JPH1192443A - アミンオキシドの製造方法 - Google Patents
アミンオキシドの製造方法Info
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- JPH1192443A JPH1192443A JP25844397A JP25844397A JPH1192443A JP H1192443 A JPH1192443 A JP H1192443A JP 25844397 A JP25844397 A JP 25844397A JP 25844397 A JP25844397 A JP 25844397A JP H1192443 A JPH1192443 A JP H1192443A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 脂肪族第３アミンから容易に、未反応脂肪族
第３アミンおよび過剰に用いた過酸化水素をほとんど含
有しない変換率の高いアミンオキシドを得ることがで
き、しかも色相安定性および保存安定性ともに良好なア
ミンオキシドを得ることを目的とする。 【解決手段】 脂肪族第３アミン１モル当たり１．１〜
２モルの過酸化水素を反応させたのち、反応混合物に過
酸化水素分解酵素を添加して処理することを特徴とする
アミンオキシドの製造方法。
第３アミンおよび過剰に用いた過酸化水素をほとんど含
有しない変換率の高いアミンオキシドを得ることがで
き、しかも色相安定性および保存安定性ともに良好なア
ミンオキシドを得ることを目的とする。 【解決手段】 脂肪族第３アミン１モル当たり１．１〜
２モルの過酸化水素を反応させたのち、反応混合物に過
酸化水素分解酵素を添加して処理することを特徴とする
アミンオキシドの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族第３アミン
と過酸化水素からアミンオキシドを製造するに際し、反
応混合物に残存する過酸化水素をほとんど含有せず、変
換率の高いアミンオキシドを得る製造方法に関し、また
色相安定性に優れたアミンオキシドを製造する方法に関
する。
と過酸化水素からアミンオキシドを製造するに際し、反
応混合物に残存する過酸化水素をほとんど含有せず、変
換率の高いアミンオキシドを得る製造方法に関し、また
色相安定性に優れたアミンオキシドを製造する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族第３アミンオキシドは洗浄力およ
び起泡安定性に優れており、さらには低皮膚刺激性であ
ることから界面活性剤としてシャンプー、台所用洗剤な
どに配合されている。この場合多量の未反応アミンが存
在するとアミンオキシドの洗浄効果、色相、におい、皮
膚刺激性などに悪影響を与えるため、原料アミンのアミ
ンオキシドへの変換率は９９％以上のものが望まれてい
る。しかし変換率を上げるために過酸化水素を多量に使
用すると未反応の過酸化水素が残存し、洗浄力などの性
能が下がり、皮膚刺激性が高くなる。このため家庭用洗
浄剤として配合するためには、過酸化水素の残存量とし
ては０．１％以下が好ましい。そのためアミンオキシド
変換率を上げ、かつ過酸化水素の残存量が少ない製品が
要求されている。これまでは第３アミンに対してできる
だけ少ない量（理論量の１．０〜１．１モル倍）の過酸
化水素を用いて酸化させ、酸化を促進させる添加剤を加
えて反応を行う方法が一般的であった。
び起泡安定性に優れており、さらには低皮膚刺激性であ
ることから界面活性剤としてシャンプー、台所用洗剤な
どに配合されている。この場合多量の未反応アミンが存
在するとアミンオキシドの洗浄効果、色相、におい、皮
膚刺激性などに悪影響を与えるため、原料アミンのアミ
ンオキシドへの変換率は９９％以上のものが望まれてい
る。しかし変換率を上げるために過酸化水素を多量に使
用すると未反応の過酸化水素が残存し、洗浄力などの性
能が下がり、皮膚刺激性が高くなる。このため家庭用洗
浄剤として配合するためには、過酸化水素の残存量とし
ては０．１％以下が好ましい。そのためアミンオキシド
変換率を上げ、かつ過酸化水素の残存量が少ない製品が
要求されている。これまでは第３アミンに対してできる
だけ少ない量（理論量の１．０〜１．１モル倍）の過酸
化水素を用いて酸化させ、酸化を促進させる添加剤を加
えて反応を行う方法が一般的であった。
【０００３】通常のアミンオキシドは３０〜４０重量％
の水溶液で製造されているが、この濃度で上記の条件を
満たすアミンオキシドを製造するために種々の方法が提
案されている。例えば特公昭４１−１４０８９号公報で
はキレート剤であるジエチレントリアミンペンタ酢酸ま
たはその塩の存在下で反応を行う方法、特公昭４２−１
１０４２号公報ではピロリン酸ナトリウムおよび重炭酸
ナトリウムの存在下で反応を行う方法、特開昭５５−２
８９６８号公報では炭酸塩または重炭酸塩とキレート剤
の存在下で反応を行う方法、特公昭６０−５５０６０号
公報ではクエン酸などの多塩基酸又はその塩の存在下で
反応を行う方法などが開示されている。
の水溶液で製造されているが、この濃度で上記の条件を
満たすアミンオキシドを製造するために種々の方法が提
案されている。例えば特公昭４１−１４０８９号公報で
はキレート剤であるジエチレントリアミンペンタ酢酸ま
たはその塩の存在下で反応を行う方法、特公昭４２−１
１０４２号公報ではピロリン酸ナトリウムおよび重炭酸
ナトリウムの存在下で反応を行う方法、特開昭５５−２
８９６８号公報では炭酸塩または重炭酸塩とキレート剤
の存在下で反応を行う方法、特公昭６０−５５０６０号
公報ではクエン酸などの多塩基酸又はその塩の存在下で
反応を行う方法などが開示されている。
【０００４】しかしこれらの方法はいずれも過酸化水素
を理論量から原料アミンの１．１モル倍くらいにして反
応させるもので、炭化水素基の炭素数が大きいアミンの
場合にはアミンオキシドへの変換率が低下する。また、
炭化水素基が分岐している場合または炭化水素基にオキ
シエチレン基が付加している場合は、立体障害のために
変換率が低下する。また、これらの反応系は３０〜４０
重量％の水溶液であり、過酸化水素の仕込量も理論量に
近いので、特に反応後期では原料アミンと過酸化水素の
接触の機会が減少することから反応速度が低下して反応
時間が長くなり、製品の着色の原因となる。特にＮ，Ｎ
−ジヒドロキシアルキル−アルキルアミンなどの脂肪族
第３アミンにおいては、色相安定性の良好なアミンオキ
シドの製造が困難であった。
を理論量から原料アミンの１．１モル倍くらいにして反
応させるもので、炭化水素基の炭素数が大きいアミンの
場合にはアミンオキシドへの変換率が低下する。また、
炭化水素基が分岐している場合または炭化水素基にオキ
シエチレン基が付加している場合は、立体障害のために
変換率が低下する。また、これらの反応系は３０〜４０
重量％の水溶液であり、過酸化水素の仕込量も理論量に
近いので、特に反応後期では原料アミンと過酸化水素の
接触の機会が減少することから反応速度が低下して反応
時間が長くなり、製品の着色の原因となる。特にＮ，Ｎ
−ジヒドロキシアルキル−アルキルアミンなどの脂肪族
第３アミンにおいては、色相安定性の良好なアミンオキ
シドの製造が困難であった。
【０００５】反応速度を大きくさせるために米国特許３
４３２５５５号明細書および米国特許３４６３８１７号
明細書には、ジエチレントリアミンペンタ酢酸などのキ
レート剤の存在下で反応温度を８０℃〜１１５℃の高温
で行う方法が提案されている。しかしこの方法では反応
速度は速められるが、高温のために製品の着色が生じて
しまう。さらに炭素数が１８以上の大きい炭化水素基や
高度に分岐した炭化水素基を有する反応しにくい第３ア
ミンからアミンオキシドを製造するときや、またアミン
オキシド製造の反応時間を短縮するためには、過剰の過
酸化水素を反応させて余分の過酸化水素を水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどのアルカリによって分解さ
せ、その後使用したアルカリを鉱酸もしくは有機酸で中
和する方法が開示されている（Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅ
ｔ．Ｃｈｅｍ．Ｊｐｎ．２８（１），５７−６５（１９
９４））。しかしこの方法は製品中に中和塩が大量に残
存するため、熱、光などによって着色しやすく、製品の
色相安定性が悪くなる。さらに保存中にアミンオキシド
の分解も生じるなど保存安定性にも問題がある。このよ
うに従来の方法では、熱や光に対して安定であり、かつ
変換率の高いアミンオキシドを得ることはできなかっ
た。
４３２５５５号明細書および米国特許３４６３８１７号
明細書には、ジエチレントリアミンペンタ酢酸などのキ
レート剤の存在下で反応温度を８０℃〜１１５℃の高温
で行う方法が提案されている。しかしこの方法では反応
速度は速められるが、高温のために製品の着色が生じて
しまう。さらに炭素数が１８以上の大きい炭化水素基や
高度に分岐した炭化水素基を有する反応しにくい第３ア
ミンからアミンオキシドを製造するときや、またアミン
オキシド製造の反応時間を短縮するためには、過剰の過
酸化水素を反応させて余分の過酸化水素を水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどのアルカリによって分解さ
せ、その後使用したアルカリを鉱酸もしくは有機酸で中
和する方法が開示されている（Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅ
ｔ．Ｃｈｅｍ．Ｊｐｎ．２８（１），５７−６５（１９
９４））。しかしこの方法は製品中に中和塩が大量に残
存するため、熱、光などによって着色しやすく、製品の
色相安定性が悪くなる。さらに保存中にアミンオキシド
の分解も生じるなど保存安定性にも問題がある。このよ
うに従来の方法では、熱や光に対して安定であり、かつ
変換率の高いアミンオキシドを得ることはできなかっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、脂肪族第３
アミンから容易に、未反応脂肪族第３アミンおよび過剰
に用いた過酸化水素をほとんど含有しない変換率の高い
アミンオキシドを得ることができ、しかも色相安定性お
よび保存安定性ともに良好なアミンオキシドを得ること
を目的とする。
アミンから容易に、未反応脂肪族第３アミンおよび過剰
に用いた過酸化水素をほとんど含有しない変換率の高い
アミンオキシドを得ることができ、しかも色相安定性お
よび保存安定性ともに良好なアミンオキシドを得ること
を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は式
（Ｉ）で示される脂肪族第３アミン１モル当たり１．１
〜２モルの過酸化水素を反応させたのち、反応混合物に
過酸化水素分解酵素を添加して処理することを特徴とす
る式（II）のアミンオキシドの製造方法である。
（Ｉ）で示される脂肪族第３アミン１モル当たり１．１
〜２モルの過酸化水素を反応させたのち、反応混合物に
過酸化水素分解酵素を添加して処理することを特徴とす
る式（II）のアミンオキシドの製造方法である。
【０００８】
【化２】
【０００９】（Ｒ1は炭素数８〜３６の炭化水素基、Ｒ2
およびＲ3は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１
〜４のヒドロキシアルキル基、ｎは０〜１１である。）
およびＲ3は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１
〜４のヒドロキシアルキル基、ｎは０〜１１である。）
【００１０】
【化３】
【００１１】（Ｒ1は炭素数８〜３６の炭化水素基、Ｒ2
およびＲ3は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１
〜４のヒドロキシアルキル基、ｎは０〜１１である。）
およびＲ3は炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１
〜４のヒドロキシアルキル基、ｎは０〜１１である。）
【００１２】
【発明の実施の形態】式（Ｉ）で示される脂肪族第３ア
ミンにおいてＲ1は炭素数８〜３６の直鎖または分岐の
炭化水素基であり、例としてはオクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、イ
ソパルミチル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イ
ソステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシ
ル基、トリコシル基、テトラコシル基、ヘキサコシル
基、オクタコシル基、トリアコンチル基、ドトリアコン
チル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル
基、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチルデシル
基、２−オクチルドデシル基、２−デシルテトラデシル
基、２−ウンデシルペンタデシル基などの飽和炭化水素
基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基などの不
飽和炭化水素基、およびこれらの混合物であるヤシ油ア
ルキル基、牛脂アルキル基、硬化牛脂アルキル基などの
混合炭化水素基が挙げられる。炭素数が７以下では十分
な界面活性効果が得られず、炭素数３７以上のものは入
手が困難である。
ミンにおいてＲ1は炭素数８〜３６の直鎖または分岐の
炭化水素基であり、例としてはオクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、イ
ソパルミチル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イ
ソステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシ
ル基、トリコシル基、テトラコシル基、ヘキサコシル
基、オクタコシル基、トリアコンチル基、ドトリアコン
チル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル
基、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチルデシル
基、２−オクチルドデシル基、２−デシルテトラデシル
基、２−ウンデシルペンタデシル基などの飽和炭化水素
基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基などの不
飽和炭化水素基、およびこれらの混合物であるヤシ油ア
ルキル基、牛脂アルキル基、硬化牛脂アルキル基などの
混合炭化水素基が挙げられる。炭素数が７以下では十分
な界面活性効果が得られず、炭素数３７以上のものは入
手が困難である。
【００１３】式（Ｉ）のＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ2）nは前記の
炭化水素基をもつアルコールにポリオキシエチレン基が
結合したアルキルポリオキシエチレンエーテル基であ
り、ｎは０〜１１である。ｎは１２以上であると十分な
界面活性効果が得られない。Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜
４の直鎖もしくは分岐のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、ヒドロキシ
アルキル基としてはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプ
ロピル基、ヒドロキシブチル基が挙げられる。
炭化水素基をもつアルコールにポリオキシエチレン基が
結合したアルキルポリオキシエチレンエーテル基であ
り、ｎは０〜１１である。ｎは１２以上であると十分な
界面活性効果が得られない。Ｒ2およびＲ3は炭素数１〜
４の直鎖もしくは分岐のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、ヒドロキシ
アルキル基としてはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプ
ロピル基、ヒドロキシブチル基が挙げられる。
【００１４】本発明の製造方法は、通常は脂肪族第３ア
ミンに溶媒を添加しつつ、アミン１モル当たり１．１〜
２モルの過酸化水素を撹拌しながら反応させたのち、過
酸化水素分解酵素を添加して残存する過酸化水素を分解
させて製品とするものである。
ミンに溶媒を添加しつつ、アミン１モル当たり１．１〜
２モルの過酸化水素を撹拌しながら反応させたのち、過
酸化水素分解酵素を添加して残存する過酸化水素を分解
させて製品とするものである。
【００１５】過酸化水素は、２０〜９０％水溶液が工業
的に入手可能であり、いずれの濃度でも使用できるが、
好ましくは３５％前後のものがよい。過酸化水素の使用
量は、脂肪族第３アミン１モルに対して１．１〜２モ
ル、好ましくは１．２〜１．６モルである。１．１モル
未満であるとアミンオキシドの変換率が低く、２モルを
超えるとその後の過酸化水素の除去が困難になる。
的に入手可能であり、いずれの濃度でも使用できるが、
好ましくは３５％前後のものがよい。過酸化水素の使用
量は、脂肪族第３アミン１モルに対して１．１〜２モ
ル、好ましくは１．２〜１．６モルである。１．１モル
未満であるとアミンオキシドの変換率が低く、２モルを
超えるとその後の過酸化水素の除去が困難になる。
【００１６】反応に使用する溶媒としては、通常は水が
使用されるが、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールなどの水溶性溶媒またはこれらの混合溶液を使用す
ることもできる。過酸化水素を添加する反応において
は、通常反応温度は５０℃〜８０℃、添加時間は１〜５
時間であり、添加終了後２〜１０時間前記の温度で反応
を続けることが望ましい。
使用されるが、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールなどの水溶性溶媒またはこれらの混合溶液を使用す
ることもできる。過酸化水素を添加する反応において
は、通常反応温度は５０℃〜８０℃、添加時間は１〜５
時間であり、添加終了後２〜１０時間前記の温度で反応
を続けることが望ましい。
【００１７】過酸化水素分解酵素は一般的にカタラーゼ
またはペルオキシダーゼと称されるものであり、カタラ
ーゼとしては、ペニシリウム（Penicillium）属、ミク
ロコッカス（Micrococcus）属などの微生物や他の動物
肝臓から自ら抽出、精製したものや、三菱瓦斯化学
（株）製のアスクスーパー２５、ソルベイ（Solvay）社
のマイクロカタラーゼなどの市販品が挙げられ、ペルオ
キシダーゼとしてはわさびなどより自ら抽出、精製した
ものや、オリエンタル酵母（株）製のＰＯＤが挙げられ
る。好ましくはカタラーゼである。
またはペルオキシダーゼと称されるものであり、カタラ
ーゼとしては、ペニシリウム（Penicillium）属、ミク
ロコッカス（Micrococcus）属などの微生物や他の動物
肝臓から自ら抽出、精製したものや、三菱瓦斯化学
（株）製のアスクスーパー２５、ソルベイ（Solvay）社
のマイクロカタラーゼなどの市販品が挙げられ、ペルオ
キシダーゼとしてはわさびなどより自ら抽出、精製した
ものや、オリエンタル酵母（株）製のＰＯＤが挙げられ
る。好ましくはカタラーゼである。
【００１８】過酸化水素分解酵素の過酸化水素を除去す
る際の処理温度は３０℃〜８０℃が適当である。３０℃
未満では過酸化水素の除去速度が遅く、８０℃を越える
と過酸化水素分解酵素の失活、アミンオキシドの脱酸素
反応、着色などの原因となる。過酸化水素分解酵素の添
加量としては、脂肪族第３アミンに反応させた過剰分の
過酸化水素１モル当たり好ましくは１０，０００〜２
０，０００，０００Ｕ、より好ましくは１００，０００
〜２，０００，０００Ｕである。Ｕは酵素活性の単位で
あり、酵素の最適条件下で３０℃、１分間当たり１μｍ
ｏｌの基質を変換させる量で定義される。１０，０００
Ｕ未満では過酸化水素の分解に時間がかかり、２０，０
００，０００Ｕを越えるとアミンオキシドの着色や保存
安定性等の性能が低下する傾向がある。過酸化水素分解
酵素の処理は、通常１〜５時間行う。
る際の処理温度は３０℃〜８０℃が適当である。３０℃
未満では過酸化水素の除去速度が遅く、８０℃を越える
と過酸化水素分解酵素の失活、アミンオキシドの脱酸素
反応、着色などの原因となる。過酸化水素分解酵素の添
加量としては、脂肪族第３アミンに反応させた過剰分の
過酸化水素１モル当たり好ましくは１０，０００〜２
０，０００，０００Ｕ、より好ましくは１００，０００
〜２，０００，０００Ｕである。Ｕは酵素活性の単位で
あり、酵素の最適条件下で３０℃、１分間当たり１μｍ
ｏｌの基質を変換させる量で定義される。１０，０００
Ｕ未満では過酸化水素の分解に時間がかかり、２０，０
００，０００Ｕを越えるとアミンオキシドの着色や保存
安定性等の性能が低下する傾向がある。過酸化水素分解
酵素の処理は、通常１〜５時間行う。
【００１９】過酸化水素の分解終了後、過酸化水素分解
酵素は残存していても少量であるため、色相安定性や洗
浄性に影響を及ぼさず、とくに悪い影響をないので基本
的に除去しなくても良い。しかし除去する場合にはイオ
ン交換樹脂、吸着剤、限外濾過法などで除去することが
できる。反応の際に用いた溶媒が不必要な場合には、過
酸化水素分解酵素で処理した後、減圧下で脱溶剤を行っ
て高濃度アミンオキシドを得ることもできる。
酵素は残存していても少量であるため、色相安定性や洗
浄性に影響を及ぼさず、とくに悪い影響をないので基本
的に除去しなくても良い。しかし除去する場合にはイオ
ン交換樹脂、吸着剤、限外濾過法などで除去することが
できる。反応の際に用いた溶媒が不必要な場合には、過
酸化水素分解酵素で処理した後、減圧下で脱溶剤を行っ
て高濃度アミンオキシドを得ることもできる。
【００２０】
【発明の効果】本発明の製造方法により、脂肪族第３ア
ミンから容易に、残存する未反応脂肪族第３アミンおよ
び過酸化水素をほとんど含有しない変換率の高いアミン
オキシドを得ることができ、得られたアミンオキシドは
色相安定性および保存安定性ともに良好である。本発明
の製造方法により得られたアミンオキシドは、界面活性
剤としてシャンプー、洗剤、化粧品などに使用できる。
ミンから容易に、残存する未反応脂肪族第３アミンおよ
び過酸化水素をほとんど含有しない変換率の高いアミン
オキシドを得ることができ、得られたアミンオキシドは
色相安定性および保存安定性ともに良好である。本発明
の製造方法により得られたアミンオキシドは、界面活性
剤としてシャンプー、洗剤、化粧品などに使用できる。
【００２１】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて本発明を説
明する。なお、％は重量％を意味する。 実施例１ 四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
（表１の化合物Ａ）２１３ｇ（１モル）と水４００ｇを
仕込み、撹拌し７０℃に保ちながら３５％過酸化水素水
溶液１３６ｇ（１．４モル）を３時間で滴下し、その後
５時間同温度で反応を続けた。その後過酸化水素分解酵
素（商品名アスクスーパー２５：三菱瓦斯化学（株）
製）を２ｇ（１００，０００Ｕ）添加し、７０℃で３時
間処理を行なった。この反応物について残存過酸化水素
量、アミンオキシド変換率および色相安定性を下記の方
法で測定した。
明する。なお、％は重量％を意味する。 実施例１ 四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
（表１の化合物Ａ）２１３ｇ（１モル）と水４００ｇを
仕込み、撹拌し７０℃に保ちながら３５％過酸化水素水
溶液１３６ｇ（１．４モル）を３時間で滴下し、その後
５時間同温度で反応を続けた。その後過酸化水素分解酵
素（商品名アスクスーパー２５：三菱瓦斯化学（株）
製）を２ｇ（１００，０００Ｕ）添加し、７０℃で３時
間処理を行なった。この反応物について残存過酸化水素
量、アミンオキシド変換率および色相安定性を下記の方
法で測定した。
【００２２】残存過酸化水素の測定方法 共栓付き三角フラスコに試料約１ｇを正しく秤取り、ク
ロロホルム１０ｍｌを加えて完全に溶解させた。次に氷
酢酸１５ｍｌを加えて共栓をしてよく振り混ぜたのちフ
ラスコ全体を遮光し、ヨウ化カリウムのメタノール飽和
溶液２ｍｌを加えて常温で暗所に３０分間放置した。そ
の後蒸留水３０ｍｌを加えて遊離ヨウ素を水層に移行さ
せて、水層が無色になるまで０．０１Ｎチオ硫酸ナトリ
ウム標準液で滴定した。並行して空試験を行ない、下記
の式により算出した。
ロロホルム１０ｍｌを加えて完全に溶解させた。次に氷
酢酸１５ｍｌを加えて共栓をしてよく振り混ぜたのちフ
ラスコ全体を遮光し、ヨウ化カリウムのメタノール飽和
溶液２ｍｌを加えて常温で暗所に３０分間放置した。そ
の後蒸留水３０ｍｌを加えて遊離ヨウ素を水層に移行さ
せて、水層が無色になるまで０．０１Ｎチオ硫酸ナトリ
ウム標準液で滴定した。並行して空試験を行ない、下記
の式により算出した。
【００２３】
【数１】
【００２４】アミンオキシド変換率の測定方法 試料約０．５ｇをビーカーに正しく秤取り、これにエタ
ノール７０ｍｌを加えて溶かし電位差滴定でアミン価
（Ｃ）を求めた。別のビーカーに試料約０．５ｇを正し
く秤取り、これにエタノール７０ｍｌおよびヨウ化メチ
ル３ｍｌを加えて溶かし５０℃、１５分加温後、電位差
滴定でアミン価（Ｄ）を求め、下記の式より算出した。
ノール７０ｍｌを加えて溶かし電位差滴定でアミン価
（Ｃ）を求めた。別のビーカーに試料約０．５ｇを正し
く秤取り、これにエタノール７０ｍｌおよびヨウ化メチ
ル３ｍｌを加えて溶かし５０℃、１５分加温後、電位差
滴定でアミン価（Ｄ）を求め、下記の式より算出した。
【００２５】
【数２】
【００２６】
【数３】
【００２７】色相安定性（ＡＰＨＡ）の測定方法 得られたアミンオキシドを５０℃の恒温槽中に１００ｍ
ｌのガラス容器に密封して保存し、製造直後、３０日目
および６０日目の色相をＪＩＳ Ｋ−１５５７６．２に
準じて測定した。以下の実施例および比較例についても
上記の方法で測定した。
ｌのガラス容器に密封して保存し、製造直後、３０日目
および６０日目の色相をＪＩＳ Ｋ−１５５７６．２に
準じて測定した。以下の実施例および比較例についても
上記の方法で測定した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例２ 四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルア
ミン（表１の化合物Ｂ）２９７ｇ（１モル）と水６００
ｇを仕込み、撹拌して７０℃に保ちながら３５％過酸化
水素水溶液１２６ｇ（１．３モル）を３時間で滴下し、
その後５時間同温度で反応を続けた。その後アスクスー
パー２５を３ｇ（１５０，０００Ｕ）添加し、７０℃で
３時間処理を行った。結果を表２に示す。
ミン（表１の化合物Ｂ）２９７ｇ（１モル）と水６００
ｇを仕込み、撹拌して７０℃に保ちながら３５％過酸化
水素水溶液１２６ｇ（１．３モル）を３時間で滴下し、
その後５時間同温度で反応を続けた。その後アスクスー
パー２５を３ｇ（１５０，０００Ｕ）添加し、７０℃で
３時間処理を行った。結果を表２に示す。
【００３１】実施例３ 四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチル−２−デシルテ
トラデシルアミン（表１の化合物Ｃ）３８１ｇ（１モ
ル）とエタノール１５０ｇを仕込み、撹拌して７０℃に
保ちながら３５％過酸化水素水溶液１４６ｇ（１．５モ
ル）を３時間で滴下し、その後５時間同温度で反応を続
けた。その後アスクスーパー２５を９ｇ（４５０，００
０Ｕ）添加し、３時間処理を行なった。結果を表２に示
す。
トラデシルアミン（表１の化合物Ｃ）３８１ｇ（１モ
ル）とエタノール１５０ｇを仕込み、撹拌して７０℃に
保ちながら３５％過酸化水素水溶液１４６ｇ（１．５モ
ル）を３時間で滴下し、その後５時間同温度で反応を続
けた。その後アスクスーパー２５を９ｇ（４５０，００
０Ｕ）添加し、３時間処理を行なった。結果を表２に示
す。
【００３２】実施例４ 四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチルドデ
シルアミン（表１の化合物Ｄ）２７３ｇ（１モル）と水
４００ｇを仕込み、撹拌して７０℃に保ちながら３５％
過酸化水素水溶液１２６ｇ（１．３モル）を３時間で滴
下し、その後５時間同温度で反応を続けた。その後アス
クスーパー２５を３ｇ（１５０，０００Ｕ）添加し、７
０℃で３時間処理を行なった。結果を表２に示す。
シルアミン（表１の化合物Ｄ）２７３ｇ（１モル）と水
４００ｇを仕込み、撹拌して７０℃に保ちながら３５％
過酸化水素水溶液１２６ｇ（１．３モル）を３時間で滴
下し、その後５時間同温度で反応を続けた。その後アス
クスーパー２５を３ｇ（１５０，０００Ｕ）添加し、７
０℃で３時間処理を行なった。結果を表２に示す。
【００３３】実施例５ 四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルトリ
（オキシエチレン）アミン（表１の化合物Ｅ）３４５ｇ
（１モル）と水７００ｇを仕込み、撹拌して７０℃に保
ちながら３５％過酸化水素水溶液１２６ｇ（１．３モ
ル）を３時間で滴下し、その後５時間同温度で反応を続
けた。その後アスクスーパー２５を３ｇ（１５０，００
０Ｕ）添加し、７０℃で３時間処理を行なった。結果を
表２に示す。
（オキシエチレン）アミン（表１の化合物Ｅ）３４５ｇ
（１モル）と水７００ｇを仕込み、撹拌して７０℃に保
ちながら３５％過酸化水素水溶液１２６ｇ（１．３モ
ル）を３時間で滴下し、その後５時間同温度で反応を続
けた。その後アスクスーパー２５を３ｇ（１５０，００
０Ｕ）添加し、７０℃で３時間処理を行なった。結果を
表２に示す。
【００３４】実施例６ 四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
（表１の化合物Ａ）２１３ｇ（１モル）と水４００ｇを
仕込み、撹拌して７０℃に保ちながら３５％過酸化水素
水溶液１３６ｇ（１．４モル）を３時間で滴下し、その
後５時間同温度で反応を続けた。その後アスクスーパー
２５を１６ｇ（８００，０００Ｕ）添加し、７０℃で３
時間処理を行なった。結果を表２に示す。
（表１の化合物Ａ）２１３ｇ（１モル）と水４００ｇを
仕込み、撹拌して７０℃に保ちながら３５％過酸化水素
水溶液１３６ｇ（１．４モル）を３時間で滴下し、その
後５時間同温度で反応を続けた。その後アスクスーパー
２５を１６ｇ（８００，０００Ｕ）添加し、７０℃で３
時間処理を行なった。結果を表２に示す。
【００３５】比較例１ 実施例１で使用した原料アミンを用いて特公昭４１―１
４０８９号公報の方法によりアミンオキシドを製造し
た。四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルア
ミン２１３ｇ（１モル）、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸１．３ｇおよび水４００ｇを仕込み、撹拌して７０
℃に保ちながら３５％過酸化水素水溶液１０６ｇ（１．
１モル）を滴下し、その後５時間反応を続けた。結果を
表２に示す。
４０８９号公報の方法によりアミンオキシドを製造し
た。四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルア
ミン２１３ｇ（１モル）、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸１．３ｇおよび水４００ｇを仕込み、撹拌して７０
℃に保ちながら３５％過酸化水素水溶液１０６ｇ（１．
１モル）を滴下し、その後５時間反応を続けた。結果を
表２に示す。
【００３６】比較例２ 実施例３で使用した原料を用いて特公昭６０―５５０６
０号公報の方法によりアミンオキシドを製造した。四つ
口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチル−２−デシルテトラ
デシルアミン３８１ｇ（１モル）、クエン酸ジナトリウ
ム塩１．３ｇおよびエタノール１５０ｇを仕込み、７５
℃で３時間にわたって３５％過酸化水素水溶液１０６ｇ
（１．１モル）を滴下し、その後５時間反応を続けた。
結果を表２に示す。
０号公報の方法によりアミンオキシドを製造した。四つ
口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチル−２−デシルテトラ
デシルアミン３８１ｇ（１モル）、クエン酸ジナトリウ
ム塩１．３ｇおよびエタノール１５０ｇを仕込み、７５
℃で３時間にわたって３５％過酸化水素水溶液１０６ｇ
（１．１モル）を滴下し、その後５時間反応を続けた。
結果を表２に示す。
【００３７】比較例３ 実施例４で使用した原料を用いて特公昭６０―５５０６
０号公報の方法によりアミンオキシドを製造した。四つ
口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチルドデシル
アミン２７３ｇ（１モル）、クエン酸ジナトリウム１．
３ｇおよび水４００ｇを仕込み、７５℃で３時間にわた
って３５％過酸化水素水溶液１０６ｇ（１．１モル）を
滴下し、その後５時間同温度で反応を続けた。結果を表
２に示す。
０号公報の方法によりアミンオキシドを製造した。四つ
口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチルドデシル
アミン２７３ｇ（１モル）、クエン酸ジナトリウム１．
３ｇおよび水４００ｇを仕込み、７５℃で３時間にわた
って３５％過酸化水素水溶液１０６ｇ（１．１モル）を
滴下し、その後５時間同温度で反応を続けた。結果を表
２に示す。
【００３８】比較例４ 実施例５で使用した原料アミンを用いて特公昭４１―１
４０８９号公報の方法によりアミンオキシドを製造し
た。四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルト
リ（オキシエチレン）アミン３４５ｇ（１モル）、ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸１．３ｇおよび水７００ｇ
を仕込み、撹拌して７０℃に保ちながら３５％過酸化水
素水溶液１０６ｇ（１．１モル）を滴下し、その後５時
間同温度で反応を続けた。結果を表２に示す。
４０８９号公報の方法によりアミンオキシドを製造し
た。四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルト
リ（オキシエチレン）アミン３４５ｇ（１モル）、ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸１．３ｇおよび水７００ｇ
を仕込み、撹拌して７０℃に保ちながら３５％過酸化水
素水溶液１０６ｇ（１．１モル）を滴下し、その後５時
間同温度で反応を続けた。結果を表２に示す。
【００３９】比較例５ 実施例１で使用した原料アミンを用いてＪ．Ｓｏｃ．Ｃ
ｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．Ｊｐｎ．２８（１），５７−６
５（１９９４）の方法によりアミンオキシドを製造し
た。四つ口フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
２１３ｇ（１モル）を仕込み、７０℃に保ちながら３５
％過酸化水素水溶液３９ｇ（０．４モル）を２時間で滴
下し、さらに３時間反応を続けた。その後水６５０ｇを
添加し、７０℃に保ちながら３５％過酸化水素水溶液６
７ｇ（０．７モル）を２時間で滴下し、その後５時間同
温度で反応を続けた。つぎに５０℃に温度を下げ、３０
％水酸化ナトリウム水溶液５．０ｇを添加した。３時間
同温度で反応後３６％塩酸３．１ｍｌを加えて中和し
た。結果を表２に示す。
ｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．Ｊｐｎ．２８（１），５７−６
５（１９９４）の方法によりアミンオキシドを製造し
た。四つ口フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
２１３ｇ（１モル）を仕込み、７０℃に保ちながら３５
％過酸化水素水溶液３９ｇ（０．４モル）を２時間で滴
下し、さらに３時間反応を続けた。その後水６５０ｇを
添加し、７０℃に保ちながら３５％過酸化水素水溶液６
７ｇ（０．７モル）を２時間で滴下し、その後５時間同
温度で反応を続けた。つぎに５０℃に温度を下げ、３０
％水酸化ナトリウム水溶液５．０ｇを添加した。３時間
同温度で反応後３６％塩酸３．１ｍｌを加えて中和し
た。結果を表２に示す。
【００４０】比較例６ 四つ口反応フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
２１３ｇ（１モル）と水４００ｇを仕込み、撹拌し７０
℃に保ちながら３５％過酸化水素水溶液１３６ｇ（１．
４モル）を３時間で滴下し、その後５時間同温度で反応
を続けた。結果を表２に示す。
２１３ｇ（１モル）と水４００ｇを仕込み、撹拌し７０
℃に保ちながら３５％過酸化水素水溶液１３６ｇ（１．
４モル）を３時間で滴下し、その後５時間同温度で反応
を続けた。結果を表２に示す。
【００４１】表２より、本発明の方法でアミンオキシド
を製造すると、残存過酸化水素量が少なく、とくに色相
安定性に優れたアミンオキシドが得られることが分る。
ジエチレントリアミンペンタ酢酸を用いた方法（比較例
１および比較例４）では、残存過酸化水素量は同程度か
若干多い程度であるが、色相安定性は明らかに劣ること
が分る。クエン酸ジナトリウム塩を用いた方法では、分
岐のアルキル基を有する原料アミンを用いた場合（比較
例２）は、残存過酸化水素、色相安定性共に悪く、ヒド
ロキシアルキル基を有する原料アミンを用いた場合（比
較例３）においても、残存過酸化水素の量は若干多い程
度であるが、色相安定性は明らかに劣ることが分る。過
剰の過酸化水素を水酸化ナトリウムによって分解させる
方法（比較例５）では、残存過酸化水素量は若干多い程
度であるが、色相安定性は明らかに劣ることが分る。過
酸化水素分解酵素を用いない方法（比較例６）では、残
存過酸化水素、色相安定性共に明らかに劣ることが分
る。
を製造すると、残存過酸化水素量が少なく、とくに色相
安定性に優れたアミンオキシドが得られることが分る。
ジエチレントリアミンペンタ酢酸を用いた方法（比較例
１および比較例４）では、残存過酸化水素量は同程度か
若干多い程度であるが、色相安定性は明らかに劣ること
が分る。クエン酸ジナトリウム塩を用いた方法では、分
岐のアルキル基を有する原料アミンを用いた場合（比較
例２）は、残存過酸化水素、色相安定性共に悪く、ヒド
ロキシアルキル基を有する原料アミンを用いた場合（比
較例３）においても、残存過酸化水素の量は若干多い程
度であるが、色相安定性は明らかに劣ることが分る。過
剰の過酸化水素を水酸化ナトリウムによって分解させる
方法（比較例５）では、残存過酸化水素量は若干多い程
度であるが、色相安定性は明らかに劣ることが分る。過
酸化水素分解酵素を用いない方法（比較例６）では、残
存過酸化水素、色相安定性共に明らかに劣ることが分
る。
Claims (2)
- 【請求項１】下記の式（Ｉ）で示される脂肪族第３アミ
ン１モル当たり１．１〜２モルの過酸化水素を反応させ
たのち、反応混合物に過酸化水素分解酵素を添加して処
理することを特徴とするアミンオキシドの製造方法。 【化１】 （Ｒ1は炭素数８〜３６の炭化水素基、Ｒ2およびＲ3は
炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のヒドロ
キシアルキル基、ｎは０〜１１である。） - 【請求項２】過酸化水素分解酵素の添加量が反応混合物
中に残存する過剰の過酸化水素１モル当たり１０，００
０Ｕ〜２０，０００，０００Ｕである請求項１記載のア
ミンオキシドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25844397A JPH1192443A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | アミンオキシドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25844397A JPH1192443A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | アミンオキシドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192443A true JPH1192443A (ja) | 1999-04-06 |
Family
ID=17320285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25844397A Pending JPH1192443A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | アミンオキシドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1192443A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003081932A (ja) * | 2001-09-05 | 2003-03-19 | Lion Akzo Kk | アミンオキシドの製造方法 |
| JP2003096048A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Nof Corp | アミンオキシドの製造方法 |
| JP2007230971A (ja) * | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Hakuto Co Ltd | ４−ヒドロキシ−２、２、６、６−テトラメチルピペリジン−１−オンの製造方法 |
| WO2008107843A1 (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-12 | The Procter & Gamble Company | Catalase decomposition of hydrogen peroxide in surfactants |
| JP2013067617A (ja) * | 2011-09-23 | 2013-04-18 | Evonik Degussa Gmbh | 不飽和脂肪酸及びそれらの誘導体のオゾン分解 |
| JP2020152760A (ja) * | 2019-03-18 | 2020-09-24 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤組成物の製造方法 |
| JPWO2020110606A1 (ja) * | 2018-11-26 | 2021-10-14 | 株式会社 資生堂 | 洗浄剤組成物 |
| EP3970496A1 (fr) * | 2018-08-03 | 2022-03-23 | Compagnie Vranken | Citrates perhydrates et leurs utilisations |
-
1997
- 1997-09-24 JP JP25844397A patent/JPH1192443A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003081932A (ja) * | 2001-09-05 | 2003-03-19 | Lion Akzo Kk | アミンオキシドの製造方法 |
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| WO2008107843A1 (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-12 | The Procter & Gamble Company | Catalase decomposition of hydrogen peroxide in surfactants |
| US7575906B2 (en) | 2007-03-05 | 2009-08-18 | The Procter & Gamble Company | Catalase decomposition of hydrogen peroxide in surfactants |
| JP2013067617A (ja) * | 2011-09-23 | 2013-04-18 | Evonik Degussa Gmbh | 不飽和脂肪酸及びそれらの誘導体のオゾン分解 |
| EP3970496A1 (fr) * | 2018-08-03 | 2022-03-23 | Compagnie Vranken | Citrates perhydrates et leurs utilisations |
| JPWO2020110606A1 (ja) * | 2018-11-26 | 2021-10-14 | 株式会社 資生堂 | 洗浄剤組成物 |
| JP2020152760A (ja) * | 2019-03-18 | 2020-09-24 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤組成物の製造方法 |
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