JPH1180565A

JPH1180565A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH1180565A
Application number: JP26821797A
Authority: JP
Inventors: Norifumi Sumimoto; 典史住本; Masanori Suzuki; 昌則鈴木; Masaaki Motai; 政明馬渡
Original assignee: Techno Polymer Co Ltd
Current assignee: Techno UMG Co Ltd
Priority date: 1997-09-16
Filing date: 1997-09-16
Publication date: 1999-03-26

Abstract

(57)【要約】【課題】加熱溶融成形加工性に優れた熱可塑性樹脂組
成物、およびこれを用いた塩化ビニル系樹脂組成物を提
供すること。【解決手段】（Ａ）芳香族ビニル化合物、シアン化ビ
ニル化合物、および必要に応じて、これらと共重合可能
な他のビニル系単量体の群から選ばれた少なくとも１種
を（共）重合して得られ、極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ以
上、重量平均分子量／数平均分子量比が３．０を超える
（共）重合体０．１〜５０重量％と、（Ｂ）他の熱可塑
性重合体９９．９〜５０重量％とを、ラテックス状態で
混合したのち、共凝固して得られる熱可塑性樹脂組成
物、ならびに、上記熱可塑性樹脂組成物０．５〜６０重
量％、および塩化ビニル系樹脂９９．５〜４０重量％を
主成分とする塩化ビニル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱溶融成形加工
性に優れた、熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた塩
化ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】共役ジエン系ゴムをベースゴムとして、
スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートな
どをグラフト重合して得られるゴム強化熱可塑性樹脂
は、ＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などとして
知られており、物理的性質、化学的性質、機械的性質や
電気的性質などに優れていることから、各種成形法で成
形品を得て、幅広い分野で使用されている。

【０００３】しかしながら、上記ゴム強化熱可塑性樹脂
を用い、各種成形法で成形品を得る場合、形状、成形法
などによっては、成形加工適性領域が狭いという欠点を
有している。例えば、射出成形時には、フローマークな
どが発生し易い。また、シート押し出し成形において
は、ダイライン、目ヤニが発生し易い。さらに、発泡押
し出し成形時には、発泡倍率が上がり難い。さらに、ブ
ロー成形時には、ドローダウンが大きくブロー成形でき
ないか、偏肉が大きいなどの問題が発生する。また、塩
化ビニル系樹脂に、上記ゴム強化熱可塑性樹脂を添加す
る場合もあるが、分散不良によりその改質効果を充分に
発現することができない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、加熱溶融成形加工性
に優れた、熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた塩化
ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、および必要に応
じて、これらと共重合可能な他のビニル系単量体の群か
ら選ばれた少なくとも１種を（共）重合して得られ、極
限粘度が１．５ｄｌ／ｇ以上、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるＭｗ／Ｍｎ（ここ
で、Ｍｗはポリスチレン換算の重量平均分子量、Ｍｎは
ポリスチレン換算の数平均分子量を示す）が３．０を超
える（共）重合体０．１〜５０重量％と（Ｂ）他の熱可
塑性重合体９９．９〜５０重量％〔ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００重量％〕とを、ラテックス状態で混合し
たのち、共凝固して得られる熱可塑性樹脂組成物（以下
「熱可塑性樹脂組成物」ともいう）を提供するものであ
る。また、本発明は、上記熱可塑性樹脂組成物０．５〜
６０重量％、および塩化ビニル系樹脂９９．５〜４０重
量％〔ただし、熱可塑性樹脂組成物＋塩化ビニル系樹脂
＝１００重量％〕を主成分とする塩化ビニル系樹脂組成
物（以下「塩化ビニル系樹脂組成物」ともいい、上記熱
可塑性樹脂組成物および塩化ビニル系樹脂組成物を総称
して「樹脂組成物」ともいう）を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】熱可塑性樹脂組成物本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いられる（Ａ）成分
は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、およ
び必要に応じて、これらと共重合可能な他のビニル系単
量体の群から選ばれた少なくとも１種を（共）重合して
なり、高分子量、かつ、分子量分布の広い熱可塑性の
（共）重合体である。ここで、芳香族ビニル化合物とし
ては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、
トリブロモスチレン、クロルスチレンなどが挙げられ、
これらは１種単独で使用することも、あるいは２種以上
を混合して用いることもできる。好ましくは、スチレン
である。

【０００７】また、シアン化ビニル化合物としては、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、
これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以
上を混合して用いることもできる。好ましくは、アクリ
ロニトリルである。

【０００８】さらに、共重合可能な他のビニル系単量体
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミノア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル
アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリ
レートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミノメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステル；無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水
物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα，
β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物；グリシジルメ
タクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキ
シ基含有不飽和化合物；アクリルアミド、メタクリルア
ミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリルアミン、
メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエーテ
ル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレンなど
のアミノ基含有不飽和化合物；３−ヒドロキシ−１−プ
ロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−
ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシスチレンなどの水酸基
含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾ
リン基含有不飽和化合物などが挙げられる。上記共重合
可能な他のビニル系単量体は、１種単独で使用すること
も、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。

【０００９】本発明の（Ａ）（共）重合体中の芳香族ビ
ニル化合物とシアン化ビニル化合物の使用比率は、着色
性と加工性のバランスから、好ましくは、芳香族ビニル
化合物／シアン化ビニル化合物＝９５〜５０／５〜５０
重量％、さらに好ましくは、７５〜６５／２５〜３５重
量％、特に好ましくは、７３〜６９／２７〜３１重量％
である。また、本発明の（Ａ）（共）重合体中の上記共
重合可能な他のビニル系単量体の割合は、０〜３０重量
％、好ましくは、０〜２０重量％である。

【００１０】本発明の（Ａ）（共）重合体の極限粘度
〔η〕は、１．５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは２．０ｄｌ
／ｇ以上、さらに好ましくは２．５〜１０．０ｄｌ／
ｇ、特に好ましくは２．５〜５．５ｄｌ／ｇである。極
限粘度が１．５ｄｌ／ｇ未満では、本発明の（Ａ）
（共）重合体を用いた加工性の改良効果が無くなるため
好ましくない。なお、１０．０ｄｌ／ｇを超えると、分
散不良が起こり好ましくない場合がある。ここで、極限
粘度〔η〕は、本発明の（Ａ）（共）重合体をジメチル
ホルムアミドに完全にに溶解させ、濃度の異なる５点を
作り、ウベローデ粘度管を用い、３０℃の各濃度の還元
粘度を測定した結果から求めた値である。

【００１１】また、本発明の（Ａ）（共）重合体は、分
子量分布、すなわちゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分
子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０を超える
必要があり、好ましくは４．０以上、さらに好ましくは
５．０以上、特に好ましくは５．０〜１５．０である。
３．０以下では、本発明の樹脂組成物を得る際に、
（Ａ）（共）重合体の分散に長時間を要し好ましくな
い。また、短時間の溶融混練りの場合、（Ａ）成分の分
散性が悪く、目的とする加工性の改良効果が少ないばか
りか、得られる樹脂組成物の機械的強度が劣り好ましく
ない。ここで、本発明の（Ａ）（共）重合体の分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、溶媒としてジメチルホルムアミド
を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測
定し、ポリスチレン基準の分子量較正を行った重量平均
分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）から得られ
た値である。

【００１２】本発明の熱可塑性樹脂組成物における
（Ａ）（共）重合体の使用量は、固形分換算で、５０〜
０．１重量％、好ましくは４０〜０．３重量％、さらに
好ましくは３０〜０．５重量％である。５０重量％を超
えると、溶融樹脂粘度が高くなり、外観不良を引き起こ
す。一方、０．１重量％未満では、樹脂の改良効果が得
られない。

【００１３】本発明の（Ａ）（共）重合体の上記極限粘
度、重量平均分子量、数平均分子量は、重合開始剤、連
鎖移動剤、乳化剤、溶媒などの種類や量を変えることで
制御することができる。また、単量体成分の添加方法、
添加時間、さらに重合時間、重合温度などを変えること
によって、制御することができる。ここで、重合方法と
しては、公知の重合法である乳化重合、溶液重合、懸濁
重合、塊状重合、あるいはこれらを組み合わせた重合法
が使用できる。特に、本発明の（Ａ）（共）重合体の極
限粘度は、連鎖移動剤の添加などによっても行うことが
できるが、重合開始剤の使用量により調整することが好
ましい。本発明の（Ａ）（共）重合体を得るには、特に
ＣＭＣ（臨界ミセル濃度）の低い乳化剤を使用した乳化
重合において、連鎖移動剤を用いず、水溶性重合開始剤
を少量使用し、単量体成分を多段で分割添加し、さらに
比較的低い重合温度に制御する重合方法を採用すること
が好ましい。

【００１４】本発明に用いられる（Ａ）（共）重合体
は、通常使用されるスチレン系樹脂と比較してかなり分
子量の高いものであるが、このような高分子量のものを
得る好ましい重合法は、乳化重合である。さらに好まし
い重合法は、重合方法として乳化重合を用い、単量体成
分を一括または分割添加し重合する方法である。乳化重
合には、ラジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤など
が用いられる。ラジカル重合開始剤としては、例えばク
メンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレイトなどの有機
ハイドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、含糖ピロ
リン酸鉄処方、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸
鉄処方／スルホキシレート処方の混合処方などの還元剤
との組み合わせによるレドックス系の開始剤；過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；アゾビス
イソブチロニトリル、ジメチル−２，２′−アゾビスイ
ソブチレート、２−カルバモイルアザイソブチロニトリ
ルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物などを挙げる
ことができ、好ましくは過硫酸カリウムなどの水溶性開
始剤である。これらのラジカル重合開始剤の使用量は、
使用される単量体成分１００重量部に対し、通常、０．
０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部程度であ
る。

【００１５】乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニル
エーテルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルカリ
エステルスルホン酸ナトリウム、炭素数１０〜２０の脂
肪族カルボン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、ロ
ジン酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩などのアニオ
ン系乳化剤、あるいはポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルなど
のノニオン系乳化剤が挙げられ、これらは、１種単独で
使用することも、あるいは２種以上を混合して用いるこ
ともできる。なお、乳化剤としては、、臨界ミセル濃度
の低いものを用いる方法が好ましい。ここで、臨界ミセ
ル濃度としては、３０ｍｍｏｌ／Ｌ以下の乳化剤が好ま
しく、さらに好ましくは１５ｍｍｏｌ／Ｌ以下のもので
ある。乳化剤の使用量は、上記単量体成分１００重量部
に対して、通常、０．５〜５重量部である。

【００１６】連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプ
タン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメ
ルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テト
ラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラエ
チルチウラムスルフィド、四塩化炭素、臭化エチレン、
ペンタンフェニルエタンなどの炭化水素塩類、テルペン
類、またはアクロレイン、メタクロレイン、アリルアル
コール、２−エチルヘキシルチオグリコール、α−メチ
ルスチレンダイマーなどが挙げられる。これら連鎖移動
剤は、単独でも２種以上を組み合わせても使用すること
ができる。連鎖移動剤の使用量は、単量体成分１００重
量部に対し、通常、０〜１重量部用いられる。

【００１７】（Ａ）（共）重合体の重合に際しては、ラ
ジカル重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などのほかに、
必要に応じて各種電解質、ｐＨ調整剤などを併用して、
単量体成分１００重量部に対して、通常、水を１００〜
５００重量部と、上記ラジカル重合開始剤、乳化剤、連
鎖移動剤などを上記範囲内の量使用し、通常、重合温度
４０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、重合時間１
〜１０時間の条件で乳化重合される。

【００１８】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用い
られる（Ｂ）他の熱可塑性重合体としては、アクリルゴ
ム、シリコーンゴム、フッ素系ゴム、ブチルゴム、ブタ
ジエンゴム、エチレン−α−オレフィン系ゴム、ＮＢ
Ｒ、ＳＢＲ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、熱可塑性ポ
リウレタンなどのゴム質重合体；上記芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物および共重合可能な他のビニ
ル系単量体の群から選ばれた少なくとも１種からなる
（共）重合体であって、極限粘度が０．２〜１．０ｄｌ
／ｇの（共）重合体、好ましくはスチレン−アクリロニ
トリル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−Ｎ−フェニル
マレイミド共重合体などが挙げられる。

【００１９】また、（Ｂ）他の熱可塑性重合体として
は、上記ゴム質重合体の存在下に、上記芳香族ビニル化
合物、シアン化ビニル化合物および共重合可能な他のビ
ニル系単量体の群から選ばれた少なくとも１種の単量体
をグラフト重合したゴム強化熱可塑性樹脂、好ましくは
ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、アクリルゴム系グラフト共重
合体、シリコーンゴム系グラフト共重合体、ＡＥＳ樹
脂、水添ゴム系グラフト共重合体などが挙げられる。以
上の（Ｂ）他の熱可塑性重合体は、１種単独で使用する
ことも、あるいは２種以上を混合して用いることもでき
る。

【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物における
（Ｂ）他の熱可塑性重合体の使用量は、５０〜９９．９
重量％、好ましくは６０〜９９．７重量％、さらに好ま
しくは７０〜９９．５重量％であり、５０重量％未満で
は、溶融樹脂粘度が高くなり、外観不良を起こす。一
方、９９．９重量％を超えると、（Ａ）（共）重合体の
添加効果が得られない。

【００２１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、乳化重合
により得られる、上記（Ａ）（共）重合体ラテックスと
（Ｂ）他の熱可塑性樹脂のラテックスとを混合し、この
混合ラテックスを、凝固、洗浄などの回収工程を経て、
乾燥後、粉体とする。凝固工程で使用される凝固剤とし
ては、硫酸、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸
アルミニウムなどが水溶液にして用いられる。また、混
合ラテックスを、スプレードライヤーで噴霧乾燥するこ
ともできる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記
（Ａ）（共）重合体と（Ｂ）他の熱可塑性重合体とを、
ラテックス状態で混合したのち、共凝固することによ
り、それぞれを単独凝固したものをブレンドした場合と
比較して、（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の分散状態が
良好になる。それゆえ、（Ａ）成分の絡み合い作用が強
くなり、加熱溶融した場合のドローダウン性や、成形時
のフローマークが改良されるという効果が得られる。

【００２２】塩化ビニル系樹脂組成物上記熱可塑性樹脂組成物を塩化ビニル系樹脂に配合する
ことにより、この塩化ビニル系樹脂の加熱溶融成形加工
性を向上させた塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。本
発明において用いられる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビ
ニル単独重合体、または８０重量％以上の塩化ビニルと
２０重量％以下のこれと共重合可能な他の単量体との共
重合体などである。ここで、共重合可能な他の単量体と
しては、エチレン、プロピレン、臭化ビニル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステルなどが挙げられる。なお、本発明に用いられ
る塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、通常、７００〜
１，４００、好ましくは７００〜１，２００である。

【００２３】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物における
上記熱可塑性樹脂組成物と塩化ビニル系樹脂の配合割合
は、熱可塑性樹脂組成物が０．５〜６０重量％、好まし
くは３〜４０重量％、塩化ビニル系樹脂が９９．５重量
％〜４０重量％、好ましくは９７〜６０重量％である。
熱可塑性樹脂組成物の使用量が０．５重量％未満（塩化
ビニル系樹脂が９９．５重量％を超える）では、塩化ビ
ニル系樹脂の加工性の改良効果が小さく、一方、６０重
量％を超えるて配合しても（塩化ビニル系樹脂が４０重
量％未満）、加工性は良好であるが、経済的でないので
好ましくない。

【００２４】本発明の熱可塑性樹脂組成物と塩化ビニル
系樹脂との混合は、通常公知の混練り機械、例えば各種
押し出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、カレンダ
ーロール、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサーなど
の公知の混合機、混練り機を用い、好ましくは１２０〜
２２０℃の溶融温度で、混練りすることにより得られ
る。

【００２５】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
染料、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候（光）剤、有
機・無機補強材、難燃剤、抗菌・防カビ剤、超高分子量
ＰＴＦＥなどの加工助剤、発泡剤、可塑剤、滑剤などを
配合することができる。

【００２６】このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、シート・フィルム押し出し成形、発泡押し出し成
形、異形押し出し成形、ブロー成形、インフレーション
成形、射出成形、真空成形、圧縮成形、回転成形などの
成形法によって、製品を得ることができる。上記成形法
で得られる製品は、建材分野、車両分野、ＯＡ・家電分
野、サニタリー分野、雑貨などの各種分野のパーツとし
て広く用いることができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の部および％は、特に断ら
ない限り重量部および重量％である。また、実施中、各
種測定項目は、下記に従った。

【００２８】極限粘度共重合体を、ジメチルホルムアミドに完全に溶解させ、
濃度の異なる５点を作り、ウベローデ粘度管を用い、３
０℃の各濃度の還元粘度を測定した結果から、極限粘度
〔η〕を求めた。グラフト率グラフト率（Ｇｆ）は、アセトン不溶分〔ゲル分
（ｇ）〕とゴム量（ｂ）より、下記式により算出した。Ｇｆ＝〔（ｇ−ｂ）／ｂ〕×１００（％）

【００２９】重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量
（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）ウォーターズ社製、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ−２４４）、カラムとして東ソー（株）
製、ＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＨ×１（２）、溶媒としてジ
メチルホルムアミド、流速０．８ｍｌ／分、温度２３℃
で測定し、ポリスチレン基準で較正した。

【００３０】ドローダウン性二軸押し出し機により１８０℃で混練りし、ペレットを
得た。このペレットを、次に示す方法により、１７０℃
にて、ドローダウン時間（秒）を測定した。すなわち、
得られたペレット２ｇを計りとり、高架式フローテスタ
ーのシリンダーに詰め、１０分間加熱したのち、荷重を
５０ｋｇかけ、０．５ｃｃ押し出し、荷重を取り去り、
スタート時刻とした。フローテストの下部から押し出さ
れる樹脂棒の直径を計測しながら、温度を一定に保ち、
スタート時刻の樹脂棒の直径の８０％になるまでの時間
（秒）を測定した。

【００３１】ブロー成形特性樹脂組成物を用い、平均肉厚１．５ｍｍのブロー成形品
を得た。金型上部を切り取り、最小肉厚（ｍｍ）を測定
した。射出成形特性樹脂組成物を用い、成形品中央にダイレクトゲートを有
する平板を射出成形した。成形品表面のフローマークの
状態を、下記の評価基準に従って評価した。 ○；フローマークがなく、外観良好 ×；フローマークがあり、外観不良

【００３２】（Ａ）成分の調製乳化剤としてステアリン酸カリウム、重合開始剤として
過硫酸カリウムを用い、単量体成分としてスチレンとア
クリロニトリル、さらに必要に応じて、メチルメタクリ
レートまたはｎ−ブチルアクリレートを用い、乳化重合
法により、表１の組成、極限粘度〔η〕、重量平均分子
量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）の共重合体Ａ−１〜
８を得た。なお、〔η〕、Ｍｗ／Ｍｎは、乳化剤、重合
開始剤の使用量、単量体の添加方法を変えて、所望のも
のを得た。

【００３３】

【表１】

【００３４】（Ｂ）成分の調製共役ジエン系ゴム質重合体；（Ｂ）成分であるゴム強化
熱可塑性樹脂のベースゴムに用いられる共役ジエン系ゴ
ム質重合体として、表２に示すものを用いた。

【００３５】

【表２】

【００３６】（ゴム強化）熱可塑性樹脂；還流冷却器、
温度計および攪拌機を備えた反応容器に、あらかじめ乳
化重合で製造した表２の共役ジエン系ゴム質重合体（固
形分換算）の存在下または非存在下に、ロジン酸カリウ
ム３部および表３の単量体成分を仕込み、ピロリン酸ナ
トリウム０．２５部、ブドウ糖０．３５部、硫酸第１鉄
０．００５部、およびクメンハイドロパーオキサイド
０．６部を加えて重合を開始し、６時間反応を行った。
得られた共重合体ラテックスに、硫酸を加えて凝固し、
水洗し、乾燥して、表３の（ゴム強化）熱可塑性樹脂を
得た。

【００３７】

【表３】

【００３８】＊）単量体成分中、ＳＴはスチレン、ＡＮ
はアクリロニトリル、ＭＭＡはメチルメタクリレート、
ＭＡはメタクリル酸である。塩化ビニル系樹脂の調製重合度７００のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を用いた。

【００３９】実施例１〜９、比較例１〜５上記成分を表４〜５に示す配合割合でヘンシェルミキサ
ーで混合し、バンバリーミキサーで混練りしペレット化
したものを用い、上記の評価を行った。

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】表４から明らかなように、本発明の組成物
（実施例１〜９）は、耐ドローダウン性、ブロー成形
性、成形外観に優れている。これに対し、表５中の比較
例１〜２は、（Ａ）成分の極限粘度またはＭｗ／Ｍｎが
本発明の範囲外であり、ドローダウン時間が低下してい
る。比較例３は、（Ａ）／（Ｂ）の使用比率が本発明の
範囲外であるため、外観が低下している。比較例４〜５
は、塩化ビニル系樹脂の使用量が少ないため、外観が低
下している。

【００４３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物や、これを
用いた塩化ビニル系樹脂組成物は、加熱溶融成形加工性
に優れている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）芳香族ビニル化合物、シアン化ビ
ニル化合物、および必要に応じて、これらと共重合可能
な他のビニル系単量体の群から選ばれた少なくとも１種
を（共）重合して得られ、極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ以
上、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）によるＭｗ／Ｍｎ（ここで、Ｍｗはポリスチレン換
算の重量平均分子量、Ｍｎはポリスチレン換算の数平均
分子量を示す）が３．０を超える（共）重合体０．１〜
５０重量％と（Ｂ）他の熱可塑性重合体９９．９〜５０
重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％〕と
を、ラテックス状態で混合したのち、共凝固して得られ
る熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物０．
５〜６０重量％、および塩化ビニル系樹脂９９．５〜４
０重量％〔ただし、熱可塑性樹脂組成物＋塩化ビニル系
樹脂＝１００重量％〕を主成分とする塩化ビニル系樹脂
組成物。