JPH1180476A - 蓄光性成型用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高濃度の蓄光性蛍光体を含有する塩ビ樹脂系
の蓄光性成形用樹脂組成物を得ること。 【解決手段】 即ち、下記（１）〜（４）よりなる蓄光
性成形用樹脂組成物による。 （１）重合度５００〜２５００の懸濁法ポリ塩化ビニル
樹脂１００重量部 （２）乳化法ポリ塩化ビニル樹脂１０〜８０重量部 （３）ＭＡｌ₂Ｏ₄（ Ｍはカルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以
上の金属元素）で表される化合物を母結晶とし、これに
賦活剤及び共賦活剤を添加した蓄光性蛍光体２０〜３０
０重量部 （４）可塑剤２０〜２５０重量部 （５）透明用安定剤１．０〜４．５重量部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塩ビ系樹脂をベース
とした蓄光性成型用（押出成型、カレンダー成型、射出
成型）樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】蓄光性蛍光体については、極めて長時間
の残光特性を有する化合物が開示され（特開平７−１１
２５０号公報）、それらを用いた蓄光性構造体について
も各種樹脂を用いたものが市販されている。現在主とし
て市販されているものはポリオレフィン、ポリスチレ
ン、アクリル或いはポリエステル樹脂を用いた構造体で
ある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これらの樹脂はあるも
のは透明性が不十分であり、或いは成形性に劣り、或い
は難燃性に劣り、或いは値段が高価であるなどの欠点を
有している。塩ビ樹脂は比較的にこれらのバランスがと
れているため、塩ビ樹脂を用いた構造体も検討され、一
部市販されているものもある。しかし、本発明で使用さ
れる蓄光性蛍光体はアルカリ性物質であるため、塩ビ樹
脂と混合し高温雰囲気下で長時間共存させると中和反応
を起こし、互いにその性質を失ってしまう。即ち、本蛍
光体は蓄光性能を失い、塩ビ樹脂は脱塩酸により劣化、
変色する。従って、市販されている塩ビ樹脂製構造体は
蓄光性蛍光体の低濃度のものに限られてるいるためその
性能が従来の蓄光性物質と差がなく本蓄光体の特徴が生
かせないでいる。又、乳化法ＰＶＣベースのものは高濃
度組成物になりうるが成型法が限定され且つ成型品もシ
ート状のものしか得られないという欠点がある。本発明
はこの様な従来技術の欠点を改良するものであり、本蓄
光体の特徴をそのまま生かし、かつあらゆる成型法が可
能な塩ビ樹脂系の蓄光性成型用組成物を提供することで
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上述したように本蓄光体
と塩ビ樹脂を混合し均一且つ安定な組成物をうるために
は、いかに低温雰囲気下で短時間に混合、混練するかが
ポイントであり、本発明は以下の構成によりこの課題を
解決したのである。即ち、下記（１）〜（４）よりなる
蓄光性成形用樹脂組成物による。 （１）重合度５００〜２５００の懸濁法ポリ塩化ビニル
樹脂（以下懸濁法ＰＶＣと略称する）１００重量部 （２）乳化法ポリ塩化ビニル樹脂（以下乳化法ＰＶＣと
略称する）１０〜８０重量部 （３）ＭＡｌ₂Ｏ₄（ Ｍはカルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以
上の金属元素）で表される化合物を母結晶とし、これに
賦活剤としてユウロビウムをＭで表わす金属元素に対す
るモル％で０．００２％以上２０％以下添加し、更に共
賦活剤を添加した本蓄光体２０〜３００重量部 （４）可塑剤２０〜２５０重量部 （５）透明用安定剤１．０〜４．５重量部

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の要旨は本蓄光体に適量の
懸濁法ＰＶＣ、乳化法ＰＶＣ、可塑剤及び透明用安定剤
を混合することにより、低温且つ短時間で混合、混練を
可能にしたことである。ここでいう懸濁法ＰＶＣとは水
を溶媒とした塩化ビニルの懸濁重合により得られる塩ビ
樹脂をいう。重合度は５００−２５００の範囲で実施可
能であるが７００−１５００の範囲が更に好ましい。２
５００以上では通常の成型法及び成型条件では成型が困
難であった。５００以下では混合、混練は可能であり成
型も可能であるが成型品の実用物性に問題がある。懸濁
法ＰＶＣには懸濁法で製造される塩化ビニル単独重合体
以外にも塩化ビニルとエチレン、プロピレン等のオレフ
ィン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル類等のビニルモ
ノマーとの共重合物も含まれる。

【０００６】乳化法ＰＶＣとは別名ペーストレジンとも
いわれ通常、可塑剤と溶融混合してプラスチゾルの形態
で使用される。添加量は１０−８０重量部で使用可能で
あるが２０−４０重量部が更に好ましい範囲である。１
０重量部以下では効果が不充分であり、８０重量部以上
では乳化法ＰＶＣの欠点である熱安定性の悪さがあらわ
れ変色が顕著になる。乳化法ＰＶＣには乳化法で製造さ
れる塩化ビニル単独重合体以外にも塩化ビニルとエチレ
ン、プロピレン等のオレフィン、酢酸ビニル等のビニル
モノマー、アクリル酸エステル類等との共重合物も含ま
れる。

【０００７】本蓄光体とは、根本特殊化学社が開発した
蓄光性蛍光体をさし基本的構造がＭＡｌ₂Ｏ₄（ Ｍはカ
ルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群から選
ばれる少なくとも１つ以上の金属元素）で表される化合
物を母結晶とし、これに賦活剤としてユウロビウムをＭ
で表わす金属元素に対するモル％で０．００２％以上２
０％以下添加し、更に共賦活剤としてセリウム、プラセ
オジム、ネオジム、サマリウム、テルビウム、ジスプロ
シウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテル
ビウム、ルテチウム、ランタン、ガドリニウムからなる
群の少なくとも１つ以上の元素をＭで表す金属元素に対
するモル％で０．００２％以上２０％以下添加したもの
であり既に公開されているものである（特開平７―１１
２５０号公報、特開平７―３２４１８６号公報、特開平
８―１２７７７２号公報、特開平９−１３０２８号公
報）。これらの特許に示された蓄光性蛍光体はすべて含
まれる。 添加量は２０−３００重量部である。２０重
量部以下の場合、通常配合でも成型可能であり、本蓄光
体の性能を十分生かし切れない。３００重量部以上では
本配合でも熱劣化、変色が生じ成型不可能である。

【０００８】可塑剤とは一般的に塩ビ樹脂に用いられる
可塑剤はすべて含まれる。例えばフタル酸エステル類、
脂肪酸二塩基性エステル類、ホスフェート類、エポキシ
化合物類、ポリエステル類、塩化パラフィン等である。
添加量は２０−２５０重量部である。２０重量部以下で
は乳化法ＰＶＣがモロコ状になり均一混合が困難であ
る。又、２５０重量部以上では混合物のドライアップが
困難である。

【０００９】安定剤とは一般的な塩ビ樹脂用透明安定剤
をいう。従ってバリウム−亜鉛系安定剤、カルシウム−
亜鉛系安定剤等の金属石鹸系複合安定剤、有機錫系安定
剤が１．０−４．５重量部用いられる。この場合ホスフ
ェート、ホスファイトのようなキレーターやエポキシ化
合物を併用することも差し支えない。１．０重量部以下
では熱劣化、変色を起こしやすく、４．５重量部以上で
はコストアップの割には効果が少なく、寧ろ、プレート
アウト現象や成型品の吹出し現象等のマイナス効果が生
ずる。本組成物には蓄光性能に支障を来たさない限りに
おいて更に光安定剤、各種滑剤、加工助剤、衝撃改良
剤、充填剤を加えることが出来る。

【００１０】

【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により更に詳
細に説明する。各種蓄光性成形用樹脂組成物を用いて各
種成型法により成形体を作製し、これらについて成型性
及び物性の評価を行いその結果を実施例１〜５、比較例
１〜９として表１、表２及び表３に示した。

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】

【表３】

【００１４】（１）成型性の評価ａ）ドライアップ性評
価 重合度７００、又は１３００、又は２８００の懸濁
法ＰＶＣ（商品名 チッソ社製ニポリットＳＥ，又はＳ
Ｍ，又はＣＭ）１、０００ｇに対して、乳化法ＰＶＣ
（商品名 鐘淵化学社製ＰＳＬ−３１）１００−８００
ｇ、蓄光性蛍光体（商品名 根本特殊化学社製Ｎ夜光Ｇ
−３００Ｍ）２００−３、０００ｇ、可塑剤ＤＯＰ（チ
ッソ社製）２００−２、５００ｇ、バリウム−亜鉛系安
定剤（商品名 旭電化工業社製ＡＣ−２１２）１０−４
５ｇ及びエポキシ化大豆油（商品名 旭電化工業社製Ｏ
−１３０Ｐ）３０ｇを、予めジャケット温度１００℃に
設定した容積２０リットル・リボン式混合機（西村製作
所製）に投入、ドライアップまで攪拌しその時間を測定
した。

【００１５】ｂ）押出し成型評価 ドライアップした組
成物を２００ｍｍ幅Ｔ型ダイスを付設したスクリュー口
径４０ｍｍ単軸押出し機（日本製鋼所製）にて０．４ｍ
ｍ厚みのシートに成形した。

【００１６】ｃ）カレンダー成型評価 ドライアップし
た組成物をスクリュー口径６０ｍｍ単軸押出し機（日本
製鋼所製）にて予備混練後、逆Ｌ型８インチＸ４本カレ
ンダー（日本ロール社製）にて０．４ｍｍ厚みのシート
を成形した。

【００１７】ｄ）射出成型性評価 スクリュー口径４０
ｍｍ単軸押出し機（日本製鋼所製）にて造粒したペレッ
トを縦型射出成型機（山城精機社製）でフィルムゲート
付き金型により１．０ｍｍ厚みの成型品を得た。

【００１８】評価の基準としては通常条件で問題なく成
型できたものを（Ｏ），成型は出来た表面性が不良であ
ったり、変色したものは（△）、全く成型できなかった
ものを（×）とした。

【００１９】（２）各種物性評価法ａ）蓄光性能（ＪＩ
ＳＺ９１０７に準拠） ３０ｍｍ×４０ｍｍにカットした試験片を暗所に３時間
以上保管した後、ＪＩＳＺ８７１６に規定する常用光源
Ｄ６５で２００ルックスの照度で４分間照射した。照射
直後より暗室内にて、１分後（初期輝度）及び２０分後
（残光輝度）の輝度を測定した（単位；カンデラ）。

【００２０】ｂ）色相（ＪＩＳＺ９１０７に準拠） ３０ｍｍ×４０ｍｍにカットした試験片を用いＪＩＳ
Ｚ８７２２の４。３。１項に規定する条件、即ち試料を
４５度方向から照明し、垂直方向の反射光を受光する照
明及び受光の幾何学条件によって行い、標準の光Ｄ６５
下の色をＸＹＺ表色系によって表示する（初期色相）。
本サンプルをデユーサイクル式促進耐光試験機にて６３
度雰囲気下，２０時間照射後、再び上記測定法にて色相
を測定した（耐光後色相）。評価基準はＪＩＳＺ９１０
７の付表２又は１の規定に適合したものを（Ｏ），不適
合のものを（×）とした。

【００２１】

【発明の効果】本発明の蓄光性成型用樹脂組成物は高濃
度の蓄光性蛍光体を含有する塩ビ樹脂組成物であるにも
かかわらず押出加工、カレンダー加工及び射出成型によ
る成型を可能にしたものであり、その実用的効果は大で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（１）〜（４）よりなる蓄光性成形
   用樹脂組成物。 （１）重合度５００〜２５００の懸濁法ポリ塩化ビニル
   樹脂（以下懸濁法ＰＶＣと略称する）１００重量部 （２）乳化法ポリ塩化ビニル樹脂（以下乳化法ＰＶＣと
   略称する）１０〜８０重量部 （３）ＭＡｌ₂Ｏ₄（ Ｍはカルシウム、ストロンチウ
   ム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以
   上の金属元素）で表される化合物を母結晶とし、これに
   賦活剤としてユウロビウムをＭで表わす金属元素に対す
   るモル％で０．００２％以上２０％以下添加し、更に共
   賦活剤を添加した本蓄光体２０〜３００重量部 （４）可塑剤２０〜２５０重量部 （５）透明用安定剤１．０〜４．５重量部