリリウム化合物またはスクアリリウム
(squarylium)化合物、である。特にオニウム塩が酸供与
体化合物として使用される。照射により、赤外線吸収剤
および酸形成剤が分解し、その結果、照射区域が水性ア
ルカリ現像剤中に可溶になる。しかし、材料を照射に続
いて加熱すると、溶解性の挙動は逆になる。次いでブレ
ンステッド酸がレゾールとノボラックの間の架橋反応に
触媒作用する。この場合、アルカリ性現像剤水溶液に不
溶になるのは照射区域である。したがってこの実施態様
では、材料はネガ型である。ＥＰ−Ａ０６７２９５４
明細書には、非常に良く似た記録材料が記載されてい
る。この材料は、オニウム塩の代わりに、ハロアルキル
置換された酸形成剤としてｓ−トリアジンを使用してい
る。

【０００６】ＥＰ−Ａ０６５２４８３明細書には、Ｉ
Ｒレーザーで熱的に画像形成可能であり、そこから現像
せずに印刷板が製造される材料が記載されている。この
材料の放射線感応性層は、照射されていない状態では疎
水性であり、オフセット印刷インクを受容する。この材
料は、赤外放射線を吸収し、それを熱に変換する物質、
ならびに熱および／または酸に露出されることにより、
より親水性で、極性のより強い基に変換する基を有する
重合体を含む。上記の反応性基は、ｔｅｒｔ−アルキル
カルボキシレート、ｔｅｒｔ−アルキルカーボネート、
ベンジルカルボキシレート、シアノベンジルエステル、
ジメチルベンジルエステル、およびアルコキシアルキル
エステル（特にテトラヒドロピラン−２−イルエステ
ル）である。この層は、熱に露出されることにより酸を
形成する化合物も含むのが好ましい。照射された区域で
は、層は湿し水を受け入れ、印刷インクをはじく。しか
し、全体的な層は保持される。印刷（疎水性）区域と非
印刷（親水性）区域の違いは、印刷機中の湿し水／イン
ク混合物との濡れ性だけである。しかし、この種の印刷
板で達成できる印刷回数は非常に少ない（数千部）。そ
の上、層の親水性区域は、湿し水を受け入れる程度が酸
化アルミニウム表面よりはるかに低く、給水性が悪い。
層の露光区域と非露光区域（熱に対してなお敏感であ
る）が隣り合って存在するので、その様な板の機械的耐
性を焼付け（印刷回数を増加させると考えられる）によ
り強化することも不可能である。ＩＲ吸収剤としては、
ＩＲに露出されることにより、熱および酸を発生する物
質が好ましい。例としては、強酸の芳香族ジアンモニア
塩が挙げてある。トリハロメチル−ｓ−トリアジンがさ
らなる酸供与体として好ましい。

【０００７】ＷＯ９０／１２３４２明細書には、熱およ
び／または酸に曝されることにより分解する重合体状バ
インダーを使用する、色構成技術用の熱的に画像形成可
能な物質が開示されている。この物質のＩＲ露光された
区域で生じる気体状分解生成物の膨脹により、融除(abl
ation)が起こる。融除された物質がＩＲに対して透明な
支持体フィルムから受けシートに移行することにより、
所望の着色画像が得られる。無論、この方法は湿式現像
せずに操作される。ＩＲ吸収剤としては、ＩＲ放射線の
影響下で熱を発生する物質が好ましい（例として強酸の
ジアンモニウム塩）。ＩＲ吸収剤としてカーボンブラッ
クも挙げられているが、その欠点はブラック分色にしか
有効でないことである。好ましくは１００℃未満の温度
で酸により急速に分解するバインダー、例えばニトロセ
ルロース、ポリカーボネートおよびある種のポリウレタ
ン、および熱分解により第３級カルボニウムイオンが形
成され、続いてプロトンが除去される（分解反応の自触
媒作用）他のバインダーも使用される。後者のモデルと
しては、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル基を有する
フェノールが、公知の様に熱的に、および／または酸触
媒作用により分解して、二酸化炭素、イソブテンおよび
プロトンを形成する反応を挙げることができる(FRECHET
et al., J. Imaging Sci. 30 (2) [1986] 59)。気体状
分解生成物の形成により、ＩＲ照射による材料の融除が
起こる。

【０００８】酸触媒作用による熱分解に続いて湿式現像
される材料は、例えばＥＰ−Ａ０３６６５９０明細書
およびIto et al., Polym. Eng. Sci. 23 [1983] 1012
に記載されている。それらは、ＵＶ領域に対して増感し
た高感度フォトレジストの基材を形成する。好ましい重
合体は、ポリ（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシス
チレン）である。これらの材料の欠点は、重合体中にな
お存在する酸性のフェノール性水酸基が関与する自触媒
作用分解が原因で、熱安定性が低いことである(Ito et
al., J. Polym. Sci. 24 [1986] 2971参照）。この文献
には、現像剤耐性および印刷回数の両方に関して重合体
に特別な必要条件が課せられる印刷板の製造におけるこ
れらの材料の使用に関する情報が、ＩＲ領域における放
射線に対する増感に関する情報と同様に欠けている。

【０００９】酸に対して敏感な基を有する重合体を印刷
板用のバインダーとして使用することは、ＥＰ−Ａ０
６８３４３５明細書に記載されている。重合体は好まし
くは４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシスチレン
（ＢＯＣＳＴ）を含んでなるモノマー単位を含む。バイ
ンダーが、酸に対して敏感な基、例えばＢＯＣＳＴ、を
有するモノマー単位(I) のみならず、フェノール性水酸
基を有するモノマー(II)、および少なくとも１個の脂肪
族水酸基を有するモノマー単位(III) も含む場合、ＵＶ
／可視光線に対する最大限の感度、非露光区域からの、
極めて僅かな物質除去、および非常に高い熱安定性が達
成される。(II+III)の含有量はアルカリ性水溶液中での
良好な現像性が非常に重要である。(II)の含有量が高過
ぎる場合、上記の自触媒作用の効果により、バインダー
の熱安定性が低下し、非露光区域から除去される物質が
増加する。フェノール性水酸基を有するモノマー単位の
一部を、脂肪族水酸基を有するモノマー単位で置き換え
ると、熱安定性が改善される。このバインダーで製造さ
れる印刷板は、画像形成の後で、現像の前に、約１００
℃で加熱される必要があるので、熱安定性も特に重要で
ある。最良の結果は、(I+III) の比率が１０〜８０％で
ある場合に得られる。上記の材料は、高温における貯蔵
安定性は優れているが、熱的に画像形成することはでき
ない。

【００１０】そこで本発明の目的は、ＩＲ放射線源、特
にＩＲレーザー、による像様露光、およびそれに続く現
像により、通常のオフセット印刷、すなわち湿式オフセ
ット印刷用の板を製造できる記録材料を提供することで
ある。印刷板は、その後の焼き付けがなくても、高い印
刷回数が得られるべきである。

【００１１】この目的は、ＩＲ吸収剤および熱的酸形成
剤を、酸により開裂し得る基のみならず、親水性基も含
む重合体と組み合わせることにより達成される。そこで
本発明は、親水性支持体および赤外放射線で画像形成し
得る層を含んでなる記録材料であって、該層が、ａ）赤外放射線を吸収し、それを熱に変換する成分、ｂ）成分ａ）により発生した熱の作用により酸を放出す
る化合物、およびｃ）化合物ｂ）から放出された酸により開裂する少なく
とも１個の基を有する重合体状バインダーを含んでなる混合物の層であり、バインダーｃ）が、酸
により開裂し得る基のみならず、親水性の基をも含み、
その層が、赤外放射線が当たった区域で水性アルカリ現
像剤に可溶になる、記録材料を提供するものである。親
水性基は好ましくはフェノール性水酸基または脂肪族水
酸基、カルボキシル、メルカプト、スルホアミドまたは
アミノ基であり、フェノール性水酸基または脂肪族水酸
基が特に好ましい。酸により開裂し得る基に加えて、フ
ェノール性水酸基および脂肪族水酸基を同時に含んでな
るバインダーｃ）が特に好ましい。

【００１２】親水性表面を有する支持体は、好ましくは
機械的、化学的、および／または電気化学的に粗面化
し、陽極酸化した、アルミニウムまたはアルミニウム合
金製のホイルまたは板である。陽極酸化により形成され
る親水性酸化アルミニウム層の重量は、一般的に０．５
〜５．０ｇ／ｍ²、好ましくは１．０〜３．０ｇ／ｍ²、
である。

【００１３】赤外線吸収成分ａ）は、それ自体は酸をま
ったく放出せず、ＩＲ放射線を吸収し、それを熱に変換
する。好ましくは、成分ａ）は、カーボンブラックの粒
子を含んでなるか、またはカーボンブラックの粒子から
なる。特に適当なカーボンブラックは、平均一次粒子径
が８０ｎｍまでのランプブラック、ファーネスブラッ
ク、またはチャンネルブラックである。しかし、一次粒
子径は好ましくは６０ｎｍ以下、特に好ましくは３０ｎ
ｍ以下である。広く知られているBrunauer、Emmettおよ
びTellerの方法により測定された表面積（ＢＥＴ表面
積）は少なくとも３０ｇ／ｍ²である。好ましい実施態
様では、カーボンブラックを（後）酸化し、カーボンブ
ラック粒子の表面上に酸性単位を形成する。その様なカ
ーボンブラックの水性分散液は、７未満のｐＨを示す。
特に適当なカーボンブラック粒子は、重合体で予備分散
してある粒子である。予備分散はバインダーｃ）を使用
して行なうことができる。あるいは、アルカリ性水溶液
に可溶な他のバインダー、例えばフェノール系樹脂（ノ
ボラック）、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル、ポリ（ヒ
ドロキシスチレン）またはセルロース誘導体、を使用す
ることもできる。

【００１４】ＩＲ吸収成分ａ）の比率は、それぞれの場
合に混合物の不揮発成分の総重量に対して好ましくは
１．０〜３０．０重量％、特に好ましくは５．０〜１
０．０重量％、である。

【００１５】酸形成剤ｂ）として使用される物質は、Ｉ
Ｒ吸収剤ａ）により発生する熱の作用により強酸を放出
する物質である。好ましい酸形成剤は、強酸のジアゾニ
ウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、およびヨー
ドニウム塩である。特に好ましい物質はヘキサフルオロ
リン酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、およびハロ
ゲン化アルカンスルホン酸塩（好ましくは芳香族または
複素芳香族のモノまたはビスジアゾニウム１，１，２，
３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホン酸塩）で
ある。他方、トリクロロ−メチル−ｓ−トリアジンの分
解により放出される塩化水素の酸性度は、その後に加熱
しなければ、酸に敏感な基を開裂させるのに十分ではな
いので、驚くべきことに、これらの化合物は本発明の目
的に酸供与体としては使用できない。

【００１６】酸形成剤化合物ｂ）の比率は、それぞれの
場合に混合物の不揮発成分の総重量に対して好ましくは
０．１〜２０．０重量％、特に好ましくは１．０〜１
０．０重量％、である。

【００１７】重合体状バインダーｃ）中の酸により開裂
し得る基は、好ましくは少なくとも１個の酸により開裂
し得るＣ−Ｏ−Ｃ結合を有する。この種の特に適当な酸
により開裂し得る基は、式−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ² の基（こ
こで式中、Ｒ² は（Ｃ₃ 〜Ｃ₁₁）アルキル、（Ｃ₃〜Ｃ
₁₁）アルケニルまたは（Ｃ₇〜Ｃ₁₁）アラルキル基、好
ましくはＣ₄アルキル基であり、ｔｅｒｔ−ブチル基が
特に好ましい）である。式−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ²の酸によ
り開裂し得る基は、重合体の主鎖または側鎖中にある置
換された、または置換されていないフェニルまたはフェ
ニレン基に付加しているのが好ましい。

【００１８】重合体状バインダーｃ）中の脂肪族水酸基
は、好ましくはヒドロキシ（Ｃ₂〜Ｃ₈）アルコキシ基、
またはジヒドロキシ（Ｃ₂〜Ｃ₈）アルコキシ基である。

【００１９】特に好ましい実施態様では、重合体状バイ
ンダーｃ）は、少なくとも１個の酸により開裂し得るＣ
−Ｏ−Ｃ結合を含んでなるモノマー単位、少なくとも１
個の脂肪族水酸基を含んでなるモノマー単位、および少
なくとも１個のフェノール性水酸基を含んでなるモノマ
ー単位を含む共重合体である。その様なバインダーはＥ
Ｐ−Ａ０６８３４３５明細書に記載されている。脂肪
族水酸基を含んでなるモノマー単位およびフェノール性
水酸基を含んでなるモノマー単位の合計比率は、総モノ
マー単位の合計の少なくとも６５％である。バインダー
ｃ）は、これらのモノマー単位だけからなるターポリマ
ーでよい。それぞれの場合にモノマー単位の総数に対し
て、酸に敏感な基を有するモノマー単位の比率は２０〜
３０％、フェノール性水酸基を有するモノマー単位の比
率は５０〜６０％、および脂肪族水酸基を有するモノマ
ー単位の比率は１５〜２５％である。特に好ましい脂肪
族水酸基を有するコモノマーは、４−（２，３−ジヒド
ロキシプロポキシ）スチレンである。本発明のバインダ
ーの合成は、ＥＰ−Ａ０６８３４３５明細書に記載さ
れている。しかし、共重合体は、層の現像特性に悪影響
を及ぼさなければ、さらに他のモノマー単位を含むこと
もできる。

【００２０】重合体状バインダーｃ）の比率は、それぞ
れの場合に混合物の不揮発成分の総重量に対して２０〜
８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％、である。

【００２１】最後に、ＩＲに対して増感された層は、少
量の一般的な添加剤も含むことができる。表面構造を改
良するには、例えば少量のシリコーン油を加えることが
できる。その他の適当な添加剤としては界面活性剤があ
る。

【００２２】本発明の記録材料は、支持体を熱的に増感
された混合物の分散液で被覆することにより、製造する
ことができる。分散液の液相は、通常のコーティング溶
剤、例えばテトラヒドロフラン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、乳酸エチル、またはブタノン、およびその中に溶
解した成分［成分ｂ）およびａ）は一般的に塗装溶剤中
に可溶である］からなる。次いで、層が溶剤を事実上含
まなくなるまで乾燥させる。約１００℃で１分間加熱す
れば一般的に十分である。塗装は、スピンコーティン
グ、キャスティング、およびその他により行なうことが
できる。乾燥した、熱的に増感した層の重量は、約０．
５〜５ｇ／ｍ²、好ましくは１．０〜３．０ｇ／ｍ²、特
に好ましくは１．８〜２．５ｇ／ｍ²、である。

【００２３】最後に、本発明は、本発明の記録材料から
オフセット印刷板を製造する方法も提供するものであ
る。この方法では、記録材料を先ず像様露光し、次いで
水性アルカリ現像剤中で現像し、それによって画像形成
し得る層の照射区域を除去し、支持体の親水性表面を露
出する。特に適当な露光装置としては、７００〜１５０
０ｎｍ、好ましくは７００〜１１００ｎｍ、の波長の放
射線を放出する通常のＩＲレーザー、例えばダイオード
レーザー、またはＮｄ−ＹＡＧレーザー、がある。照射
する場合、記録材料を平床装置、外側ドラムまたは内側
ドラム露光装置中に配置するとよい。

【００２４】水性アルカリ現像剤は、一般的にｐＨが少
なくとも８、好ましくは１０〜１４、である。現像剤
は、アルカリ性成分として特に、アミン（特にエタノー
ルアミン）、ホウ酸塩、炭酸塩（特にＮａ₂ＣＯ₃）、水
酸化物（特にＮａＯＨまたはＫＯＨ）、ケイ酸塩（特に
オルトまたはメタケイ酸塩）、またはリン酸塩（特にリ
ン酸三ナトリウム）を含んでなる。ケイ酸塩現像剤の場
合、シリカ対アルカリ金属酸化物の比率は好ましくは１
以上である。これによって支持体の酸化アルミニウム層
が損傷を確実に受けずに済む。さらに、現像剤は緩衝物
質、錯化剤、消泡剤、（有機）溶剤、腐食防止剤、着色
剤、界面活性剤、および／またはヒドロトロピー剤を含
んでなることができる。

【００２５】現像後、印刷板を印刷機に直接取り付ける
ことができる。直接取り付けない場合は、板を、例えば
合成または天然の水溶性（共）重合体、例えばポリビニ
ルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）
アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ポリビニルメチルエーテル、ゼラチン、デキス
トラン、プルラン、セルロース、アラビアゴムまたはア
ルギン酸、を含んでなるゴム引き溶液で保護するのが好
ましい。

【００２６】最後に、本発明は、本発明の記録材料から
この方法により製造した実際の印刷板も提供するもので
ある。

【００２７】以下に本発明を例により説明するが、これ
らの例は、本発明を例示するためのものであって、本発
明を制限するためのものではない。例中に記載するｐ
ｂｗは重量部を表す。他に指示がない限り、百分率は重
量で表示する。

【００２８】露光は、波長１０６４ｎｍにおける有効Ｉ
Ｒレーザー出力１３０ｍＷを有する外側ドラム露光装置
で行なった。

【００２９】製造例１酸により開裂し得る基、遊離フェノール基および脂肪族
水酸基を有するバインダーの製造各種バインダーに使用した出発物質の量を表１に示す。

【００３０】一般的な手順水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム(^RTriton B) の
メタノール中４０％濃度の溶液２ｍｌを、ポリ（４−ヒ
ドロキシスチレン）（Ｍｗ＝４５００ｇ／モル）［量：
表１の（Ａ）］をプロピレングリコールモノメチルエー
テル７００ｍｌに入れた溶液に加えた。次いで、この混
合物を７時間還流させた。室温に冷却した後、４−ジメ
チルアミノピリジン０．２ｇを加えた。次いで、攪拌を
続けながら、（Ｃ）に示す量のジ炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルをプロピレングリコールモノメチルエーテル１００
ｍｌに入れた溶液として、３０分間かけて滴下して加え
た。滴下して加え終わった後、室温でさらに１時間攪拌
することにより、反応を完了させた。反応溶液を水の中
に強く攪拌しながら注ぎ込み、重合体を濾別し、真空
中、５０℃で乾燥させることにより、重合体を回収し
た。

【００３１】表１重合体ＡＢＣ１ａ１９２ｇ１６ｍｌ１０５ｇ１ｂ１９２ｇ１８．７ｍｌ８７．５ｇ１ｃ１９２ｇ１６ｍｌ７０ｇ

【００３２】製造例２（比較例）酸に敏感な基を有するが、遊離フェノール基および脂肪
族水酸基を含まないバインダーの製造４−ジメチルアミノピリジン１．０ｇを、ポリ（４−ヒ
ドロキシスチレン）（Ｍｗ＝４５００ｇ／モル）をプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル８００ｍｌに入れ
た溶液に加えた。次いで、攪拌を続けながら、ジ炭酸ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル３５０ｇを、プロピレングリコール
モノメチルエーテル４００ｍｌに入れた溶液として、６
０分間かけて滴下して加えた。滴下して加え終わった
後、室温でさらに１時間攪拌することにより、反応を完
了させた。反応溶液を水の中に強く攪拌しながら少量ず
つ注ぎ込み、重合体を濾別し、真空中、５０℃で乾燥さ
せることにより、重合体を回収した。

【００３３】製造例３（比較例）酸に敏感な基および遊離フェノール基を含むバインダー
の製造４−ジメチルアミノピリジン０．４ｇを、ポリ（４−ヒ
ドロキシスチレン）（Ｍｗ＝４５００ｇ／モル）をプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル８００ｍｌに入れ
た溶液に加えた。次いで、攪拌を続けながら、ジ炭酸ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル９４ｇを、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル１００ｍｌに入れた溶液として、３０
分間かけて滴下して加えた。滴下して加え終わった後、
室温でさらに１時間攪拌することにより、反応を完了さ
せた。反応溶液を水の中に強く攪拌しながら少量ずつ注
ぎ込み、重合体を濾別し、真空中、５０℃で乾燥させる
ことにより、重合体を回収した。

【００３４】実用例４製造例１〜３で得たバインダーで印刷板の製造６．７ｐｂｗの製造例１〜３のバインダー、４２ｐｂ
ｗのプロピレングリコールモノメチルエーテル、３４
ｐｂｗのテトラヒドロフラン、０．５ｐｂｗの４−ｐ
−トリルメルカプト−２，５−ジエトキシベンゼン−ジ
アゾニウムヘキサフルオロリン酸塩、０．０１ｐｂｗ
のシリコーン油および１７ｐｂｗカーボンブラック分
散液からなる混合物を、電気化学的に粗面化され、陽極
酸化されたアルミニウムの板上にスピンコーティングに
より塗布し、次いで１００℃で１分間乾燥させた。乾燥
後の層重量は、１．８〜２．２ｇ／ｍ²であった。

【００３５】カーボンブラック分散液は、１０．０ｐ
ｂｗのカーボンブラック(^RPrintex 25) 、５５．２ｐ
ｂｗのクレゾール−キシレノールノボラック(^RAlnovol
SPN 400 、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート中４５．３％）、２８．８ｐｂｗプロピレン
グリコールモノメチルエーテルおよび０．０１ｐｂｗ
のシリコーン油からなる。

【００３６】例１〜３の重合体は直接、つまり、水中に
予め沈殿させずに、溶液中に使用し、上記の塗装溶液を
製造することもできる。

【００３７】この様にして製造した記録材料を、外側ド
ラム露光装置中、波長１０６４ｎｍで出力１３０ｍＷの
ＩＲレーザーにより、シリンダーの異なった回転速度で
像様露光した。照射した記録材料を続いて加熱する必要
は無かった。像様露光の後、材料を下記の組成を有する
現像剤中で１分間現像した。５．５ｐｂｗのケイ酸ナ
トリウム九水和物、３．４ｐｂｗのリン酸三ナトリウ
ム十二水和物、０．４ｐｂｗのリン酸一ナトリウム
（無水）、および９０．７ｐｂｗの十分に脱イオンし
た水

【００３８】表２に露光結果を示す。板の感度に関して
使用するパラメータは、かぶりを生じることなく画像形
成できたシリンダーの回転速度である。この回転速度が
高い程、感度が高い。

【００３９】表２バインダー番号回転速度(rpm) 注１ａ１００１ｂ１２０１ｃ１３０２５０−５００現像不可３１５０２５℃で１週間保存の後、現像剤に対する耐性なし

【００４０】バインダー１ａ〜１ｃを含む印刷板を従来
のオフセット印刷機で使用した時、１００，０００部を
超える印刷回数が達成された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者フリッツ‐フェオ、グラブレイドイツ連邦共和国ケーニッヒシュタイン、ヘルデルリンシュトラーセ、７

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】親水性表面を有する支持体、および下記
ａ）〜ｃ）を含んでなる混合物の、赤外線で画像形成し
得る層を含んでなることを特徴とするオフセット印刷板
製造用の記録材料。ａ）赤外放射線を吸収し、それを熱に変換する成分、ｂ）成分ａ）により発生した熱の作用により酸を放出す
る化合物、およびｃ）化合物ｂ）から放出された酸により開裂する少なく
とも１個の基を有する重合体状バインダー。（ここでそ
のバインダーが、酸により開裂し得る基のみならず、親
水性の基をも含み、前記層が、赤外放射線が当たった区
域で水性アルカリ現像剤に可溶になる）
【請求項２】親水性基がフェノール性水酸基または脂肪
族水酸基、カルボキシル、メルカプト、スルホアミドま
たはアミノ基である、請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】バインダーｃ）がフェノール性水酸基およ
び脂肪族水酸基を同時に含んでなる、請求項１に記載の
記録材料。
【請求項４】赤外線吸収成分ａ）がカーボンブラックの
粒子を含んでなるか、またはカーボンブラックの粒子か
らなる、請求項１に記載の記録材料。
【請求項５】成分ａ）の比率が、それぞれの場合に混合
物の不揮発成分の総重量に対して１．０〜３０．０重量
％、好ましくは５．０〜１０．０重量％、である、請求
項１〜４のいずれか１項に記載の記録材料。
【請求項６】化合物ｂ）がジアゾニウム塩、スルホニウ
ム塩またはヨードニウム塩である、請求項１〜５のいず
れか１項に記載の記録材料。
【請求項７】化合物ｂ）の比率が、それぞれの場合に混
合物の不揮発成分の総重量に対して０．１〜２０．０重
量％、好ましくは１．０〜１０．０重量％、である、請
求項１〜６のいずれか１項に記載の記録材料。
【請求項８】重合体状バインダーｃ）中の酸により開裂
し得る基が、少なくとも１個の酸により開裂し得るＣ−
Ｏ−Ｃ結合を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記
載の記録材料。
【請求項９】酸により開裂し得る基が、式−Ｏ−ＣＯ−
ＯＲ²［式中、Ｒ²は（Ｃ₃〜Ｃ₁₁）アルキル、（Ｃ₃〜Ｃ
₁₁）アルケニルまたは（Ｃ₇〜Ｃ₁₁）アラルキル基、好
ましくはＣ₄アルキル基であり、特に好ましくはｔｅｒ
ｔ−ブチル基である］の基である、請求項８に記載の記
録材料。
【請求項１０】式−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ² の酸により開裂し
得る基が、重合体の主鎖または側鎖中にある置換され
た、または置換されていないフェニルまたはフェニレン
基に付加している、請求項９に記載の記録材料。
【請求項１１】重合体状バインダーｃ）中の脂肪族水酸
基が、ヒドロキシ（Ｃ₂〜Ｃ₈）アルコキシ基またはジヒ
ドロキシ（Ｃ₂〜Ｃ₈）アルコキシ基である、請求項１〜
１０のいずれか１項に記載の記録材料。
【請求項１２】重合体状バインダーｃ）が、少なくとも
１個の酸により開裂し得るＣ−Ｏ−Ｃ結合を含んでなる
モノマー単位、少なくとも１個の脂肪族水酸基を含んで
なるモノマー単位、および少なくとも１個のフェノール
性水酸基を含んでなるモノマー単位を含む共重合体であ
る、請求項１〜９のいずれか１項に記載の記録材料。
【請求項１３】脂肪族水酸基またはフェノール性水酸基
を有するモノマー単位の合計比率が、総モノマー単位の
合計の少なくとも６５％である、請求項１２に記載の記
録材料。
【請求項１４】重合体状バインダーｃ）の比率が、それ
ぞれの場合に混合物の不揮発成分の総重量に対して２０
〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％である、請
求項１〜１３のいずれか１項に記載の記録材料。
【請求項１５】支持体が、機械的、化学的および／また
は電気化学的に粗面化され、陽極酸化されたアルミニウ
ムのホイルまたは板である、請求項１〜１３のいずれか
１項に記載の記録材料。
【請求項１６】請求項１〜１５のいずれか１項に記載の
記録材料を赤外放射線で像様露光し、次いで水性アルカ
リ現像剤中で画像を現像し、それによって画像形成し得
る層の照射区域を除去し、支持体の親水性表面を露出す
ることを特徴とするオフセット印刷板の製造法。
【請求項１７】照射を赤外レーザーを使用して行なう、
請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】請求項１６または１７に記載の方法で製
造したオフセット印刷板。