JPH1179174A - 印刷シームレス缶及びその製造方法 - Google Patents
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Landscapes
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- Rigid Containers With Two Or More Constituent Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 外面に印刷インク層とその上に仕上げワニス
層とを設けた印刷シームレス缶であって、前記仕上げワ
ニス層が紫外線硬化性樹脂を含有するものであると共
に、仕上げワニス層が缶胴周方向にシングル塗布部と小
間隔のラップ塗布部とを有するものにおいて、前記ラッ
プ塗布部におけるざらつきや段差による印刷像の乱れ乃
至はグロス低下が解消され、印刷部の美観や商品価値に
優れた印刷シームレス缶及びその製造方法を提供するに
ある。 【解決手段】 外面に印刷インク層とその上に仕上げワ
ニス層とを設けた印刷シームレス缶において、前記仕上
げワニス層が紫外線硬化性樹脂を含有するものであると
共に、前記仕上げワニス層が缶胴周方向にシングル塗布
部と小間隔のラップ塗布部とを有するものであり、仕上
げワニス層ラツプ塗布部の表面粗度が0.3μm以下で
しかもシングル塗布部の表面粗度の2倍未満に抑制され
ていることを特徴とする印刷シームレス缶。
層とを設けた印刷シームレス缶であって、前記仕上げワ
ニス層が紫外線硬化性樹脂を含有するものであると共
に、仕上げワニス層が缶胴周方向にシングル塗布部と小
間隔のラップ塗布部とを有するものにおいて、前記ラッ
プ塗布部におけるざらつきや段差による印刷像の乱れ乃
至はグロス低下が解消され、印刷部の美観や商品価値に
優れた印刷シームレス缶及びその製造方法を提供するに
ある。 【解決手段】 外面に印刷インク層とその上に仕上げワ
ニス層とを設けた印刷シームレス缶において、前記仕上
げワニス層が紫外線硬化性樹脂を含有するものであると
共に、前記仕上げワニス層が缶胴周方向にシングル塗布
部と小間隔のラップ塗布部とを有するものであり、仕上
げワニス層ラツプ塗布部の表面粗度が0.3μm以下で
しかもシングル塗布部の表面粗度の2倍未満に抑制され
ていることを特徴とする印刷シームレス缶。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線硬化型塗料
を用いた印刷シームレス缶及びその製造方法に関するも
ので、より詳細には仕上げワニス層のラップ塗布部のざ
らつきが解消され外観特性が顕著に向上した印刷シーム
レス缶及びその製造方法に関する。
を用いた印刷シームレス缶及びその製造方法に関するも
ので、より詳細には仕上げワニス層のラップ塗布部のざ
らつきが解消され外観特性が顕著に向上した印刷シーム
レス缶及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】缶詰用缶には、大別して、缶胴側部に継
ぎ目を有し且つ蓋との天地巻締を行うスリーピース缶
と、缶胴側部に継ぎ目がない有底缶胴からなり単一の蓋
との間に巻締を行うツーピース缶(シームレス缶)との
2種類が使用されている。これら何れの缶においても、
食品類の内容、出所を表示し且つ商品価値を高めるため
缶の外表面に印刷を施すのが一般的である。
ぎ目を有し且つ蓋との天地巻締を行うスリーピース缶
と、缶胴側部に継ぎ目がない有底缶胴からなり単一の蓋
との間に巻締を行うツーピース缶(シームレス缶)との
2種類が使用されている。これら何れの缶においても、
食品類の内容、出所を表示し且つ商品価値を高めるため
缶の外表面に印刷を施すのが一般的である。
【0003】スリーピース缶では、予め印刷を施した金
属素材を使用して、継ぎ目を形成させるための製缶を行
うが、前記ツーピース缶の場合には、製缶後の缶胴外面
に塗装及び印刷を行うのが普通である。この外面印刷で
は、印刷インク層を設けた後、その上に、一般に仕上げ
ワニス、或いは艶ニスと呼ばれる透明ラッカーを塗布
し、硬化させて、印刷インク層の摩耗を防止すると共
に、印刷像のグロスを向上させるようにしている。
属素材を使用して、継ぎ目を形成させるための製缶を行
うが、前記ツーピース缶の場合には、製缶後の缶胴外面
に塗装及び印刷を行うのが普通である。この外面印刷で
は、印刷インク層を設けた後、その上に、一般に仕上げ
ワニス、或いは艶ニスと呼ばれる透明ラッカーを塗布
し、硬化させて、印刷インク層の摩耗を防止すると共
に、印刷像のグロスを向上させるようにしている。
【0004】紫外線硬化性樹脂を含むインクや塗料組成
物は、乾燥乃至焼き付けに際して、溶媒の揮散の問題が
なく、また塗装物の加熱も必要としないことから、シー
ムレス缶の外面印刷にも実際に使用され、また使用が検
討されている。
物は、乾燥乃至焼き付けに際して、溶媒の揮散の問題が
なく、また塗装物の加熱も必要としないことから、シー
ムレス缶の外面印刷にも実際に使用され、また使用が検
討されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ところが、シームレス
缶への外面印刷では、缶胴に非印刷部が発生するのを防
止するため、印刷パターンの周方向の一方の端と他方の
端とが必ず重なるようにすると共に、印刷部に対する仕
上げワニス層の塗布に際しても、印刷層が直接露出する
のを防止するため、塗布パターンが両端で重複するよう
にして、シングル塗布部と小間隔のラップ塗布部とが形
成されるようにしている。これは、刷版の寸法は一定で
あるのに対して、シームレス缶の缶胴外周には必ず一定
範囲(許容範囲内)の誤差を生じるため、また印刷と仕
上げワニスの塗布とが一般に同期していないため、必要
なものである。
缶への外面印刷では、缶胴に非印刷部が発生するのを防
止するため、印刷パターンの周方向の一方の端と他方の
端とが必ず重なるようにすると共に、印刷部に対する仕
上げワニス層の塗布に際しても、印刷層が直接露出する
のを防止するため、塗布パターンが両端で重複するよう
にして、シングル塗布部と小間隔のラップ塗布部とが形
成されるようにしている。これは、刷版の寸法は一定で
あるのに対して、シームレス缶の缶胴外周には必ず一定
範囲(許容範囲内)の誤差を生じるため、また印刷と仕
上げワニスの塗布とが一般に同期していないため、必要
なものである。
【0006】ところが、仕上げワニスとして、紫外線硬
化性樹脂を含有するものを使用し、紫外線硬化を行わせ
ると、硬化皮膜のグロスが低下すると共に、前述した仕
上げワニス層のラップ塗布部では塗布層のざらつきが極
めて大きくなり、印刷層のグロスが低下し、印刷缶の商
品価値が著しく低下することが分かった。
化性樹脂を含有するものを使用し、紫外線硬化を行わせ
ると、硬化皮膜のグロスが低下すると共に、前述した仕
上げワニス層のラップ塗布部では塗布層のざらつきが極
めて大きくなり、印刷層のグロスが低下し、印刷缶の商
品価値が著しく低下することが分かった。
【0007】かくして、本発明の目的は、外面に印刷イ
ンク層とその上に仕上げワニス層とを設けた印刷シーム
レス缶であって、前記仕上げワニス層が紫外線硬化性樹
脂を含有するものであると共に、仕上げワニス層が缶胴
周方向にシングル塗布部と小間隔のラップ塗布部とを有
するものにおいて、前記ラップ塗布部におけるざらつき
や段差による印刷像の乱れ乃至はグロス低下が解消さ
れ、印刷部の美観や商品価値に優れた印刷シームレス缶
及びその製造方法を提供するにある。
ンク層とその上に仕上げワニス層とを設けた印刷シーム
レス缶であって、前記仕上げワニス層が紫外線硬化性樹
脂を含有するものであると共に、仕上げワニス層が缶胴
周方向にシングル塗布部と小間隔のラップ塗布部とを有
するものにおいて、前記ラップ塗布部におけるざらつき
や段差による印刷像の乱れ乃至はグロス低下が解消さ
れ、印刷部の美観や商品価値に優れた印刷シームレス缶
及びその製造方法を提供するにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、外面に
印刷インク層とその上に仕上げワニス層とを設けた印刷
シームレス缶において、前記仕上げワニス層が紫外線硬
化性樹脂を含有するものであると共に、前記仕上げワニ
ス層が缶胴周方向にシングル塗布部と小間隔のラップ塗
布部とを有するものであり、仕上げワニス層のラツプ塗
布部の表面粗度が0.3μm以下でしかもシングル塗布
部の表面粗度の2倍未満に抑制されていることを特徴と
する印刷シームレス缶が提供される。本発明によればま
た、シームレス缶の外面に印刷インク層と紫外線硬化性
樹脂を含有する仕上げワニス層とを施し、仕上げワニス
層を、缶胴周方向にシングル塗布部と小間隔のラップ塗
布部とが形成されるように施し、前記仕上げワニス層或
いは更に印刷インク層を紫外線硬化させることから成る
印刷シームレス缶の製造方法において、仕上げワニス
を、斜線の微小溝が刻印された溝付汲み上げローラとア
プリケーターローラとの組み合わせでシームレス缶外面
に塗布すると共に、ローラ塗布後少なくとも3秒経過し
た後に紫外線硬化を行うことを特徴とする印刷シームレ
ス缶の製造方法が提供される。
印刷インク層とその上に仕上げワニス層とを設けた印刷
シームレス缶において、前記仕上げワニス層が紫外線硬
化性樹脂を含有するものであると共に、前記仕上げワニ
ス層が缶胴周方向にシングル塗布部と小間隔のラップ塗
布部とを有するものであり、仕上げワニス層のラツプ塗
布部の表面粗度が0.3μm以下でしかもシングル塗布
部の表面粗度の2倍未満に抑制されていることを特徴と
する印刷シームレス缶が提供される。本発明によればま
た、シームレス缶の外面に印刷インク層と紫外線硬化性
樹脂を含有する仕上げワニス層とを施し、仕上げワニス
層を、缶胴周方向にシングル塗布部と小間隔のラップ塗
布部とが形成されるように施し、前記仕上げワニス層或
いは更に印刷インク層を紫外線硬化させることから成る
印刷シームレス缶の製造方法において、仕上げワニス
を、斜線の微小溝が刻印された溝付汲み上げローラとア
プリケーターローラとの組み合わせでシームレス缶外面
に塗布すると共に、ローラ塗布後少なくとも3秒経過し
た後に紫外線硬化を行うことを特徴とする印刷シームレ
ス缶の製造方法が提供される。
【0009】
[作用]シームレス缶における印刷像の乱れの発生を説
明するための図1において、シームレス缶1の金属基体
2の内面側には有機樹脂保護層3が形成されており、金
属基体1の外面側には印刷インク層4が形成されてお
り、印刷インク層4の上には透明な仕上げワニス層5が
形成されている。この印刷インク層4には、印刷インク
が二重に施された微小間隔のラップ部6が存在すると共
に、仕上げワニス層5にもシングル塗布部7と仕上げワ
ニスが二重に塗られた小間隔のラップ塗布部8とが存在
する。
明するための図1において、シームレス缶1の金属基体
2の内面側には有機樹脂保護層3が形成されており、金
属基体1の外面側には印刷インク層4が形成されてお
り、印刷インク層4の上には透明な仕上げワニス層5が
形成されている。この印刷インク層4には、印刷インク
が二重に施された微小間隔のラップ部6が存在すると共
に、仕上げワニス層5にもシングル塗布部7と仕上げワ
ニスが二重に塗られた小間隔のラップ塗布部8とが存在
する。
【0010】このラップ塗布部8は、シングル塗布部7
に比してほぼ2倍に相当する厚みになっているが、仕上
げワニス層が紫外線硬化性樹脂から成る場合には、単に
厚さが増大しているだけではなく、ラップ塗布部8の表
面粗度がシングル塗布部7の表面粗度の2倍を上回ると
いう事実が確認された。
に比してほぼ2倍に相当する厚みになっているが、仕上
げワニス層が紫外線硬化性樹脂から成る場合には、単に
厚さが増大しているだけではなく、ラップ塗布部8の表
面粗度がシングル塗布部7の表面粗度の2倍を上回ると
いう事実が確認された。
【0011】例えば、後述する例に示すとおり、紫外線
硬化性樹脂から成る仕上げワニスを通常のベタロールを
介して塗布した場合、シングル塗布部6の表面粗度は
0.12μm、ラップ塗布部7の表面粗度は0.29μ
mであり、このようにラップ塗布部7の表面粗度がシン
グル塗布部6の表面粗度の2倍を越えている印刷シーム
レス缶では、ラップ塗布部7の部分で印刷像が乱れてい
るという事実が明確に確認されるのである。
硬化性樹脂から成る仕上げワニスを通常のベタロールを
介して塗布した場合、シングル塗布部6の表面粗度は
0.12μm、ラップ塗布部7の表面粗度は0.29μ
mであり、このようにラップ塗布部7の表面粗度がシン
グル塗布部6の表面粗度の2倍を越えている印刷シーム
レス缶では、ラップ塗布部7の部分で印刷像が乱れてい
るという事実が明確に確認されるのである。
【0012】これに対して、本発明に従い、仕上げワニ
ス層のラツプ塗布部の表面粗度を0.3μm以下でしか
もシングル塗布部の表面粗度の2倍未満に抑制する場合
には、ラップ塗布部7における印刷像の乱れの発生やグ
ロス低下を抑制し、印刷部の美観や商品価値に優れた印
刷シームレス缶を提供することができる。
ス層のラツプ塗布部の表面粗度を0.3μm以下でしか
もシングル塗布部の表面粗度の2倍未満に抑制する場合
には、ラップ塗布部7における印刷像の乱れの発生やグ
ロス低下を抑制し、印刷部の美観や商品価値に優れた印
刷シームレス缶を提供することができる。
【0013】本発明において、仕上げワニス層のラップ
塗布部の表面粗度を上記範囲に抑制する手段は、必ずし
もこれに限定されるものではないが、仕上げワニスを、
斜線の微小溝が刻印された溝付汲み上げローラとアプリ
ケーターローラとの組み合わせでシームレス缶外面に塗
布すると共に、ローラ塗布後少なくとも3秒経過した後
に紫外線硬化を行うのがよい。
塗布部の表面粗度を上記範囲に抑制する手段は、必ずし
もこれに限定されるものではないが、仕上げワニスを、
斜線の微小溝が刻印された溝付汲み上げローラとアプリ
ケーターローラとの組み合わせでシームレス缶外面に塗
布すると共に、ローラ塗布後少なくとも3秒経過した後
に紫外線硬化を行うのがよい。
【0014】添付図面の図2は、溝付汲み上げローラと
アプリケーターローラとの組み合わせを用いて、シーム
レス缶外面に仕上げワニス層を塗布し直ちに紫外線硬化
させたラップ塗布部の表面粗度を示すグラフであり、一
方図3は、溝付汲み上げローラとアプリケーターローラ
との組み合わせを用いて、シームレス缶外面に仕上げワ
ニス層を塗布し、4秒経過後紫外線硬化させたラップ塗
布部の表面粗度を示すグラフである。
アプリケーターローラとの組み合わせを用いて、シーム
レス缶外面に仕上げワニス層を塗布し直ちに紫外線硬化
させたラップ塗布部の表面粗度を示すグラフであり、一
方図3は、溝付汲み上げローラとアプリケーターローラ
との組み合わせを用いて、シームレス缶外面に仕上げワ
ニス層を塗布し、4秒経過後紫外線硬化させたラップ塗
布部の表面粗度を示すグラフである。
【0015】これらのグラフを参照すると、溝付き汲み
上げローラの使用は形成されるラップ塗布部に著しく大
きい表面粗度をもたらすものであるが、塗布後のラップ
塗布部を、紫外線硬化に先だって経時させることによ
り、ラップ塗布部の表面粗度を著しく低い値に抑制でき
るという驚くべき作用が達成されることが明らかであ
る。
上げローラの使用は形成されるラップ塗布部に著しく大
きい表面粗度をもたらすものであるが、塗布後のラップ
塗布部を、紫外線硬化に先だって経時させることによ
り、ラップ塗布部の表面粗度を著しく低い値に抑制でき
るという驚くべき作用が達成されることが明らかであ
る。
【0016】この事実は、次のことを物語っている。即
ち、紫外線硬化性塗料は固形分濃度が高く、塗装の際形
成される微小の凹凸は消滅しがたいものであり、この微
小凹凸がラップ塗布部では重畳されて、大きな凹凸とな
り易いが、前記溝付きローラを使用する場合には、むし
ろ大きな凹凸が生じるが、この大きな凹凸はそれ自体平
滑化しようとするレベリング作用があり、この作用に伴
ってラップ塗布部における微小な凹凸も解消されるもの
と思われる。
ち、紫外線硬化性塗料は固形分濃度が高く、塗装の際形
成される微小の凹凸は消滅しがたいものであり、この微
小凹凸がラップ塗布部では重畳されて、大きな凹凸とな
り易いが、前記溝付きローラを使用する場合には、むし
ろ大きな凹凸が生じるが、この大きな凹凸はそれ自体平
滑化しようとするレベリング作用があり、この作用に伴
ってラップ塗布部における微小な凹凸も解消されるもの
と思われる。
【0017】[印刷及び紫外線硬化工程]本発明の製造
方法におけるの印刷工程及び紫外線硬化工程を説明する
ための図4において、印刷用ターレット11と硬化用タ
ーレット12とが隣接して配置されており、これらター
レットの周囲にシームレス缶13は回転可能に保持され
て、自転と公転とを行うように保持される。印刷用ター
レット11の周囲に沿って、印刷ユニット14と仕上げ
ワニス塗布ユニット15とが配置されており、一方硬化
用ターレット12の周囲に沿って紫外線光源16が配置
されている。
方法におけるの印刷工程及び紫外線硬化工程を説明する
ための図4において、印刷用ターレット11と硬化用タ
ーレット12とが隣接して配置されており、これらター
レットの周囲にシームレス缶13は回転可能に保持され
て、自転と公転とを行うように保持される。印刷用ター
レット11の周囲に沿って、印刷ユニット14と仕上げ
ワニス塗布ユニット15とが配置されており、一方硬化
用ターレット12の周囲に沿って紫外線光源16が配置
されている。
【0018】成形され、トリミングされたシームレス缶
13は、供給機構17により印刷用ターレット11に供
給され、その側壁外面に印刷ユニット14により加熱硬
化型インキ層が施され、このインキ層の上に仕上げワニ
ス塗布ユニット15により、ウエット・オン・ウエット
の関係で、仕上ワニス層が施される。
13は、供給機構17により印刷用ターレット11に供
給され、その側壁外面に印刷ユニット14により加熱硬
化型インキ層が施され、このインキ層の上に仕上げワニ
ス塗布ユニット15により、ウエット・オン・ウエット
の関係で、仕上ワニス層が施される。
【0019】仕上げワニス塗布ユニット15は、紫外線
硬化性仕上げワニス18を収容するパン19、仕上げワ
ニスを汲み上げるための溝付き汲み上げローラ20及び
ローラ20及びシームレス缶13と接触するアプリケー
ターローラ21とから成る。
硬化性仕上げワニス18を収容するパン19、仕上げワ
ニスを汲み上げるための溝付き汲み上げローラ20及び
ローラ20及びシームレス缶13と接触するアプリケー
ターローラ21とから成る。
【0020】溝付きローラ20の配置を説明するための
図5において、このローラ20には斜線型の微小溝22
が平行に多数設けられている。溝22の深さは、仕上げ
ワニスの粘度によっても相違するが、一般に30乃至6
0μm、特に35乃至55μmの範囲にあるのが望まし
い。また、溝22のピッチは一般に100乃至180本
/インチ、特に120乃至150本/インチの範囲にあ
るのが望ましい。溝22の軸線に対する角度は、25乃
至75度、特に30乃至60度の範囲にあるのがよい。
また、溝22の断面形状は特に制限されないが、逆梯
形、V字型、U字型、半円形等の任意の形状であってよ
い。溝付きローラの材質は、特に制限されないが、一般
にスチールで形成されている。適当な斜線型溝付きロー
ラは、アニロックスローラの商品名で入手しうる。
図5において、このローラ20には斜線型の微小溝22
が平行に多数設けられている。溝22の深さは、仕上げ
ワニスの粘度によっても相違するが、一般に30乃至6
0μm、特に35乃至55μmの範囲にあるのが望まし
い。また、溝22のピッチは一般に100乃至180本
/インチ、特に120乃至150本/インチの範囲にあ
るのが望ましい。溝22の軸線に対する角度は、25乃
至75度、特に30乃至60度の範囲にあるのがよい。
また、溝22の断面形状は特に制限されないが、逆梯
形、V字型、U字型、半円形等の任意の形状であってよ
い。溝付きローラの材質は、特に制限されないが、一般
にスチールで形成されている。適当な斜線型溝付きロー
ラは、アニロックスローラの商品名で入手しうる。
【0021】一方、アプリケーターローラ21として
は、一般にゴム製のベタローラが使用される。アプリケ
ーターローラの硬度は、50°〜70°の範囲にあるも
のが塗布性の点で優れている。
は、一般にゴム製のベタローラが使用される。アプリケ
ーターローラの硬度は、50°〜70°の範囲にあるも
のが塗布性の点で優れている。
【0022】本発明において、下記式(1) RL =C/L 式中、Cは仕上げワニスの塗布長さであり、Lはシーム
レス缶の周の長さである、で定義されるラップ比(RL
)は一般に1.1乃至1.6、特に1.2乃至1.4
の範囲にある。RL −1の値がラップ塗布部の長さの比
を表している。
レス缶の周の長さである、で定義されるラップ比(RL
)は一般に1.1乃至1.6、特に1.2乃至1.4
の範囲にある。RL −1の値がラップ塗布部の長さの比
を表している。
【0023】印刷済みのシームレス缶13aは硬化用タ
ーレット12に乗り移り、その周囲に設けられた紫外線
光源16で照射されて、仕上げワニス層及びインク層の
硬化が行われる。この際、本発明では、印刷済みのシー
ムレス缶13aが少なくとも3秒、好適には4乃至8秒
経過した後紫外線硬化が行われるようにする。皮膜が硬
化されたシームレス缶13bは、コンベア25により外
部に排出され、次工程に供給される。
ーレット12に乗り移り、その周囲に設けられた紫外線
光源16で照射されて、仕上げワニス層及びインク層の
硬化が行われる。この際、本発明では、印刷済みのシー
ムレス缶13aが少なくとも3秒、好適には4乃至8秒
経過した後紫外線硬化が行われるようにする。皮膜が硬
化されたシームレス缶13bは、コンベア25により外
部に排出され、次工程に供給される。
【0024】[紫外線硬化型仕上げワニス]本発明で
は、仕上げワニスとして、紫外線硬化型のものを使用す
る。この塗料には、紫外線硬化型樹脂と触媒とが含有さ
れており、大別してカチオン硬化型のものとラジカル重
合型のものがある。本発明は、これらの何れの系の塗料
にも優れた効果を示す。
は、仕上げワニスとして、紫外線硬化型のものを使用す
る。この塗料には、紫外線硬化型樹脂と触媒とが含有さ
れており、大別してカチオン硬化型のものとラジカル重
合型のものがある。本発明は、これらの何れの系の塗料
にも優れた効果を示す。
【0025】(1)カチオン硬化型塗料 紫外線カチオン重合型塗料としては、紫外線硬化型エポ
キシ樹脂と光カチオン重合触媒の組み合わせが使用され
る。
キシ樹脂と光カチオン重合触媒の組み合わせが使用され
る。
【0026】紫外線硬化型エポキシ樹脂としては、分子
内に脂環族基を有し且つ脂環基の隣接炭素原子がオキシ
ラン環を形成しているエポキシ樹脂成分を含有するもの
であり、例えば分子内に少なくとも1個のエポキシシク
ロアルカン基、例えばエポキシシクロヘキサン環、エポ
キシシクロペンタン環等を有するエポキシ化合物等が単
独或いは組み合わせで使用される。
内に脂環族基を有し且つ脂環基の隣接炭素原子がオキシ
ラン環を形成しているエポキシ樹脂成分を含有するもの
であり、例えば分子内に少なくとも1個のエポキシシク
ロアルカン基、例えばエポキシシクロヘキサン環、エポ
キシシクロペンタン環等を有するエポキシ化合物等が単
独或いは組み合わせで使用される。
【0027】その適当な例は、これに限定されないが、
ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビニルシクロヘキ
センモノエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシル
メチル−3,4−エポキシシクロヘキサン・カーボキシ
レート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,
5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−
ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)
アジペート、リモネンジオキサイド等である。
ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビニルシクロヘキ
センモノエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシル
メチル−3,4−エポキシシクロヘキサン・カーボキシ
レート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,
5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−
ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)
アジペート、リモネンジオキサイド等である。
【0028】上記エポキシ樹脂と組み合わせで用いるカ
チオン性紫外線重合開始剤とは、紫外線によって分解
し、ルイス酸を放出し、このルイス酸がエポキシ基を重
合する作用を有するものであり、その例として、芳香族
ヨードニウム塩、芳香族スルフォニウム塩、芳香族セレ
ニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩等が挙げられる。
チオン性紫外線重合開始剤とは、紫外線によって分解
し、ルイス酸を放出し、このルイス酸がエポキシ基を重
合する作用を有するものであり、その例として、芳香族
ヨードニウム塩、芳香族スルフォニウム塩、芳香族セレ
ニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩等が挙げられる。
【0029】ジアリルヨードニウム塩としては、例え
ば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネ
ート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェ
ート、4−クロルフェニルヨードニウムテトラフルオロ
ボレート、ジ(4−メトキシフェニル)ヨードニウムク
ロライド、(4−メトキシフェニル)フェニルヨードニ
ウム等が挙げられる。
ば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネ
ート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェ
ート、4−クロルフェニルヨードニウムテトラフルオロ
ボレート、ジ(4−メトキシフェニル)ヨードニウムク
ロライド、(4−メトキシフェニル)フェニルヨードニ
ウム等が挙げられる。
【0030】トリアリールスルホニウム塩としては、例
えば、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレー
ト、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェ
ート、p−(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルス
ルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−クロル
フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフ
ェート等が挙げられる。
えば、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレー
ト、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェ
ート、p−(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルス
ルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−クロル
フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフ
ェート等が挙げられる。
【0031】トリアリールセレニウム塩としては、例え
ば、トリフェニルセレニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、トリフェニルセレニウムヘキサフルオロアンチモネ
ート等が挙げられる。
ば、トリフェニルセレニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、トリフェニルセレニウムヘキサフルオロアンチモネ
ート等が挙げられる。
【0032】その他のカチオン重合開始剤として、
(2,4−シクロペンタジェン−1−イル)[(1−メ
トキシチエチル)−ベンゼン]−アイロン−ヘキサフル
オロホスフェート、ジフェニルスルホニウムヘキサフル
ロアンチモネート、ジアルキルフェニルスルホニウムヘ
キサフルオロアンチモネート、ジアルキルフェニルスル
ホニウムヘキサフルオロホスフェート、4,4’−ビス
[ジ(βヒドロキシエトキシ)フェニルスルフォニオ]
フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモー
ネート、4,4-ビス[ジ(βヒドロキシエトキシ)フ
ェニルスルフォニオ]フェニルスルフィド−ビス−ヘキ
サフルオロホスフェート等が挙げられる。
(2,4−シクロペンタジェン−1−イル)[(1−メ
トキシチエチル)−ベンゼン]−アイロン−ヘキサフル
オロホスフェート、ジフェニルスルホニウムヘキサフル
ロアンチモネート、ジアルキルフェニルスルホニウムヘ
キサフルオロアンチモネート、ジアルキルフェニルスル
ホニウムヘキサフルオロホスフェート、4,4’−ビス
[ジ(βヒドロキシエトキシ)フェニルスルフォニオ]
フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモー
ネート、4,4-ビス[ジ(βヒドロキシエトキシ)フ
ェニルスルフォニオ]フェニルスルフィド−ビス−ヘキ
サフルオロホスフェート等が挙げられる。
【0033】このカチオン硬化型塗料には、それ自体公
知のカチオン重合性ビニル単量体、希釈剤、他のエポキ
シ樹脂、増感剤、架橋剤等を含有させることができる。
カチオン重合性ビニル単量体としては、エチレングリコ
ールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニル
エーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、プ
ロピレングリコールモノビニルエーテル、ブチレングリ
コールモノビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニ
ルエーテル、ネオペンチルグリコールモノビニルエーテ
ル、グリセロールジビニルエーテル、グリセロールトリ
ビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエー
テル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジ
グリセロールトリビニルエーテル、ソルビトールテトラ
ビニルエーテル、アリールビニルエーテル、フェニルビ
ニルエーテル等を挙げることができる。
知のカチオン重合性ビニル単量体、希釈剤、他のエポキ
シ樹脂、増感剤、架橋剤等を含有させることができる。
カチオン重合性ビニル単量体としては、エチレングリコ
ールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニル
エーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、プ
ロピレングリコールモノビニルエーテル、ブチレングリ
コールモノビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニ
ルエーテル、ネオペンチルグリコールモノビニルエーテ
ル、グリセロールジビニルエーテル、グリセロールトリ
ビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエー
テル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジ
グリセロールトリビニルエーテル、ソルビトールテトラ
ビニルエーテル、アリールビニルエーテル、フェニルビ
ニルエーテル等を挙げることができる。
【0034】希釈剤としては、フェニルグリシジルエー
テル、メチルフェニルグリシジルエーテル、n-ブチル
グリシジルエーテル、1,2−エポキシヘキサデカン等
のオキシラン環を持つ低粘度化合物、エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノア
ルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル
等の多価アルコール誘導体、プロパノール、イソプロパ
ノール、ブタノール、イソブタノール等のアルコール類
等が挙げられる。
テル、メチルフェニルグリシジルエーテル、n-ブチル
グリシジルエーテル、1,2−エポキシヘキサデカン等
のオキシラン環を持つ低粘度化合物、エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノア
ルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル
等の多価アルコール誘導体、プロパノール、イソプロパ
ノール、ブタノール、イソブタノール等のアルコール類
等が挙げられる。
【0035】変性用の他のエポキシ樹脂としては、ビス
フェノールAやビスフェノールF等のビスフェノール類
と、エピクロールヒドリンとから誘導されたビスフェノ
ール型エポキシ樹脂や、ノボラック型フェノール樹脂
と、エピクロルヒドリンとから誘導されるノボラック型
エポキシ樹脂等が使用される。
フェノールAやビスフェノールF等のビスフェノール類
と、エピクロールヒドリンとから誘導されたビスフェノ
ール型エポキシ樹脂や、ノボラック型フェノール樹脂
と、エピクロルヒドリンとから誘導されるノボラック型
エポキシ樹脂等が使用される。
【0036】増感剤としては、チオキサントン誘導体、
例えば2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイ
ソプロピルチオキサントンが挙げられる。
例えば2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイ
ソプロピルチオキサントンが挙げられる。
【0037】架橋剤としては、種々のポリオール類、例
えばε−カプロラクトントリオール等を挙げることがで
きる。
えばε−カプロラクトントリオール等を挙げることがで
きる。
【0038】カチオン硬化型塗料の処方の適当な例は、
これに限定されないが、脂環式エポキシ樹脂100重量
部当たり、カチオン性紫外線開始剤0.5乃至10重量
部、特に1乃至5重量部、希釈剤0乃至20重量部、特
に0乃至10重量部、他のエポキシ樹脂0乃至20重量
部、特に0乃至15重量部、カチオン重合性ビニル単量
体0乃至20重量部、特に0乃至10重量部、増感剤0
乃至2重量部、特に架橋剤0乃至30重量部からなるも
のである。
これに限定されないが、脂環式エポキシ樹脂100重量
部当たり、カチオン性紫外線開始剤0.5乃至10重量
部、特に1乃至5重量部、希釈剤0乃至20重量部、特
に0乃至10重量部、他のエポキシ樹脂0乃至20重量
部、特に0乃至15重量部、カチオン重合性ビニル単量
体0乃至20重量部、特に0乃至10重量部、増感剤0
乃至2重量部、特に架橋剤0乃至30重量部からなるも
のである。
【0039】(2)紫外線ラジカル硬化型塗料 紫外線ラジカル重合型塗料としては、紫外線硬化型モノ
マー乃至プレポリマーと光重合触媒の組み合わせが使用
される。
マー乃至プレポリマーと光重合触媒の組み合わせが使用
される。
【0040】紫外線硬化型モノマー乃至プレポリマーと
しては、分子内に複数のエチレン系不飽和基を有するモ
ノマー乃至プレポリマー或いはそれらの混合物が使用さ
れる。その適当な例はエポキシアクリレート樹脂、ウレ
タンアクリレート樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、熱硬化
型ポリエステル樹脂等である。
しては、分子内に複数のエチレン系不飽和基を有するモ
ノマー乃至プレポリマー或いはそれらの混合物が使用さ
れる。その適当な例はエポキシアクリレート樹脂、ウレ
タンアクリレート樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、熱硬化
型ポリエステル樹脂等である。
【0041】エポキシアクリレート樹脂としては、ビス
フェノール型エポキシ樹脂とエチレン系不飽和カルボン
酸、例えばアクリル酸、メタアクリル酸との付加物、或
いはこの付加物とエチレン系不飽和多価カルボン酸無水
物、例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸等との反応
物等が使用される。
フェノール型エポキシ樹脂とエチレン系不飽和カルボン
酸、例えばアクリル酸、メタアクリル酸との付加物、或
いはこの付加物とエチレン系不飽和多価カルボン酸無水
物、例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸等との反応
物等が使用される。
【0042】ウレタンアクリレート樹脂としては、イソ
シアネート末端ポリエステル或いはイソシアネート末端
ポリオールと官能基含有アクリル単量体、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート等とを反応させて得られたウレタンアクリレート
樹脂が使用される。
シアネート末端ポリエステル或いはイソシアネート末端
ポリオールと官能基含有アクリル単量体、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート等とを反応させて得られたウレタンアクリレート
樹脂が使用される。
【0043】熱硬化型アクリル樹脂としては、1,6 −ヘ
キサンジオールジアクリレート(HDDA)、1,6 −ヘキサン
ジオールジメタクリレート(HDDMA) 、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート(EGD
A)、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA) 、ポ
リエチレングリコールジアクリレート(PEGA)、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート(PEGMA) 、ポリプロピ
レングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレ
ート、ブチレングリコールジメタクリレート、ペンタエ
リスリトールジアクリレート、1,4 −ブタンジオールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテ
トラアクリレート、N,N, N′,N′−テトラキス(β−ヒ
ドロキシエチル)エチレンジアミンのアクリル酸エステ
ル、2,2−ビス[4−(3−メタクリロイルオキシ−
2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)プロパン等が使
用される。
キサンジオールジアクリレート(HDDA)、1,6 −ヘキサン
ジオールジメタクリレート(HDDMA) 、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート(EGD
A)、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA) 、ポ
リエチレングリコールジアクリレート(PEGA)、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート(PEGMA) 、ポリプロピ
レングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレ
ート、ブチレングリコールジメタクリレート、ペンタエ
リスリトールジアクリレート、1,4 −ブタンジオールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテ
トラアクリレート、N,N, N′,N′−テトラキス(β−ヒ
ドロキシエチル)エチレンジアミンのアクリル酸エステ
ル、2,2−ビス[4−(3−メタクリロイルオキシ−
2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)プロパン等が使
用される。
【0044】熱硬化型ポリエステル樹脂としては、分子
中にエチレン系不飽和結合を含むポリエステル、例え
ば、エチレン系不飽和多価カルボン酸、例えばマレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタール酸
等と、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、アジピン酸、セバチン酸、重合脂肪酸等の他の酸成
分との組み合わせと、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ネオ
ペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ビスフエノール類等の多価アルコール
とを縮合させて得られるポリエステル樹脂が使用され
る。
中にエチレン系不飽和結合を含むポリエステル、例え
ば、エチレン系不飽和多価カルボン酸、例えばマレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタール酸
等と、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、アジピン酸、セバチン酸、重合脂肪酸等の他の酸成
分との組み合わせと、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ネオ
ペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ビスフエノール類等の多価アルコール
とを縮合させて得られるポリエステル樹脂が使用され
る。
【0045】上記の多官能性モノマー乃至プレポリマー
は、通常1官能性モノマーと組み合わせで使用するのが
普通であり、このようなモノマーとして、アクリロイル
モルフォリン、グリシジルアクリレート(GA)、グリシジ
ルメタクリレート(GMA) 、カルビトールアクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアク
リレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルメタクリレ
ート、イソボルニルアクリレート、アクリルアミド(AA
m) 、メタクリルアミド(MAm) 、N−メチロールアクリ
ルアミド(N-MAM)、N−ジアセトンアクリルアミド(DAA
M)、N−ビニルピロリドン、マレイン酸、イタコン酸、
メチルメタクリレート(MMA) 、エチルアクリレート(E
A)、スチレン(ST)、 アクリロニトリル(AN)、酢酸ビニル
(VAc)、ビニルトルエン(VT)等。
は、通常1官能性モノマーと組み合わせで使用するのが
普通であり、このようなモノマーとして、アクリロイル
モルフォリン、グリシジルアクリレート(GA)、グリシジ
ルメタクリレート(GMA) 、カルビトールアクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアク
リレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルメタクリレ
ート、イソボルニルアクリレート、アクリルアミド(AA
m) 、メタクリルアミド(MAm) 、N−メチロールアクリ
ルアミド(N-MAM)、N−ジアセトンアクリルアミド(DAA
M)、N−ビニルピロリドン、マレイン酸、イタコン酸、
メチルメタクリレート(MMA) 、エチルアクリレート(E
A)、スチレン(ST)、 アクリロニトリル(AN)、酢酸ビニル
(VAc)、ビニルトルエン(VT)等。
【0046】更に、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ート(DAP)、ジアリルイソフタレート、ジアリルア
ジペート、ジアリルグリコレート、ジアリルマレエー
ト、ジアリルセバケート、トリアリルフオスフエート、
トリアリルアコニテート、トリメリット酸アリルエステ
ル、ピロメリット酸アリルエステル等の他の多官能性モ
ノマーも使用しうる。
ート(DAP)、ジアリルイソフタレート、ジアリルア
ジペート、ジアリルグリコレート、ジアリルマレエー
ト、ジアリルセバケート、トリアリルフオスフエート、
トリアリルアコニテート、トリメリット酸アリルエステ
ル、ピロメリット酸アリルエステル等の他の多官能性モ
ノマーも使用しうる。
【0047】光ラジカル開始剤の代表的なものとして
は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等
のベンゾイン及びそのアルキルエーテル類;アセトフェ
ノン、2,2-ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、1,1−ジクロロアセトフェノン、1−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メ
チルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−
1−オン等のアセトフェノン類;2−メチルアントラキ
ノン、2−アミルアントラキノン等のアントラキノン
類;2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチ
ルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4
−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン
類、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチ
ルケタール等のケタール類;ベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン類またはキサントン類等がある。
は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等
のベンゾイン及びそのアルキルエーテル類;アセトフェ
ノン、2,2-ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、1,1−ジクロロアセトフェノン、1−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メ
チルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−
1−オン等のアセトフェノン類;2−メチルアントラキ
ノン、2−アミルアントラキノン等のアントラキノン
類;2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチ
ルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4
−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン
類、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチ
ルケタール等のケタール類;ベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン類またはキサントン類等がある。
【0048】かかる光ラジカル開始剤は、安息香酸系又
は第三級アミン系など公知慣用の光重合促進剤の1種あ
るいは2種以上と組み合わせて用いることが出来る。
は第三級アミン系など公知慣用の光重合促進剤の1種あ
るいは2種以上と組み合わせて用いることが出来る。
【0049】ラジカル硬化型塗料において、光ラジカル
開始剤は紫外線硬化性樹脂100 重量部に対して0.1 〜30
重量部、好ましくは1 〜25重量部となる割合で用いるの
が好ましい。
開始剤は紫外線硬化性樹脂100 重量部に対して0.1 〜30
重量部、好ましくは1 〜25重量部となる割合で用いるの
が好ましい。
【0050】本発明に用いる紫外線硬化性仕上げワニス
は著しい非ニュートン挙動を示すため、その粘度を定義
するのは難しいが、一般に剪断速度が1sec-1におけ
る見かけ粘度が1乃至5000ポイズ(p、20℃)の
範囲にあるのが望ましい。
は著しい非ニュートン挙動を示すため、その粘度を定義
するのは難しいが、一般に剪断速度が1sec-1におけ
る見かけ粘度が1乃至5000ポイズ(p、20℃)の
範囲にあるのが望ましい。
【0051】[印刷インク]本発明では、印刷インクと
して、一般に紫外線硬化性のインクを使用する。紫外線
硬化用のインクは、前述した仕上げワニスと同様な紫外
線硬化性樹脂組成物のビヒクルに顔料を分散させたもの
から成る。
して、一般に紫外線硬化性のインクを使用する。紫外線
硬化用のインクは、前述した仕上げワニスと同様な紫外
線硬化性樹脂組成物のビヒクルに顔料を分散させたもの
から成る。
【0052】顔料の適当な例は次の通りである。 黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラッ
ク、アニリンブラック。 黄色顔料 亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルフ
ァストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルス
イエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、
ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジ
ジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマン
ネントイエローNCG、タートラジンレーキ。 橙色顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
GTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イン
ダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレン
ジG、インダスレンブリリアントオレンジGK。 赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキ
レッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレー
キ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン3B。 紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレ
ットレーキ。 青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーB
C。 緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
G。 白色顔料 亜鉛華、二酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。 体質顔料 バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。 これらの顔料としては、分散性の点でフラッシュ顔料を
用いるのが好ましい。また、これらの顔料の内、紫外線
硬化阻害を起こすおそれのあるものについても、顔料粒
子の表面を樹脂等で被覆して使用することができる。
ク、アニリンブラック。 黄色顔料 亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルフ
ァストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルス
イエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、
ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジ
ジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマン
ネントイエローNCG、タートラジンレーキ。 橙色顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
GTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イン
ダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレン
ジG、インダスレンブリリアントオレンジGK。 赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキ
レッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレー
キ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン3B。 紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレ
ットレーキ。 青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーB
C。 緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
G。 白色顔料 亜鉛華、二酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。 体質顔料 バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。 これらの顔料としては、分散性の点でフラッシュ顔料を
用いるのが好ましい。また、これらの顔料の内、紫外線
硬化阻害を起こすおそれのあるものについても、顔料粒
子の表面を樹脂等で被覆して使用することができる。
【0053】これらの顔料は、一般にインク当たり10
乃至60重量%の量で使用される。
乃至60重量%の量で使用される。
【0054】このインクには、それ自体公知の配合剤を
公知の処方で配合することができ、インク用配合剤とし
ては、消泡剤としてシリコーンオイル等、レベリング剤
としてフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、
アクリル共重合体等、増粘剤、減粘剤等を用いることが
できる。
公知の処方で配合することができ、インク用配合剤とし
ては、消泡剤としてシリコーンオイル等、レベリング剤
としてフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、
アクリル共重合体等、増粘剤、減粘剤等を用いることが
できる。
【0055】[シームレス缶及びその製造の製造工程]
本発明に用いるシームレス缶は、金属素材或いは有機被
覆金属素材の絞り−再絞り加工或いは絞り−しごき加工
等により製造される。有機被覆金属板をカップに成形し
たものでも、金属製カップに後から有機被覆を設けたも
のでもよいが、製造の容易さ及び簡略さの点で、有機被
覆金属板をカップに成形したものが好適である。
本発明に用いるシームレス缶は、金属素材或いは有機被
覆金属素材の絞り−再絞り加工或いは絞り−しごき加工
等により製造される。有機被覆金属板をカップに成形し
たものでも、金属製カップに後から有機被覆を設けたも
のでもよいが、製造の容易さ及び簡略さの点で、有機被
覆金属板をカップに成形したものが好適である。
【0056】シームレス缶を構成する金属板としては、
各種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用さ
れる。
各種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用さ
れる。
【0057】表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍
後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の
一種または二種以上行ったものを用いることができる。
好適な表面処理鋼板の一例は、電解クロム酸処理鋼板で
あり、特に10乃至200mg/m2 の金属クロム層と
1乃至50mg/m2 (金属クロム換算)のクロム酸化
物層とを備えたものであり、このものは塗膜密着性と耐
腐食性との組合せに優れている。表面処理鋼板の他の例
は、0.5 乃至11.2g/m2 の錫メッキ量を有する硬質ブ
リキ板である。このブリキ板は、金属クロム換算で、ク
ロム量が1乃至30mg/m2 となるようなクロム酸処
理或いはクロム酸/リン酸処理が行われていることが望
ましい。更に他の例としてはアルミニウムメッキ、アル
ミニウム圧接等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いら
れる。
後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の
一種または二種以上行ったものを用いることができる。
好適な表面処理鋼板の一例は、電解クロム酸処理鋼板で
あり、特に10乃至200mg/m2 の金属クロム層と
1乃至50mg/m2 (金属クロム換算)のクロム酸化
物層とを備えたものであり、このものは塗膜密着性と耐
腐食性との組合せに優れている。表面処理鋼板の他の例
は、0.5 乃至11.2g/m2 の錫メッキ量を有する硬質ブ
リキ板である。このブリキ板は、金属クロム換算で、ク
ロム量が1乃至30mg/m2 となるようなクロム酸処
理或いはクロム酸/リン酸処理が行われていることが望
ましい。更に他の例としてはアルミニウムメッキ、アル
ミニウム圧接等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いら
れる。
【0058】軽金属板としては、所謂純アルミニウム板
の他にアルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加
工性との点で優れたアルミニウム合金板は、Mn 0.
2乃至1.5重量%、Mg 0.8乃至5重量%、Zn
0.25乃至0.3重量%、及びCu 0.15乃至
0.25重量%、残部がAlの組成を有するものであ
る。これらの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量
が20乃至300mg/m2 となるようなクロム酸処理
或いはクロム酸/リン酸処理が行われていることが望ま
しい。
の他にアルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加
工性との点で優れたアルミニウム合金板は、Mn 0.
2乃至1.5重量%、Mg 0.8乃至5重量%、Zn
0.25乃至0.3重量%、及びCu 0.15乃至
0.25重量%、残部がAlの組成を有するものであ
る。これらの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量
が20乃至300mg/m2 となるようなクロム酸処理
或いはクロム酸/リン酸処理が行われていることが望ま
しい。
【0059】金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み(tB)
は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによっても相
違するが、一般に0.10乃至0.5mmの厚みを有す
るのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合には、0.
10乃至0.3mmの厚み、また軽金属板の場合には
0.15乃至0.40mmの厚みを有するのがよい。
は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによっても相
違するが、一般に0.10乃至0.5mmの厚みを有す
るのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合には、0.
10乃至0.3mmの厚み、また軽金属板の場合には
0.15乃至0.40mmの厚みを有するのがよい。
【0060】金属基体上に所望により設ける有機被覆
は、熱可塑性樹脂でも、熱硬化性樹脂でも或いはその組
成物であってもよいが、一般には熱可塑性樹脂であるの
が好適である。尚、金属基体がアルミニウム系基体であ
る場合には、外面の樹脂被覆は省略しても差し支えな
い。
は、熱可塑性樹脂でも、熱硬化性樹脂でも或いはその組
成物であってもよいが、一般には熱可塑性樹脂であるの
が好適である。尚、金属基体がアルミニウム系基体であ
る場合には、外面の樹脂被覆は省略しても差し支えな
い。
【0061】上記金属板上に被覆される熱可塑性樹脂と
しては、結晶性の熱可塑性樹脂が好ましく、その例とし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリルエステル共重合体、アイオノマー等のオレ
フィン系樹脂フィルム;ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート
/イソフタレート共重合体等のポリエステル;ナイロン
6、ナイロン6,6、ナイロン11、ナイロン12等の
ポリアミド;ポリ塩化ビニル;ポリ塩化ビニリデン等を
挙げることができる。
しては、結晶性の熱可塑性樹脂が好ましく、その例とし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリルエステル共重合体、アイオノマー等のオレ
フィン系樹脂フィルム;ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート
/イソフタレート共重合体等のポリエステル;ナイロン
6、ナイロン6,6、ナイロン11、ナイロン12等の
ポリアミド;ポリ塩化ビニル;ポリ塩化ビニリデン等を
挙げることができる。
【0062】上記熱可塑性樹脂の被覆層には、金属板を
隠蔽し、また絞り−再絞り成形時等に金属板へのしわ押
え力の伝達を助ける目的で無機フィラー(顔料)を含有
させることができる。また、このフィルムにはそれ自体
公知のフィルム用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアン
チブロッキング剤、各種帯電防止剤、滑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って配合すること
ができる。
隠蔽し、また絞り−再絞り成形時等に金属板へのしわ押
え力の伝達を助ける目的で無機フィラー(顔料)を含有
させることができる。また、このフィルムにはそれ自体
公知のフィルム用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアン
チブロッキング剤、各種帯電防止剤、滑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って配合すること
ができる。
【0063】無機フィラーとしては、ルチル型またはア
ナターゼ型の二酸化チタン、亜鉛華、グロスホワイト等
の無機白色顔料;バライト、沈降性硫酸バライト、炭酸
カルシウム、石膏、沈降性シリカ、エアロジル、タル
ク、焼成或は未焼成クレイ、炭酸バリウム、アルミナホ
ワイト、合成乃至天然のマイカ、合成ケイ酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の白色体質顔料;カーボンブラ
ック、マグネタイト等の黒色顔料;ベンガラ等の赤色顔
料;シエナ等の黄色顔料;群青、コバルト青等の青色顔
料を挙げることができる。これらの無機フィラーは、樹
脂当り10乃至500重量%、特に10乃至300重量
%の量で配合させることができる。
ナターゼ型の二酸化チタン、亜鉛華、グロスホワイト等
の無機白色顔料;バライト、沈降性硫酸バライト、炭酸
カルシウム、石膏、沈降性シリカ、エアロジル、タル
ク、焼成或は未焼成クレイ、炭酸バリウム、アルミナホ
ワイト、合成乃至天然のマイカ、合成ケイ酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の白色体質顔料;カーボンブラ
ック、マグネタイト等の黒色顔料;ベンガラ等の赤色顔
料;シエナ等の黄色顔料;群青、コバルト青等の青色顔
料を挙げることができる。これらの無機フィラーは、樹
脂当り10乃至500重量%、特に10乃至300重量
%の量で配合させることができる。
【0064】被覆熱可塑性樹脂の金属板への被覆は、熱
融着法、ドライラミネーション、押出コート法等により
行われ、被覆樹脂と金属板との間に接着性(熱融着性)
が乏しい場合には、例えばウレタン系接着剤、エポキシ
系接着剤、酸変性オレフィン樹脂系接着剤、コポリアミ
ド系接着剤、コポリエステル系接着剤等を介在させるこ
とができる。
融着法、ドライラミネーション、押出コート法等により
行われ、被覆樹脂と金属板との間に接着性(熱融着性)
が乏しい場合には、例えばウレタン系接着剤、エポキシ
系接着剤、酸変性オレフィン樹脂系接着剤、コポリアミ
ド系接着剤、コポリエステル系接着剤等を介在させるこ
とができる。
【0065】また、熱可塑性樹脂の厚みは、一般に3乃
至50μm、特に5乃至40μmの範囲にあることが望
ましい。フィルムを用いた熱融着の場合、未延伸のもの
でも延伸のものでもよい。
至50μm、特に5乃至40μmの範囲にあることが望
ましい。フィルムを用いた熱融着の場合、未延伸のもの
でも延伸のものでもよい。
【0066】特に好適なフィルムとして、エチレンテレ
フタレート単位またはブチレンテレフタレート単位を主
体とするポリエステルを、T−ダイ法やインフレーショ
ン製膜法でフィルムに成形し、このフィルムを延伸温度
で、逐次或いは同時二軸延伸し、延伸後のフィルムを熱
固定することにより製造されたフィルムを挙げることが
できる。
フタレート単位またはブチレンテレフタレート単位を主
体とするポリエステルを、T−ダイ法やインフレーショ
ン製膜法でフィルムに成形し、このフィルムを延伸温度
で、逐次或いは同時二軸延伸し、延伸後のフィルムを熱
固定することにより製造されたフィルムを挙げることが
できる。
【0067】原料ポリエステルとしては、ポリエチレン
テレフタレートそのものも著しく制限された延伸、熱固
定及びラミネート条件下で使用可能であるが、フィルム
の到達し得る最高結晶化度を下げることが耐衝撃性や加
工性の点で望ましく、この目的のためにポリエステル中
にエチレンテレフタレート以外の共重合エステル単位を
導入するのがよい。エチレンテレフタレート単位或いは
ブチレンテレフタレート単位を主体とし、他のエステル
単位の少量を含む融点が210乃至252℃共重合ポリ
エステルの二軸延伸フィルムを用いることが特に好まし
い。尚、ホモポリエチレンテレフタレートの融点は一般
に255〜265℃である。
テレフタレートそのものも著しく制限された延伸、熱固
定及びラミネート条件下で使用可能であるが、フィルム
の到達し得る最高結晶化度を下げることが耐衝撃性や加
工性の点で望ましく、この目的のためにポリエステル中
にエチレンテレフタレート以外の共重合エステル単位を
導入するのがよい。エチレンテレフタレート単位或いは
ブチレンテレフタレート単位を主体とし、他のエステル
単位の少量を含む融点が210乃至252℃共重合ポリ
エステルの二軸延伸フィルムを用いることが特に好まし
い。尚、ホモポリエチレンテレフタレートの融点は一般
に255〜265℃である。
【0068】一般に共重合ポリエステル中の二塩基酸成
分の70モル%以上、特に75モル%以上がテレフタル
酸成分から成り、ジオール成分の70モル%以上、特に
75モル%以上がエチレングリコールまたはブチレング
リコールから成り、二塩基酸成分の1乃至30モル%、
特に5乃至25モル%がテレフタル酸以外の二塩基酸成
分から成ることが好ましい。
分の70モル%以上、特に75モル%以上がテレフタル
酸成分から成り、ジオール成分の70モル%以上、特に
75モル%以上がエチレングリコールまたはブチレング
リコールから成り、二塩基酸成分の1乃至30モル%、
特に5乃至25モル%がテレフタル酸以外の二塩基酸成
分から成ることが好ましい。
【0069】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸:シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸:コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸:の1種
又は2種以上の組合せが挙げられ、エチレングリコール
またはブチレングリコール以外のジオール成分として
は、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
1,6−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物
等の1種又は2種以上が挙げられる。勿論、これらのコ
モノマーの組合せは、共重合ポリエステルの融点を前記
範囲とするものでなければならない。
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸:シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸:コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸:の1種
又は2種以上の組合せが挙げられ、エチレングリコール
またはブチレングリコール以外のジオール成分として
は、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
1,6−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物
等の1種又は2種以上が挙げられる。勿論、これらのコ
モノマーの組合せは、共重合ポリエステルの融点を前記
範囲とするものでなければならない。
【0070】用いるコポリエステルは、フィルムを形成
するに足る分子量を有するべきであり、このためには固
有粘度(I.V.)が0.55乃至1.9dl/g、特に0.
65乃至1.4dl/gの範囲にあるものが望ましい。
するに足る分子量を有するべきであり、このためには固
有粘度(I.V.)が0.55乃至1.9dl/g、特に0.
65乃至1.4dl/gの範囲にあるものが望ましい。
【0071】フィルムの延伸は一般に80乃至110℃
の温度で、面積延伸倍率が2.5乃至16.0、特に
4.0乃至14.0となる範囲で行うのがよく、フィル
ムの熱固定は、130乃至240℃、特に150乃至2
30℃の範囲で行うのがよい。
の温度で、面積延伸倍率が2.5乃至16.0、特に
4.0乃至14.0となる範囲で行うのがよく、フィル
ムの熱固定は、130乃至240℃、特に150乃至2
30℃の範囲で行うのがよい。
【0072】コポリエステルフィルムは、二軸延伸され
ていることが好ましく、二軸配向の程度は、偏光蛍光
法、複屈折法、密度勾配管法密度等でも確認することが
できる。
ていることが好ましく、二軸配向の程度は、偏光蛍光
法、複屈折法、密度勾配管法密度等でも確認することが
できる。
【0073】積層に際しては、過度の結晶化を防ぐ目的
で、積層されるフィルムが結晶化温度域を通過する時間
を可及的に短くし、好ましくはこの温度域を10秒以
内、特に5秒以内で通過するようにする。このために、
積層に際して金属素材のみを加熱し、フィルム積層後直
ちに積層体を強制冷却するようにする。冷却には、冷
風、冷水との直接的な接触や強制冷却された冷却ローラ
の圧接が用いられる。この積層に際してフィルムを融点
近傍の温度に加熱し、積層後急冷を行えば、結晶配向度
を緩和させることも可能なことが理解されるべきであ
る。
で、積層されるフィルムが結晶化温度域を通過する時間
を可及的に短くし、好ましくはこの温度域を10秒以
内、特に5秒以内で通過するようにする。このために、
積層に際して金属素材のみを加熱し、フィルム積層後直
ちに積層体を強制冷却するようにする。冷却には、冷
風、冷水との直接的な接触や強制冷却された冷却ローラ
の圧接が用いられる。この積層に際してフィルムを融点
近傍の温度に加熱し、積層後急冷を行えば、結晶配向度
を緩和させることも可能なことが理解されるべきであ
る。
【0074】接着用プライマーを用いる場合に、フィル
ムへの接着用プライマーとの密着性を高めるために、フ
ィルムの表面をコロナ放電処理しておくことが一般に望
ましい。コロナ放電処理の程度は、そのぬれ張力が44
dyne/cm 以上となるようなものであることが望ましい。
ムへの接着用プライマーとの密着性を高めるために、フ
ィルムの表面をコロナ放電処理しておくことが一般に望
ましい。コロナ放電処理の程度は、そのぬれ張力が44
dyne/cm 以上となるようなものであることが望ましい。
【0075】この他、フィルムへのプラズマ処理、火炎
処理等のそれ自体公知の接着性向上表面処理やウレタン
樹脂系、変性ポリエステル樹脂系等の接着性向上コーテ
ィング処理を行っておくことも可能である。
処理等のそれ自体公知の接着性向上表面処理やウレタン
樹脂系、変性ポリエステル樹脂系等の接着性向上コーテ
ィング処理を行っておくことも可能である。
【0076】ポリエステルフィルムと金属素材の間に所
望により設ける接着プライマーは、金属素材とフィルム
との両方に優れた接着性を示すものである。密着性と耐
腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なものは、種
々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるレ
ゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール
型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料で
あり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを50:5
0乃至5:95重量比、特に40:60乃至10:90
の重量比で含有する塗料である。
望により設ける接着プライマーは、金属素材とフィルム
との両方に優れた接着性を示すものである。密着性と耐
腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なものは、種
々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるレ
ゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール
型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料で
あり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを50:5
0乃至5:95重量比、特に40:60乃至10:90
の重量比で含有する塗料である。
【0077】接着プライマー層は、一般に0.3乃至5
μmの厚みに設けるのがよい。接着プライマー層は予め
金属素材上に設けてもよく或いは予めポリエステルフィ
ルム上に設けてもよい。
μmの厚みに設けるのがよい。接着プライマー層は予め
金属素材上に設けてもよく或いは予めポリエステルフィ
ルム上に設けてもよい。
【0078】金属の被覆となるポリエステル層は、二軸
延伸フィルムの形で施す代わりに、所謂押出コートで設
けることもできる。この押出コート法では、加熱された
金属基体の上にダイスから押し出された溶融樹脂のウエ
ッブを供給し、ラミネートロールで圧着した後、直ちに
急冷を行うようにする。
延伸フィルムの形で施す代わりに、所謂押出コートで設
けることもできる。この押出コート法では、加熱された
金属基体の上にダイスから押し出された溶融樹脂のウエ
ッブを供給し、ラミネートロールで圧着した後、直ちに
急冷を行うようにする。
【0079】被覆に用いる熱硬化性樹脂塗料としては、
例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フラン−
ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビスマ
レイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、熱硬化性
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、油性樹脂、或は上記熱
硬化性樹脂と熱可塑性樹脂塗料、例えば、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸共重合
体、塩化ビニル−マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ア
クリル重合体、飽和ポリエステル樹脂との組成物等を挙
げることができる。これらの樹脂塗料は単独でも2種以
上の組合せでも使用される。
例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フラン−
ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビスマ
レイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、熱硬化性
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、油性樹脂、或は上記熱
硬化性樹脂と熱可塑性樹脂塗料、例えば、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸共重合
体、塩化ビニル−マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ア
クリル重合体、飽和ポリエステル樹脂との組成物等を挙
げることができる。これらの樹脂塗料は単独でも2種以
上の組合せでも使用される。
【0080】上記熱硬化性樹脂塗料の内でも、エポキシ
樹脂(a)、ビスフェノール型エポキシ樹脂とこのエポ
キシ樹脂に対する硬化剤樹脂(b)との組み合わせが好
ましい。
樹脂(a)、ビスフェノール型エポキシ樹脂とこのエポ
キシ樹脂に対する硬化剤樹脂(b)との組み合わせが好
ましい。
【0081】これらの硬化剤樹脂の内でも、フェノール
ホルムアルデヒド樹脂、特に多環多価フェノールを含有
するフェノール−アルデヒド樹脂成分を用いることが、
フィルムに対する密着性、腐食成分に対するバリヤー性
及び耐加工性の点で望ましい。
ホルムアルデヒド樹脂、特に多環多価フェノールを含有
するフェノール−アルデヒド樹脂成分を用いることが、
フィルムに対する密着性、腐食成分に対するバリヤー性
及び耐加工性の点で望ましい。
【0082】ツーピース缶(シームレス缶)への成形
は、それ自体公知の手段、例えば絞り−再絞り加工、絞
り−再絞り−しごき加工、絞り−曲げ延ばし再絞り加
工、絞り−曲げ延ばし−しごき加工等で行われる。
は、それ自体公知の手段、例えば絞り−再絞り加工、絞
り−再絞り−しごき加工、絞り−曲げ延ばし再絞り加
工、絞り−曲げ延ばし−しごき加工等で行われる。
【0083】例えば、深絞り成形(絞り−再絞り成形)
によれば、被覆金属板から成形された前絞りカップを、
このカップ内に挿入された環状の保持部材とその下に位
置する再絞りダイスとで保持する。これらの保持部材及
び再絞りダイスと同軸に、且つ保持部材内を出入し得る
ように再絞りポンチを配置する。再絞りポンチと再絞り
ダイスとを互いに噛みあうように相対的に移動させる。
によれば、被覆金属板から成形された前絞りカップを、
このカップ内に挿入された環状の保持部材とその下に位
置する再絞りダイスとで保持する。これらの保持部材及
び再絞りダイスと同軸に、且つ保持部材内を出入し得る
ように再絞りポンチを配置する。再絞りポンチと再絞り
ダイスとを互いに噛みあうように相対的に移動させる。
【0084】これにより、前絞りカップの側壁部は、環
状保持部材の外周面から、その曲率コーナ部を経て、径
内方に垂直に曲げられて環状保持部材の環状底面と再絞
りダイスの上面とで規定される部分を通り、再絞りダイ
スの作用コーナ部により軸方向にほぼ垂直に曲げられ、
前絞りカップよりも小径の深絞りカップに成形すること
ができる。
状保持部材の外周面から、その曲率コーナ部を経て、径
内方に垂直に曲げられて環状保持部材の環状底面と再絞
りダイスの上面とで規定される部分を通り、再絞りダイ
スの作用コーナ部により軸方向にほぼ垂直に曲げられ、
前絞りカップよりも小径の深絞りカップに成形すること
ができる。
【0085】更に再絞りダイスの作用コーナー部の曲率
半径(Rd )を、金属板素板厚(tB )の1乃至2.9
倍、特に1.5 乃至2.9 倍の寸法とすることにより、側壁
部の曲げ引張りによる薄肉化を有効に行うことができ
る。のみならず、側壁部の下部と上部とにおける厚みの
変動が解消され、全体にわたって均一な薄肉化が可能と
なる。一般に、缶胴の側壁部は素板厚(tB )に対する
薄肉化率(厚みの変動率)を5乃至45%(−5乃至−
45%)、特に5乃至40%(−5乃至−40%)の厚
みに薄肉化することができる。
半径(Rd )を、金属板素板厚(tB )の1乃至2.9
倍、特に1.5 乃至2.9 倍の寸法とすることにより、側壁
部の曲げ引張りによる薄肉化を有効に行うことができ
る。のみならず、側壁部の下部と上部とにおける厚みの
変動が解消され、全体にわたって均一な薄肉化が可能と
なる。一般に、缶胴の側壁部は素板厚(tB )に対する
薄肉化率(厚みの変動率)を5乃至45%(−5乃至−
45%)、特に5乃至40%(−5乃至−40%)の厚
みに薄肉化することができる。
【0086】深絞り缶の場合、下記式(1) 式中、Dは剪断したラミネート材の径であり、dはポン
チ径である、で定義される絞り比RD は一段では1.1
乃至3.0の範囲、トータルでは1.5乃至5.0の範
囲にあるのがよい。
チ径である、で定義される絞り比RD は一段では1.1
乃至3.0の範囲、トータルでは1.5乃至5.0の範
囲にあるのがよい。
【0087】また再絞り或いは曲げ伸ばし再絞りの後方
にしごきダイスを配置して、側壁部に対して、下記式
(2) 式中、tB は素板厚であり、tW は側壁部の厚みである
で定義されるしごき率RI が5乃至70%、特に10乃
至60%の厚みになるようにしごきで薄肉化することも
できる。
にしごきダイスを配置して、側壁部に対して、下記式
(2) 式中、tB は素板厚であり、tW は側壁部の厚みである
で定義されるしごき率RI が5乃至70%、特に10乃
至60%の厚みになるようにしごきで薄肉化することも
できる。
【0088】絞り成形等に際して、被覆金属板或は更に
カップに、各種滑剤、例えば流動パラフィン、合成パラ
フィン、食用油、水添食用油、パーム油、各種天然ワッ
クス、ポリエチレンワックスを塗布して成形を行うのが
よい。滑剤の塗布量は、その種類によっても相違する
が、一般に0.1乃至10mg/dm2 、特に0.2乃
至5mg/dm2 の範囲内にあるのがよく、滑剤の塗布
は、これを溶融状態で表面にスプレー塗布することによ
り行われる。
カップに、各種滑剤、例えば流動パラフィン、合成パラ
フィン、食用油、水添食用油、パーム油、各種天然ワッ
クス、ポリエチレンワックスを塗布して成形を行うのが
よい。滑剤の塗布量は、その種類によっても相違する
が、一般に0.1乃至10mg/dm2 、特に0.2乃
至5mg/dm2 の範囲内にあるのがよく、滑剤の塗布
は、これを溶融状態で表面にスプレー塗布することによ
り行われる。
【0089】カップへの絞り成形性を向上させるため、
樹脂被覆絞りカップの温度を被覆樹脂のガラス転移点
(Tg)以上、特に熱結晶化温度以下の範囲に予め設定
して、樹脂被覆層の塑性流動を容易にした状態で成形す
ることが有利である。
樹脂被覆絞りカップの温度を被覆樹脂のガラス転移点
(Tg)以上、特に熱結晶化温度以下の範囲に予め設定
して、樹脂被覆層の塑性流動を容易にした状態で成形す
ることが有利である。
【0090】成形後の内面側有機被覆金属製カップは、
カップ開口部の耳の部分を切断する、所謂トリミングを
行った後、印刷工程に付する。このトリミング処理に先
立って、成形後のカップを被覆樹脂のガラス転移点(T
g)以上で融点よりも低い温度に加熱して、被覆樹脂の
歪みを緩和しておくことができる。この操作は、熱可塑
性樹脂の場合特に被覆と金属との密着性を高めるために
有効である。
カップ開口部の耳の部分を切断する、所謂トリミングを
行った後、印刷工程に付する。このトリミング処理に先
立って、成形後のカップを被覆樹脂のガラス転移点(T
g)以上で融点よりも低い温度に加熱して、被覆樹脂の
歪みを緩和しておくことができる。この操作は、熱可塑
性樹脂の場合特に被覆と金属との密着性を高めるために
有効である。
【0091】[印刷、塗装及び硬化]本発明において、
インキの印刷は、オフセット印刷、平版印刷、グラビア
印刷、スクリーン印刷等のそれ自体公知の製缶印刷法に
より行うことができる。一方、紫外線硬化性仕上ワニス
の塗布は、前述した手段で行われる。仕上げワニスの塗
布厚みは一般に3乃至10μmの範囲にあるのがよい。
インキの印刷は、オフセット印刷、平版印刷、グラビア
印刷、スクリーン印刷等のそれ自体公知の製缶印刷法に
より行うことができる。一方、紫外線硬化性仕上ワニス
の塗布は、前述した手段で行われる。仕上げワニスの塗
布厚みは一般に3乃至10μmの範囲にあるのがよい。
【0092】仕上げワニス等の硬化に使用する紫外線と
しては、近紫外領域をも含めて、一般に波長220乃至
420nm、特に240乃至400nmの光線が使用さ
れる。紫外光源としては、メタルハライドランプ、高圧
水銀灯、低圧水銀灯等が使用される。仕上げワニス層等
の厚みは著しく小さいので、硬化に要するエネルギーは
かなり少なくてすむことが利点であり、一般に500乃
至5000ジュール/m2 等のエネルギーで十分であ
る。
しては、近紫外領域をも含めて、一般に波長220乃至
420nm、特に240乃至400nmの光線が使用さ
れる。紫外光源としては、メタルハライドランプ、高圧
水銀灯、低圧水銀灯等が使用される。仕上げワニス層等
の厚みは著しく小さいので、硬化に要するエネルギーは
かなり少なくてすむことが利点であり、一般に500乃
至5000ジュール/m2 等のエネルギーで十分であ
る。
【0093】紫外線硬化後の印刷シームレス缶を、一般
には必要でないが、所望により加熱して、インキ層或い
は仕上げワニス層の歪み除去を行うこともできる。この
加熱は、熱風加熱炉、赤外線加熱炉等により行うことが
できる。
には必要でないが、所望により加熱して、インキ層或い
は仕上げワニス層の歪み除去を行うこともできる。この
加熱は、熱風加熱炉、赤外線加熱炉等により行うことが
できる。
【0094】本発明において、印刷、塗装及び硬化後の
シームレス缶を、ネックイン加工及びフランジ加工に付
して、最終的な缶詰用缶とする。ネックイン加工は、そ
れ自体公知のネックイン加工法、例えば、ダイ方式、或
はスピンネックイン方式により一段或は複数段で行うこ
とができる。ネックイン加工されたカップは、その開口
端部をフランジングダイと係合させて、フランジ加工を
行い、缶端と二重巻締するためのフランジを形成させ
る。
シームレス缶を、ネックイン加工及びフランジ加工に付
して、最終的な缶詰用缶とする。ネックイン加工は、そ
れ自体公知のネックイン加工法、例えば、ダイ方式、或
はスピンネックイン方式により一段或は複数段で行うこ
とができる。ネックイン加工されたカップは、その開口
端部をフランジングダイと係合させて、フランジ加工を
行い、缶端と二重巻締するためのフランジを形成させ
る。
【0095】
【実施例】本発明を次の例で更に説明するが、本発明は
この例により限定されるものでない。使用した缶の製
造、インキ・塗料の調整、及び印刷・塗装は以下の方法
により行った。
この例により限定されるものでない。使用した缶の製
造、インキ・塗料の調整、及び印刷・塗装は以下の方法
により行った。
【0096】[シームレス缶の製造] (1)薄肉化深絞り缶 素板厚0.18mm、調質度DR−9の(表面処理被覆
量として金属クロム量120mg/m2 、クロム酸化物
量15mg/m2 とした)の両面に、厚さ20μmの2
軸延伸ポリエチレンフタレート/イソフタレート共重合
体フィルムをフィルムの融点で両面同時に熱接着し、直
ちに水冷することにより有機被覆金属板を得た。この有
機被覆金属板にグラマーワックスを均一に塗布した後、
直径160mmの円板に打ち抜き、常法に従って浅絞り
カップを成形した。この絞り工程における絞り比は1.
59である。次いで、第1次、第2次再絞り加工を行
い、薄肉化深絞りカップを得た。再絞り工程の成形条件
及び再絞り成形された深絞りカップの諸特性を以下に示
す。 第1次再絞り比 1.23 第2次再絞り比 1.24 再絞りダイス作用コーナー部曲率半径 0.30mm 再絞りダイス保持コーナー部曲率半径 1.0 mm カップ径 66mm 力ップ高さ 130mm 側壁厚み変化率 −40% この後、定法に従ってドーミング成形を行った後、前記
深絞りカップを215℃で1分間熱処理し、フィルムの
加工歪みを取り除くとともに、潤滑剤を揮発させた。次
いで、開ロ端部の縁切りを行い、高さ123mmの樹脂
被覆薄肉化深絞り缶を得た。
量として金属クロム量120mg/m2 、クロム酸化物
量15mg/m2 とした)の両面に、厚さ20μmの2
軸延伸ポリエチレンフタレート/イソフタレート共重合
体フィルムをフィルムの融点で両面同時に熱接着し、直
ちに水冷することにより有機被覆金属板を得た。この有
機被覆金属板にグラマーワックスを均一に塗布した後、
直径160mmの円板に打ち抜き、常法に従って浅絞り
カップを成形した。この絞り工程における絞り比は1.
59である。次いで、第1次、第2次再絞り加工を行
い、薄肉化深絞りカップを得た。再絞り工程の成形条件
及び再絞り成形された深絞りカップの諸特性を以下に示
す。 第1次再絞り比 1.23 第2次再絞り比 1.24 再絞りダイス作用コーナー部曲率半径 0.30mm 再絞りダイス保持コーナー部曲率半径 1.0 mm カップ径 66mm 力ップ高さ 130mm 側壁厚み変化率 −40% この後、定法に従ってドーミング成形を行った後、前記
深絞りカップを215℃で1分間熱処理し、フィルムの
加工歪みを取り除くとともに、潤滑剤を揮発させた。次
いで、開ロ端部の縁切りを行い、高さ123mmの樹脂
被覆薄肉化深絞り缶を得た。
【0097】(2)絞りしごき缶 素板厚0.30mmの缶胴用アルミ合金材(3004−
H39)から直径140mmの円板を打ち抜き、絞り比
1.6でカップを成形後、再絞り(絞り比1.3)とし
ごき成形(3工程、総薄肉化率65%)を行い、内径6
6mmの絞りしごきカップを成形した。この絞りしごき
カップを常法に従ってドーミング成形した後、高さが1
23mmとなるように開口端部の縁切りを行い、常法に
従って、洗浄、処理、乾燥を行い、アルミ絞りしごき缶
を得た。
H39)から直径140mmの円板を打ち抜き、絞り比
1.6でカップを成形後、再絞り(絞り比1.3)とし
ごき成形(3工程、総薄肉化率65%)を行い、内径6
6mmの絞りしごきカップを成形した。この絞りしごき
カップを常法に従ってドーミング成形した後、高さが1
23mmとなるように開口端部の縁切りを行い、常法に
従って、洗浄、処理、乾燥を行い、アルミ絞りしごき缶
を得た。
【0098】 [インキ・塗料の調製] (1)UV硬化型インキA 3,4−エポキシシクロヘキシルメチルー3,4− エポキシシクロヘキシルカルボキシレート 35部 3−エチルーヒドロキシメチルオキセタン 5部 リモネンシオキサイド 5部 アクリル樹脂 15部 ビスフェノールA型エポキシ樹脂 10部 ジプロピレングリコールモノメチルエーテル 5部 黄顔料(yellow 83) 25部 分散剤 0.2部 UVI−6990(光開始剤、ユニオン カーバイドコーポレーション) 6部 アクリル樹脂、エポキシ樹脂は予め、脂環式エポキシ樹
脂やオキセタンに加熱溶解しておき、このマスターバッ
チに顔料、開始剤等を添加し、予備混合した後、3本ロ
ールにより分散混合し、目的とするインキを調製した。
脂やオキセタンに加熱溶解しておき、このマスターバッ
チに顔料、開始剤等を添加し、予備混合した後、3本ロ
ールにより分散混合し、目的とするインキを調製した。
【0099】 (2)UV硬化型インキB ビスフェノールAグリシジルエーテルアクリレート 30部 2−プロペノイツク酸,1,6−ヘキサンジイルビス[オキシ(2−ヒドロキ シー3,1−プロパンジィル)]エステル 10部 ノニルフェノールEO付加物アクリレート 25部 アクリル樹脂 10部 黄顔料(yellow 83) 25部 分散剤 0.2部 オリゴ[2−ヒドロキシー2−メチルー1−[4−(1−メチルビニル)フェ ニル]プロパン] 5部 アクリル樹脂は、予めアクリレートモノマー・オリゴマ
ー混合物に加熱溶解しておき、このマスターバッチに顔
料、開始剤等を添加し、予備混合した後、3本ロールに
より分散混合し、目的とするインキを調製した。
ー混合物に加熱溶解しておき、このマスターバッチに顔
料、開始剤等を添加し、予備混合した後、3本ロールに
より分散混合し、目的とするインキを調製した。
【0100】 (3)UV硬化型仕上げワニス 3,4−エポキシシクロヘキシルメチルー3,4− エポキシシクロヘキシルカルボキシレート 70部 ビスー(3,4−エポキシシクロヘキシル)アジペート 10部 リモネンジオキサイド 7.5部 ヒドロキシブチルビニルエーテル 7.5部 ビスフェノールF型エポキシ樹脂 5部 EO変性シリコーン樹脂 0.5部 UVI−6990(光開始剤、UCC) 4部 エポキシ樹脂は予め、脂環式エポキシ樹脂やビニルエー
テルに加熱溶解しておき、このマスターバッチに他の成
分を添加し、撹拌混合して目的とする仕上げワニスを調
製した。
テルに加熱溶解しておき、このマスターバッチに他の成
分を添加し、撹拌混合して目的とする仕上げワニスを調
製した。
【0101】[印刷・塗装]図4に概略図を示した2ピ
ース缶用プリンターにより1500缶/分の速度で塗
装、印刷を行った。塗装に際しては、斜線形のアニロッ
クスロール(線数150線/インチ、刻印深さ41μ
m)を使用し、約1.2〜1.4ラツプで塗装した。ア
プリケーターロールはブチルゴム系で硬度50度のもの
を使用した。
ース缶用プリンターにより1500缶/分の速度で塗
装、印刷を行った。塗装に際しては、斜線形のアニロッ
クスロール(線数150線/インチ、刻印深さ41μ
m)を使用し、約1.2〜1.4ラツプで塗装した。ア
プリケーターロールはブチルゴム系で硬度50度のもの
を使用した。
【0102】実施例1 ベタ部を主体とする樹脂凸版を使用して、前記薄肉化シ
ームレス缶に2ピース缶用プリンターにより前記UV硬
化型インキAを用いて印刷を行い、次いでウエツトオン
ウェツトで前記UV硬化型仕上げワニスを塗装し、ピン
チェーンにより塗装缶を4秒間搬送した後に、缶を回転
させながら、出カ200W/cmのメタルハライドラン
プにより紫外線を照射し、インキ及び仕上げワニスの湿
潤皮膜を硬化せしめた。この印刷缶の表面粗度をサーフ
コム(SURFCOM 573A−3DF、東京精密
(株))により測定したところ、仕上げワニスのシング
ル部は0.19μm、ラツプ部は0.23μmであり、
仕上げワニスのシングル部、ラップ部が目立たない外観
の優れた印刷缶が得られた。
ームレス缶に2ピース缶用プリンターにより前記UV硬
化型インキAを用いて印刷を行い、次いでウエツトオン
ウェツトで前記UV硬化型仕上げワニスを塗装し、ピン
チェーンにより塗装缶を4秒間搬送した後に、缶を回転
させながら、出カ200W/cmのメタルハライドラン
プにより紫外線を照射し、インキ及び仕上げワニスの湿
潤皮膜を硬化せしめた。この印刷缶の表面粗度をサーフ
コム(SURFCOM 573A−3DF、東京精密
(株))により測定したところ、仕上げワニスのシング
ル部は0.19μm、ラツプ部は0.23μmであり、
仕上げワニスのシングル部、ラップ部が目立たない外観
の優れた印刷缶が得られた。
【0103】実施例2 UV硬化型インキBを用いる以外は、実施例1と同様に
して印刷缶を作製した。この印刷缶の表面粗度は仕上げ
ワニスのシングル部で0.20μm、ラツプ部は0.2
6μmであり、仕上げワニスのシングル部、ラップ部の
段差が目立たない外観の優れた印刷缶が得られた。
して印刷缶を作製した。この印刷缶の表面粗度は仕上げ
ワニスのシングル部で0.20μm、ラツプ部は0.2
6μmであり、仕上げワニスのシングル部、ラップ部の
段差が目立たない外観の優れた印刷缶が得られた。
【0104】実施例3 べ夕部を主体とする樹脂凸版を使用して、前記絞りしご
き缶に2ピース缶用プリンターにより前記UV硬化型イ
ンキAを用いて印刷を行い、次いでウェツトオンウェツ
トで前記UV硬化型仕上げワニスを塗装し、ピンチェー
ンにより塗装缶を4秒間搬送した後に、缶を回転させな
がら、出カ200W/cmのメタルハライドランプによ
り紫外線を照射し、インキ及び仕上げワニスの湿潤皮膜
を硬化せしめた。この印刷缶の表面粗度は仕上げワニス
のシングル部で0.15μm、ラップ部は0.22μm
であり、仕上げワニスのシングル部、ラップ部が目立た
ない外観の優れた印刷缶が得られた。
き缶に2ピース缶用プリンターにより前記UV硬化型イ
ンキAを用いて印刷を行い、次いでウェツトオンウェツ
トで前記UV硬化型仕上げワニスを塗装し、ピンチェー
ンにより塗装缶を4秒間搬送した後に、缶を回転させな
がら、出カ200W/cmのメタルハライドランプによ
り紫外線を照射し、インキ及び仕上げワニスの湿潤皮膜
を硬化せしめた。この印刷缶の表面粗度は仕上げワニス
のシングル部で0.15μm、ラップ部は0.22μm
であり、仕上げワニスのシングル部、ラップ部が目立た
ない外観の優れた印刷缶が得られた。
【0105】比較例1 塗装からUV照射までの時間を0.5秒とする以外は実
施例1と同様にして印刷缶を作製した。この印刷缶の表
面粗度は仕上げワニスのシングル部で0.33μm、ラ
ップ部で0.68μmであり、シングル部、ラップ部い
ずれもざらついた感じの外観の悪い印刷缶となった。
施例1と同様にして印刷缶を作製した。この印刷缶の表
面粗度は仕上げワニスのシングル部で0.33μm、ラ
ップ部で0.68μmであり、シングル部、ラップ部い
ずれもざらついた感じの外観の悪い印刷缶となった。
【0106】比較例2 塗装からUV照射までの時間を2秒とする以外は実施例
1と同様にして印刷缶を作製した。この印刷缶の表面粗
度は仕上げワニスのシングル部で0.25μm、ラツプ
部で0.37μmであり、ラップ部がざらついた感じの
外観の悪い印刷缶となった。
1と同様にして印刷缶を作製した。この印刷缶の表面粗
度は仕上げワニスのシングル部で0.25μm、ラツプ
部で0.37μmであり、ラップ部がざらついた感じの
外観の悪い印刷缶となった。
【0107】比較例3 実施例1と同様の缶、インキを用いて2ピース缶用プリ
ンターにより印刷を行ったが、仕上げワニス塗装ユニッ
トを外し、更にUV照射もせず、未乾燥の印刷缶を得
た。次いでこの缶に、アニロックスロール方式ではなく
ベタロール方式でUV硬化型仕上げワニスを乾燥塗膜量
が110mg/缶となるように塗装を行った。ベタロー
ル方式とは、ベタのスチールロール2本の間隙で塗膜量
を調整し、スチールロール上の塗料をゴムロールに転写
し、そのゴムロール上の塗料を缶体に塗装する塗装方式
である。ゴムロールは硬度30度のものを使用した。次
いで、塗装4秒後に出カ200W/cmのメタルハライ
ドランプにより紫外線を照射し、インキ及び仕上げワニ
スの湿潤皮膜を硬化せしめた。この印刷缶の表面粗度は
仕上げワニスのシングル部で0.12μm、ラツプ部は
0.29μmであり、仕上げワニスのシングル部、ラッ
プ部とも0.3μm以下の粗度ではあるが、ラップ部が
シングル部の2倍以上の粗度のため、シングル部とラッ
プ部の段差が目立つ外観の悪い印刷缶となった。
ンターにより印刷を行ったが、仕上げワニス塗装ユニッ
トを外し、更にUV照射もせず、未乾燥の印刷缶を得
た。次いでこの缶に、アニロックスロール方式ではなく
ベタロール方式でUV硬化型仕上げワニスを乾燥塗膜量
が110mg/缶となるように塗装を行った。ベタロー
ル方式とは、ベタのスチールロール2本の間隙で塗膜量
を調整し、スチールロール上の塗料をゴムロールに転写
し、そのゴムロール上の塗料を缶体に塗装する塗装方式
である。ゴムロールは硬度30度のものを使用した。次
いで、塗装4秒後に出カ200W/cmのメタルハライ
ドランプにより紫外線を照射し、インキ及び仕上げワニ
スの湿潤皮膜を硬化せしめた。この印刷缶の表面粗度は
仕上げワニスのシングル部で0.12μm、ラツプ部は
0.29μmであり、仕上げワニスのシングル部、ラッ
プ部とも0.3μm以下の粗度ではあるが、ラップ部が
シングル部の2倍以上の粗度のため、シングル部とラッ
プ部の段差が目立つ外観の悪い印刷缶となった。
【0108】
【発明の効果】本発明によれば、外面に印刷インク層と
その上に仕上げワニス層とを設けた印刷シームレス缶に
おいて、仕上げワニス層を、缶胴周方向にシングル塗布
部と小間隔のラップ塗布部とが形成されるように施し、
この際、仕上げワニスを、斜線の微小溝が刻印された溝
付汲み上げローラとアプリケーターローラとの組み合わ
せでシームレス缶外面に塗布すると共に、ローラ塗布後
少なくとも3秒経過した後に紫外線硬化を行うことによ
り、仕上げワニス層のラツプ塗布部の表面粗度を0.3
μm以下でしかもシングル塗布部の表面粗度の2倍未満
に抑制することが可能となった。本発明によれば、これ
により、前記ラップ塗布部におけるざらつきや段差によ
る印刷像の乱れ乃至はグロス低下が解消され、印刷シー
ムレス缶の印刷部の美観や商品価値を高めることが可能
となった。
その上に仕上げワニス層とを設けた印刷シームレス缶に
おいて、仕上げワニス層を、缶胴周方向にシングル塗布
部と小間隔のラップ塗布部とが形成されるように施し、
この際、仕上げワニスを、斜線の微小溝が刻印された溝
付汲み上げローラとアプリケーターローラとの組み合わ
せでシームレス缶外面に塗布すると共に、ローラ塗布後
少なくとも3秒経過した後に紫外線硬化を行うことによ
り、仕上げワニス層のラツプ塗布部の表面粗度を0.3
μm以下でしかもシングル塗布部の表面粗度の2倍未満
に抑制することが可能となった。本発明によれば、これ
により、前記ラップ塗布部におけるざらつきや段差によ
る印刷像の乱れ乃至はグロス低下が解消され、印刷シー
ムレス缶の印刷部の美観や商品価値を高めることが可能
となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】シームレス缶における印刷像の乱れの発生を説
明するための断面図である。
明するための断面図である。
【図2】溝付汲み上げローラとアプリケーターローラと
の組み合わせを用いて、シームレス缶外面に仕上げワニ
ス層を塗布し直ちに紫外線硬化させたラップ塗布部の表
面粗度を示すグラフである。
の組み合わせを用いて、シームレス缶外面に仕上げワニ
ス層を塗布し直ちに紫外線硬化させたラップ塗布部の表
面粗度を示すグラフである。
【図3】溝付汲み上げローラとアプリケーターローラと
の組み合わせを用いて、シームレス缶外面に仕上げワニ
ス層を塗布し、4秒経過後紫外線硬化させたラップ塗布
部の表面粗度を示すグラフである。
の組み合わせを用いて、シームレス缶外面に仕上げワニ
ス層を塗布し、4秒経過後紫外線硬化させたラップ塗布
部の表面粗度を示すグラフである。
【図4】本発明の製造方法におけるの印刷工程及び紫外
線硬化工程を説明するための側面図である。
線硬化工程を説明するための側面図である。
【図5】溝付きローラの溝の配置を説明するための斜視
図である。
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大塚 晋也 神奈川県横浜市金沢区六浦町1950−49 エ ステ・シティ四番館301 (72)発明者 湯川 泰洋 神奈川県川崎市中原区下小田中6−7−27
Claims (3)
- 【請求項1】 外面に印刷インク層とその上に仕上げワ
ニス層とを設けた印刷シームレス缶において、前記仕上
げワニス層が紫外線硬化性樹脂を含有するものであると
共に、前記仕上げワニス層が缶胴周方向にシングル塗布
部と小間隔のラップ塗布部とを有するものであり、仕上
げワニス層ラツプ塗布部の表面粗度が0.3μm以下で
しかもシングル塗布部の表面粗度の2倍未満に抑制され
ていることを特徴とする印刷シームレス缶。 - 【請求項2】 シームレス缶の外面に印刷インク層と紫
外線硬化性樹脂を含有する仕上げワニス層とを施し、仕
上げワニス層を、缶胴周方向にシングル塗布部と小間隔
のラップ塗布部とが形成されるように施し、前記仕上げ
ワニス層或いは更に印刷インク層を紫外線硬化させるこ
とから成る印刷シームレス缶の製造方法において、仕上
げワニスを、斜線の微小溝が刻印された溝付汲み上げロ
ーラとアプリケーターローラとの組み合わせでシームレ
ス缶外面に塗布すると共に、ローラ塗布後少なくとも3
秒経過した後に紫外線硬化を行うことを特徴とする印刷
シームレス缶の製造方法。 - 【請求項3】 前記溝付ローラが深さが30乃至60μ
mの溝を100乃至180本/インチのピッチで刻設さ
れたものである請求項2記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9244357A JPH1179174A (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | 印刷シームレス缶及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9244357A JPH1179174A (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | 印刷シームレス缶及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1179174A true JPH1179174A (ja) | 1999-03-23 |
Family
ID=17117504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9244357A Withdrawn JPH1179174A (ja) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | 印刷シームレス缶及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1179174A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002284158A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Showa Aluminum Kan Kk | 滑り性に優れた金属容器およびその製造方法 |
| US8747975B2 (en) | 2008-09-04 | 2014-06-10 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Seamless can and method for printing on seamless can |
| JP2023089841A (ja) * | 2021-12-16 | 2023-06-28 | マツイカガク株式会社 | 印刷シームレス缶の製造方法 |
-
1997
- 1997-09-09 JP JP9244357A patent/JPH1179174A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002284158A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Showa Aluminum Kan Kk | 滑り性に優れた金属容器およびその製造方法 |
| US8747975B2 (en) | 2008-09-04 | 2014-06-10 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Seamless can and method for printing on seamless can |
| JP2023089841A (ja) * | 2021-12-16 | 2023-06-28 | マツイカガク株式会社 | 印刷シームレス缶の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041207 |