JPH1186272A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光透過率が小さく、強度が大きいとともによ
り表面平滑であって、且つ、より耐久性に優れており、
しかも、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とす
る金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制
された非磁性下地層を有する磁気記録媒体を工業的に得
る。 【解決手段】 非磁性下地層中の非磁性粒子粉末として
粒子内部にＴｉ換算で０．０５〜５０重量％のチタンを
含有している平均長軸径が０．３μｍ以下の針状ヘマタ
イト粒子からなる粉体ｐＨ値が８以上であって、且つ、
可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ
以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ₄ 換算で１５０ｐｐ
ｍ以下である針状ヘマタイト粒子粉末を用いるととも
に、磁気記録層中の磁性粒子粉末としてＡｌ換算で０．
０５〜１０重量％のアルミニウムが存在している鉄を主
成分とする針状金属磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光透過率が小さく、強
度が大きいとともに、より表面平滑であって、且つ、よ
り耐久性に優れており、しかも、磁気記録層中に分散さ
れている鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴
う磁気特性の劣化が抑制された非磁性下地層を有する磁
気記録媒体を提供することを目的とする。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録
再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれ
て、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対す
る高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周
波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まってい
る。

【０００３】磁気記録媒体のこれら諸特性を向上させる
ために、磁性粒子粉末の高性能化及び磁気記録層の薄層
化の両面から、種々の試みがなされている。

【０００４】先ず、磁性粒子粉末の高性能化について述
べる。

【０００５】磁気記録媒体に対する上記のような要求を
満足させる為に適した磁性粒子粉末の特性は、高い保磁
力と大きな飽和磁化とを有することである。

【０００６】近年、高出力並びに高密度記録に適する磁
性粒子粉末として針状ゲータイト粒子又は針状ヘマタイ
ト粒子を還元性ガス中で加熱還元することにより得られ
る鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末が広く使用さ
れている。

【０００７】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末
は、高い保磁力と大きな飽和磁化とを有するものである
が、磁気記録媒体用に使用される鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子粉末は、１μｍ以下、殊に、０．０１〜
０．３μｍ程度の非常に微細な粒子である為、腐蝕しや
すく、磁気特性が劣化し、殊に、飽和磁化及び保磁力の
減少をきたすという欠点がある。

【０００８】従って、磁性粒子粉末として鉄を主成分と
する金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の特
性を長期に亘って維持するためには、鉄を主成分とする
針状金属磁性粒子の腐蝕を極力抑制することが強く要求
される。

【０００９】次に、磁気記録層の薄層化について述べ
る。

【００１０】近時におけるビデオテープの高画像高画質
化に対する要求は益々強まっており、従来のビデオテー
プに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が益々高
くなっている。即ち、短波長領域に移行しており、その
結果、磁気テープの表面からの磁化深度が著しく浅くな
っている。

【００１１】短波長信号に対して、磁気記録媒体の高出
力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させる為には、磁気記録
層の薄層化が強く要求されている。この事実は、例え
ば、株式会社総合技術センター発行「磁性材料の開発と
磁粉の高分散化技術」（１９８２年）第３１２頁の「‥
‥塗布型テープにおける高密度記録のための条件は、短
波長信号に対して、低ノイズで高出力特性を保持できる
ことであるが、その為には保磁力Ｈｃと残留磁化Ｂｒが
‥‥共に大きいことと塗布膜の厚みがより薄いことが必
要である。‥‥」なる記載の通りである。

【００１２】磁気記録層の薄層化が進む中で、いくつか
の問題が生じている。第一に、磁気記録層の平滑化と厚
みむらの問題であり、周知の通り、磁気記録層を平滑で
厚みむらがないものとするためには、ベースフィルムの
表面もまた平滑でなければならない。この事実は、例え
ば、工学情報センター出版部発行「磁気テープ−ヘッド
走行系の摩擦摩耗発生要因とトラブル対策−総合技術資
料集（−以下、総合技術資料集という−）」（昭和６２
年）第１８０及び１８１頁の「‥‥硬化後の磁性層表面
粗さは、ベースの表面粗さ（バック面粗さ）に強く依存
し両者はほぼ比例関係にあり、‥‥磁性層はベースの上
に塗布されているからベースの表面を平滑にすればする
ほど均一で大きなヘッド出力が得られＳ／Ｎが向上す
る。‥‥」なる記載の通りである。

【００１３】第二に、ベースフィルム等の非磁性支持体
もまた磁性層と同様に薄層化が進んでおり、その結果、
ベースフィルムの強度が問題となってきている。この事
実は、例えば、前出「磁性材料の開発と磁粉の高分散化
技術」第７７頁の「‥‥高密度記録化が今の磁気テープ
に課せられた大きなテーマであるが、このことは、テー
プの長さを短くしてカセットを小型化していく上でも、
また長時間記録に対しても重要となってくる。このため
にはフィルムベースの厚さを減らすことが必要な訳であ
る。‥‥このように薄くなるにつれてテープのスティフ
ネスが急激に減少してしまうためレコーダーでのスムー
ズな走行がむずかしくなる。ビデオテープの薄型化にと
もない長手方向、幅方向両方向に渡ってのこのスティフ
ネスの向上が大いに望まれている。‥‥」なる記載の通
りである。

【００１４】ところで、現在、ビデオテープ等の磁気記
録媒体の磁気テープ終端の判定は、磁気記録媒体の光透
過率の大きい部分をビデオデッキによって検知すること
により行われている。磁気記録層の薄層化や磁気記録層
中に分散されている磁性粒子粉末の超微粒子化に伴って
磁気記録層全体の光透過率が大きくなるとビデオデッキ
による検知が困難となる為、磁気記録層にカーボンブラ
ック等を添加して光透過率を小さくすることが行われて
いる。そのため、現行のビデオテープにおいては磁気記
録層へのカーボンブラック等の添加は必須となってい
る。

【００１５】しかし、非磁性のカーボンブラック等を多
量に添加することは、高密度記録化を阻害するばかりで
なく、磁気記録層の薄層化をも阻害する原因となる。磁
気記録層の表面からの磁化深度を浅くして、磁気記録層
の薄層化をより進めるためには、磁気記録層に添加する
カーボンブラック等の非磁性粒子粉末をできるだけ少な
くすることが強く要求されている。

【００１６】そこで、磁気記録層に添加するカーボンブ
ラック量を少なくしても光透過率が小さい磁気記録媒体
が強く要求されており、この点からも磁気記録層を形成
するための基体の改良が強く要求されている。

【００１７】更に、近時における磁気記録媒体の高性能
化の要求はとどまるところがなく、上述した磁気記録層
の薄層化や非磁性支持体の薄層化に伴って、磁気記録層
表面や磁気記録媒体自体の耐久性が低下することとなる
ため、磁気記録層表面や磁気記録媒体自体の耐久性を向
上させることが強く要求されている。

【００１８】この事実は、特開平５−２９８６７９号公
報の「‥‥近年、磁気記録の発展と共に高画質、高音質
の要求がますます高まっており、電磁変換特性の改良、
特に強磁性粉末の微粒子化、高密度化が進められ、更に
磁気テープの表面を平滑化することでノイズを下げ、Ｃ
／Ｎを上げることが要求されている。‥‥しかしなが
ら、磁気テープの走行中において磁性層と装置系との接
触の摩擦係数が増大する結果、短時間の使用で磁気記録
媒体の磁性層が損傷を受け、あるいは磁性層が剥離する
傾向がある。特にビデオテープではビデオヘッドと磁気
記録媒体が高速で接触しながら走行するため、磁性層か
ら強磁性粉末が脱落しやすく、磁気ヘッドの目詰まりの
原因ともなる。従って、磁気記録媒体の磁性層の走行耐
久性の向上が望まれている。‥‥」なる記載から明らか
である。

【００１９】磁気記録層の薄層化や非磁性支持体の薄層
化に伴って、磁気記録層を形成するための基体を改良す
る試みが種々行われており、ベースフィルム等の非磁性
支持体上にヘマタイト粒子等の鉄を主成分とする非磁性
粒子粉末を結合剤中に分散させてなる下地層（以下、非
磁性下地層という。）を少なくとも１層設けることが行
われており、既に、実用化されている。（特公平６−９
３２９７号公報、特開昭６２−１５９３３８号公報、特
開昭６３−１８７４１８号公報、特開平４−１６７２２
５号公報、特開平４−３２５９１５公報、特開平５−７
３８８２号公報、特開平５−１８２１７７号公報、特開
平５−３４７０１７号公報、特開平６−６０３６２号公
報、特開平９−２２５２４号公報等）

【００２０】また、非磁性下地層用の非磁性粒子粉末と
しては、ビヒクル中への分散性等を改善する目的で粒子
表面をチタン化合物等で処理した非磁性粒子が知られて
いる（特許第２５７１３５０号公報、特許第２５８２０
５１号公報、特開平６−６０３６２号公報、特開平９−
２２５２４号公報、特開平９−２７１１７号公報）。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】磁気記録層の薄層化は
もちろん、非磁性支持体の薄層化に伴って、光透過率が
小さく、強度が大きいとともに、より表面平滑であっ
て、且つ、より耐久性が優れており、しかも、磁気記録
層中に分散されている鉄を主成分とする金属磁性粒子粉
末の腐蝕を抑制された磁気記録媒体は、現在最も要求さ
れているところであるが、このような諸特性を十分満た
す磁気記録媒体は未だ得られていない。

【００２２】即ち、非磁性支持体上に非磁性粉末を結合
剤樹脂中に分散させた非磁性下地層を形成した基体を用
いて製造した前記公知の磁気記録媒体は、光透過率が小
さく、表面が平滑で、強度が大きいものではあるが、殊
に、耐久性が悪いという問題があった。

【００２３】この事実は、特開平５−１８２１７７号公
報の「‥‥支持体表面の非磁性の厚い下塗層を設けてか
ら磁性層を上層として設けるようにすれば前記の支持体
の表面粗さの影響は解消することができるが、ヘッド磨
耗や耐久性が改善されないという問題があった。これ
は、従来、非磁性下層として熱硬化系樹脂を結合剤とし
て用いているので、下層が硬化し、磁性層とヘッドとの
摩擦や他の部材との接触が無緩衝状態で行われること
や、このような下層を有する磁気記録媒体がやや可撓性
に乏しい等のことに起因していると考えられる。‥‥」
なる記載の通りである。

【００２４】また、前記公知の磁気記録媒体は、磁気記
録層中に分散されている鉄を主成分とする金属磁性粒子
粉末が製造後、腐蝕を生起し、大幅な磁気特性の減少を
きたすという問題も指摘されている。

【００２５】更に、前記公知の磁気記録媒体における表
面平滑化の要求はとどまるところがなく、磁気記録層の
薄層化に伴って、磁気記録層の表面をより平滑化するこ
とが、益々強く要求されている。

【００２６】そこで、本発明は、非磁性下地層の表面平
滑性と強度を向上させることができ、当該非磁性下地層
の上に磁気記録層を設けた場合に、光透過率が小さく、
強度が大きいとともにより表面平滑であって、且つ、よ
り耐久性が優れており、しかも、磁気記録層中に分散さ
れている鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴
う磁気特性の劣化が抑制された磁気記録媒体を得ること
を技術的課題とする。

【００２７】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００２８】即ち、本発明は、非磁性支持体と該非磁性
支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを
含む非磁性下地層と該非磁性下地層の上に形成される磁
性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる
磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末は粒子内部
にＴｉ換算で０．０５〜５０重量％のチタンを含有して
いる平均長軸径が０．３μｍ以下の針状ヘマタイト粒子
からなる粉体ｐＨ値が８以上であって、且つ、可溶性ナ
トリウム塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、可
溶性硫酸塩の含有量がＳＯ₄ 換算で１５０ｐｐｍ以下で
ある針状ヘマタイト粒子粉末であり、前記磁性粒子粉末
はＡｌ換算で０．０５〜１０重量％のアルミニウムが存
在している鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末であ
ることを特徴とする磁気記録媒体である。

【００２９】また、本発明は、非磁性支持体と該非磁性
支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを
含む非磁性下地層と該非磁性下地層の上に形成される磁
性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる
磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末は粒子内部
にＴｉ換算で０．０５〜５０重量％のチタンを含有し、
且つ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化
物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物の少なくとも
１種で粒子表面が被覆されている平均長軸径が０．３μ
ｍ以下の針状ヘマタイト粒子からなる粉体ｐＨ値が８以
上であって、且つ、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ
換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ
₄ 換算で１５０ｐｐｍ以下である針状ヘマタイト粒子粉
末であり、前記磁性粒子粉末はＡｌ換算で０．０５〜１
０重量％のアルミニウムが存在している鉄を主成分とす
る針状金属磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記
録媒体である。

【００３０】本発明の構成をより詳しく説明すれば、次
の通りである。

【００３１】先ず、本発明に係る磁気記録媒体について
述べる。

【００３２】本発明における針状ヘマタイト粒子粉末
は、粒子内部にＴｉ換算で０．０５〜５０重量％のチタ
ンを含有している。

【００３３】チタン量がチタンを含有しているヘマタイ
ト粒子に対しＴｉ換算で０．０５重量％未満の場合に
は、得られた磁気記録媒体は十分な耐久性を有しない。
５０重量％を越える場合には、得られた磁気記録媒体は
十分な耐久性を有しているが、効果が飽和するため必要
以上に含有させる意味がない。好ましくは０．１〜４５
重量％、より好ましくは０．５〜３５重量％、更により
好ましくは１．０〜２０重量％である。

【００３４】本発明における針状ヘマタイト粒子粉末
は、軸比（平均長軸径：平均短軸径、以下、単に「軸
比」という。）が２：１以上、好ましくは３：１以上の
粒子が好ましい。ビヒクル中での分散性を考慮すれば、
その上限値は、２０：１以下、好ましくは１０：１以下
の粒子が好ましい。ここで、針状粒子とは、針状はもち
ろん、紡錘状、米粒状等を含む意味である。

【００３５】軸比が２未満の場合には、所望の塗膜強度
が得られ難くなる。

【００３６】本発明における針状ヘマタイト粒子粉末の
平均長軸径は０．３μｍ以下である。平均長軸径が０．
３μｍを越える場合には、粒子サイズが大きすぎる為、
塗膜の表面平滑性を害するので好ましくない。ヘマタイ
ト粒子の平均長軸径が０．００５μｍ未満の場合には、
ビヒクル中における分散が困難となる。ビヒクル中にお
ける分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば０．０２
〜０．２８μｍが好ましい。

【００３７】本発明における針状ヘマタイト粒子は、平
均短軸径が０．００２５〜０．１５μｍが好ましい。
０．００２５μｍ未満の場合には、ビヒクル中における
分散が困難となる為に好ましくない。平均短軸径が０．
１５μｍを越える場合には、粒子サイズが大きすぎる
為、塗膜の表面平滑性を害するので好ましくない。ビヒ
クル中における分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮すれ
ば０．０１〜０．１０μｍが好ましい。

【００３８】ヘマタイト粒子の粉体ｐＨ値は８以上であ
る。粉体ｐＨ値が８未満の場合には、非磁性下地層の上
に形成されている磁気記録層中に含まれる鉄を主体とす
る金属磁性粒子粉末を徐々に腐蝕させ、磁気特性の劣化
を引き起こす。鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の腐
蝕防止効果を考慮すると、粉体ｐＨ値は８．５以上が好
ましく、より好ましくは粉体ｐＨ値が９．０以上であ
る。その上限値は粉体ｐＨ値が１２、好ましくは粉体ｐ
Ｈ値１１、より好ましくは粉体ｐＨ値１０．５である。

【００３９】針状ヘマタイト粒子の可溶性ナトリウム塩
の含有量はＮａ換算で３００ｐｐｍ以下である。３００
ｐｐｍを越える場合には、非磁性下地層の上に形成され
ている磁気記録層中に含まれる鉄を主体とする金属磁性
粒子粉末を徐々に腐蝕させ、磁気特性の劣化を引き起こ
す。また、ビヒクル中におけるヘマタイト粒子の分散特
性が害されやすくなったり、磁気記録媒体の保存状態、
特に湿度の高い環境下においては白華現象を生じる場合
がある。鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の腐蝕防止
効果を考慮すると、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、より
好ましくは２００ｐｐｍ以下、更により好ましくは１５
０ｐｐｍ以下である。生産性等の工業性を考慮すれば、
その下限値は０．０１ｐｐｍ程度である。

【００４０】針状ヘマタイト粒子の可溶性硫酸塩の含有
量はＳＯ₄ 換算で１５０ｐｐｍ以下である。１５０ｐｐ
ｍを越える場合には、非磁性下地層の上に形成されてい
る磁気記録層中に含まれる鉄を主体とする金属磁性粒子
粉末を徐々に腐蝕させ、磁気特性の劣化を引き起こす。
また、ビヒクル中におけるヘマタイト粒子の分散特性が
害されやすくなったり、磁気記録媒体の保存状態、特に
湿度の高い環境下においては白華現象を生じる場合があ
る。鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の腐蝕防止効果
を考慮すると、好ましくは７０ｐｐｍ以下、より好まし
くは５０ｐｐｍ以下である。生産性等の工業性を考慮す
れば、その下限値は０．０１ｐｐｍ程度である。

【００４１】本発明における針状ヘマタイト粒子は、Ｂ
ＥＴ比表面積値が３５ｍ² ／ｇ以上であることが好まし
い。３５ｍ² ／ｇ未満の場合には、ヘマタイト粒子が粗
大であったり、粒子及び粒子相互間で焼結が生じた粒子
となっており、塗膜の表面平滑性に悪影響を与える。好
ましくは３７ｍ² ／ｇ以上、より好ましくは４０ｍ²／
ｇ以上であり、その上限値は１５０ｍ² ／ｇである。ビ
ヒクル中における分散性を考慮すると好ましくは１００
ｍ² ／ｇ以下、より好ましくは８０ｍ² ／ｇ以下であ
る。

【００４２】本発明における針状ヘマタイト粒子は、長
軸径の粒度分布が幾何標準偏差値で１．５０以下である
ことが好ましい。１．５を越える場合には、存在する粗
大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与える為に好まし
くない。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、好ましくは
１．４８以下、より好ましくは１．４５以下である。工
業的な生産性を考慮すれば得られるヘマタイト粒子の長
軸径の粒度分布の下限値は、幾何標準偏差値で１．０１
程度である。

【００４３】本発明における針状ヘマタイト粒子は、密
度化の程度が高いものである。密度化の程度をＢＥＴ法
により測定した比表面積Ｓ_BET 値と電子顕微鏡写真に示
されている粒子から計測された長軸径及び短軸径から算
出した表面積Ｓ_TEM 値との比で示した場合、０．５〜
２．５を有している。

【００４４】Ｓ_BET ／Ｓ_TEM の値が０．５未満の場合に
は、ヘマタイト粒子の高密度化が達成されてはいるが、
粒子及び粒子相互間の焼結により癒着し、粒子径が増大
しており、塗膜の表面平滑性が十分ではない。Ｓ_BET ／
Ｓ_TEM の値が２．５を越える場合には、高密度化が十分
ではなく、粒子表面に多数のポアが存在し、ビヒクル中
における分散性が不十分となる。塗膜の表面平滑性及び
ビヒクル中における分散性を考慮するとＳ_BET ／Ｓ_TEM
の値は０．７〜２．０が好ましく、より好ましくは０．
８〜１．６である。

【００４５】尚、Ｓ_BET ／Ｓ_TEM の値が小さくなるほ
ど、鉄を主成分とする針状非磁性粒子の高密度化が達成
されてはいるが、粒子及び粒子相互間の焼結により癒着
し、粒子径が増大しており、塗膜の表面平滑性が不十分
となりやすくなる。Ｓ_BET ／Ｓ_TEM の値が大きくなる
と、高密度化が十分とは言い難く、粒子表面に多数のポ
アが存在し、ビヒクル中における分散性が不十分となり
やすくなる。

【００４６】本発明における針状ヘマタイト粒子は、樹
脂吸着強度が６５％以上であり、好ましくは６８％以上
であり、より好ましくは７０％以上である。その上限値
は好ましくは９５％程度である。

【００４７】本発明における針状ヘマタイト粒子は、必
要により、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸
化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物の少なくと
も１種で粒子表面が被覆されていてもよい。粒子表面が
被覆物で被覆されている針状ヘマタイト粒子は、ビヒク
ル中に分散させる場合に、結合剤樹脂とのなじみがよ
く、容易に所望の分散度が得られ易い。

【００４８】上記被覆物の量は、アルミニウムの水酸化
物やアルミニウムの酸化物の場合はＡｌ換算で、ケイ素
の水酸化物やケイ素の酸化物の場合はＳｉＯ₂ 換算で粒
子の全重量に対し０．０１〜５０重量％が好ましい。
０．０１重量％未満である場合には、被覆による分散性
向上効果が殆どなく、５０．００重量％を越える場合に
は、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味
がない。ビヒクル中の分散性と生産性を考慮すれば、
０．０５〜２０重量％がより好ましい。

【００４９】粒子表面が表面被覆物で被覆されている針
状ヘマタイト粒子粉末の諸特性である平均長軸径、粉体
ｐＨ値、可溶性ナトリウム塩の含有量、可溶性硫酸塩の
含有量、軸比（長軸径／短軸径）、平均短軸径、ＢＥＴ
比表面積、長軸径の粒度分布、樹脂吸着強度及び密度化
の程度等は、表面被覆物で被覆されていない針状ヘマタ
イト粒子粉末とほぼ同じである。

【００５０】本発明における非磁性下地層は、非磁性支
持体上に形成され、針状ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹
脂とからなる。

【００５１】非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒
体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステ
ンレス等金属の箔や板および各種の紙を使用することが
でき、その厚みは、その材質により種々異なるが、通常
好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．０
〜２００μｍである。磁気ディスクの場合、非磁性支持
体としてはポリエチレンテレフタレートが通常用いら
れ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６
０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチ
レンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３〜１０
０μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタ
レートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好まし
くは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通
常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。

【００５２】本発明における非磁性支持体上に形成され
た非磁性下地層の塗膜厚さは、０．２〜１０．０μｍの
範囲である。０．２μｍ未満の場合には、非磁性支持体
の表面粗さを改善することが困難となり、強度も不十分
になりやすい。薄層の磁気記録媒体を得るためには上限
値は１０．０μｍ程度が好ましく、より好ましくは０．
５〜５．０μｍの範囲である。

【００５３】結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体
の製造にあたって汎用されている塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、ウレタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルマレイ
ン酸ウレタンエラストマー、ブタジエンアクリロニトリ
ル共重合体、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース
等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエ
ン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリイソシアネートポリマー、電子線硬化型アクリ
ルウレタン樹脂等とその混合物を使用することができ
る。また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ₃ Ｍ、−ＯＰＯ₂Ｍ₂ 、−ＮＨ₂ 等の極性基（但し、
ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよい。粒
子の分散性を考慮すれば、極性基−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃
Ｎａが含まれている結合剤樹脂が好ましい。

【００５４】非磁性下地層における針状ヘマタイト粒子
粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重
量部に対し、針状ヘマタイト粒子が５〜２０００重量
部、好ましくは１００〜１０００重量部である。

【００５５】尚、非磁性下地層に、通常の磁気記録媒体
の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を、
必要により、添加してもよい。

【００５６】本発明における表面被覆物が被覆されてい
ない針状ヘマタイト粒子を含有する非磁性下地層は、塗
膜の光沢度が１８５〜２８０％、好ましくは１９０〜２
８０％、より好ましくは１９５〜２８０％、塗膜表面粗
度Ｒａが２．０〜１０．０ｎｍ、好ましくは２．０〜
９．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜８．０ｎｍであ
る。

【００５７】本発明における表面被覆物で被覆されてい
る針状ヘマタイト粒子を含有する非磁性下地層は、塗膜
の光沢度が１９０〜２８０％、好ましくは１９３〜２８
０％、より好ましくは１９６〜２８０％、塗膜表面粗度
Ｒａが２．０〜９．０ｎｍ、好ましくは２．０〜８．０
ｎｍ、より好ましくは２．０〜７．４ｎｍである。

【００５８】磁気記録媒体は、非磁性支持体上に形成さ
れた非磁性下地層の上に、鉄を主成分とする金属磁性粒
子粉末と結合剤樹脂とからなる磁気記録層が設けられて
いる。

【００５９】本発明における鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子は、Ａｌ換算で０．０５〜１０重量％のアルミ
ニウムが存在している。

【００６０】アルミニウムの存在位置は、鉄を主成分と
する針状金属磁性粒子の粒子の中央部分のみに含有され
ている場合、表層部分のみに含有されている場合、中心
部から表面に至るまでほぼ均一に含有されている場合の
いずれの場合でもよく、また、粒子の表面に被覆層を形
成したものであってもよく、更に、これら各種存在位置
を組み合わせたものでもよい。磁気記録層の表面や磁気
記録媒体の耐久性を考慮すれば、アルミニウムが中心部
から表面に至るまでほぼ均一に含有されているととも
に、粒子表面に被覆層が形成されている鉄を主成分とす
る針状金属磁性粒子が好ましい。

【００６１】アルミニウムの存在量がＡｌ換算で０．０
５重量％未満の場合には、鉄を主成分とする針状金属磁
性粒子のビヒクル中における樹脂吸着が十分ではなく、
分散が困難となり、本発明の目的とする耐久性に優れた
磁気記録層や磁気記録媒体をえることができない。１０
重量％を越える場合にも、磁気記録層や磁気記録媒体の
耐久性向上効果が認められるが、効果は飽和しており必
要以上に存在させる意味がない。また、非磁性成分であ
るアルミニウムの増大により鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子の磁気特性が損なわれる。

【００６２】本発明における鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末は、鉄を５０〜９９重量％、好ましくは６
０〜９５重量％含有している粒子であり、必要により、
鉄及びＡｌ以外のＣｏ、Ｎｉ、Ｐ、Ｓｉ、Ｂ、Ｎｄ、Ｌ
ａ、Ｙ等を０．０５〜１０重量％程度含有していてもよ
い。ＡｌとＮｄ、Ｌａ、Ｙ等の希土類金属とが存在して
いる鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を使用し
て、本発明に係る磁気記録媒体を製造した場合には、耐
久性に優れた磁気記録層や磁気記録媒体が得られやすく
好ましい。殊に、ＡｌとＮｄとが存在している鉄を主成
分とする針状金属磁性粒子粉末が最も好ましい。

【００６３】本発明における鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末は、平均長軸径が０．０１〜０．５０μ
ｍ、好ましくは０．０３〜０．３０μｍであって、平均
短軸径が０．０００７〜０．１７μｍ、好ましくは０．
００３〜０．１０μｍであって、軸比が３：１以上、好
ましくは５：１以上の粒子であり、ビヒクル中での分散
性を考慮すれば、軸比の上限値は、１５：１以下、好ま
しくは１０：１以下である。粒子の形状は、針状はもち
ろん、紡錘状、米粒状等であってもよい。

【００６４】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の
磁気特性は、高密度記録化等の特性を考慮すれば、保磁
力は１２００〜３２００Ｏｅが好ましく、より好ましく
は１５００〜２５００Ｏｅであり、飽和磁化は１００〜
１７０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは１２０〜
１５０ｅｍｕ／ｇである。

【００６５】本発明における鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子は、樹脂吸着強度が６５％以上であり、好まし
くは６８％以上であり、より好ましくは７０％以上であ
る。

【００６６】磁気記録層における結合剤樹脂には、前記
非磁性下地層を形成するのに用いた結合剤樹脂を使用す
ることができる。

【００６７】非磁性下地層上に設けられた磁気記録層の
塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲である。０．
０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら
等の現象が出やすくなるため好ましくない。５．０μｍ
を越える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変
換特性が得られにくくなる。好ましくは０．０５〜１．
０μｍの範囲である。

【００６８】磁気記録層における鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤
樹脂１００重量部に対し、鉄を主成分とする針状金属磁
性粒子粉末が２００〜２０００重量部、好ましくは３０
０〜１５００重量部である。

【００６９】磁気記録層中には、通常用いられる潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等を添加してもよい。

【００７０】本発明に係る磁気記録媒体は、保磁力が９
００〜３５００Ｏｅ、好ましくは１０００〜３５００Ｏ
ｅ、より好ましくは１５００〜３５００Ｏｅ、角形比
（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜
０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢
度が２００〜３００％、好ましくは２１０〜３００％、
塗膜表面粗度Ｒａが１０．０ｎｍ以下、好ましくは２．
０〜９．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜８．０ｎｍ、
塗膜の線吸収係数が１．１０〜２．００μｍ^-1好ましく
は１．２０〜２．００μｍ^-1、耐久性のうち走行耐久性
は１５分以上、好ましくは２０分以上、さらに好ましく
は２５分以上であり、すり傷性はＢ以上、好ましくはＡ
である。そして、保磁力の変化率（％）で示す腐蝕性が
１０．０％以下、好ましくは８．０％以下、Ｂｍの変化
率（％）で示す腐蝕性が１０．０％以下、好ましくは
８．０％以下である。

【００７１】次に、本発明に係る磁気記録媒体の製造法
について述べる。

【００７２】先ず、本発明における粒子内部にチタンを
均一に含有している針状ヘマタイト粒子の前駆体である
粒子内部にチタンをほぼ均一に含有している針状ゲータ
イト粒子粉末の製造法について述べる。

【００７３】粒子内部にチタンをほぼ均一に含有してい
る針状ゲータイト粒子は、後に詳述する通り、第一鉄塩
と、水酸化アルカリ、炭酸アルカリ又は水酸化アルカリ
・炭酸アルカリのいずれかとを用いて反応して得られる
鉄の水酸化物や炭酸鉄等の鉄含有沈澱物を含む懸濁液に
空気等の酸素含有ガスを通気して針状ゲータイト粒子を
生成させるにあたり、空気等の酸素含有ガスを通気する
前にチタン化合物を存在させておくことにより得ること
ができる。具体的には、第一鉄塩水溶液、水酸化アルカ
リや炭酸アルカリ水溶液、鉄含有沈澱物のいずれかに添
加すればよく、最も好ましくは第一鉄塩水溶液である。

【００７４】チタン化合物としては、硫酸チタン、オキ
シ硫酸チタン、塩化チタン、硝酸チタン等を使用するこ
とができる。

【００７５】このようにして得られる針状ゲータイト粒
子は、粒子の中心部から粒子表面に至るまでチタンが実
質的に均一に含有されている粒子である。

【００７６】尚、針状ゲータイト粒子の代表的な基本反
応は、第一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化アルカリ水
溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁
液をｐＨ１１以上にて８０℃以下の温度で酸素含有ガス
を通気して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト粒
子を生成させる方法、第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ
水溶液とを反応させて得られるＦｅＣＯ₃ を含む懸濁液
を、必要により熟成した後、酸素含有ガスを通気して酸
化反応を行うことにより紡錘状を呈したゲータイト粒子
を生成させる方法、第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水
溶液及び水酸化アルカリとを反応させて得られる鉄含有
沈澱物を含む懸濁液を、必要により熟成した後、酸素含
有ガスを通気して酸化反応を行うことにより紡錘状を呈
したゲータイト粒子を生成させる方法、第一鉄塩水溶
液に当量未満の水酸化アルカリ水溶液又は炭酸アルカリ
水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む
第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行
うことにより針状ゲータイト核粒子を生成させ、次い
で、該針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、
該第一鉄塩水溶液中のＦｅ²⁺に対し当量以上の水酸化ア
ルカリ水溶液を添加した後、酸素含有ガスを通気して前
記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法、第一鉄塩
水溶液に当量未満の水酸化アルカリ水溶液又は炭酸アル
カリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを
含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応
を行うことにより針状ゲータイト核粒子を生成させ、次
いで、該針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄塩水溶液
に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ²⁺に対し当量以上の炭酸
アルカリ水溶液を添加した後、酸素含有ガスを通気して
前記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法及び第一
鉄塩水溶液と当量未満の水酸化アルカリ又は炭酸アルカ
リ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含
む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を
行うことにより針状ゲータイト核粒子を生成させ、次い
で、酸性乃至中性領域で前記針状ゲータイト核粒子を成
長させる方法等がある。

【００７７】尚、ゲータイト粒子の生成反応中に、粒子
の長軸径、短軸径、軸比等の諸特性向上の為に通常添加
されているＮｉ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加さ
れていても支障はない。得られる針状ゲータイト粒子粉
末は、通常、平均長軸径が０．００５〜０．４μｍ、平
均短軸径が０．００２５〜０．２０μｍであって、ＢＥ
Ｔ比表面積値が５０〜２５０ｍ² ／ｇ程度であり、可溶
性ナトリウム塩をＮａ換算で３００〜１５００ｐｐｍ、
可溶性硫酸塩をＳＯ₄ 換算で１００〜３０００ｐｐｍ含
有している。

【００７８】次に、粒子内部にチタンをほぼ均一に含有
している針状ヘマタイト粒子粉末の製造法について述べ
る。

【００７９】粒子内部にチタンをほぼ均一に含有してい
るヘマタイト粒子は、粒子内部にチタンをほぼ均一に含
有している前記ゲータイト粒子を加熱脱水することによ
り得ることができる。

【００８０】加熱脱水温度は、得られる粒子内部にチタ
ンを均一に含有している針状ヘマタイト粒子の密度化の
程度を考慮すると５５０〜８５０℃が好ましい。

【００８１】殊に、５５０℃以上の高温で加熱脱水する
場合には、周知の通り、針状ゲータイト粒子の加熱脱水
に先立ってあらかじめ針状ゲータイト粒子の粒子表面を
焼結防止剤で被覆しておくことが好ましい。

【００８２】焼結防止剤としては、通常使用されるヘキ
サメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸、オルトリン酸等
のリン化合物、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウ
ム、メタケイ酸ナトリウム、コロイダルシリカ等のケイ
素化合物、ホウ酸等のホウ素化合物、酢酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ソーダ等のア
ルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル、水酸化アルミニウ
ム等のアルミニウム化合物、オキシ硫酸チタン等のチタ
ン化合物を使用することができる。

【００８３】針状ゲータイト粒子の表面に存在する焼結
防止剤の量は、焼結防止剤の種類等により異なるが、粒
子の全重量に対し０．０５〜１０重量％程度である。

【００８４】粒子表面が焼結防止剤で被覆されている針
状ゲータイト粒子粉末は、通常、可溶性ナトリウム塩を
Ｎａ換算で５００〜２０００ｐｐｍ、可溶性硫酸塩をＳ
Ｏ₄ 換算で３００〜３０００ｐｐｍ含有しており、ＢＥ
Ｔ比表面積値は５０〜２５０ｍ² ／ｇ程度である。焼結
防止剤による被覆処理は、針状ゲータイト粒子を含む水
懸濁液中に焼結防止剤を添加し、混合攪拌した後、濾
別、水洗、乾燥すればよい。

【００８５】針状ゲータイト粒子の粒子形態を保持継承
した高密度針状ヘマタイト粒子を得るためには、あらか
じめ、針状ゲータイト粒子を２５０〜５５０℃で低温加
熱処理して粒子内部にチタンを含有している低密度針状
ヘマタイト粒子を得、次いで、該低密度針状ヘマタイト
粒子を５５０〜８５０℃で高温加熱処理することが好ま
しい。

【００８６】低温加熱時の温度が２５０℃未満の場合に
は、脱水反応に長時間を要する。低温加熱時の温度が５
５０℃を越える場合には、脱水反応が急激に生起し、粒
子の形状が崩れやすくなったり、粒子相互間の焼結を引
き起こしやすくなる。低温加熱処理して得られる低密度
針状ヘマタイト粒子は、ゲータイト粒子からＨ₂ Ｏが脱
水され、脱水孔を多数有する低密度粒子であり、ＢＥＴ
比表面積値が前駆体である針状ゲータイト粒子の１．２
〜２倍程度となる。低密度ヘマタイト粒子粉末は、通
常、平均長軸径が０．００５〜０．３０μｍ、平均短軸
径が０．００２５〜０．１５μｍであって、ＢＥＴ比表
面積値が７０〜３５０ｍ² ／ｇ程度であり、可溶性ナト
リウム塩をＮａ換算で５００〜３０００ｐｐｍ、可溶性
硫酸塩をＳＯ₄ 換算で３００〜４０００ｐｐｍ含有して
いる。

【００８７】次いで、低密度ヘマタイト粒子粉末は、５
５０℃以上で高温加熱して高密度化された針状ヘマタイ
ト粒子とする。加熱温度の上限値は好ましくは８５０℃
である。加熱温度が５５０℃未満の場合には、高密度化
が不十分となりやすくヘマタイト粒子の粒子内部及び粒
子表面に脱水孔が多数存在しており、その結果、ビヒク
ル中における分散性が不十分であり、非磁性下地層を形
成した時、表面平滑な塗膜が得られにくい。加熱温度が
８５０℃を越える場合には、ヘマタイト粒子の高密度化
は十分なされているが、粒子及び粒子相互間の焼結が生
じるため、粒子径が増大し、同様に表面平滑な塗膜は得
られにくい。高密度ヘマタイト粒子粉末は、通常、可溶
性ナトリウム塩をＮａ換算で５００〜４０００ｐｐｍ、
可溶性硫酸塩をＳＯ₄ 換算で３００〜５０００ｐｐｍ含
有しており、ＢＥＴ比表面積値は３５〜１５０ｍ² ／ｇ
程度である。

【００８８】高密度針状ヘマタイト粒子は、乾式で粗粉
砕をして粗粒をほぐした後、スラリー化し、次いで、湿
式粉砕することにより更に粗粒をほぐす。湿式粉砕は、
少なくとも４４μｍ以上の粗粒が無くなるようにボール
ミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、コロイドミ
ル等を用いて行えばよい。湿式粉砕の程度は４４μｍ以
上の粗粒が１０％以下、好ましくは５％以下、より好ま
しくは０％である。４４μｍ以上の粗粒が１０％を越え
て残存していると、次工程におけるアルカリ水溶液中の
処理効果が得られ難い。

【００８９】粗粒を除去した高密度針状ヘマタイト粒子
を含むスラリーは、該スラリーに水酸化ナトリウム等の
アルカリ水溶液を添加してｐＨ値を１３以上に調整した
後、８０℃以上の温度で加熱処理する。

【００９０】高密度針状ヘマタイト粒子粉末を含むｐＨ
値が１３以上のアルカリ性懸濁液の濃度は、５０〜２５
０ｇ／ｌが好ましい。

【００９１】高密度針状ヘマタイト粒子粉末を含むアル
カリ性懸濁液中のｐＨ値が１３未満の場合には、ヘマタ
イト粒子の粒子表面に存在する焼結防止剤に起因する固
体架橋を効果的に取りはずすことができず、粒子内部及
び粒子表面に存在する可溶性ナトリウム塩、可溶性硫酸
塩等の洗い出しができない。その上限は、ｐＨ値が１４
程度である。ヘマタイト粒子表面に存在する焼結防止剤
に起因する固体架橋の取りはずしや可溶性ナトリウム
塩、可溶性硫酸塩等の洗い出しの効果、更には、アルカ
リ性水溶液処理中にヘマタイト粒子表面に付着したナト
リウム等のアルカリを除去するための洗浄効果を考慮す
れば、ｐＨ値は１３．１〜１３．９の範囲が好ましい。

【００９２】高密度針状ヘマタイト粒子粉末を含むｐＨ
値が１３以上のアルカリ性水溶液の加熱温度は、８０℃
以上が好ましく、より好ましくは９０℃以上である。８
０℃未満の場合には、ヘマタイト粒子表面に存在する焼
結防止剤に起因する固体架橋を効果的に取りはずすこと
が困難となる。加熱温度の上限値は１０３℃が好まし
く、より好ましくは１００℃である。１０３℃を越える
場合には、固体架橋は効果的に取りはずすことはできる
が、オートクレーブ等が必要となったり、常圧下おいて
は、被処理液が沸騰するなど工業的に有利でなくなる。

【００９３】アルカリ水溶液中で加熱処理した高密度針
状ヘマタイト粒子は、常法により、濾別、水洗すること
により、粒子内部及び粒子表面から洗い出した可溶性ナ
トリウム塩や可溶性硫酸塩やアルカリ水溶液処理中にヘ
マタイト粒子表面に付着したナトリウム等のアルカリを
除去し、次いで、乾燥する。

【００９４】上述した方法により、本発明に係る粒子内
部にチタンを含有している針状ヘマタイト粒子を得るこ
とができる。

【００９５】水洗法としては、デカンテーションによっ
て洗浄する方法、フィルターシックナーを使用して希釈
法で洗浄する方法、フィルタープレスに通水して洗浄す
る方法等の工業的に通常使用されている方法を使用すれ
ばよい。

【００９６】尚、高密度ヘマタイト粒子の粒子内部に含
有されている可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩を水洗
して洗い出しておけば、それ以降の工程、例えば、後出
する被覆処理工程においてヘマタイト粒子の粒子表面に
可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩が付着しても水洗に
より容易に除去することができる。

【００９７】本発明における針状ヘマタイト粒子は、必
要により、アルカリ水溶液中で加熱処理した後、常法に
より濾別、水洗し、次いで、アルミニウムの水酸化物、
アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の
酸化物の少なくとも１種により被覆することができる。

【００９８】被覆処理は、針状ヘマタイト粒子のケー
キ、スラリー、乾燥粉末を水溶液中に分散して得られる
水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当
該両化合物を添加して混合攪拌することにより、また
は、必要により、ｐＨ値を調整することにより、前記針
状ヘマタイト粒子の粒子表面に、アルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物を被着すればよく、次いで、濾別、水洗、乾
燥、粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を
施してもよい。

【００９９】本発明におけるアルミニウム化合物として
は、前出焼結防止剤と同じものが使用できる。

【０１００】アルミニウム化合物の添加量は、針状ヘマ
タイト粒子粉末に対しＡｌ換算で０．０１〜５０．００
重量％である。０．０１重量％未満である場合には、ビ
ヒクル中における分散が不十分であり、５０．００重量
％を越える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以
上に添加する意味がない。

【０１０１】本発明におけるケイ素化合物としては、前
出焼結防止剤と同じものが使用できる。

【０１０２】ケイ素化合物の添加量は、針状ヘマタイト
粒子粉末に対しＳｉＯ₂ 換算で０．０１〜５０．００重
量％である。０．０１重量％未満である場合には、ビヒ
クル中における分散が不十分であり、５０．００重量％
を越える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上
に添加する意味がない。

【０１０３】アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併
せて使用する場合には、針状ヘマタイト粒子粉末に対
し、Ａｌ換算量とＳｉＯ₂ 換算量との総和で０．０１〜
５０．００重量％が好ましい。

【０１０４】次に、本発明における非磁性下地層を有す
る磁気記録媒体用基体の製造法について述べる。

【０１０５】本発明における磁気記録媒体用基体は、非
磁性支持体上に、鉄を主成分とする針状非磁性粒子粉末
と結合剤樹脂と溶剤とを含む非磁性塗料を塗布し塗膜を
形成した後、乾燥することにより得られる。

【０１０６】溶剤としては、メチルエチルケトン、トル
エン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テ
トラヒドロフラン及びその混合物等を使用することがで
きる。

【０１０７】溶剤の使用量は、非磁性粒子粉末１００重
量部に対しその総量で５０〜１０００重量部である。５
０重量部未満では非磁性塗料とした場合に粘度が高くな
りすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を越える場合
には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ
工業的に不利となる。

【０１０８】次に、本発明に係る磁気記録媒体の製造法
について述べる。

【０１０９】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性下地
層上に、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末と結合
剤樹脂と溶剤とを含む磁性塗料を塗布し塗膜を形成した
後、乾燥して磁気記録層を形成することにより得られ
る。

【０１１０】粒子内部にアルミニウムを含有している鉄
を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、周知の通り、
前述した針状ゲータイト粒子の生成反応工程において、
アルミニウム化合物の添加時期を種々変化させることに
より、粒子内部の所望の位置にアルミニウムを含有して
いる針状ゲータイト粒子を得、該ゲータイト粒子又は該
ゲータイト粒子を加熱脱水して得られる粒子内部の所望
の位置にアルミニウムを含有している針状ヘマタイト粒
子を３００〜５００℃の温度範囲で加熱還元することに
より得られる。

【０１１１】粒子表面がアルミニウムで被覆されている
鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、粒子表面が
アルミニウムの酸化物や水酸化物等のアルミニウム化合
物で被覆されている針状ゲータイト粒子や該針状ゲータ
イト粒子を加熱脱水して得られる粒子表面がアルミニウ
ムの酸化物や水酸化物等のアルミニウム化合物で被覆さ
れている針状ヘマタイト粒子を３００〜５００℃の温度
範囲で加熱還元することにより得られる。

【０１１２】溶剤としては、メチルエチルケトン、トル
エン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テ
トラヒドロフラン及びその混合物等を使用することがで
きる。

【０１１３】溶剤の使用量は、非磁性粒子粉末１００重
量部に対しその総量で６５〜１０００重量部である。６
５重量部未満では非磁性塗料とした場合に粘度が高くな
りすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を越える場合
には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ
工業的に不利となる。

【０１１４】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【０１１５】湿式分散後のフルイ残量は、湿式粉砕後の
スラリー濃度を別途に求めておき、ヘマタイト固形分１
００ｇに相当する量のスラリーを３２５メッシュ（目開
き４４μｍ）のフルイに通し、フルイに残ったヘマタイ
ト固形分の量を定量することによって求めた。

【０１１６】粒子の平均長軸径、平均短軸径は、電子顕
微鏡写真（×３００００）を縦方向及び横方向にそれぞ
れ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個につい
て長軸径、短軸径をそれぞれ測定し、その平均値で示し
た。軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比である。

【０１１７】粒子の長軸径の幾何標準偏差値（σｇ）
は、下記の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡
大写真に示される粒子の長軸径を測定した値を、その測
定値から計算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から
統計学的手法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子の
長軸径を、縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する
粒子の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットす
る。そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８
４．１３％のそれぞれに相当する長軸径の値を読みと
り、幾何標準偏差値（σｇ）＝積算フルイ下８４．１３
％における長軸径／積算フルイ下５０％における長軸径
（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準
偏差値が小さい程、粒子の長軸径の粒度分布が優れてい
ることを意味する。

【０１１８】比表面積はＢＥＴ法により測定した値で示
した。

【０１１９】ヘマタイト粒子の密度化の程度は、前述し
た通り、Ｓ_BET ／Ｓ_TEM で示した。ここで、Ｓ_BET は、
上記ＢＥＴ法により測定した比表面積の値である。Ｓ
_TEM は、前記電子顕微鏡写真から測定した粒子の平均長
軸径ｌｃｍ、平均短軸径ｗｃｍを用いて粒子を直方体と
仮定して下記式に従って算出した値である。

【０１２０】Ｓ_TEM （ｍ² ／ｇ）＝〔（４ｌｗ＋２
ｗ² ）／（ｌｗ² ・ρ_p ）〕×１０^-4 （但し、ρ_p はヘマタイトの真比重であり、５．２ｇ／
ｃｍ³ を用いた。） Ｓ_TEM は、粒子内部及び粒子表面に脱水孔が全くなく表
面が平滑な粒子の比表面積であるから、Ｓ_BET ／Ｓ_TEM
の値が１に近いと、ヘマタイト粒子の内部及び表面に脱
水孔が少なく表面が平滑な粒子、換言すれば、高密度な
粒子であることを意味する。

【０１２１】針状ヘマタイト粒子の内部や表面に存在す
るＴｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｂ及びＮｄのそれぞれの量は
蛍光Ｘ線分析により測定した。

【０１２２】粉体ｐＨ値は、試料５ｇを３００ｍｌの三
角フラスコに秤り取り、煮沸した純水１００ｍｌを加
え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして
常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をし
て１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み
液のｐＨをＪＩＳ Ｚ ８８０２−７に従って測定し、
得られた値を粉体ｐＨ値とした。

【０１２３】可溶性ナトリウム塩の含有量及び可溶性硫
酸塩の含有量は、上記粉体ｐＨ値の測定用に作製した上
澄み液をＮｏ．５Ｃの濾紙を用いて濾過し、濾液中のＮ
ａ⁺及びＳＯ₄ ^2-を誘導結合プラズマ発光分光分析装置
（セイコー電子工業株式会社製）を用いて測定した。

【０１２４】塗料粘度は、得られた塗料の２５℃におけ
る塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計
器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｌ／ｓｅ
ｃにおける値で示した。

【０１２５】樹脂吸着強度は、樹脂がヘマタイト粒子に
吸着される程度を示すものであり、下記の方法により求
めた値が１００に近い程、樹脂がヘマタイト粒子に強く
吸着され、良好であることを示す。

【０１２６】先ず、樹脂吸着量Ｗａを求める。

【０１２７】ヘマタイト粒子２０ｇとスルホン酸ナトリ
ウム基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂２ｇを
溶解させた混合溶剤（メチルエチルケトン２７．０ｇ、
トルエン１６．２ｇ、シクロヘキサノン１０．８ｇ）５
６ｇとを３ｍｍφスチールビーズ１２０ｇとともに１０
０ｍｌポリビンに入れ、６０分間ペイントシェーカーで
混合分散する。

【０１２８】次に、この塗料組成物５０ｇを取り出し５
０ｍｌの沈降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分
間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。
そして、溶剤部分に含まれる樹脂固形分濃度を重量法に
よって定量し、仕込みの樹脂量との差し引きにより、固
形部分に存在する樹脂量を求め、これをヘマタイト粒子
に対する樹脂吸着量Ｗａ（ｍｇ／ｇ）とする。

【０１２９】次に、先に分離した固形部分のみを１００
ｍｌトールビーカーに全量取り出し、これに混合溶剤
（メチルエチルケトン２５．０ｇ、トルエン１５．０
ｇ、シクロヘキサノン１０．０ｇ）５０ｇを加え、１５
分間超音波分散を行って懸濁状態とした後、５０ｍｌ沈
降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分離
を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。そして、溶
剤部分の樹脂固形分濃度を測定することによって、ヘマ
タイト粒子表面に吸着していた樹脂のうち溶剤相に抽出
された樹脂量を定量する。

【０１３０】さらに、上記固形部分のみの１００ｍｌト
ールビーカーへの全量取り出しから溶剤相に溶け出した
樹脂量の定量までの操作を２回繰り返し、合計３回の溶
剤相中における樹脂の抽出量の総和Ｗｅ（ｍｇ／ｇ）を
求め、下記の式に従って求めた値を樹脂吸着強度Ｔ
（％）とした。

【０１３１】 Ｔ（％）＝〔（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗａ〕×１００ Ｔが高い程、ビヒクル中での粉体表面への樹脂吸着が強
固であり、良好であることを示す。

【０１３２】非磁性下地層及び磁気記録層の塗膜表面の
光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験
機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して
求めた。

【０１３３】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗布膜の中心線
平均粗さを測定した。

【０１３４】磁気記録媒体の耐久性については、次の走
行耐久性とすり傷特性を評価した。

【０１３５】走行耐久性は、「Ｍｅｄｉａ Ｄｕｒａｂ
ｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒ ＭＤＴ−３０００」（Ｓｔ
ｅｉｎｂｅｒｇ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社製）を用い
て、負荷２００ｇｗ、ヘッドとテープとの相対速度１６
ｍ／ｓにおける実可動時間で評価した、実可動時間が長
い程走行耐久性が良いことを示す。

【０１３６】すり傷特性は、走行後のテープの表面を顕
微鏡で観察し、すり傷の有無を目視で評価し、下記の４
段階の評価を行った。 Ａ：すり傷なし Ｂ：すり傷若干有り Ｃ：すり傷有り Ｄ：ひどいすり傷有り

【０１３７】塗膜強度は、「オートグラフ」（株式会社
島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求め
た。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０
（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相
対値が高いほど良好であることを示す。

【０１３８】磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−
３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外部磁
場１０ＫＯｅまでかけて測定した。

【０１３９】磁気記録層中の鉄を主成分とする金属磁性
粒子粉末の腐蝕に伴う磁気記録媒体の磁気特性の経時変
化は、磁気記録媒体を温度６０℃、関係湿度９０％の環
境下に１４日間放置し、放置前後の保磁力値及び飽和磁
束密度値を測定し、その変化量を放置前の値で除した値
を変化率として百分率で示した。

【０１４０】光透過の程度は、「光電分光光度計ＵＶ−
２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて磁気記録
媒体について測定した光透過率の値を下記式に挿入して
算出した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値が
大きい程、光を透しにくいことを示す。

【０１４１】尚、光透過率の値を測定するにあたって
は、上記磁気記録媒体に用いた非磁性支持体と同一の非
磁性支持体をブランクとして用いた。

【０１４２】 線吸収係数（μｍ^-1）＝ｌｎ（１／ｔ）／ＦＴ ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−） ＦＴ：測定に用いたフィルムの塗布層（非磁性下地層の
膜厚と磁気記録層の膜厚との総和）の厚み（μｍ）

【０１４３】磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非
磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、下記のよう
にして測定した。デジタル電子マイクロメーターＫ３５
１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支
持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該
非磁性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み
（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの
総和）を同様にして測定する。更に、非磁性下地層上に
磁気記録層を形成することにより得られた磁気記録媒体
の厚み（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚
みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定す
る。そして、非磁性下地層の厚みはＢ−Ａで示し、磁気
記録層の厚みはＣ−Ｂで示した。

【０１４４】＜針状ヘマタイト粒子の製造＞硫酸第一鉄
水溶液とオキシ硫酸チタン水溶液と炭酸ナトリウム水溶
液とを用いて、前記ゲータイト粒子の製造法により得
られたＴｉ換算で２．１７重量％のチタンを粒子内部に
均一に含有している針状ゲータイト粒子粉末（平均長軸
径０．１５８μｍ、平均短軸径０．０１９８μｍ、軸比
８．０、ＢＥＴ比表面積値１２９．６ｍ² ／ｇ、可溶性
ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で１１８０ｐｐｍ、可
溶性硫酸塩の含有量がＳＯ₄ 換算で５４２ｐｐｍ、粉体
ｐＨ値６．６及び幾何標準偏差値１．３３）１２００ｇ
を水中に懸濁させてスラリーとし、固形分濃度を８ｇ／
ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを加熱し、温度を
６０℃とし、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液を加えてスラリ
ーのｐＨ値を９．８に調整した。

【０１４５】次に、上記アルカリ性スラリー中に、焼結
防止剤として３号水ガラス３８．４ｇを徐々に加え、添
加が終わった後、６０分間熟成を行った。次に、このス
ラリーに０．１Ｎの酢酸溶液を加え、スラリーのｐＨ値
を５．８に調整した。その後、常法により、濾別、水
洗、乾燥、粉砕を行い、ケイ素の酸化物が粒子表面に被
覆されている針状ゲータイト粒子粉末を得た。ＳｉＯ₂
量は０．８９ｗｔ％であった。

【０１４６】得られた針状ゲータイト粒子粉末１０００
ｇを、ステンレス製回転炉に投入し、回転駆動させなが
ら空気中で３４０℃で３０分間熱処理を行って脱水し、
低密度針状ヘマタイト粒子を得た。得られたチタンを含
有している低密度針状ヘマタイト粒子は、平均長軸径
０．１３０μｍ、平均短軸径０．０１７４μｍ、軸比
７．５、ＢＥＴ比表面積値（Ｓ_BET ）１５５．６ｍ² ／
ｇ、密度の程度Ｓ_BET ／Ｓ_TEM は３．３０、可溶性ナト
リウム塩の含有量はＮａ換算で１８５２ｐｐｍ、可溶性
硫酸塩の含有量はＳＯ₄ 換算で７６６ｐｐｍ、Ｔｉ含有
量は、２．３８重量％、粉体ｐＨ値６．０及び幾何標準
偏差値１．３４であった。

【０１４７】次に、上記低密度針状ヘマタイト粒子粉末
８５０ｇをセラミック製の回転炉に投入し、回転駆動さ
せながら空気中６５０℃で４５分間熱処理を行い、脱水
孔の封孔処理を行った。高密度化された針状ヘマタイト
粒子は、平均長軸径が０．１２７μｍ、平均短軸径が
０．０１７７μｍ、軸比が７．２、ＢＥＴ比表面積値
（Ｓ_BET ）が５５．６ｍ² ／ｇ、密度化の程度Ｓ_BET ／
Ｓ_TEM が１．２０、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ
換算で２９６３ｐｐｍ、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ₄
換算で２５８３ｐｐｍ、粉体ｐＨ値が５．６及び幾何標
準偏差値が１．３４であった。ＳｉＯ₂ 量は０．９０ｗ
ｔ％であった。また、樹脂吸着強度は５２．６％であっ
た。

【０１４８】得られた高密度針状ヘマタイト粒子粉末８
００ｇをあらかじめ奈良式粉砕機で粗粉砕した後、純水
４．７ｌに投入し、ホモミキサー（特殊機化工業株式会
社製）を用いて６０分間解膠した。

【０１４９】次に、得られた高密度針状ヘマタイト粒子
のスラリーを横型ＳＧＭ（ディスパマットＳＬ：エスシ
ー・アディケム株式会社製）で循環しながら、軸回転数
２０００ｒｐｍのもとで３時間混合・分散した。得られ
たスラリー中の針状ヘマタイト粒子の３２５ｍｅｓｈ
（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。

【０１５０】得られた高密度針状ヘマタイト粒子のスラ
リーの濃度を１００ｇ／ｌとし、スラリーを７ｌを採取
した。このスラリーを攪拌しながら、６ＮのＮａＯＨ水
溶液を加えてスラリーのｐＨ値を１３．３に調整した。
次に、このスラリーを攪拌しながら加熱して９５℃まで
昇温し、その温度で３時間保持した。

【０１５１】次に、このスラリーをデカンテーション法
により水洗し、ｐＨ値が１０．５のスラリーとした。正
確を期すため、この時点でのスラリー濃度を確認したと
ころ９８ｇ／ｌであった。

【０１５２】次に、得られた水洗スラリー２ｌをブフナ
ーロートを用いて濾別し、純水を通水して濾液の電導度
が３０μｓ以下になるまで水洗し、その後、常法によっ
て乾燥させた後、粉砕して、針状ヘマタイト粒子粉末を
得た。得られたＴｉ換算で２．３８重量％のチタンを粒
子内部に均一に含有している針状ヘマタイト粒子粉末
は、長軸径が０．１２７μｍ、短軸径が０．０１７７μ
ｍ、軸比が７．２、粒子サイズ（長軸径）の幾何標準偏
差値σｇが１．３４、ＢＥＴ比表面積値（Ｓ_BET）が５
６．１ｍ² ／ｇ、密度化の程度（Ｓ_BET ／Ｓ_TEM ）が
１．２１、粉体ｐＨ値が９．３、可溶性ナトリウム塩の
含有量がＮａ換算で９６ｐｐｍ、可溶性硫酸塩の含有量
がＳＯ₄ 換算で１２ｐｐｍであった。また、樹脂吸着強
度は８１．２％であった。

【０１５３】＜非磁性下地層の製造＞上記で得られたＴ
ｉ換算で２．３８重量％のチタンを粒子内部に均一に含
有している針状ヘマタイト粒子粉末１２ｇと結合剤樹脂
溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０
重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固
形分率７２％）を得、この混合物を更にプラストミルで
３０分間混練して混練物を得た。

【０１５４】この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５
ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン
酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、
溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重
量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びト
ルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時間混
合・分散を行って塗料組成物を得た。

【０１５５】得られたヘマタイト粒子を含む塗料の組成
は、下記の通りであった。 針状ヘマタイト粒子粉末 １００重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０重量部 シクロヘキサノン ４４．６重量部 メチルエチルケトン １１１．４重量部 トルエン ６６．９重量部

【０１５６】得られたヘマタイト粒子を含む塗料を厚さ
１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にア
プリケーターを用いて５５μｍの厚さに塗布し、次い
で、乾燥させることにより非磁性下地層を形成した。非
磁性下地層の厚みは３．５μｍであった。

【０１５７】得られた非磁性下地層は、光沢が２０６
％、表面粗度Ｒａが６．４ｎｍであり、基体のヤング率
（相対値）は１２８であった。

【０１５８】＜磁気記録層の製造＞粒子中央部にＡｌ換
算で１．１２重量％、表層部にＡｌ換算で２．５５重量
％及び表面被覆部にＡｌ換算で０．４８重量％のアルミ
ニウムが存在しているとともに、Ｎｄが０．３６重量％
存在している鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末
（平均長軸径０．１０４μｍ、平均短軸径０．０１５８
μｍ、軸比６．５８、保磁力１９０５Ｏｅ、飽和磁化値
１３８ｅｍｕ／ｇ、幾何標準偏差１．３５、樹脂吸着強
度８０．１％）１２ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−３
０、住友化学（株）製）１．２ｇ、カーボンブラック
（商品名：＃３２５０Ｂ、三菱化成（株）製）０．３６
ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロ
ヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合
して混合物（固形分率７８％）を得、この混合物を更に
プラストミルで３０分間混練して混練物を得た。

【０１５９】この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５
ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン
酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、
溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重
量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びト
ルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時間混
合・分散を行って磁性塗料を得た。その後、潤滑剤及び
硬化剤を加え、さらに、ペイントシェーカーで１５分間
混合・分散した。

【０１６０】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。 鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末 １００．０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０．０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０．０重量部 研磨剤（ＡＫＰ−３０） １０．０重量部 カーボンブラック（＃３２５０Ｂ） ３．０重量部 潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２） ３．０重量部 硬化剤（ポリイソシアネート） ５．０重量部 シクロヘキサノン ６５．８重量部 メチルエチルケトン １６４．５重量部 トルエン ９８．７重量部

【０１６１】磁性塗料を前記非磁性下地層の上にアプリ
ケーターを用いて１５μｍの厚さに塗布した後、磁場中
において配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行っ
た後、６０℃で２４時間硬化反応を行い０．５インチ幅
にスリットして磁気テープを得た。磁気記録層の厚みは
１．０μｍであった。

【０１６２】非磁性下地層の上に磁気記録層を形成させ
て得られた磁気テープは、Ｈｃが１９７６Ｏｅ、角型比
（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．８８、光沢度が２２５％、表面粗
度Ｒａが６．０ｎｍ、ヤング率（相対値）が１３１、線
吸収係数が１．２３、走行耐久性が３０分以上、すり傷
特性がＡであった。

【０１６３】磁気テープの磁気特性の経時変化は、保磁
力については３．６％、飽和磁束密度Ｂｍについては
３．８％であった。

【０１６４】

【作用】本発明において最も重要な点は、粒子内部にＴ
ｉ換算で０．０５〜５０重量％のチタンを含有している
平均長軸径が０．３μｍ以下の針状ヘマタイト粒子から
なる粉体ｐＨ値が８以上、且つ、可溶性ナトリウムの含
有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸塩の含
有量がＳＯ₄ 換算で１５０ｐｐｍ以下である針状ヘマタ
イト粒子粉末を非磁性下地層用の非磁性粒子粉末として
使用した場合には、該結合剤樹脂中における分散性が優
れていることに起因して、非磁性下地層の表面平滑性と
基体の強度を向上させることができ、当該非磁性下地層
の上にアルミニウムが存在している鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末を用いた磁気記録層を設けた場合
に、磁気記録層の光透過率が小さく、強度が大きいとと
もに、より表面平滑であって、且つ、より耐久性に優れ
ている磁気記録媒体を得ることができるとともに、磁気
記録層中に分散させている鉄を主成分とする金属磁性粒
子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化を抑制することがで
きるという事実である。

【０１６５】非磁性下地層の表面平滑性と基体の強度を
より向上させることができた理由について、本発明者
は、高密度針状ヘマタイト粒子相互を強固に架橋して凝
集させる原因となっている可溶性ナトリウム塩や可溶性
硫酸塩を十分水洗除去することができたことに起因し
て、凝集物が解きほぐされて、実質的に独立している粒
子とすることができ、その結果、ビヒクル中における分
散性が優れた針状ヘマタイト粒子粉末が得られることに
よるものと考えている。

【０１６６】本発明における針状ヘマタイト粒子粉末は
ビヒクル中における分散性が優れているという事実につ
いて、以下に説明する。

【０１６７】前駆体として使用する針状ゲータイト粒子
粉末は、前述した通り、各種製造法により製造される
が、いずれの方法においても針状ゲータイト粒子を製造
する主な原料が硫酸第一鉄である場合には当然反応母液
中に硫酸塩〔ＳＯ₄ ^--〕が多量に存在するのである。

【０１６８】特に、酸性溶液中からゲータイト粒子を生
成する場合には、同時に、Ｎａ₂ ＳＯ₄ 等水可溶性硫酸
塩を生じるとともに、反応母液にはＫ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ 、Ｎ
ａ⁺等アルカリ金属を含んでいるので、アルカリ金属や
硫酸塩を含む沈澱を生じ易く、この沈澱はＲＦｅ₃ （Ｓ
Ｏ₄ ）（ＯＨ）₆ （Ｒ＝Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ 、Ｎａ⁺ ）で示
される。これら沈澱物は難溶性の含硫鉄塩で常法による
水洗によっては除去することができない。この難溶性塩
はその後の加熱処理工程において可溶性ナトリウム塩や
可溶性硫酸塩になるが、この可溶性ナトリウム塩や可溶
性硫酸塩は、高密度化のための高温加熱処理工程におい
て針状ヘマタイト粒子の形状の変形、粒子相互間の焼結
を防止するために必須である焼結防止剤によって、針状
ヘマタイト粒子相互を架橋しながら粒子内部及び粒子表
面に強固に結合されることにより、針状ヘマタイト粒子
相互間の凝集が一層強まる。その結果、殊に、粒子内部
や凝集物内部に閉じ込められた可溶性硫酸塩や可溶性ナ
トリウム塩は、常法による水洗によって除去することが
極めて困難となる。

【０１６９】硫酸第一鉄と水酸化ナトリウムとを用いて
アルカリ性水溶液中で針状ゲータイト粒子を生成する場
合には、同時に生成される硫酸塩はＮａ₂ ＳＯ₄ であ
り、また、母液中にＮａＯＨが存在し、これらは共に可
溶性であるため針状ゲータイト粒子を十分水洗すれば本
質的にはＮａ₂ ＳＯ₄ およびＮａＯＨを除去できるはず
である。しかし、一般には針状ゲータイト粒子の結晶性
が小さい為、水洗効率が悪く、常法により水洗した場
合、なお、粒子中に可溶性硫酸塩〔ＳＯ₄ ^--〕、可溶性
ナトリウム塩〔Ｎａ⁺ 〕等水可溶性分を含んでいる。そ
して、この水可溶性分は、前述した通り、焼結防止剤に
よって針状ヘマタイト粒子相互を架橋しながら粒子内部
及び粒子表面に強固に結合されることにより、針状ヘマ
タイト粒子相互間の凝集が一層強まる。その結果、殊
に、粒子内部や凝集物内部に閉じ込められた可溶性硫酸
塩や可溶性ナトリウム塩は、常法による水洗によって除
去することが極めて困難となる。

【０１７０】上述した通り、可溶性ナトリウム塩や可溶
性硫酸塩が焼結防止剤を介在して粒子内部や粒子表面及
び凝集物内部に強く結合されている高密度ヘマタイト粒
子は、湿式粉砕して粗粒をほぐした後、スラリーのｐＨ
値を１３以上に調整し、８０℃以上の温度で加熱処理す
ると、アルカリ性水溶液が高密度ヘマタイト粒子の粒子
内部まで十分浸透し、その結果、粒子内部や粒子表面及
び凝集物内部に強く結合している焼結防止剤の結合力が
徐々に弱まり、粒子内部や粒子表面及び凝集物内部から
解離され、同時に水可溶性ナトリウム塩や水可溶性硫酸
塩も水洗除去しやすくなるものと考えられる。

【０１７１】磁気記録層表面や磁気記録媒体の耐久性が
向上した理由については未だ明らかではないが、後出実
施例に示す通り、本発明者は、粒子内部にチタンを均一
に含有しており、粉体ｐＨ値が８以上であって、且つ、
可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩の含有量が少ない針
状ヘマタイト粒子を非磁性粒子として用いたことと、ア
ルミニウムが存在している鉄を主成分とする針状金属磁
性粒子粉末を磁性粒子として用いたこととの相乗効果に
起因して、上記針状ヘマタイト粒子および上記磁性粒子
双方のビヒクル中における結合剤樹脂との樹脂吸着強度
が高まり、その結果、非磁性下地層中における針状ヘマ
タイト粒子と結合剤樹脂との密着度や非磁性下地層自体
の非磁性支持体に対する密着度が高まったこと、磁気記
録層中における磁性粒子と結合剤樹脂との密着度や磁気
記録層自体の非磁性下地層に対する密着度が高まったこ
と等の相乗効果によるものと考えている。

【０１７２】磁気記録層中に分散されている鉄を主成分
とする金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が
抑制される理由について、本発明者は、金属の腐蝕を促
進する可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩等の可溶性分
が高密度針状ヘマタイト粒子中に少ないこと及びヘマタ
イト粒子自体の粉体ｐＨ値が８以上と高いことに起因し
て鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の腐蝕の進行が抑
制できたものと考えている。

【０１７３】事実、本発明者は、後出の実施例及び比較
例に示す通り、湿式粉砕後の高密度ヘマタイト粒子を８
０℃以上の温度、ｐＨ値が１３未満のアルカリ水溶液で
加熱処理した場合、湿式粉砕後の高密度ヘマタイト粒子
を８０℃未満の温度、ｐＨ値が１３以上のアルカリ水溶
液で加熱処理した場合、高密度ヘマタイト粒子を湿式粉
砕をすることなく粗粒を含んだままで８０℃以上の温
度、ｐＨ値１３以上のアルカリ性水溶液中で加熱処理し
た場合のいずれの場合にも、鉄を主成分とする金属磁性
粒子粉末の腐蝕の進行を十分に抑制できないことから、
可溶性分が少ないことと、粉体ｐＨ値が８以上であるこ
との相乗効果により鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末
の腐蝕の進行が抑制できるという現象を確認している。

【０１７４】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０１７５】＜針状ゲータイト粒子粉末の種類＞針状ヘ
マタイト粒子を製造するための前駆体として下記の出発
原料Ａ乃至Ｅを準備した。

【０１７６】

【表１】

【０１７７】＜低密度針状ヘマタイト粒子粉末の製造＞ 実施例１〜９及び比較例１〜１４ 出発原料である針状ゲータイト粒子粉末の種類、焼結防
止剤の有無、種類及び量、加熱脱水温度及び時間を種々
変化させた以外は、前記本発明の実施の形態と同様にし
て低密度針状ヘマタイト粒子を得た。尚、比較例４で得
られた粒子は、ゲータイト粒子である。

【０１７８】この時の主要製造条件及び諸特性を表２乃
至表５に示す。

【０１７９】

【表２】

【０１８０】

【表３】

【０１８１】

【表４】

【０１８２】

【表５】

【０１８３】＜高密度針状ヘマタイト粒子粉末の製造＞ 実施例１０〜１８及び比較例１５〜２７ 低密度針状ヘマタイト粒子粉末の種類、高密度化加熱処
理の温度及び時間を種々変化させた以外は、前記本発明
の実施の形態と同様にして高密度針状ヘマタイト粒子を
得た。

【０１８４】この時の主要製造条件及び諸特性を表６及
び表７に示す。

【０１８５】

【表６】

【０１８６】

【表７】

【０１８７】＜針状ヘマタイト粒子のアルカリ水溶液中
における処理＞ 実施例１９〜２７及び比較例２８〜３５ 高密度針状ヘマタイト粒子粉末の種類、湿式粉砕の有
無、アルカリ水溶液中における加熱処理の有無、スラリ
ーのｐＨ値、加熱温度及び加熱時間を種々変化させた以
外は、前記本発明の実施の形態と同様にして針状ヘマタ
イト粒子を得た。

【０１８８】この時の主要製造条件及び諸特性を表８乃
至表１１に示す。

【０１８９】

【表８】

【０１９０】

【表９】

【０１９１】

【表１０】

【０１９２】

【表１１】

【０１９３】＜針状ヘマタイト粒子の表面被覆処理＞ 実施例２８ アルカリ性水溶液中における加熱処理後にデカンテーシ
ョン法により水洗して得られた実施例１９のｐＨ値が１
０．５のスラリーは、スラリー濃度が９８ｇ／ｌであっ
た。このスラリー５ｌを再度加熱して６０℃とし、この
スラリー中に１．０ＮのＮａＡｌＯ₂ 溶液４５４ｍｌ
（針状ヘマタイト粒子に対しＡｌ換算で２．５ｗｔ％に
相当する。）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用い
てｐＨ値を８．５に調整した。次いで、前記本発明の実
施の形態と同様にして濾別、水洗、乾燥、粉砕して粒子
表面が被覆物により被覆されている針状ヘマタイト粒子
粉末を得た。

【０１９４】この時の主要製造条件及び諸特性を表１２
及び表１３に示す。

【０１９５】実施例２９〜３６ 針状ヘマタイト粒子粉末の種類、表面処理物の種類及び
量を種々変化させた以外は、実施例２８と同様にして表
面被覆針状ヘマタイト粒子を得た。

【０１９６】この時の主要製造条件及び諸特性を表１２
及び表１３に示す。

【０１９７】

【表１２】

【０１９８】

【表１３】

【０１９９】＜非磁性下地層の製造＞ 実施例３７〜５４及び比較例３６〜５０ 実施例１９〜３６で得られた針状ヘマタイト粒子、出発
原料Ｅの針状ゲータイト粒子及び比較例３、１５〜１
８、２３、２８〜３５で得られた針状ヘマタイト粒子を
用いて前記本発明の実施の形態と同様にして非磁性下地
層を得た。

【０２００】この時の主要製造条件及び諸特性を表１４
乃至表１５に示す。

【０２０１】

【表１４】

【０２０２】

【表１５】

【０２０３】＜鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末を使
用している磁気記録媒体の製造＞ 実施例５５〜７２及び比較例５１〜６５ 先ず、表１６に示す４種類の鉄を主成分とする金属磁性
粒子粉末（ａ）乃至（ｄ）を準備した。

【０２０４】

【表１６】

【０２０５】非磁性下地層の種類、鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末の種類を種々変化させた以外は、前
記本発明の実施の形態と同様にして鉄を主成分とする金
属磁性粉末を使用している磁気記録媒体を製造した。

【０２０６】この時の主要製造条件及び諸特性を表１７
乃至表１８に示す。

【０２０７】

【表１７】

【０２０８】

【表１８】

【０２０９】

【発明の効果】本発明に係る磁気記録媒体は、前出実施
例に示した通り、非磁性下地層用非磁性粉末として、粒
子内部にチタンをほぼ均一に含有している針状ヘマタイ
ト粒子からなる特定の粉体ｐＨ値を有するとともに可溶
性塩、殊に、可溶性硫酸塩の少ない針状ヘマタイト粒子
粉末を用いたことに起因して、基体としての強度とより
表面性に優れている非磁性下地層を得ることができ、該
非磁性下地層を用いて磁気記録媒体とした場合において
光透過率が小さく、強度が大きいとともに、より表面平
滑である磁気記録媒体を得ることができ、しかも、非磁
性下地層用非磁性粉末として特定の粉体ｐＨ値を有する
とともに可溶性塩、殊に、可溶性硫酸塩の少ない針状ヘ
マタイト粒子粉末を用いたことに起因して、磁気記録層
中の鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴
う磁気特性の劣化を抑制することができる。

【０２１０】そして、本発明に係る磁気記録媒体は、非
磁性下地層用非磁性粒子粉末として粒子内部にチタンを
均一に含有している針状ヘマタイト粒子からなる針状ヘ
マタイト粒子粉末を用いたこと及び磁気記録層用磁性粒
子粉末としてアルミニウムが存在している鉄を主成分と
する針状金属磁性粒子粉末を用いたことに起因してより
耐久性に優れたものであるので、高密度記録用磁気記録
媒体として好ましいものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森井 弘子 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号戸 田工業株式会社創造センター内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成
   される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地
   層と該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末と結
   合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体に
   おいて、前記非磁性粒子粉末は粒子内部にＴｉ換算で
   ０．０５〜５０重量％のチタンを含有している平均長軸
   径が０．３μｍ以下の針状ヘマタイト粒子からなる粉体
   ｐＨ値が８以上であって、且つ、可溶性ナトリウム塩の
   含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸塩の
   含有量がＳＯ₄ 換算で１５０ｐｐｍ以下である針状ヘマ
   タイト粒子粉末であり、前記磁性粒子粉末はＡｌ換算で
   ０．０５〜１０重量％のアルミニウムが存在している鉄
   を主成分とする針状金属磁性粒子粉末であることを特徴
   とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成
   される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地
   層と該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末と結
   合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体に
   おいて、前記非磁性粒子粉末は粒子内部にＴｉ換算で
   ０．０５〜５０重量％のチタンを含有し、且つ、アルミ
   ニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水
   酸化物及びケイ素の酸化物の少なくとも１種で粒子表面
   が被覆されている平均長軸径が０．３μｍ以下の針状ヘ
   マタイト粒子からなる粉体ｐＨ値が８以上であって、且
   つ、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で３００ｐ
   ｐｍ以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ₄ 換算で１５０
   ｐｐｍ以下である針状ヘマタイト粒子粉末であり、前記
   磁性粒子粉末はＡｌ換算で０．０５〜１０重量％のアル
   ミニウムが存在している鉄を主成分とする針状金属磁性
   粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。