JPH1176824A - ＮＯｘ浄化触媒材料 - Google Patents
ＮＯｘ浄化触媒材料Info
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- JPH1176824A JPH1176824A JP9259427A JP25942797A JPH1176824A JP H1176824 A JPH1176824 A JP H1176824A JP 9259427 A JP9259427 A JP 9259427A JP 25942797 A JP25942797 A JP 25942797A JP H1176824 A JPH1176824 A JP H1176824A
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- Japan
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- barium
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ３５０℃以下の温度領域及び酸化・還元雰囲
気下の双方でも高いＮＯｘ浄化能を発揮するＮＯｘ浄化
触媒材料を提供すること。 【解決手段】 次の一般式（１） Ａ3Ｃｕ2Ｏy・・・（１） （式中のＡは、希土類元素、バリウム、カルシウム及び
イットリウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示し、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）で表
される層状ペロブスカイト構造を有するＮＯｘ浄化触媒
材料である。
気下の双方でも高いＮＯｘ浄化能を発揮するＮＯｘ浄化
触媒材料を提供すること。 【解決手段】 次の一般式（１） Ａ3Ｃｕ2Ｏy・・・（１） （式中のＡは、希土類元素、バリウム、カルシウム及び
イットリウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示し、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）で表
される層状ペロブスカイト構造を有するＮＯｘ浄化触媒
材料である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸化雰囲気及び還
元雰囲気下の双方で窒素酸化物（以下、「ＮＯｘ」とい
う。）を吸収浄化し得る触媒材料に係り、更に詳細に
は、特定の銅複合酸化物構造を有し、特に内燃機関から
排出される排気ガス浄化用触媒、天然ガス等の燃焼にお
ける排気用浄化触媒として利用でき、また、工場等にお
ける化学工程で発生する窒素酸化物の吸着及び脱硝工程
にも利用することができるＮＯｘ浄化触媒材料に関する
ものである。
元雰囲気下の双方で窒素酸化物（以下、「ＮＯｘ」とい
う。）を吸収浄化し得る触媒材料に係り、更に詳細に
は、特定の銅複合酸化物構造を有し、特に内燃機関から
排出される排気ガス浄化用触媒、天然ガス等の燃焼にお
ける排気用浄化触媒として利用でき、また、工場等にお
ける化学工程で発生する窒素酸化物の吸着及び脱硝工程
にも利用することができるＮＯｘ浄化触媒材料に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、内燃機関の排気ガスを浄化する触
媒としては、自動車用排ガス浄化触媒に代表されるよう
に、例えば、コージュライト等の耐熱性担体にγ−アル
ミナスラリーを塗布後焼成して、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈなど
の貴金属を担持した排ガス浄化用三元触媒が典型的であ
る。
媒としては、自動車用排ガス浄化触媒に代表されるよう
に、例えば、コージュライト等の耐熱性担体にγ−アル
ミナスラリーを塗布後焼成して、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈなど
の貴金属を担持した排ガス浄化用三元触媒が典型的であ
る。
【０００３】近年、地球規模での環境に対する意識の高
まりから、内燃機関の燃焼効率の改善や燃費向上、排気
ガスの浄化等に対して質・量ともに要求水準が上がって
きている。このような状況から、特に内燃機関の燃焼を
改善することが研究されており、現在、酸素過剰の混合
気で燃焼を行う希薄燃焼（リーン）領域での運転がさか
んに行われ、このリーン領域においてもＮＯｘを十分に
浄化できる触媒が望まれている。
まりから、内燃機関の燃焼効率の改善や燃費向上、排気
ガスの浄化等に対して質・量ともに要求水準が上がって
きている。このような状況から、特に内燃機関の燃焼を
改善することが研究されており、現在、酸素過剰の混合
気で燃焼を行う希薄燃焼（リーン）領域での運転がさか
んに行われ、このリーン領域においてもＮＯｘを十分に
浄化できる触媒が望まれている。
【０００４】かかるリーン領域においても十分にＮＯｘ
を浄化する方法としては、（１）リーン雰囲気下、気相
中の炭化水素（ＨＣ）を利用してＮＯｘを浄化するゼオ
ライト触媒を用いる方法（Ｍａｃｈｉｄａ、Ｍｕｒａｋ
ａｍｉ、Ｋｉｊｉｍａ；Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，
４（１９９４）１６２１）と、（２）バリウム酸化物、
ランタン酸化物及び白金を組み合わせ、リーン雰囲気下
でＮＯｘを吸収し、三元領域で三元触媒によりＮＯｘを
浄化する方法（特開平５−５１１５５６及び５−２６１
２８７号公報）が提案されている。
を浄化する方法としては、（１）リーン雰囲気下、気相
中の炭化水素（ＨＣ）を利用してＮＯｘを浄化するゼオ
ライト触媒を用いる方法（Ｍａｃｈｉｄａ、Ｍｕｒａｋ
ａｍｉ、Ｋｉｊｉｍａ；Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，
４（１９９４）１６２１）と、（２）バリウム酸化物、
ランタン酸化物及び白金を組み合わせ、リーン雰囲気下
でＮＯｘを吸収し、三元領域で三元触媒によりＮＯｘを
浄化する方法（特開平５−５１１５５６及び５−２６１
２８７号公報）が提案されている。
【０００５】そして、Ｍａｃｈｉｄａらは、上記（１）
の文献において、Ｌａ2-xＢａxＳｒＣｕ2Ｏ6が、ＮＯの
吸収と同時に６００℃以上の高温でこの吸収されたＮＯ
を酸素と窒素に分解して放出することを報告している。
また、特開平５−５１１５５６号公報や特開平５−２６
１２８７号公報では、酸素過剰雰囲気下の排気ガスの浄
化に、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素か
ら成るＮＯｘ吸収剤と貴金属触媒を組み合わせて用いる
ことにより、酸素過剰雰囲気下でのＮＯｘ浄化性能が得
られることが開示されている。
の文献において、Ｌａ2-xＢａxＳｒＣｕ2Ｏ6が、ＮＯの
吸収と同時に６００℃以上の高温でこの吸収されたＮＯ
を酸素と窒素に分解して放出することを報告している。
また、特開平５−５１１５５６号公報や特開平５−２６
１２８７号公報では、酸素過剰雰囲気下の排気ガスの浄
化に、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素か
ら成るＮＯｘ吸収剤と貴金属触媒を組み合わせて用いる
ことにより、酸素過剰雰囲気下でのＮＯｘ浄化性能が得
られることが開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の排ガス浄化触媒においては、４００℃以上の
温度領域では、ＮＯｘの吸着と同時に放出が開始してし
まい、ＮＯｘ吸収量の減少を生じてしまうという課題が
あり、また、３００℃以下の低温域におけるＮＯｘ浄化
も不十分であり、このため、使用環境において幅広い温
度領域及び雰囲気下でＮＯｘ浄化性能を発揮する排ガス
浄化触媒が望まれていた。
うな従来の排ガス浄化触媒においては、４００℃以上の
温度領域では、ＮＯｘの吸着と同時に放出が開始してし
まい、ＮＯｘ吸収量の減少を生じてしまうという課題が
あり、また、３００℃以下の低温域におけるＮＯｘ浄化
も不十分であり、このため、使用環境において幅広い温
度領域及び雰囲気下でＮＯｘ浄化性能を発揮する排ガス
浄化触媒が望まれていた。
【０００７】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、３５０℃以下の温度領域及び酸化・還元雰囲気下の
双方でも高いＮＯｘ浄化能を発揮するＮＯｘ浄化触媒材
料を提供することにある。
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、３５０℃以下の温度領域及び酸化・還元雰囲気下の
双方でも高いＮＯｘ浄化能を発揮するＮＯｘ浄化触媒材
料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の銅系層状ペロブ
スカイト複合酸化物が酸化雰囲気及び還元雰囲気下の双
方で窒素酸化物を吸収し、しかも３５０℃以下の温度領
域においても有効にＮＯｘ浄化可能な特性を有すること
を見出し、本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の銅系層状ペロブ
スカイト複合酸化物が酸化雰囲気及び還元雰囲気下の双
方で窒素酸化物を吸収し、しかも３５０℃以下の温度領
域においても有効にＮＯｘ浄化可能な特性を有すること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち、本発明のＮＯｘ浄化触媒材料は、次
の一般式（１） Ａ3Ｃｕ2Ｏy・・・（１） （式中のＡは、希土類元素、バリウム、カルシウム及び
イットリウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示し、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）で表
される層状ペロブスカイト構造を有することを特徴とす
る。
の一般式（１） Ａ3Ｃｕ2Ｏy・・・（１） （式中のＡは、希土類元素、バリウム、カルシウム及び
イットリウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示し、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）で表
される層状ペロブスカイト構造を有することを特徴とす
る。
【００１０】また、本発明のＮＯｘ浄化触媒材料の好適
形態は、次式（２） Ｌｎ2-xＢａxＣａＣｕ2Ｏy・・・（２） （式中のＬｎは、希土類元素を示し、ｘは、０．５≦ｘ
≦１．０、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）で表さ
れることを特徴とする。
形態は、次式（２） Ｌｎ2-xＢａxＣａＣｕ2Ｏy・・・（２） （式中のＬｎは、希土類元素を示し、ｘは、０．５≦ｘ
≦１．０、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）で表さ
れることを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。上述の如く、本発明のＮＯｘ浄化触媒材料は、次
の一般式（１） Ａ3Ｃｕ2Ｏy・・・（１） （式中のＡは、希土類元素、バリウム、カルシウム及び
イットリウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示し、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）で表
され、層状ペロブスカイト構造を有するが、通常の銅系
層状ペロブスカイト酸化物ＮＯｘ吸収触媒材料に比べ、
ＮＯｘ吸収の最適温度を３５０℃以下に低減するもので
ある。
する。上述の如く、本発明のＮＯｘ浄化触媒材料は、次
の一般式（１） Ａ3Ｃｕ2Ｏy・・・（１） （式中のＡは、希土類元素、バリウム、カルシウム及び
イットリウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示し、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）で表
され、層状ペロブスカイト構造を有するが、通常の銅系
層状ペロブスカイト酸化物ＮＯｘ吸収触媒材料に比べ、
ＮＯｘ吸収の最適温度を３５０℃以下に低減するもので
ある。
【００１２】（１）式に示すように、Ａは、希土類元
素、バリウム、カルシウム又はイットリウム及びこれら
の任意の組み合わせから選択されるが、希土類元素と、
バリウムと、カルシウムとの組み合わせが好ましく、こ
の場合、本発明のＮＯｘ浄化触媒材料は、次の（２）式 Ｌｎ2-xＢａxＣａＣｕ2Ｏy・・・（２） （式中のＬｎは、希土類元素を示し、ｘは、０．５≦ｘ
≦１．０、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）のよう
に表される。
素、バリウム、カルシウム又はイットリウム及びこれら
の任意の組み合わせから選択されるが、希土類元素と、
バリウムと、カルシウムとの組み合わせが好ましく、こ
の場合、本発明のＮＯｘ浄化触媒材料は、次の（２）式 Ｌｎ2-xＢａxＣａＣｕ2Ｏy・・・（２） （式中のＬｎは、希土類元素を示し、ｘは、０．５≦ｘ
≦１．０、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）のよう
に表される。
【００１３】（１）及び（２）式において、ｙは５．５
〜６．５の値をとるが、ｙがこの範囲を逸脱すると、層
状ペロブスカイト構造をとり難く、好ましくない。ま
た、（２）式において、ｘは、０．５〜１．０の値をと
るが、ｘがこの範囲を逸脱すると、充分なＮＯｘ浄化性
能を示さなくなり、好ましくない。なお、希土類元素と
しては、Ｌａ及びＮｄ、Ｐｒ、Ｇｄを好ましく選択でき
る。
〜６．５の値をとるが、ｙがこの範囲を逸脱すると、層
状ペロブスカイト構造をとり難く、好ましくない。ま
た、（２）式において、ｘは、０．５〜１．０の値をと
るが、ｘがこの範囲を逸脱すると、充分なＮＯｘ浄化性
能を示さなくなり、好ましくない。なお、希土類元素と
しては、Ｌａ及びＮｄ、Ｐｒ、Ｇｄを好ましく選択でき
る。
【００１４】上述のような本発明のＮＯｘ浄化触媒材料
は、そのままの粉末状で使用することができるが、粒状
やペレット状の各種形状に成形して使用することがで
き、また、アルミナ等の従来の公知の担体基材に担持し
て使用することも可能である。更に、耐火性材料から成
るモノリス担体やメタル担体等にコートして使用するこ
とも可能であり、特に自動車排ガス中のＮＯｘを浄化す
るに当たっては、ハニカム状担体にコートすることによ
り、触媒と排ガスとの接触面積を大きくでき、圧力損失
も抑制できるため、極めて有効である。
は、そのままの粉末状で使用することができるが、粒状
やペレット状の各種形状に成形して使用することがで
き、また、アルミナ等の従来の公知の担体基材に担持し
て使用することも可能である。更に、耐火性材料から成
るモノリス担体やメタル担体等にコートして使用するこ
とも可能であり、特に自動車排ガス中のＮＯｘを浄化す
るに当たっては、ハニカム状担体にコートすることによ
り、触媒と排ガスとの接触面積を大きくでき、圧力損失
も抑制できるため、極めて有効である。
【００１５】なお、このハニカム状担体としては、一般
にセラミックス等のコージェライト質のものが多く用い
られるが、フェライト系ステンレス等の金属材料から成
るハニカム状担体を用いることも可能であり、更には触
媒材料粉末そのものをハニカム状に形成してもよい。
にセラミックス等のコージェライト質のものが多く用い
られるが、フェライト系ステンレス等の金属材料から成
るハニカム状担体を用いることも可能であり、更には触
媒材料粉末そのものをハニカム状に形成してもよい。
【００１６】また、本発明のＮＯｘ浄化触媒材料は、上
述の如く、酸化雰囲気及び還元雰囲気の双方でＮＯｘを
吸収浄化できるが、従来公知のＰｔ、Ｐｄ及びＲｈ等の
貴金属成分と組み合わせて使用することも可能であり、
例えば、Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈのうち少なくとも１種の貴
金属と組み合わせることにより、酸化雰囲気でのＮＯｘ
吸収浄化特性に加えて、還元雰囲気下でのＮＯｘ分解浄
化性能を向上させることもできる。
述の如く、酸化雰囲気及び還元雰囲気の双方でＮＯｘを
吸収浄化できるが、従来公知のＰｔ、Ｐｄ及びＲｈ等の
貴金属成分と組み合わせて使用することも可能であり、
例えば、Ｐｔ、Ｐｄ及びＲｈのうち少なくとも１種の貴
金属と組み合わせることにより、酸化雰囲気でのＮＯｘ
吸収浄化特性に加えて、還元雰囲気下でのＮＯｘ分解浄
化性能を向上させることもできる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例及び試験例に
よって更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に
限定されるものではない。
よって更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に
限定されるものではない。
【００１８】（実施例１）ランタン、バリウム、ストロ
ンチウム及び銅の炭酸塩又は水酸化物を出発原料とし、
これらを組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｃｕ＝１：１：
１：２となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特
開平２−７４５０５号公報の記載された方法と同様にし
てクエン酸と反応させて複合クエン酸塩粉末を製造した
後、大気中１０５０℃で１０時間焼成することにより、
ＬａＢａＣａＣｕ2Ｏ6-δ（δは０．５〜−０．５）で
示されるペロブスカイト粉末（ＮＯｘ浄化触媒材料）を
得た。
ンチウム及び銅の炭酸塩又は水酸化物を出発原料とし、
これらを組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｃｕ＝１：１：
１：２となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特
開平２−７４５０５号公報の記載された方法と同様にし
てクエン酸と反応させて複合クエン酸塩粉末を製造した
後、大気中１０５０℃で１０時間焼成することにより、
ＬａＢａＣａＣｕ2Ｏ6-δ（δは０．５〜−０．５）で
示されるペロブスカイト粉末（ＮＯｘ浄化触媒材料）を
得た。
【００１９】（実施例２）ランタン、バリウム、ストロ
ンチウム及び銅の炭酸塩又は水酸化物を出発原料とし、
組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｃｕ＝１．５：０．５：
１：２となるように加えた以外は、実施例と同様の操作
を繰り返し、Ｌａ1.5Ｂａ0.5ＣａＣｕ2Ｏ6-δ（δは、
０．５〜−０．５）で示されるペロブスカイト粉末を得
た。
ンチウム及び銅の炭酸塩又は水酸化物を出発原料とし、
組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｃｕ＝１．５：０．５：
１：２となるように加えた以外は、実施例と同様の操作
を繰り返し、Ｌａ1.5Ｂａ0.5ＣａＣｕ2Ｏ6-δ（δは、
０．５〜−０．５）で示されるペロブスカイト粉末を得
た。
【００２０】（実施例３）ネオジム、バリウム、ストロ
ンチウム及び銅の炭酸塩又は水酸化物を出発原料とし、
組成比がＮｄ：Ｂａ：Ｓｒ：Ｃｕ＝１．５：０．５：
１：２となるように加えた以外は、実施例１と同様の操
作を繰り返し、Ｎｄ1.5Ｂａ0.5ＣａＣｕ2Ｏ6-δ（δ
は、０．５〜−０．５）で示されるペロブスカイト粉末
を得た。
ンチウム及び銅の炭酸塩又は水酸化物を出発原料とし、
組成比がＮｄ：Ｂａ：Ｓｒ：Ｃｕ＝１．５：０．５：
１：２となるように加えた以外は、実施例１と同様の操
作を繰り返し、Ｎｄ1.5Ｂａ0.5ＣａＣｕ2Ｏ6-δ（δ
は、０．５〜−０．５）で示されるペロブスカイト粉末
を得た。
【００２１】（比較例１）ランタン、バリウム、及びマ
ンガンの炭酸塩又は水酸化物を出発原料とし、組成比が
Ｌａ：Ｂａ：Ｍｎ＝５：５：１０となるように加え、大
気中８５０℃で１０時間で焼成した以外は、実施例１と
同様の操作を繰り返し、Ｌａ0.5Ｂａ0.5ＭｎＯ3-δ（δ
は、０〜０．３）で示されるペロブスカイト粉末を得
た。
ンガンの炭酸塩又は水酸化物を出発原料とし、組成比が
Ｌａ：Ｂａ：Ｍｎ＝５：５：１０となるように加え、大
気中８５０℃で１０時間で焼成した以外は、実施例１と
同様の操作を繰り返し、Ｌａ0.5Ｂａ0.5ＭｎＯ3-δ（δ
は、０〜０．３）で示されるペロブスカイト粉末を得
た。
【００２２】（比較例２）ランタン、バリウム、及びコ
バルトの炭酸塩又は水酸化物を出発原料とし、組成比が
Ｌａ：Ｂａ：Ｃｏ：Ｍｎ＝５：５：５：５となるように
加え、大気中８５０℃で１０時間で焼成した以外は、実
施例１と同様の操作を繰り返し、Ｌａ0.5Ｂａ0.5Ｃｏ
0.5Ｍｎ0.5Ｏ3-δ（δは、０〜０．３）で示されるペロ
ブスカイト粉末を得た。
バルトの炭酸塩又は水酸化物を出発原料とし、組成比が
Ｌａ：Ｂａ：Ｃｏ：Ｍｎ＝５：５：５：５となるように
加え、大気中８５０℃で１０時間で焼成した以外は、実
施例１と同様の操作を繰り返し、Ｌａ0.5Ｂａ0.5Ｃｏ
0.5Ｍｎ0.5Ｏ3-δ（δは、０〜０．３）で示されるペロ
ブスカイト粉末を得た。
【００２３】（比較例３）各成分の組成比を調整して実
施例１と同様の操作を繰り返し、Ｌａ1.5Ｂａ0. 5ＳｒＣ
ｕ2Ｏ6-δ（δは、０〜０．５）で示されるペロブスカ
イト粉末を得た。
施例１と同様の操作を繰り返し、Ｌａ1.5Ｂａ0. 5ＳｒＣ
ｕ2Ｏ6-δ（δは、０〜０．５）で示されるペロブスカ
イト粉末を得た。
【００２４】（試験例）実施例１〜３及び比較例１〜３
のペロブスカイト系触媒材料のＮＯｘ吸収特性を、各例
で得られたペロブスカイト酸化物焼成粉を熱分析装置内
に配置し、熱重量分析法によってＮＯの吸収浄化量を測
定することにより、評価した。この際の評価条件を以下
に詳述する。
のペロブスカイト系触媒材料のＮＯｘ吸収特性を、各例
で得られたペロブスカイト酸化物焼成粉を熱分析装置内
に配置し、熱重量分析法によってＮＯの吸収浄化量を測
定することにより、評価した。この際の評価条件を以下
に詳述する。
【００２５】（ＮＯｘ吸収特性評価法）各ペロブスカイ
ト酸化物表面のＮＯｘ吸収量は熱量分析を用い、触媒反
応によるＮＯｘ吸収に伴う重増減からＮＯｘ吸収量を求
めることにより評価した。
ト酸化物表面のＮＯｘ吸収量は熱量分析を用い、触媒反
応によるＮＯｘ吸収に伴う重増減からＮＯｘ吸収量を求
めることにより評価した。
【００２６】（１）熱分析反応条件 １）反応条件（Ｉ） ＮＯ：Ｎ2＝０．５：９９．５の組成ガスを流量１００
ｃｃ／ｍｉｎにて装置中に流通させてＮＯを吸収させ
た。 ２）反応条件（ＩＩ） Ｎ2ガスを流量１００ｃｃ／ｍｉｎにて装置中に流通さ
せてＮＯを吸収させた。 ３）上記各測定から得られたデータを基に酸化物の酸素
放出量を反応条件（ＩＩ）により見積もり、反応条件
（Ｉ）の測定結果を正味のＮＯ吸収量とし、この測定結
果からＮＯの最大吸収温度を求めた。 （２）測定温度 室温から８００℃まで１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定
した。
ｃｃ／ｍｉｎにて装置中に流通させてＮＯを吸収させ
た。 ２）反応条件（ＩＩ） Ｎ2ガスを流量１００ｃｃ／ｍｉｎにて装置中に流通さ
せてＮＯを吸収させた。 ３）上記各測定から得られたデータを基に酸化物の酸素
放出量を反応条件（ＩＩ）により見積もり、反応条件
（Ｉ）の測定結果を正味のＮＯ吸収量とし、この測定結
果からＮＯの最大吸収温度を求めた。 （２）測定温度 室温から８００℃まで１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定
した。
【００２７】以上のようにして得られた熱重量分析結果
の一部（実施例１及び２）を図１及び図２に示す。な
お、参考のため、図１には、Ｌａ2ＣａＣｕ2Ｏｘのデー
タを付記した。図１はＮＯ中の結果を、図２はＮＯ中の
データからＮ2中のデータを差し引いた結果を示す。ま
た、このようにしてＮＯの吸収量が最大となる温度を実
施例及び比較例についてまとめたものを表１に示す。
の一部（実施例１及び２）を図１及び図２に示す。な
お、参考のため、図１には、Ｌａ2ＣａＣｕ2Ｏｘのデー
タを付記した。図１はＮＯ中の結果を、図２はＮＯ中の
データからＮ2中のデータを差し引いた結果を示す。ま
た、このようにしてＮＯの吸収量が最大となる温度を実
施例及び比較例についてまとめたものを表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】これらの結果から明らかなように、本発明
のＮＯｘ浄化触媒材料において、銅系層状ペロブスカイ
ト複合酸化物であって、希土類元素、バリウム、カルシ
ウム及び銅の各元素を含む一般式Ｌｎ2-xＢａxＳｒＣｕ
2Ｏ6-δ（Ｌｎ：希土類元素）で表される新規な銅系層
状ペロブスカイト複合酸化物を用いることにより、酸化
雰囲気下でも窒素酸化物を吸収し、３５０℃以下の温度
領域においても有効にＮＯｘ浄化を実現できることが分
かる。但し、かかる本発明の効果はＮＯ2ガスを反応ガ
スとして用いた場合にも同様に得られるのは言うまでも
ない。
のＮＯｘ浄化触媒材料において、銅系層状ペロブスカイ
ト複合酸化物であって、希土類元素、バリウム、カルシ
ウム及び銅の各元素を含む一般式Ｌｎ2-xＢａxＳｒＣｕ
2Ｏ6-δ（Ｌｎ：希土類元素）で表される新規な銅系層
状ペロブスカイト複合酸化物を用いることにより、酸化
雰囲気下でも窒素酸化物を吸収し、３５０℃以下の温度
領域においても有効にＮＯｘ浄化を実現できることが分
かる。但し、かかる本発明の効果はＮＯ2ガスを反応ガ
スとして用いた場合にも同様に得られるのは言うまでも
ない。
【００３０】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、特定の銅系層状ペロブスカイト複合酸化物としたた
め、３５０℃以下の温度領域及び酸化・還元雰囲気下の
双方で高いＮＯｘ浄化能を発揮するＮＯｘ浄化触媒材料
を提供することができる。また、本発明のＮＯｘ浄化触
媒材料の好適形態は、希土類元素、バリウム、カルシウ
ム及び銅の各元素を含む一般式Ｌａ2XＢａXＳｒＣｕ2Ｏ
6-δ（Ｌｎ：希土類元素）で表される新規な銅系層状ペ
ロブスカイト複合酸化物であり、通常のＮＯｘ吸収触媒
に比べ、３５０℃以下の温度領域におけるＮＯｘの吸収
を促進し、効果的にＮＯｘを補収できる。
ば、特定の銅系層状ペロブスカイト複合酸化物としたた
め、３５０℃以下の温度領域及び酸化・還元雰囲気下の
双方で高いＮＯｘ浄化能を発揮するＮＯｘ浄化触媒材料
を提供することができる。また、本発明のＮＯｘ浄化触
媒材料の好適形態は、希土類元素、バリウム、カルシウ
ム及び銅の各元素を含む一般式Ｌａ2XＢａXＳｒＣｕ2Ｏ
6-δ（Ｌｎ：希土類元素）で表される新規な銅系層状ペ
ロブスカイト複合酸化物であり、通常のＮＯｘ吸収触媒
に比べ、３５０℃以下の温度領域におけるＮＯｘの吸収
を促進し、効果的にＮＯｘを補収できる。
【図１】ＮＯｘ浄化触媒材料のＮＯ−Ｎ2雰囲気中にお
ける熱重量分析結果を示す線図である。
ける熱重量分析結果を示す線図である。
【図２】ＮＯｘ浄化触媒材料のＮＯ−Ｎ2雰囲気中にお
けるデータからＮ2中のデータを差し引いた正味の重量
変化を示す線図である。
けるデータからＮ2中のデータを差し引いた正味の重量
変化を示す線図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 次の一般式（１） Ａ3Ｃｕ2Ｏy・・・（１） （式中のＡは、希土類元素、バリウム、カルシウム及び
イットリウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の
元素を示し、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）で表
される層状ペロブスカイト構造を有することを特徴とす
るＮＯｘ浄化触媒材料。 - 【請求項２】 次式（２） Ｌｎ2-xＢａxＣａＣｕ2Ｏy・・・（２） （式中のＬｎは、希土類元素を示し、ｘは、０．５≦ｘ
≦１．０、ｙは、５．５≦ｙ≦６．５である。）で表さ
れることを特徴とする請求項１記載のＮＯｘ浄化触媒材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9259427A JPH1176824A (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | ＮＯｘ浄化触媒材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9259427A JPH1176824A (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | ＮＯｘ浄化触媒材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1176824A true JPH1176824A (ja) | 1999-03-23 |
Family
ID=17333953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9259427A Pending JPH1176824A (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | ＮＯｘ浄化触媒材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1176824A (ja) |
-
1997
- 1997-09-09 JP JP9259427A patent/JPH1176824A/ja active Pending
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