JPH117625A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久性を維持しつつ表面電気抵抗を低減させ
得る磁気記録媒体を提供すること。 【解決手段】 最上層として設けられた第１磁性層と、
該第１の磁性層に隣接して設けられた、強磁性粉、バイ
ンダー及びカーボン粉末を含有する第２の磁性層とを含
む磁気記録媒体において、上記バインダーは、上記強磁
性粉１００重量部に対して３０〜７０重量部含まれ且つ
該バインダーのうちガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上
のポリウレタンバインダーが該強磁性粉１００重量部に
対して１０〜４０重量部含まれており、上記カーボン粉
末は、一次粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ未満
で且つ上記強磁性粉１００重量部に対して１０〜４０重
量部含まれており、テープ形状に加工したときの上記磁
性層側の表面電気抵抗が１０ ⁶ 〜１０⁹ Ω／□の範囲で
あることを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関す
るものであり、更に詳しくは少なくとも２層の磁性層を
有する磁気記録媒体の改良に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】磁気記
録媒体おけるドロップアウトを低減する方法の一つとし
て、一般に磁気記録媒体の表面電気抵抗を低減させて吸
塵を抑える方法が知られている。表面電気抵抗を低減さ
せるために一般的に用いられる方法としては、磁性層を
上下２層有する重層磁気記録媒体における上下層の両方
または一方、更には磁性層とは反対側に設けられるバッ
クコート層にカーボン粉末を導入する方法が知られてい
る（特公平６−５４５３６号公報など）。しかし、磁性
層中にカーボン粉末を導入することは、磁性層中に含有
されている各種粉体の分散性の低下を招くことになる。
その結果、磁性層中における磁性粉の充填率（パッキン
グ性）が低下するため、塗膜剛性が低下して、耐久性が
不利になる。

【０００３】一方、磁気記録媒体の耐久性を向上させる
ために、その曲げ剛性を特定の範囲とすることが提案さ
れている（特開平４−６１６２１号公報）。しかしなが
ら、斯かる公報に記載の技術を用いても、表面電気抵抗
の低減と耐久性の向上という相反する二つの特性を共に
十分に満足しうる磁気記録媒体は未だ得られていないの
が現状である。

【０００４】従って、本発明の目的は、耐久性を維持し
つつ表面電気抵抗を下げることによって、ドロップアウ
ト低減を実現し得る磁気記録媒体を提供することにあ
る。また、本発明の目的は、出力が高く、走行安定性に
優れた磁気記録媒体を提供することにある。

【０００５】本発明者らは鋭意検討した結果、重層塗布
型磁気記録媒体における特定の磁性層中に含有されるバ
インダー及びカーボン粉末として特定の種類のものを用
い且つこれらを特定の範囲で配合することにより、上記
目的を達成しうる磁気記録媒体が得られることを知見し
た。

【０００６】本発明は上記知見に基づきなされたもの
で、非磁性支持体と該非磁性支持体上に設けられた複数
の磁性層とを有し、該複数の磁性層は、最上層として設
けられた第１磁性層と該第１の磁性層に隣接して設けら
れた第２の磁性層とを含む磁気記録媒体において、上記
第１の磁性層は、強磁性粉末およびバインダーを含み且
つ厚さが１．０μｍ以下であり、上記第２の磁性層は、
強磁性粉末、バインダー及びカーボン粉末を含み、該バ
インダーは、該強磁性粉末１００重量部に対して３０〜
７０重量部含まれ且つ該バインダーのうちガラス転移点
（Ｔｇ）が５０℃以上のポリウレタンバインダーが該強
磁性粉末１００重量部に対して１０〜４０重量部含まれ
ており、該カーボン粉末は、一次粒子の平均粒径が１０
ｎｍ以上３０ｎｍ未満で且つ該強磁性粉末１００重量部
に対して１０〜４０重量部含まれており、テープ形状に
加工したときの上記磁性層側の表面電気抵抗が１０⁶ 〜
１０⁹ Ω／□の範囲であることを特徴とする磁気記録媒
体を提供することにより上記目的を達成したものであ
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体の好
ましい実施形態を、図面を参照して説明する。ここで、
図１は、本発明の磁気記録媒体の好ましい実施形態の構
造を示す概略断面図である。

【０００８】図１に示す実施形態の磁気記録媒体１は、
非磁性支持体２と、該非磁性支持体２上に設けられた複
数の磁性層３とを有し、該複数の磁性層３は、最上層と
して設けられた第１の磁性層３ａと、該第１の磁性層３
ａに隣接して設けられた第２の磁性層３ｂとからなる。
また、上記非磁性支持体２の裏面には、必要に応じてバ
ックコート層４が設けられる。以下、上記磁気記録媒体
１を構成する上記非磁性支持体および各層について説明
する。

【０００９】〔１〕非磁性支持体 上記非磁性支持体２を構成する材料としては、通常公知
のものを特に制限されることなく用いることができる。
具体的には、高分子樹脂からなる可撓性フィルム及びデ
ィスク；Ｃｕ、Ａｌ及びＺｎ等の非磁性金属、ガラス、
磁器並びに陶器等のセラミック等からなるフィルム、デ
ィスク及びカード；等を用いることができる。

【００１０】上記可撓性フィルム及びディスクを形成す
る上記高分子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト及びポリエチレンビスフェノキシカルボキシレート等
のポリエステル類；ポリエチレン及びポリプロピレン等
のポリオレフィン類；セルロースアセテートブチレート
及びセルロースアセテートプロピオネート等のセルロー
ス誘導体；ポリ塩化ビニル及びポリ塩化ビニリデン等の
ビニル系樹脂；ポリアミド；ポリイミド；ポリカーボネ
ート；ポリスルフォン；ポリエーテル・エーテルケトン
並びにポリウレタン等が挙げられる。使用に際しては、
これらを単独で用いるか又は二種以上併用することがで
きる。

【００１１】上記非磁性支持体２の厚さには特に制限は
なく、磁気記録媒体の用途・形態等に応じて適宜選択で
き、例えばテープやディスクの形態で用いる場合には２
〜１００μｍが好ましく、２〜３０μｍが更に好まし
い。

【００１２】〔２〕磁性層 上記非磁性支持体１上に設けられる磁性層３は、図１に
示すように、磁気記録媒体の最上層、即ち、磁気記録媒
体の表面側に位置する第１の磁性層３ａと、これに隣接
して設けられている第２の磁性層３ｂとから構成されて
いる。

【００１３】〔２−ａ〕第１の磁性層 まず、第１の磁性層３ａについて説明する。上記第１の
磁性層３ａは、強磁性粉末及びバインダーを含み且つ厚
さが１．０μｍ以下の層である。

【００１４】上記強磁性粉末としては、針状の金属また
は金属酸化物からなる強磁性粉末が好ましい。この針状
の強磁性粉末の長軸長は、好ましくは０．０４〜０．１
８μｍであり、更に好ましくは０．０４〜０．１２μｍ
である。また、針状比は、好ましくは３〜１２であり、
更に好ましくは５〜１０である。上記強磁性粉末の例と
しては、金属分が７０重量％以上であり、該金属分の８
０重量％以上がＦｅである強磁性金属粉末や、ＦｅＯｘ
（１．３≦ｘ≦１．５）で表される強磁性酸化鉄及び該
ＦｅＯｘにＣｏ等を添加したものなどを用いることがで
きるが、これらに限定されるものではない。これらの具
体例としては、例えば、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ
−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ等が挙げられる。
また、上記強磁性粉末には、必要に応じて希土類元素や
遷移金属元素を含有させることもできる。

【００１５】上記強磁性粉末の保磁力は、短波長領域で
の記録における再生出力の低下防止、ヘッド磁界が不充
分となることに起因する書き込み能力不足の防止および
オーバーライト特性の低下防止等の点から、１５００〜
２５００Ｏｅであることが好ましく、１７００〜２３０
０Ｏｅであることが更に好ましい。また、上記強磁性粉
末の飽和磁化は、磁性粉末が凝集状態となって所望の出
力を得るのが困難になることを防止するために、１１０
〜１５０ｅｍｕ／ｇであることが好ましく、１２５〜１
４０ｅｍｕ／ｇであることが更に好ましい。

【００１６】尚、本発明においては、上記強磁性粉末の
分散性等を向上させるために、該強磁性粉末に表面処理
を施してもよい。上記表面処理は、「Characterization
of Powder Surfaces 」；Academic Pressに記載されて
いる方法等と同様の方法により行うことができ、例えば
上記強磁性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が
挙げられる。この際、用いることができる上記無機質酸
化物としては、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ｚｒ
Ｏ ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ等が挙げられ、使
用に際しては、単独で又は二種以上を混合して用いるこ
とができる。上記表面処理は、上記の方法以外に、シラ
ンカップリング処理、チタンカップリング処理及びアル
ミナカップリング処理等の有機処理により行うこともで
きる。

【００１７】上記第１の磁性層３ａの保磁力は、１５０
０〜２５００Ｏｅであることが好ましい。該保磁力が１
５００Ｏｅに満たないと、短波長領域（例えば、λ＝
０．５μｍ以下）での記録における再生出力が低下し、
２５００Ｏｅを超えるとオーバーライト特性が不良とな
ってしまうおそれがある。上記保磁力は、磁気ヘッドの
特性にもよるが、１８００〜２５００Ｏｅであることが
更に好ましく、１９００〜２２００Ｏｅであることが一
層好ましい。

【００１８】上記第１の磁性層３ａの飽和磁束密度は、
２５００ガウス以上であることが好ましい。該飽和磁束
密度が２５００ガウスに満たないと、長短両波長領域で
の記録における再生出力が低下してしまうおそれがあ
る。上記飽和磁束密度は３０００ガウス以上であること
が更に好ましく、３５００ガウス以上であることが一層
好ましい。

【００１９】また、上記第１の磁性層３ａの膜厚は１．
０μｍ以下である。該膜厚が１．０μｍを超えると、自
己減磁損失や膜厚損失のために、短波長領域での記録に
おける再生出力が低下し、高記録密度化が困難となるた
め、１．０μｍ以下とするものである。下限値について
は、実記録が可能な限り薄くすることができるが、長波
長、具体的にはλ＝２μｍ以上の記録波長において、出
力を高水準に維持する目的で０．１μｍが好ましい。上
記膜厚は０．１〜０．５μｍであることが好ましく、
０．１〜０．３μｍであることが更に好ましい。

【００２０】また、上記第１の磁性層３ａの中心線表面
粗さＲａは、１０ｎｍ以下であることが、高密度磁気記
録媒体における電磁変換特性の向上の点から好ましい。
該中心線表面粗さは小さければ小さいほど電磁変換特性
の向上に効果的であり、８ｎｍ以下であることが更に好
ましく、４ｎｍ以下であることが一層好ましい。上記中
心線表面粗さＲａを上記範囲内とするための手段として
は、例えば、後述する磁性塗料の分散性を向上させる、
塗膜の乾燥条件をゆるやかにする、カレンダー条件を制
御する、磁性塗料組成でガラス転移点の低いバインダー
を用いる、高濃度（固型分３５％以上）で低粘度の磁性
塗料を塗布する等の手段がある。尚、該中心線表面粗さ
はレーザー光干渉式表面粗さ計（Ｚｙｇｏ社製のLaser
Interferometric Microscope Maxim 3D Model 5700）を
用い、下記条件下にて測定されたものである。 使用レンズ ：Ｆｉｚｅａｕ ４０倍 Ｒｅｍｏｖｅ ：Ｃｙｌｉｎｄｅｒ Ｆｉｌｔｅｒ ：ｏｆｆ サンプリング長 ：１８０μｍ サンプリング数 ：２６０

【００２１】上記第１の磁性層３ａは、上述した強磁性
粉末、バインダー及び溶剤を主成分とし、更に研磨材、
カーボン粉末、潤滑剤および硬化剤等を含有する第１の
磁性塗料を塗布することによって形成されている。以
下、該磁性塗料を構成するこれらの成分について説明す
る。

【００２２】＜バインダー＞上記バインダーとしては、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および反応型樹脂等が挙げ
られ、使用に際しては単独又は混合物として用いること
ができる。該バインダーの具体例としては、塩化ビニル
系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセルロー
ス、エポキシ樹脂等が挙げられ、その他にも、特開昭５
７−１６２１２８号公報の第２頁右上欄１９行〜第２頁
右下欄１９行等に記載されている樹脂等が挙げられる。
また、上記バインダーとして、後述する第２の磁性層に
含有されるガラス転移点が５０℃以上のポリウレタンバ
インダーを用いることも好ましい。さらに、該バインダ
ーは上記強磁性粉末の分散性等向上のために極性基を含
有していてもよい。該バインダーは、上記強磁性粉末１
００重量部に対して好ましくは１０〜４０重量部配合さ
れ、更に好ましくは１２〜３５重量部配合される。

【００２３】＜研磨材＞上記研磨材としては、モース硬
度が７以上の物質の粉末、例えばアルミナ、シリカ、Ｔ
ｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ の粉末等が用いられる。
該研磨材の一次粒子の平均粒径は、走行時の摩擦係数の
低下および走行耐久性の向上の点から０．０３〜０．２
０μｍであることが好ましく、０．０５〜０．１５μｍ
であることが更に好ましい。該研磨材は、走行安定性お
よび電磁変換特性の向上の点から上記強磁性粉末１００
重量部に対して好ましくは２〜１５重量部配合され、更
に好ましくは５〜１０重量部配合される。

【００２４】＜カーボン粉末＞上記カーボン粉末は、磁
気記録媒体の帯電防止剤や固体潤滑剤として用いられる
ものである。該カーボン粉末としては、一次粒子の平均
粒径が１０〜３０ｎｍ（特に２０〜３０ｎｍ）のカーボ
ンブラックを用いることが好ましい。また、該カーボン
粉末として、平均粒径の異なる二種以上のカーボンブラ
ックを組み合わせて用いることもできる。該カーボン粉
末は、上記強磁性体粉末１００重量部に対して好ましく
は、１０〜４０重量部配合され、更に好ましくは２０〜
３０重量部配合される。

【００２５】＜潤滑剤＞上記潤滑剤としては、一般に脂
肪酸及び脂肪酸エステルが用いられる。上記脂肪酸とし
ては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、リノレン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、オ
クタンジカルボン酸等が挙げられる。一方、上記脂肪酸
エステルとしては、例えば、上記脂肪酸のアルキルエス
テル等が挙げられ、総炭素数１２〜３６のものが好まし
い。上記脂肪酸及び上記脂肪酸エステルは、上記強磁性
体粉末１００重量部に対して好ましくは、それぞれ好ま
しくは１〜１０重量部配合され、更に好ましくは４〜６
重量部配合される。

【００２６】＜硬化剤＞上記硬化剤としては、一般に、
日本ポリウレタン工業（株）製のコロネートＬ（商品
名）に代表されるイソシアネート系硬化剤やアミン系硬
化剤が用いられる。

【００２７】＜溶剤＞上記溶剤としては、ケトン系の溶
剤、エステル系の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化
水素系の溶剤および塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げら
れ、具体的には、特開昭５７−１６２１２８号公報の第
３頁右下欄１７行〜第４頁左上欄１０行等に記載されて
いる溶剤を用いることができる。上記溶剤の配合量は、
上記強磁性粉末１００重量部に対して１００〜１０００
重量部が好ましく、２００〜６００重量部が更に好まし
い。

【００２８】尚、上記第１の磁性塗料においては、上記
各成分に加えて、更に分散剤、防錆剤、防黴剤等の通常
磁気記録媒体に用いられている添加剤を添加することも
できる。該添加剤としては、具体的には、特開昭５７−
１６２１２８号公報の第２頁左上欄６行〜第２頁右上欄
１０行及び第３頁左上欄６行〜第３頁右上欄１８行等に
記載されている種々の添加剤を挙げることができる。

【００２９】上記第１の磁性塗料を調製するには、例え
ば、上記強磁性粉末及び上記バインダーを上記溶剤の一
部と共にナウターミキサー等に投入し予備混合して混合
物を得、得られた混合物を連続式加圧ニーダー等により
混練し、次いで、上記溶剤の一部で希釈し、サンドミル
等を用いて分散処理した後、潤滑剤等の添加剤を混合し
て、濾過し、更に上記硬化剤や上記溶剤の残部を混合す
る方法等を挙げることができる。

【００３０】〔２−ｂ〕第２の磁性層 次に、第２の磁性層３ｂについて説明する。上記第２の
磁性層３ｂは、強磁性粉末、バインダー及びカーボン粉
末を含有している。以下、これらの成分について説明す
る。

【００３１】上記強磁性粉末としては六方晶系強磁性酸
化物からなる強磁性粉末が好ましく用いられるが、これ
に限定されるものではない。該六方晶系強磁性酸化物と
しては、六方晶系フェライト、例えば、微小平板状のバ
リウムフェライト及びストロンチウムフェライト並びに
それらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ又は
Ｖ等の原子で置換されたもの等が好ましく用いられ、特
に微小平板状のバリウムフェライトが好ましい。この場
合、板径は、０．０２〜０．０８μｍであることが好ま
しく、板状比は、２〜６であることが好ましい。

【００３２】上記六方晶系強磁性酸化物から成る強磁性
粉末の保磁力は、１５００〜２５００Ｏｅであることが
好ましく、飽和磁化は、４０〜７０ｅｍｕ／ｇであるこ
とが好ましい。

【００３３】尚、上記第２の磁性層３ｂに含有される強
磁性粉末には、上記第１の磁性層に含有される強磁性粉
末と同様に、必要に応じて希土類元素や遷移金属元素を
含有させることができる。更に、上記強磁性粉末に上述
の表面処理を施してもよい。

【００３４】本発明においては、特に、第２の磁性層３
ｂに含有されるバインダーの配合量を特定の範囲とし且
つ特定の種類のものを用い且つカーボン粉末の配合量を
特定の範囲とし且つ特定の種類（粒径）のものを用いる
ことによって、磁気記録媒体の耐久性向上と表面電気抵
抗低減とのバランスを図っている。更に詳しくは、バイ
ンダーの種類および配合量を特定することで強磁性粉末
の充填性が高まり、塗膜剛性が高くなることで耐久性が
向上する。また、カーボン粉末の種類および配合量を特
定することで表面電気抵抗が低減する。このように、本
発明においては、特定のバインダーおよびカーボン粉末
それぞれの配合量をバランスさせることによって、耐久
性を向上させつつ表面電気抵抗を低下させている。

【００３５】上記バインダーとしては、上記第１の磁性
層３ａに用いられるバインダーと同様のものを用いるこ
とができ、上述の通り、磁気記録媒体の耐久性向上と表
面電気抵抗低減とのバランスの点から、上記強磁性粉末
（第２の磁性層３ｂに含まれる強磁性粉末）１００重量
部に対して３０〜７０重量部含まれている。但し、該バ
インダーにおいては、同様に磁気記録媒体の耐久性向上
と表面電気抵抗低減とのバランスの点から、ガラス転移
点（以下、「Ｔｇ」という）が５０℃以上のポリウレタ
ンバインダーが、上記強磁性粉末（第２の磁性層３ｂに
含まれる強磁性粉末）１００重量部に対して１０〜４０
重量部を占めている。

【００３６】第２の磁性層３ｂにおける全バインダーの
量が上記強磁性粉末１００重量部に対して３０重量部に
満たないと磁気記録媒体全体のスティフネス（曲げ剛
性）が弱くなり、テープとなした場合に走行中の折れや
曲げが起こり易くなって、走行不良となってしまい、７
０重量部を超えると強磁性粉末の充填率低下や表面性悪
化に起因する出力低下を招いてしまう。第２の磁性層３
ｂにおける全バインダーの配合量は上記強磁性粉末１０
０重量部に対して５０〜７０重量部であることが好まし
く、５０〜６０重量部であることが更に好ましい。ま
た、上記ポリウレタンバインダーの量が上記強磁性粉末
１００重量部に対して１０重量部に満たないと、分散性
不良による強磁性粉末の充填率低下に起因して、出力が
低下し、またスティフネス（曲げ剛性）が弱くなってし
まい、４０重量部を超えると塗膜の傷つき性などの防止
を主な目的として他のバインダーを含有させる余地がな
くなってしまう。上記ポリウレタンバインダーの配合量
は上記強磁性粉１００重量部に対して１５〜３５重量部
であることが更に好ましい。

【００３７】上記ポリウレタンバインダーについて詳述
すると、該ポリウレタンバインダーのＴｇは上述の通り
５０℃以上である。Ｔｇが５０℃以上のポリウレタンバ
インダー、特にＴｇが５０℃以上で且つ後述する吸着量
が特定範囲にあるポリウレタンバインダーを用いること
によって、強磁性粉末の高充填性と磁気記録媒体の高温
環境耐久性が同時に向上し得ることが本発明者らよって
に見出された。Ｔｇが５０℃以上のポリウレタンバイン
ダーが全く配合されていないと、充填性を最適化し得る
ように、カーボン粉末をバランスよく配合させることが
出来なくなってしまう。上記ポリウレタンバインダーの
Ｔｇは７０℃以上であることが好ましい。尚、Ｔｇの測
定法は、後述する実施例において詳述する。

【００３８】上記ポリウレタンバインダーとしては、Ｔ
ｇが５０℃以上のものであれば特に制限無く用いること
ができ、例えばポリオール、ポリイソシアネート及び鎖
延長剤を用いて公知のポリウレタン製造方法により得ら
れたものを用いることができる。特に、上記ポリウレタ
ンバインダーとして、上記六方晶系強磁性酸化物に対す
る吸着量が２．５〜４．０ｍｇ／ｍ² 、特に３．０〜
３．５ｍｇ／ｍ² のものを用いると、磁気記録媒体の耐
久性向上と表面電気抵抗低減とのバランスが一層良好と
なるので好ましい。上記吸着量の測定法は、後述する実
施例において詳述する。尚、第２の磁性層３ｂにおいて
は、Ｔｇが５０℃以上の上記ポリウレタンバインダーが
上記強磁性粉末１００重量部に対して１０〜４０部含ま
れている限り、Ｔｇが５０℃未満のポリウレタンバイン
ダー等が併用されていても何ら差し支えない。

【００３９】上記カーボン粉末としては、上述の通り、
磁気記録媒体の耐久性向上と表面電気抵抗低下とのバラ
ンスの点から、一次粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上３０
ｎｍ未満のものが上記強磁性粉末（第２の磁性層３ｂに
含まれる強磁性粉末）１００重量部に対して１０〜４０
重量部用いられる。上記カーボン粉末の一次粒子の平均
粒径が１０ｎｍに満たないと十分な固体潤滑性が保てな
くなり、また分散性を確保できなくなってしまい、３０
ｎｍ以上となると塗膜を形成したときの表面粗さが損な
われてしまう。また、上記カーボン粉末の量が１０重量
部に満たないと表面電気抵抗が１０¹⁰Ω／□オーダー以
上に上昇してしまい、４０重量部を超えると分散性を確
保できなくなり、出力低下を招いてしまう。上記カーボ
ン粉末の一次粒子の平均粒径は１５〜２５ｎｍであるこ
とが好ましい。また、上記カーボン粉末の配合量は上記
強磁性粉末１００重量部に対して１５〜２５重量部であ
ることが好ましい。尚、上記カーボン粉末の一次粒子の
平均粒径は、電子顕微鏡（ＴＥＭ）法により測定するこ
とができる。

【００４０】第２の磁性層３ｂは、上記強磁性粉末、上
記バインダー及び上記カーボン粉末を含有すると共に、
研磨材、潤滑剤、硬化剤および溶剤等を含有する第２の
磁性塗料を塗布することによって形成されている。第２
の磁性塗料に含まれる研磨材、潤滑剤、硬化剤および溶
剤等については、上記第１の磁性塗料に含まれるものと
同様のものを用いることができる。また、第２の磁性塗
料の調製法は、上記第１の磁性塗料の調製法と同様であ
る。

【００４１】また、第２の磁性塗料には、カーボン粉末
や研磨材以外の非磁性粉を添加することもできる。該非
磁性粉としては、非磁性であれば特に制限されないが、
硫酸バリウム、硫化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カル
シウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ム、二硫化タングステン、二硫化モリブデン、窒化ホウ
素、二酸化錫、非磁性の酸化クロム、炭化珪素、酸化セ
リウム、コランダム、人造ダイヤモンド、非磁性の酸化
鉄（ベンガラ）、ザクロ石、ケイ石、窒化珪素、炭化モ
リブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化チタ
ン、ケイソウ土、ドロマイト、樹脂性の粉末等が挙げら
れ、中でも、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、非磁性の
酸化鉄（ベンガラ）等が好ましく用いられる。該非磁性
粉には、該非磁性粉の分散性等を向上させるために、上
述の表面処理を施してもよい。該非磁性粉の配合量は、
上記強磁性粉１００重量部に対して５０〜２００重量部
であることが好ましく、１２０〜１８０重量部であるこ
とが更に好ましい。

【００４２】第２の磁性塗料から形成された第２の磁性
層３ｂの膜厚は、磁気記録媒体の剛性の確保およびオー
バーライト特性の低下防止の点から０．５〜３．０μｍ
であることが好ましく、１．０〜２．５μｍであること
が更に好ましい。また、第２の磁性層の保磁力および飽
和磁束密度は、それぞれ１０００〜２０００Ｏｅ及び４
００〜８００ガウスであることが好ましく、１２００〜
１９００Ｏｅ及び４５０〜６５０ガウスであることが更
に好ましい。

【００４３】図１に示す磁気記録媒体１においては、上
述の通り、第２の磁性層３ｂ中に含有されるバインダ及
びカーボン粉末として特定の種類のものを用い且つこれ
らを特定の範囲で配合することにより、磁気記録媒体の
耐久性向上と表面電気抵抗低減とのバランスを図ってい
る。その結果、該磁気記録媒体１においては、テープ形
状に加工したときの上記磁性層３側の表面電気抵抗が１
０⁶ 〜１０⁹ Ω／□という低い範囲に限定される。従っ
て、吸塵等が防止され、後述する実施例から明らかなよ
うに、出力を低下させること無く、磁気記録媒体のドロ
ップアウトが低減する。

【００４４】また、磁気記録媒体の耐久性と関連のある
剛性については、上記磁気記録媒体１をテープ形状に加
工したときの曲げ剛性に関して、該磁気記録媒体の単位
幅当たりの曲げ応力が長手方向（ＭＤ）で好ましくは
５．８〜８．０ｍｇ／ｍｍ（特に７．０〜８．０ｍｇ／
ｍｍ）、幅方向（ＴＤ）で好ましくは３．８〜６．０ｍ
ｇ／ｍｍ（特に５．０〜６．０ｍｇ／ｍｍ）となり、後
述する実施例から明らかなように、十分な耐久性を有す
る磁気記録媒体となる。尚、上記曲げ応力の測定方法に
ついては、後述する実施例において詳述する。

【００４５】〔４〕バックコート層 図１に示す磁気記録媒体１において、上記非磁性支持体
２における磁性層３が設けられている側との反対側に設
けられているバックコート層４は、カーボンブラックや
バインダーを含む公知のバックコート塗料を特に制限な
く用いて形成することができる。

【００４６】以上、本発明の磁気記録媒体をその好まし
い実施形態に基づき説明したが、本発明は、上記実施形
態に制限されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲におい
て種々の変更が可能である。例えば、図１に示す実施形
態の磁気記録媒体１には、更に、上記非磁性支持体２と
第２の磁性層３ｂ又は上記バックコート層４との間にプ
ライマー層を設けたり、長波長信号を使用するハードシ
ステムに対応してサーボ信号等を記録するための他の磁
性層及びその他の層を設けてもよい。また、本発明の磁
気記録媒体は、８ｍｍビデオテープやＤＡＴテープ、Ｄ
ＬＴテープ、ＤＶＣテープ等の磁気テープとして好適で
あるが、フレキシブルディスクのような磁気ディスク等
の他の磁気記録媒体としても適用することができる。

【００４７】次に、図１に示す実施形態の磁気記録媒体
１を製造する好ましい方法の概略を述べる。まず、上記
非磁性支持体２上に第２の磁性塗料と第１の磁性塗料と
を、第２の磁性層３ｂ及び第１の磁性層３ａの乾燥厚さ
がそれぞれ上述の好ましい厚さとなるようにウエット・
オン・ウエット方式により同時重層塗布を行い、第１及
び第２の磁性層の塗膜を形成する。即ち、第１の磁性層
は、第２の磁性層の湿潤時に塗設・形成されていること
が好ましい。次いで、これらの塗膜に対して、磁場配向
処理を行った後、乾燥処理を行い巻き取る。この後、カ
レンダー処理を行い、更に上記バックコート層４を形成
する。あるいはバックコート層４を形成した後に磁性層
３を形成してもよい。次いで、必要に応じて、例えば、
磁気テープを得る場合には、４０〜８０℃下にて、６〜
１００時間エージング処理し、所望の幅にスリットす
る。

【００４８】上記同時重層塗布方法は、特開平５−７３
８８３号公報の第４２欄３１行〜第４３欄３１行等に記
載されており、第２の磁性塗料が乾燥する前に第１の磁
性塗料を塗布する方法であって、第２の磁性層３ｂと第
１の磁性層３ａとの境界面が滑らかになると共に第１の
磁性層３ａの表面性も良好になるため、ドロップアウト
が少なく、高密度記録に対応でき且つ塗膜（第１及び第
２の磁性層）の耐久性にも優れた磁気記録媒体が得られ
る。

【００４９】また、上記磁場配向処理は、第１及び第２
の磁性塗料が乾燥する前に行われ、例えば、本発明の磁
気記録媒体が磁気テープの場合には、上記磁性塗料の塗
布面に対して平行方向に約５００Ｏｅ以上、好ましくは
約１０００〜１００００Ｏｅの磁界を印加する方法や、
上記磁性塗料が湿潤状態のうちに１０００〜１００００
Ｏｅのソレノイド等の中を通過させる方法等により行う
ことができる。

【００５０】上記乾燥処理は、例えば、加熱された気体
の供給により行うことができ、この際、気体の温度とそ
の供給量を制御することにより塗膜の乾燥程度を制御す
ることができる。

【００５１】また、上記カレンダー処理は、メタルロー
ル及びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタル
ロール及びメタルロール等の２本のロールの間を通すス
ーパーカレンダー法等により行うことができる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により本発明の有効性を例証す
る。しかしながら、本発明の範囲はかかる実施例に制限
されるものではない。尚、以下の例中、「部」は特に断
らない限り「重量部」を意味する。

【００５３】〔実施例１〕下記の配合成分（硬化剤を除
く）を、それぞれニーダーにて混練し、次いで攪拌機に
て分散し、更にサンドミルにて微分散し、１μｍのフィ
ルターにて濾過後、硬化剤を最後に添加して、第１及び
第２の磁性塗料ならびにバックコート塗料をそれぞれ調
製した。

【００５４】 ＜第１の磁性塗料＞ ・強磁性粉末 １００部 （針状の強磁性金属粉末、保磁力；１８２０Ｏｅ、飽和磁化；１３１ｅｍｕ／ｇ 、平均長軸長；０．１１μｍ、針状比；８） ・塩化ビニル系バインダー １１部 〔日本ゼオン製のＭＲ１１０（商品名）〕 ・ポリウレタンバインダーＡ ７部 〔東洋紡製のＵＲ−Ｄ（商品名）、Ｔｇ＝３３℃〕 ・研磨材 １２部 （α−アルミナ、一次粒子の平均粒径：０．３μｍ） ・カーボンブラック（一次粒子の平均粒径：２０ｎｍ） ０．３部 ・潤滑剤Ａ（ミリスチン酸） ２部 ・潤滑剤Ｂ（ブチルステアレート） ２部 ・硬化剤（コロネートＬ） ４部 ・触媒（ジブチル錫ジラウレート） １部 ・溶剤Ａ（メチルエチルケトン） １００部 ・溶剤Ｂ（トルエン） ５０部 ・溶剤Ｃ（シクロヘキサノン） １００部

【００５５】 ＜第２の磁性塗料＞ ・強磁性粉末 １００部 （微小平板状のバリウムフェライト、保磁力；１６８０Ｏｅ、飽和磁化；５７ｅ ｍｕ／ｇ、板径：０．０６μｍ） ・非磁性粉（ベンガラ） １２５部 ・塩化ビニル系バインダー ３２部 〔日本ゼオン製のＭＲ１１０（商品名）〕 ・ポリウレタンバインダーＡ ４部 〔東洋紡製のＵＲ−Ｄ（商品名）、Ｔｇ＝３３℃〕 ・ポリウレタンバインダーＢ １６部 〔東洋紡製のＵＲ−Ｆ（商品名）、Ｔｇ＝７０℃、上記バリウムフェライトに対 する吸着量＝３．１８ｍｇ／ｍ² 〕 ・研磨材 １７部 （α−アルミナ、一次粒子の平均粒径：０．３μｍ） ・カーボンブラック（一次粒子の平均粒径：２０ｎｍ） ２５部 ・潤滑剤Ａ（ミリスチン酸） ４部 ・潤滑剤Ｂ（ブチルステアレート） ３部 ・硬化剤（コロネートＬ） １０部 ・触媒（ジブチル錫ジラウレート） １部 ・溶剤Ａ（メチルエチルケトン） １００部 ・溶剤Ｂ（トルエン） ５０部 ・溶剤Ｃ（シクロヘキサノン） １００部

【００５６】 ＜バックコート塗料＞ ・カーボンブラック ３８．５部 （一次粒子の平均粒子径：１８ｎｍ） ・カーボンブラック １．５部 （一次粒子の平均粒子径：７５ｎｍ） ・ポリウレタンバインダー ５０部 〔日本ポリウレタン工業（株）製のニッポラン２３０１（商品名）〕 ・ニトロセルロースバインダー ２８．６部 〔旭化成工業（株）製のCelnova BTH 1/2 （商品名）〕 ・硬化剤 ４部 〔武田薬品工業（株）製のポリイソシアネート、Ｄ−２５０Ｎ（商品名）〕 ・銅フタロシアニン ５部 ・潤滑剤（ステアリン酸） １部 ・溶剤Ａ（メチルエチルケトン） １４０部 ・溶剤Ｂ（トルエン） １４０部 ・溶剤Ｃ（シクロヘキサノン） １４０部

【００５７】第１及び第２の磁性塗料をそれぞれ、厚さ
７μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に、第２
の磁性層膜厚が２．５μｍ、第１の磁性層膜厚が０．２
μｍとなるように、ダイコーターにて同時重層塗布を行
った。次いで、これらの磁性層が湿潤状態から乾燥状態
になる間で、５０００Ｏｅのソレノイドにより磁場配向
処理をした。更に、乾燥炉中にて、８０℃の温風を１０
ｍ／分の速度で塗膜に吹きつけて乾燥した。乾燥後、カ
レンダー処理し、更に、上記支持体の反対側の面上に上
記バックコート塗料を乾燥厚さが０．５μｍになるよう
に塗布し、９０℃にて乾燥してバックコート層を形成し
た。最後に１／２インチ幅にスリットして、図１に示す
構造を有する磁気テープを製造した。

【００５８】〔実施例２〜４及び比較例１〜６〕第２の
磁性塗料を表１に示す配合とする以外は実施例１と同様
にして磁気テープを得た。

【００５９】

【表１】

【００６０】尚、実施例および比較例で用いたポリウレ
タンバインダーのＴｇ及び六方晶系強磁性酸化物である
上記バリウムフェライトに対する吸着量は下記の方法で
測定した。

【００６１】＜Ｔｇの測定法＞Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ
社製の動的粘弾性測定装置ＲＳＡ−２（商品名）を用
い、周波数１１０Ｈｚにおける弾性率−温度特性をプロ
ットしたときの損失弾性率（Ｅ”）のピーク値に対応す
る温度を測定し、これをＴｇとする。

【００６２】＜吸着量の測定法＞バインダー仕込み濃度
が既知の測定用磁性塗料（尚、この磁性塗料には六方晶
系強磁性酸化物粉末以外の粉末は含まれていない）を超
遠心分離器（ＨＩＴＡＣＨＩ、ＨＩＭＡＣ ＣＰ８５
Ｂ）を用い３００００ｒｐｍで３ｈｒ処理後、上澄み液
のバインダー濃度を測定する。〔（１−遠心分離処理後
濃度／遠心分離処理前濃度）×１００〕（％）を、六方
晶系強磁性酸化物粉末に対するバインダー吸着率（％）
とすると、吸着量（ｍｇ／ｍ² ）は下記式（１）から算
出される。尚、下記式（１）中、六方晶系強磁性酸化物
粉末の比表面積（ｍ² ／ｇ）は、ＢＥＴ法により測定さ
れた値である。

【００６３】

【数１】

【００６４】実施例および比較例で得られた磁気テープ
について曲げ応力並びに磁性層側の中心線表面粗さＲａ
及び表面電気抵抗を測定すると共に、出力および耐久性
（ヘッドコンタミ性）を測定した。その結果を表２に示
す。尚、曲げ応力、出力および耐久性は下記の方法によ
り測定した。

【００６５】＜曲げ応力の測定法＞図２に示す装置１０
を用いて測定を行った。図２に示す装置１０は、上下試
料固定部１１、１２、上側の試料固定部１１に接続され
ているマイクロメーター１３、および下側の試料固定部
１２に接続されている天秤１４から構成されている。ま
た、上側の試料固定部１１は上下方向に移動可能になさ
れており、その移動距離がマイクロメーター１３で測定
されるようになされている。実施例および比較例で得ら
れた幅１／２インチの磁気テープから１／２インチ（１
２．６５ｍｍ）四方の試料１５を切り出し、この試料の
長手方向および幅方向の両端部を上下試料固定部１１、
１２に伸長状態で粘着テープ１６によって固定する。こ
の状態から上側の試料固定部１１を降下させて試料１５
を折り曲げ、上下試料固定部１１、１２間の距離が５ｍ
ｍとなるようにし、この状態で、天秤１４に表示されて
いる荷重を読みとり、その値を１２．６５ｍｍで除する
ことによって、長手方向および幅方向の曲げ応力とす
る。尚、折り曲げは、磁性層が内側および外側に折り曲
げられるようにそれぞれ行い、その平均値を以て曲げ応
力とする。

【００６６】＜出力の測定法＞全長１８００ｆｔのテー
プに対して、固定式のＭＩＧヘッドを用い、テープ送り
速度１００ｉｎｃｈ／ｓｅｃで記録周波数１ＭＨｚ及び
２ＭＨｚにて矩形波記録を行い、その出力を読み取っ
た。なお、レファレンスとして、上層が膜厚０．２５μ
ｍの強磁性層で、下層が膜厚１．９５μｍの非磁性層で
ある磁性／非磁性の重層構造の磁気テープを用いた。

【００６７】＜耐久性（ヘッドコンタミ性）の測定法＞
以下に具体的に示したサイクル環境下中で３００ｈｒ連
続走行させた後に磁気ヘッドのまわりにこびりついた汚
れ（ｗｉｓｋｅｒ）のレベルで判定した。＜サイクル環
境＞低温→高温〔（４４℃、８０％ＲＨ）→〔４８．９
℃、３０％ＲＨ）〕→低温→高温〔（２８．９℃、２０
％ＲＨ）→（３５℃、８０％ＲＨ）〕。

【００６８】

【表２】

【００６９】表２に示す結果から明らかなように、第２
の磁性層中に含有されるバインダー及びカーボン粉末と
して特定の種類のものを用い且つこれらを特定の範囲で
配合してなる実施例の磁気テープ（本発明品）は、表面
電気抵抗が低く、出力が高く、曲げ応力の値が高く、更
に耐久性に優れていることが判る。これに対して比較例
の磁気テープでは、表面電気抵抗は低いものの、曲げ応
力の値が低く、耐久性に劣ることが判る。

【００７０】

【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明によれば、
耐久性を維持しつつ表面電気抵抗を低減させ得る磁気記
録媒体が得られる。また、本発明によれば、出力が高
く、走行安定性に優れた磁気記録媒体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の好ましい実施形態の構
造を示す概略断面図である。

【図２】磁気テープの曲げ応力の測定装置を示す図であ
る。

【符号の説明】

１ 磁気記録媒体 ２ 支持体 ３ 磁性層 ３ａ 第１の磁性層 ３ｂ 第２の磁性層 ４ バックコート層

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体と該非磁性支持体上に設け
   られた複数の磁性層とを有し、該複数の磁性層は、最上
   層として設けられた第１磁性層と該第１の磁性層に隣接
   して設けられた第２の磁性層とを含む磁気記録媒体にお
   いて、 上記第１の磁性層は、強磁性粉末およびバインダーを含
   み且つ厚さが１．０μｍ以下であり、 上記第２の磁性層は、強磁性粉末、バインダー及びカー
   ボン粉末を含み、該バインダーは、該強磁性粉末１００
   重量部に対して３０〜７０重量部含まれ且つ該バインダ
   ーのうちガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上のポリウレ
   タンバインダーが該強磁性粉末１００重量部に対して１
   ０〜４０重量部含まれており、該カーボン粉末は、一次
   粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上３０ｎｍ未満で且つ該強
   磁性粉末１００重量部に対して１０〜４０重量部含まれ
   ており、 テープ形状に加工したときの上記磁性層側の表面電気抵
   抗が１０⁶ 〜１０⁹ Ω／□の範囲であることを特徴とす
   る磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 テープ形状に加工したときの曲げ剛性に
   関して、磁気記録媒体の単位幅当たりの曲げ応力が長手
   方向で５．８〜８．０ｍｇ／ｍｍ、幅方向で３．８〜
   ６．０ｍｇ／ｍｍである、請求項１記載の磁気記録媒
   体。
3. 【請求項３】 上記第２の磁性層に含有される上記強磁
   性粉末が六方晶系強磁性酸化物からなる、請求項１又は
   ２記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 上記第２の磁性層に含有される上記ポリ
   ウレタンバインダーが、上記六方晶系強磁性酸化物に対
   して２．５〜３．５ｍｇ／ｍ² の吸着量を有する、請求
   項３記載の磁気記録媒体。